JPH01266546A - 直描型平板印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は平版印刷用原版に関し、詳しくは、事務用印刷
原版等に好適な直描型平版印刷用原版に関する。

（従来技術） 現在、事務用印刷原版としては支持体上に画像受理層を
有する直溝型平版印刷原版が広く用いられている。この
ような印刷原版に製版、即ち画像形成を行なうには一般
に画像受理層に油性インキを手書きにより描画するか、
タイプライタ−、インクジェット方式あるいは転写型感
熱方式等で印字する方法が採用されている。その他、普
通紙電子写真複写ａ　（ＰＰＣ）を用いて帯電、露光及
び現像の工程を経て感光体上に形成したトナー画像を画
像受理層に転写定着する方法も近年使われ始めた。

いずれにしても製版後の印刷原版は不感脂化液（いわゆ
るエッチ液）で表面処理して非画像部を不感脂化した後
、印刷版として平版印刷に供せられる。

従来の直溝型平版印刷版は紙等の支持体の両面に裏面層
及び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面層又
は中間層はＰＶＡ澱粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エマ
ルジョン等の水分散性樹脂と顔料で形成されている０表
面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成される。

このような直溝型平版印刷原版の代表例は米国特許第２
５３２８６５号に記載されるように、画像受理層をＰＶ
Ａのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸カルシ
ウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂初期縮合物のような耐水化剤を主成分として構成
したものである。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、この様にして得られた従来の印刷版は、
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると
、耐剛性は向上するが現水性が低下し、印刷汚れが発生
し、一方、親水性を良くすると耐水性が劣化し、耐刷性
が低下するという問題があった。特に３０°Ｃ以上の高
温使用環境下ではオフセット印刷に使用する浸し水に表
面層が溶解し、耐剛性の低下及び印刷汚れの両者が発生
するなど大きな欠点があった。

更に、平版印刷用原版は油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が
充分で上記の如き印刷汚れが発生しなくても、印刷時に
画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐剛
性が低下してしまうという問題もあった。

本発明は以上の様な直溝型平版印刷用原版の有する問題
点を改良するものである。

本発明の目的は、オフセット原版として全面一様な地汚
れはもちろん点状の地汚れも発生させない不感脂化性の
優れた直を訂型平版印刷用原版を提供することである。

本発明の目的は、画像部の油性インキと画像受理層との
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分保たれ、地汚れの発生しない
、高耐刷力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。

（問題点を解決するための手段） 前記した諸口的は、支持体上に画像受理層を有する面構
型平版印刷用原版において、該画像受理層の結着剤の主
成分として、下記樹脂〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の少なくとも２
種を含有して成ることを特徴とする直溝型平板印刷用原
版によって達成することができる。

（ｉ）樹脂〔Ａ〕　；分解により少なくとも１つのカル
ボキシル基を生成する官能基を少なくとも１種含有する
樹脂 （１１）樹脂〔Ｂ〕　；熱及び／又は光硬化樹脂本発明
は、平版印刷用原版の画像受理層の結着剤の主成分とし
て、分解して少なくとも１つのカルボキシル基を生成す
る官能基を少なくとも１種含有する樹脂と熱及び／又は
光硬化性樹脂とを用いることを特徴としている。これに
より本発明による平版印刷用原版は、オフセット原版と
して一面の地汚れはもちろん点状の地汚れを発生せず、
不感脂化性に優れており、更に耐剛力が優れているとい
う利点を有する。

以下に、本発明において用いられる分解して少なくとも
１個のカルボキシル基を生成する官能基（以下単に、カ
ルボキシル基生成官能基と称することもある）について
詳しく説明する。

本発明のカルボキシル基生成官能基は分解によってカル
ボキシル基を生成するが、１つの官能法から生成するカ
ルボキシル式は１個でも２個以上でもよい。

本発明の１つの好まｔ、い態様によれば、カルボキシル
基生成官能基含有樹脂は一般式（１）（−ｃｏｏ−ｔ、
＋）で示される官能基を少なくとも１種含有する樹脂で
ある。

一般式（１）　　（−ＣＯＯ−Ｌｌ　）において、ＩＣ
・　　　　　　　　　　　　　１１を表わす、但し、Ｒ
１、Ｒ１は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原
子又は脂肪族基を表わし、Ｘは、芳香族基を表わし、Ｚ
は、水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル基、アル
キル基、−ＣＮ。

Ｎｏ！、　　　Ｓｏ□Ｒ１′（但し、Ｒ，＋は炭化水素
基を示す）　、−ＧＯＯＲ，’　（但しＲ，ｌは炭化水
素基を示す）、又は、　Ｏｌｌｓ’　　（但し、Ｒ，ｌ
は炭化水素基を示す）を表わし、ｎ、ｍは、０．１、又
は２を表わす。

Ｉｈ＋　Ｒ４＋　ｎｓは、互いに同じでも異なっていて
もよく、炭化水素基又は−〇−Ｒ，’　　（但し、Ｒａ
’は炭化水素基を示す）を表わし、Ｍは、Ｓｉ、　Ｓｎ
又はＴｉを表わす。

し１口、は、各々、炭化水素基を表わす。

Ｙｌは酸素原子又はイオウ原子を表わし、Ｒ４、Ｒ１、
Ｒ６は同じでも異なってもよ（、各々水素原子又は脂肪
族基を表わし、ｐは５または６の整数を表わす、Ｙ２は
環状イミド基を形成する有機残基を表わす。

一般式（−Ｃｏｏ−Ｌｌ　）の官能基は、分解によって
カルボキシル基を生成するものであり、以下更に８°ト
シ＜説明する。

Ｌｌが、＋Ｃ→ｄ　Ｘ　＋ＶＺ　　を表わす場合におい
１？雪 て、Ｒ，、ｎｚは、互いに同じでも異なっていてもよく
好ましくは水素原子、又置換されてもよい炭素数１〜１
２の直鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル
基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ヒドロキシ
エチル店、３−クロロプロピル基等）を表わし、Ｘは好
ましくは置換されてもよいフェニル基又はナフチル基（
例えばフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル
基、ジメチルフェニル基、クロロメチルフェニル店、ナ
フチル基等）を表わし、Ｚは好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原子等）、トリハロ
メチル基（例えばトリクロロメチル基、トリフルオロメ
チル基等）、炭素数１〜１２の置換されてもよい直鎖状
又は分枝状アルキル基（例えば、メチル基、クロロメチ
ル基、ジクロロメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、テトラフルオロエチル基、オクチル
基、シアノエチル基、クロロエチル基等）、ＣＮ、　　
ＮＯ２，ＳＯＪ＋’　　（Ｒ＋’は脂肪族基（例えば炭
素数１〜１２の置換されてもよいアルキル基：具体的に
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロ
エチル基、ペンチル基、オクチル基等、炭素数７〜１２
の置換されてもよいアラルキル基：具体的にはベンジル
基、フェネチル基、クロロベンジル基、メトキシヘンシ
ル基、クロロフェネチル基、メチルフェネチル基等）又
はう７香族基（例えば置換基を含有してもよいフェニル
基又はナフチル基：具体的には、フェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、メチルフェニル基、メ
トキシフェニル基、アセチルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、メトニドジカルボニルフェニル （Ｒ１′は上記Ｒ，Ｉ　と同義である）又は−〇−Ｒ．
’（Ｒ３′　は上記Ｒ１′　と同義である）を表わす．
ｎ、ｍは０．１又は２を表わす。

以上記述したり，がー←Ｃ　−ｈ−（−　Ｘ　ｈ−Ｚ　
、を表わす場合について、より具体的に説明すると、以
下の様な置換基例を挙げることができる。

例えば、β．β．βートリクロロエチル基、β。

β，βートリフルオロエチル基、ヘキサフルオロ−ｉ−
プロピル基、−０１１□（　ＣｈＣＰｉ　）ｌＩＩＩ　
　基（ｎｌ　は１〜５を示す）、２−シアノエチル基、
２−二トロエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、
２−エタンスルホニルエチル基、２−ブタンスルホニル
エチル法、ベンゼンスルホニルエチル基、４−二トロベ
ンゼンスルホニルエチル基、４−シアノベンゼンスルホ
ニルエチル基、４−メチルベンゼンスルホニルエチル基
、２１９基を含有してもよいベンジル基（例えばベンジ
ル基、メトキシベンジル基、トリメチルベンジル基、ペ
ンタメチルベンジル基、ニトロベンジル基等）、置ｔＡ
基を含有してもよいフェナシル基（例えばフェナシル基
、ブロモフェナシル基等）、置換法を含有してもよいフ
ェニル基（例えばフェニル基、ニトロフェニル基、シア
ノフェニル基、メタンスルホニ、ＪＬ、フェニル基、ト
リフルオロメチルフェニル基、ジニトロフェニル基、等
）を表わす。

Ｒ。

Ｒａ、　Ｒｓは互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基〔
脂肪族基アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又
は脂環式基を示し、置換基としては例えばハロゲン原子
、−ＣＮ基、−〇１１基、−〇−ｑ′（Ｑ’はアルキル
基、アラルキル基、脂環式基、アリール基を示す）等が
挙げられる〕、炭素数６〜１８の置換されてもよい芳香
族基（例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル基
、メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル基、ナフ
チル基等）、又は−〇−２４’　　（Ｒｓ’は置換され
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基、ｒｆ！換されて
もよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換されてもよ
い炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数５〜１８の置
換さてもよい脂環式基、炭素数６〜１８の置換されても
よいアリール基を示す〕を表わす。

ＭはＳｉ、　Ｔｉ、又はＳｎの各原子を表わし、より好
ましくはＳｔ原子を表わす、又Ｌ＋が−Ｎ−ＣＩＩ　　
Ｑ＋又は−〇−ロ、　を表わす場合においては、０１１
口２は好ましくは各々炭素数１−１８き置換されてもよ
い脂肪族基（脂肪族基としては、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、脂環式基を示す、置換基としては
例えば、ハロゲン原子、ＣＮ基、アルコキシ基等を挙げ
ることができる）又は炭素数６〜１８の置換されてもよ
いアリール基（例えばフェニル基、メトキシフェニル基
、トリル基、クロロフェニル基、ナフチル基等）を表わ
す。

〆榔 Ｙ、は酸素原子又はイオウ原子を表わす。Ｒ，、Ｒ，。

Ｐ・は互いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは
水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖状又
は分岐状アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、オクタデシル基、クロロエチル基、メト
キシエチル基、メトキシプロピル基、等）、置換されて
もよい脂環式基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、置換されてもよい、炭素数７〜１２のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、クロロベ
ンジル基、メトキシベンジル基、等）又は、置換されて
もよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、クロ
ロフェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、メトキ
シカルボニルフェニル基、ジクロロフェニル基等）又は
−ＯＲｓ’　　（Ｒｓ’は炭化水素基を表わし、具体的
には、上記Ｒｉ、Ｒｔ、Ｒｅの炭化水素基と同一の置換
基類を示す）を表わす。

ｐは５又は６の整数を表わす。

ｖ２は、環状イミド基を形成する有機ＩＡ基を表わす。

好ましくは一般式（ＩＩ）又は（Ｉｌｌ）で示される有
機残基を表わす。

式（ｎ）中、Ｒ，、Ｒ，。は各々同じでも異なってもよ
く、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基
、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−ク
ロロプロピル５．２−（メタンスルホニル）エチルＬ２
−（エトキシオキシ）エチル基、等）、炭素数７〜１２
の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、メトキシベンジル基、ク
ロロベンジル基、ブロモベンジル基、等）炭素数３〜１
８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、アリル基
、３−メチル−２−プロペニルＬ　２−へキセニル、ｌ
、４−７’口ビル−２−ペンテニイル基、１２−オクタ
デセニル基、等）、ｓ　　Ｒ，ｌ　　ＣＲ＆’は前記Ｒ
，又はｌ？、。のアルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基と同一の内容を表わす置換基、又は置換されてもよ
いアールｖＥ（例えばフェニル基、トリル基、クロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、エトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、等
）、又は−ＮＩＩＲｙ’　　（Ｒｔ’は前記Ｒ，１と同
一の内容を表わす）を表わす、又、Ｒ９とＲ１゜で環を
形成する残基を表わしてもよい〔例えば５〜・６員環の
単環（例えばシクロペンチル環、シクロヘキシル環）、
又は５〜６員環のビシクロ環（例えば、ビシクロへブタ
ン環、ビシクロへブタン環、ビシクロオクタン環、ビシ
クロオクテン環、等）、更には、これらの環は、置換さ
れなくてもよく、置換基としては、Ｒ９、Ｒ１゜で前記
した内容と同一のものを含む、） ｑは２又は３の整数を表わす。

式（ＩＩＩ）中、Ｒ１１、Ｒ１□は、同一でも異なって
もよく、前記Ｒ９、Ｒ９，と同一の内容のものを表わす
、更には、Ｒ８とＲＩ！は、連続して芳香族環を形成す
る有機残基を表わしてもよい（例えば、ベンゼン環、ナ
フタレン環、等）。

本発明の好ましい他の１つの態様として、一般式（■）
　　（−ＣＯ−ｔ、、）で示される官能基を少なくとも
１種含有する樹脂である。

一般式（ＩＶ）　　（−Ｃｏ−ＬりにおいてＬ！は を表わす、但し、Ｒｌｉ　Ｒ＋ａ＋　Ｒｌｉ　ＲＩ６１
　Ｒａｆｆは、各々水素原子又は脂肪族基を表わす。

脂肪族基としては、好ましくは前記１１．、　＋１．、
１１゜の置換基と同一の内容を表わす、又、Ｒ１４とＲ
Ｉ５及びＲ１＆＋　Ｒ１ｆｆは連結して、縮合環を形成
してもよい有機残基を表わす、好ましくは５〜６員環の
単環（例えばシクロペンチル環、シクロヘキシル環等）
、５員〜１２員環の芳香族環（例えば、ベンゼン環、ナ
フタレン環、チオフェン環、ビロール環、ピラン環、キ
ノリン環、等）等を表わす、更に、本発明の好ましい他
の１つの態様として、下記−般式（Ｖ）で示されるオキ
サシロン環を少なくとも１種含有する樹脂である。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖ）において、Ｒ１＠＋　ＲＩ９は、互いに同
しでも異なっていてもよく各々水素原子、炭化水素凸を
表わすか又は、Ｒ１１とＲ１とが一緒に環を形成しても
よい。

好ましくは、Ｒ１゜＋　Ｒ１９は、互いに同じでも異な
ってもよく、各々水素原子、置換されていてもよい炭素
数１〜１２の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メト
キシカルボニルエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等
）、置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラルキル
基（例えばベンジル基、４−クロロベンジル基、４−ア
七トアミドベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベ
ンジル基、等）、置換されていてもよい炭素数２〜１２
のアルケニル基（例えばエチレン基、アリル基、イソプ
ロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等）、置換され
ていてもよい５〜７員環の脂環式基（例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基、クロロシクロヘキシル基等
）、置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ク
ロロフェニル基、メトキシフェニル基、アセトアミドフ
ェニル基、メチルフェニル基、ジクロロフェニル基、ニ
トロフェニル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、ジメ
チルフェニル基等）を表わすか又は、Ｒ１１とＲ１４と
が一諸に環（例えば、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基等）を形成してもよい。

本発明に用いられる一般式（１）〜（Ｖ）で示される官
能基の群から選択される官能基を少なくとも１種含有す
る樹脂は、重合体に含有されるカルボキシル基を反応に
よって一般式（−ＣＯＤ−Ｌ、）あるいは（Ｃｏ　　Ｌ
ｘ）の官能基に変換する、いわゆる高分子反応による方
法、又は、−ｉ式（−ＣＯＯ−Ｌ１〕あるいは（−Ｃｏ
−Ｌ、）の官能基を１種又はそれ以上含有する１種又は
それ以上の単量体の又は、該単量体及びこれと共重合し
得る他の単量体の重合反応により重合体とする方法によ
り得られる。

これらの方法は、例えば、日本化学金輪、「新実験化学
講座第１４巻、有機化合物の合成と反応〔■〕」第２５
３５頁（丸善株式会社刊）、岩倉義勇：栗田恵輔著、「
反応性高分子」第１７０頁（講談社刊）等の総説引例の
公知文献等に詳細に記載されている。

重合体中の一般式（−（：００−Ｌ、）あるいは〔−Ｃ
ｏ−Ｌｌ）の官能基を任意に調整し得ることあるいは、
不純物を混入しないこと等の理由から、一般式（−Ｃｏ
ｏ−Ｌｌ）あるいは（−Ｃｏ−Ｌ、）の官能基を１種又
はそれ以上含有する単量体から重合反応により製造する
方法が好ましい、具体的には重合性の二重結合を含むカ
ルボン酸類あるいはその酸ハライド類を、例えば前記し
た公知文献等に記載された方法に従って、そのカルボキ
シル基を一般式（−ＣＱＯ−Ｌｌ）あるいは（Ｃｏ−Ｌ
ｌ３の官能基に変換した後、重合反応を行ない製造する
ことができる。

また、一般式（Ｖ）で示されるオキサシロン環を含有す
る樹脂は、該オキサシロン環を含有する１種又はそれ以
上の単量体又は該単量体及びこれと共重合し得る他の単
量体の重合反応により重合体とする方法により得られる
。

このオキサシロン環を含有する単量体は、重合性不飽和
結合を含有するＮ−アシロイル−α−アミノ酸類の脱水
閉環反応により製造することができる。具体的には、岩
倉義勇、栗田恵輔、「反応性高分子」第３章（講談社刊
）の総説引例の文献記載の方法によって製造することが
できる。

これらの単量体と共重合しうる他の［１体としては、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂肪族カルボ
ン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アクリル酸、メ
ククリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステル類又はア
ミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類、アクリロ
ニトリル、メタクロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドンの
如きビニル基置換のへテロ環化合物等が挙げられる。

前記した如く、重合反応で所望の樹脂を製造する方法に
おいて用いられる一般式（１）〜（Ｖ）の官能基を含有
する共重合体成分について更に具体的に述べると、例え
ば下記−最式（Ｖｌ）の如き成分が挙げられる。但しこ
れらの共重合体成分に限定されるものではない。

一般式（Ｖｌ） Ｘ’−Ｙ’−一 式（Ｖｌ）中、Ｘ′は、−ｏ−、−ｃｏ−、−ｃｏｏ−
。

ｂｉ し、’Ｉ＋　’！ｌ　ｄ５．ｄ４は、各々水素原子、炭
化水素基、又は式（Ｖｌ）中の　−←Ｙ′−讐］を表わ
し、ｂｌｂｔは同じでも異なっていてもよく、水素原子
、炭化水素基又は式（Ｖｌ）中の＋ｖ’−ｉ＋）を表わ
し、ｌは０〜１８の整数を示す〕。

Ｙ′は、結合基Ｘ′と結合基［Ｗ）を連結する、ヘテロ
原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わしくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子を示
す）、 ｂ。

Ｃｏｏ　　　、　　−ＣＯＮＩＩ　　、　　　Ｓｏ！　
　　、　　　５０□Ｎｉ＋−。

−ＮＩＩＣＯＯ＋、−ＮＩＩＣＯＮ＋！−，等の結合単
位の単独又は組合せの槽底より成るものである（但しす
３．ｂ、。

ｂｓは、各々前記１１１＋　ｂｉと同義である。）Ｗは
式（１）〜（Ｖ）で表わされる官能基を表わす。

ａｌ＋　ａｌは同じでも異なっていてもよく、水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シア
ノ基、炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、メト；トシカルボニル鰭、エトキシ
カルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、メトキシカル
ボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキ
シカルボニルメチル基、等の置換されてもよい炭素数１
〜１２のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のア
ラルキル基、フェニル基、トリル基、シリル基、クロロ
フェニル基等のアリール基等）、又式（Ｖｌ）中の−Ｗ
基を含む置換基で置換されていてもよい、炭素数１〜１
８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式
基、芳香族基を示す）を表わす。

又、式（Ｖｌ）中の〔〜Ｘ’　−Ｙ’−）結合残基Ｗは
、一般式（１）〜（Ｖ）で表わされる記号内容を表わす
。

本発明の一般式（１）〜（Ｖ）で表わされる官能基〔式
（Ｖｌ）中のＷ基〕について具体的例を以下に述べる。

但し、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。

Ｃ１！。

（８）　　　　　ＣＯＯＳｔ　　　Ｃ４１１９Ｃ１１゜ Ｃ３ＩＩ　−ｒ （９）　　　　−ＣＯＯＳｉ　　　Ｃｓ１ｌｔＣ３ＩＩ
　？ １ｌｌｓ Ｑｏ）ＣＯＯＳｉ　　　ＣＬ Ｃｈ　ＩＩ　５ ＣＨｚＣａｌｌｓ （ＩＩ）　　　　　　ＣＯＯＳｔ　　　Ｃ１ｌ：１ＣＨ
ｚＣｉ、１Ｉｓ Ｑ７Ｊ　　　　　　Ｃ００ＣＩｈＣｈ ＼ Ｆ３ ／ Ｎ（ｈ Ｃ，Ｈ９ しｔ１３ ｌｈ ＣＺ　ＩＩ　Ｓ ■ Ｃ４ＩＩ　。

（４Ｂ）　　　　　Ｃ００ＣＩｈＯＣＨｚ（５０）　　
　　　Ｃ００Ｃ（ＣＪＩｓ）　５（５１）　　　　−Ｃ
ＯＯＣＩＩ（Ｃ＆！Ｉｓ）２本発明の樹脂〔Ａ〕におけ
るカルボキシル基生成官能基を含有する重合体成分は、
樹脂〔Ａ〕が共重合体である場合には、全重合体中の０
．１〜９５重量％、特に０．５〜７０重景％、であるこ
とが好ましい、また、樹脂〔Ａ〕の重合体の分子量は１
０３〜１０＆、特に５Ｘ１０３〜５Ｘ１０’、であるこ
とが好ましい。

更に本発明の樹脂〔Ａ〕は、好ましくは樹脂〔Ｂ〕と加
熱又は光照射等によって、架橋反応をする官能基を含有
する。それらの官能基としては、後述の樹脂〔Ｂ〕中に
含有される架橋反応を示す官能基と同様の官能基を挙げ
ることができる。

これらの官能基を含有する共重合体成分に相当する単量
体としては、樹脂〔Ａ〕におけるカルボキシル基生成官
能基を含有する重合体成分（例えば一般式（Ｖｌ）の化
合物）と共重合し得る、該架橋性官能基を含有するとビ
ニル系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子学会編ｒ高分子データ・ハンドブック〔
基ｗ編）」培風館（１９８６刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α−（２−アミノメチル）体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−
シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−
β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メククリル
酸、シタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸
半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸［
（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸
、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−
エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸
半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼン
カルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又は
アリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換
基中の該官能基を含有する化合物等が挙げられる。

以上の如き、本発明の樹脂〔Ａ〕において、前記した架
橋性官能基を含有する場合［該架橋性官能基を含有する
共重合体成分の含有量」は、樹脂〔Ａ〕中の好ましくは
１〜２０重量％、より好ましくは３〜ＩＯ重量％である
。

一方、本発明に供せられる樹脂〔Ｂ〕は、熱及び／又は
光によって架橋反応を行なう硬化性樹脂であり、好まし
くは、前記した樹脂〔Ａ〕中の官能基と架橋反応を行な
うものである。

好ましくは熱硬化性樹脂として、具体的には、遠藤剛「
熱硬化性高分子の精密化Ｊ　　（Ｃ，Ｍ、Ｃ，ｌｌ）、
１９８６年刊）、原崎勇次ｒ最新バインダー技術便覧」
第Ｕ−を章（１９合技術センター、１９８５年刊）、大
津随行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」（中
部経営開発センター出版部、１９８５年刊）、大森英三
「機能性アクリル系樹脂」　（テクノシステム１９８５
年刊）等の総説に引例された従来公知の熱硬化性樹脂が
用いられる０例えば、ポリエステル樹脂、変性されてい
ないエポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルカン酸
ビニル樹脂、変性ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、変
性アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、イソ
シアナート系樹脂等用いられる。

光硬化性樹脂として具体的には、乾英夫、永松元太部、
「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角田隆
弘、「所感光性樹脂Ｊ　（印刷学会出版部、１９８１年
刊）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、Ｐ、５ｔｒ
ａｒｋ、　Ｊ、Ｍａｃｒｏ。

Ｓｃｉ、Ｒｅａｓ、Ｍａｃｒｏ　Ｃｈｅａ、、Ｃ２１（
２）、１８７〜２７３（１９８１〜Ｂ２）　、Ｃ，Ｇ、
Ｒａｔｔｅｙ＋　　ｒＰｈｏｔｏｐｏｌｙｍｉｒｉｚａ
ｔｉｏｎ　ｏｆＳｕｒｆａｃｅ　ＣｏａＬｉｎｇｓｊ（
＾、　Ｗｉｔｅｙ　ＩｎｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ
。

１９８２年刊）、等の総説に引例された従来公知の感光
性樹脂等が用いられる。

更に具体的には、例えば加熱又は光照射等によって架橋
反応をする官能基を含有する重合体を挙げることができ
該架橋性官能基の例としては、下記の如く異なる官能基
間の化学結合によるタイプ（例えば下表の官能基Ａ群及
びＢ群が各り少なくとも１種を組合せて反応する） 又は、自己架橋性官能°基によるタイプ（具体的には、
−ＣＯＮＩＩＣＨｘＯＲｔｏ（Ｒｘ。は水素原子又はメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
等の炭素数１〜６のアルキル基、下記式〔Ａ〕で示され
る重合反応性を有する二重結合性基等）が挙げられる。

一般式〔Ａ〕 一人　−ｔシ１１１ｔｒ−Ｌ；　＝；ｌ−１１式（）中
Ｘ＃は、−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−、−ｃｏ−、−ｓｏ□
−１−ＣＯＮＩＩ−、−５ＯＪＩＩ−、−０−、−５−
、芳香族基又はヘテロ環基を表わし、Ｘｌ＋χ２は同じ
でも異なってもよく、それぞれ水素原子又はＴｔｌＡさ
れてもよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル恭、ヘキシル基、カルボキシメチル
基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニル
メチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−クロロエ
チル基、２−メトキシエチル基、エトキシメチル岱、ベ
ンジル１．フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ク
ロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基
、メトキシベンジル法、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ブロモ
フェニル基等）を表わし、ｒはＯ又は１の整数を表わす
。

これらの官能基を含有する共重合体成分に相当する単量
体としては、例えば、該架橋性官能基を含有するビニル
系化合物（具体的には樹脂〔Ａ〕で記載のものと同様）
を挙げることができる。また、該架橋性官能基を含有す
る共重合成分と共重合し得る他の各成分に相当する単量
体の具体的な例は、樹脂〔Ａ〕と同様のものが挙げられ
る。

樹脂〔Ｂ〕における［架橋し得る官能基を含有する共重
合体成分の含有量」は、１〜８０重量％が特に好ましい
。

樹脂〔Ｂ〕の単量平均分子量は好ましくは１０１〜５Ｘ
１０’、より好ましくは５ＸＩＯ’〜５ＸＩＯ’である
。

本発明において樹脂〔Ｂ〕である熱及び／又は光硬化性
樹脂を併用することにより樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の架
橋及び／又は樹脂〔Ｂ〕同志の架橋が形成されるもので
ある。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、一般に５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好
ましくは１５〜６０対８５〜４０（重量比）である。

本発明では、必要に応じて反応促進剤を添加してもよい
０例えば、樹脂〔Ｂ〕が熱硬化性の官能基を含有する樹
脂の場合には、酸（例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸等
の有機酸等）あるいは架橋剤を添加してもよい。

用いられる架橋剤としては、通常架橋剤として用いられ
る化合物を使用することができる。具体的には、山下晋
三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９
８１年）高分子学金輪［高分子データハンド・ブック「
基礎編」培風館（１９Ｅ１６年）等に記載されている化
合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
チジシラン、ビニルトリブトキシシラン、Ｔ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノブロビルトリエト
キシシラン等のシランカップリング剤等）、ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
ト、ｎ　−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート、トリフヱニルメクトリイソシア
ナート、ポリメチレンフェニルイソシアナ−１・、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナ
ート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系化
合物（例えば、１．４−プタンジオール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール
、１，１．１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミ
ン系化合物（例えば、エチレンジアミン、Ｔ−ヒドロキ
シプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン
、変性脂肪族ポリアミン類等）ポリエポキシ基含有化合
物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキシ
樹脂」昭見堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポキ
シ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載され
た化合物１ｌｌ）メラミン樹脂（例えば、三輪一部、松
永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（
１９６９年刊）等に記載された化合物類）、重合性二重
結合基を２個以上含有する多官能性単量体化合物（例え
ば、大河原体、三枝弐夫、東村敏延編「オリゴマー」講
談社（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹
脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載された化
合物類が挙げられ具体的にはジビニルベンゼン、ジビニ
ルケルタコン酸ジエステル、メタクリル酸ビニル、メタ
クリル酸アクリル、エチレングリコールジメタクリラー
ド、ポリエチレングリコールジアクリラート、ネオペン
テルグリコールジアクリラート、１．６−ヘキサンシオ
ールジアクリラート、トリメチロールプロパントリアク
リラート、ペンタエリスリトールポリアクリラート、ビ
スフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリラート
、オリゴエステルアクリラート：これらのメタクリラー
ト体等がある。） 又、樹脂〔Ｂ〕が光架橋反応性の官能基を含有する樹脂
の場合には増感剤、光重合体単量体等を添加してもよい
、具体的には前記した感光性樹脂に関する総説に引例さ
れた化合物等を用いることができる。

本発明の結着剤樹脂は、画像受理層として塗布した後架
橋される。架橋を行なうためには、例えば、乾燥条件を
高温度及び／又は長時間とするか又は塗布溶剤の乾燥後
、更に加熱処理することが好ましい０例えば６０°Ｃ〜
１２０°Ｃで５〜１２０分間処理する。

又樹脂〔Ｂ〕として光架橋性樹脂を用いた場合は、塗布
した後に、電子線、Ｘ線、紫外線あるいはプラズマ光照
射をすることにより架橋され乾燥中のみならず、その前
あるいは後でもいずれでもよく、上記乾燥条件の加熱に
より反応はより促進する。上述の反応促進剤を併用する
と、より穏やかな条件で処理することができる。

本発明に供される樹脂とともに従来公知の樹脂も併用す
ることができる０例えば、前記した如きシリコーン樹脂
、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂
、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげら
れ、具体的には、栗田隆治・石渡次部、高分子、第１７
巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視、武井秀彦、
イメージング、＋９７３　（Ｎｏ、８）第９頁等の総説
引例の公知材料等が挙げられる。

本発明に供される樹脂と公知の樹脂とは任意の割合で混
合することができるが、全樹脂量中のヒドロキシル基生
成官能基含有樹脂の含有量が０．５〜７０重景％重量含
有されていることが適当である。

全樹脂量中の上記含有量が０．５重量％より少ないと、
得られた平版印刷用原版は、不感脂化液・湿し水による
不感脂化処理により生ずる親水性が充分でなく、印刷時
の汚れが発生する。

一方、７０重量％より多いと、複写時の画像形成性が良
（なく且つ、印刷時の光導電層の被膜強度が弱くなり耐
久性が劣化する。

本発明のカルボキシル基生成官能基を少なくとも１種含
有する樹脂〔Ａ〕は、不感脂化液あるいは印刷時用いる
湿し水により加水分解あるいは加水素分解されてカルボ
キシル基を生成する。従って、前述の如く該樹脂を平版
印刷用原版の結着剤として用いると、不感脂化液により
親水性される非画像部の親水性が、樹脂中に生成される
上記カルボキシル基によってより一層高められる為、画
像部の親油性と非画像部の親水性が明確となり、印刷時
に非画像部に印刷インキが付着するのを防止する。

かかる樹脂〔Ａ〕に更に、本発明の樹脂〔Ｂ〕を併用す
ることで、本発明の樹脂〔Ａ〕と架橋反応が起きる。

一方、エツチング処理及び印刷機上で印刷中の）ソし水
により、分解して生成したカルボキシル基含有の樹脂〔
Ａ〕は、親水性となり、その含有量が多い場合には通常
水溶性となる。

この際、樹脂〔Ａ〕は本発明に従い併用された非水性で
ある樹脂〔Ｂ〕と架橋構造を形成していることにより、
親水性を保持したまま水への溶解性が著しく低下し難溶
性もしくは不溶性となる。

従って、非画像部の親水性が樹脂中に生成されるカルボ
キシル基によって、より一層高められる効果が向上し且
つ持続性が向上することとなると推察される。

より具体的な効果で言うならば、全結着樹脂中に含有さ
せる樹脂〔Ａ〕を減量しても、親水性向上の効果が変わ
らず維持できること、あるいは印刷機の大型化あるいは
印圧の変動等印刷条件が厳しくなった場合でも地汚れの
ない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷することが可能と
なる。

本発明の樹脂は、有機溶剤に溶解又は分散しても良く、
更には水系エマルジョンでも使用できる。

従って本発明の樹脂の他に任意に水溶性の樹脂を併用す
ることができ、例えば、ＰＶＡ、カルボキシＰＶ＾のよ
うな変性ＰＶＡ５Ｈ扮及びその誘導体、ＣＭＣ。

ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、酢酸ビニル〜クロトン酸共重合体
、スチレン−マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用
できる。

これらの水溶性樹脂を併用する場合には、耐水化剤を用
いることが好ましく、耐水化剤として、例えばグリオキ
ザール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂等のアミノプラストの初期縮合物、メチロ
ール化ポリアミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポ
リアミド・ポリアミン・エピクロルヒドリン付加物、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリ
イミド樹脂等が挙げられる。

本発明の樹脂と、公知の樹脂とは任意の割合で混合す、
ることができるが、全樹脂量中の一般式（−Ｃｏｏ−Ｌ
ｌ　）又は（−Ｃｏ−Ｌｔ）の官能基の成分は含有■が
４０〜１００重量％、好ましくは４５重１％以上含有さ
れている必要がある。

一般式（−ＣＯＯ−Ｌ、　）または（−ＣＯ−Ｌｔ）の
官能基の成分の含有■が４０重量％より少ないと、得ら
れた平版印刷用原版は、不感脂化液・浸し水による不感
脂化処理により生ずる親水性が充分でなく、印刷時の汚
れが発生する。

本発明の画像受理層の他の構成成分として、無機顔料が
使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、アルミナ等が挙げられる。

画像受理層中の結着樹脂／顔料の割合は材料の１！ｉ類
及び顔料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重
量比で１／（０，５〜５）、好ましくはｌ／（０，８〜
２．５）程度が適当である。

本発明に使用される支持体としては、上質紙、湿潤強化
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミニウム版のような金属板等が挙げられる。

本発明では支持体と画像受理層との間に耐水性及び層間
接着性を向上する目的で中間層を、また画像受理層とは
反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコート
層を設けることができる。

ここで中間層はアクリル樹脂、スレチン−ブタジェン共
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジッン型樹脂；エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の溶剤型樹脂；前述のような水溶性樹脂等の
少くとも１種を主成分として構成されるが、必要に応じ
て無機顔料や耐水化剤を添加することができる。

バックコート層の構成も中間層とほぼ同様である。

ＰＰＣの製版として用いられる場合には、本発明の印刷
原版の地汚れをいっそう低減す６ため、印刷原版として
の体積固有抵抗がＩＱＩ＠〜１０１コΩａａとなるよう
に、更に画像受理層、中間Ｊｆｆｉ及び／又はバックコ
ート層にＦｉｉｔ剤を添加することができる。

誘導剤としては無機系のものでも有機系のものでもよく
、無機系のものではＮａ５Ｋ、　Ｌｉ、　Ｍｇ、　Ｚｎ
、　Ｃｏ。

Ｎｉ等の１価又は多価金属の塩が、また有機系のもので
はポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、アクリル樹脂変性四級アンモニウム塩等の高分子カ
チオン導電剤や高分子スルホン酸塩のような高分子アニ
オン導電剤が挙げられる。

これらの導電剤の添加量は各層に使用されるバインダー
量の３〜４０重猾％、好ましくは５〜２０重景％重量る
。

本発明の平版印刷用原版を作るには一般に、支持体の一
方の面に、必要あれば中間層成分を含む水性液を塗布乾
燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含む水性液を
塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要あれば他方
の面にバックコート層成分を含む水性液を塗布乾燥して
バックコート層を形成すればよい、なお画像受理層、中
間層、バックコート層の各付着層は夫々１〜３０ｇ／　
ｒｒｆ、５〜２０ｇ／ポ、５〜２０ｇ／ポが適当である
。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲がこれら
に限定されるものではない。

実施例１ グリシジルメタクリレート１５ｇ下記化合物（八）８５
ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇ混合溶液を、窒素気
流下７５°Ｃに加温した後、アゾビスイソブチロニトリ
ル１．５ｇを加え８時間反応した。得られた共重合体の
重量平均分量計は３９０００であった。

次に、上質紙の一方の面に裏面層及び他方の面に中間層
が設けられた支持体の中間層の上に、上記の共重合体３
０ｇ、［エチルヌククリレート／アクリル酸（９２／８
）重量比］共重合体１０ｇ、酸化亜鉛１００ｇ及びトル
エン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散して
得た分散物を、乾燥付着■が１８ｇ／ｎｆとなる様にワ
イヤーバーで塗布し、１００°Ｃで２時間乾燥し、平版
印刷用原版を作製した。

この原版を、不感脂化処理液〔富士写真フィルム■製Ｅ
ＬＰ−ＩＥＸ）でエツチングプロセッサーに２回通して
処理し、これに蒸留水２ｔｔｌの水滴を乗せ、形成され
た水との接触をゴニオメータ−で測定した所、ｌＯｏで
あった。尚、不感脂化処理前は９８゜であった、このこ
とは、本発明の原版の画像受理層の非画像部が、親油性
から親水性に変化したことを示す（通常、印刷時に非画
像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しない親水化の度
合は、水との接触角で２０°以下であることが必要であ
る）。

次に、市販のＰＰＣで製版し、得られた原版を上記と同
様の条件で不感脂化処理を行ない、印刷用原版を得た。

得られた原版の画像部の濃度は１．０以上であり、非画
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これをオフセット印刷機（桜井製作所■性オリバー５２
型）にかけ上質紙上に印刷した。

３０００枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画
像部の画質に問題を生じなかった。

更に上記原版を用いて環境条件を３０°Ｃ１８０％Ｒ１
＋として、市販のＰＰＣで製版した所、得られた原版の
画像は、画像部の濃度は１．０以上有り非画像部の地力
ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これを上記と同様に印刷した所、３０００枚を印刷しで
も問題なかった。

以上の如く、本原版は、高温多湿の条件下でもＰＰＣ製
版で画質を劣化させなかった。

実施例２〜９ 実施例１と同様の重合条件で下表−１の共重合体〔Ａ〕
を製造した。

表−１ Ｃ１１゜ −（Ｃ１１，−〇　−＋−ｒ７−（−ｘす。−Ｃ００Ｃ
ＩＩｚＣＩＩＣＨｘ ＼１ ０　　　　　　（重量比） 上記各樹脂を、実施例１の樹脂の代わりに用いた他は、
実施例１と同様に操作して、平版印刷用原版を作製した
。

これを実施例１と同様の装置で製版した所、得られた平
版印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で画質は
鮮明であった。更にエツチング処理して印刷機で印刷し
た所、３０００枚印刷後の印刷物は、カプリのない鮮明
な画質であった。一実施例１Ｏ〜１２ 樹脂〔Ａ〕として下記の共重合組成比（重量比）から成
る共重合体３０ｇ及び （重量平均分子ｆｆ１２３，０００） 樹脂ＣＢ）として表−２に示す共重合材を各１０ｇとし
た他は、実施例１と同様に操作して、平版印刷用原版を
作成した。

これを実施例１と同様の装置で製版した所、得られた平
版印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で画質は
鮮明であった。更にエツチング処理して印刷機で印刷し
た所、３０００枚印刷後の印刷物は、カブリのない鮮明
な画質であった。

実施例１３ 樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕として、各々表−３の樹脂を
各々３５ｇ及び５ｇとした他は、実施例１３と同様に漫
作して感光材料を作成した。

これを実施例１と同様の装置で製版した所、得られた平
版印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上でｖｆ！
Ｍ質は鮮明であった。更にエツチング処理して印刷機で
印刷した所、１万枚印刷後の印刷物は、カプリのない鮮
明な画質であった。

実施例１４ 本発明の樹脂〔Ａ〕として、樹脂〔Ａ〕−１１の２０％
エマルジッン水溶液３５０ｇ、本発明の樹脂として、樹
脂（Ｂ１６の２０％エマルジッン水溶液。

１００ｇ、ポリビニルアルコール１０％水溶液（クラレ
■製ＰＶＡ−１１７）　２００ｇ及び〔酸化亜鉛／シリ
カ（２／８）重量比）２０％混合分散液４００ｇの混合
物をボールミル中で１時間分散して得た分散物を、実施
例１と同一の支持体の中間層の上に、ワイヤーバーで、
乾燥付着量８ｇ／ｃ艷となる様に塗布し、１１０°Ｃで
２時間、加熱し、平版印刷用原版を作製した。

実施例１と同様に処理して印刷した所、印刷物の画像部
は鮮明で、非画像部の地力ブリのない印刷物が３０００
枚以上得られた。

（発明の効果） 本発明によれば、オフセット原版として全面−様な地汚
れはもちろん点状の地汚れも発生させない不惑脂化性の
優れた直溝型平版印刷用原版が提供される。また、画像
部の油性インキと画像受理層との接着性が向上し、且つ
印刷において印刷枚数が増加しても非画像部の親水性が
充分保たれ、地汚れが発生せず、耐剛力が高い。

手続補正凹 平成１年２月７７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に画像受理層を有する直描型平版印刷用原版に
   おいて、該画像受理層の結着剤の主成分として、下記樹
   脂〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の少なくとも２種を含有して成るこ
   とを特徴とする直描型平版印刷用原版。 （ｉ）樹脂〔Ａ〕；分解により少なくとも１つのカルボ
   キシル基を生成する官能基を少なくとも１種含有する樹
   脂 （ｉｉ）樹脂〔Ｂ〕；熱及び／又は光硬化性樹脂