JPS63178087A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents
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Landscapes
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は平版印刷用原版に関し、詳しくは、事務用印刷
原版等に好適な直描型平版印刷用原版に関する。
原版等に好適な直描型平版印刷用原版に関する。
(従来技術)
現在、事務用印刷原版としては支持体上に画像受理層を
有する直溝型平版印刷原版が広く用いられている。この
ような印刷原版に製版、即ち画像形成を行なうには一般
に画像受理層に油性インキを手書きにより描画するか、
タイプライタ−、イングジェット方式あるいは転写型感
熱方式等で印字する方法が採用されている。その他、普
通紙電子写真複写機(PPC)を用いて帯電、露光及び
現像の工程を経て感光体上に形成したトナー画像を画像
受理層に転写定着する方法も近年使われ始めた。いずれ
にしても製版後の印刷原版は不感脂化液(いわゆるエッ
チt& )で表面処理して非画像部を不感脂化した後、
印刷版として平版印刷に供せられる。
有する直溝型平版印刷原版が広く用いられている。この
ような印刷原版に製版、即ち画像形成を行なうには一般
に画像受理層に油性インキを手書きにより描画するか、
タイプライタ−、イングジェット方式あるいは転写型感
熱方式等で印字する方法が採用されている。その他、普
通紙電子写真複写機(PPC)を用いて帯電、露光及び
現像の工程を経て感光体上に形成したトナー画像を画像
受理層に転写定着する方法も近年使われ始めた。いずれ
にしても製版後の印刷原版は不感脂化液(いわゆるエッ
チt& )で表面処理して非画像部を不感脂化した後、
印刷版として平版印刷に供せられる。
従来の画描型平版印刷版は紙等の支持体の両面に裏面層
及び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面層又
は中間層はPVARt5)等の水溶性樹脂及び合成樹脂
エマルジョン等の水分散性樹脂と顔料で形成されている
。表面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成される
。
及び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面層又
は中間層はPVARt5)等の水溶性樹脂及び合成樹脂
エマルジョン等の水分散性樹脂と顔料で形成されている
。表面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成される
。
このような画描型平版印刷原版の代表例は米国特許第2
532865号に記載されるように、画像受理層をPV
Aのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸カルシ
ウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂初!IJI縮合物のような耐水化剤を主成分とし
て構成したものである。
532865号に記載されるように、画像受理層をPV
Aのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸カルシ
ウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂初!IJI縮合物のような耐水化剤を主成分とし
て構成したものである。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、この様にして得られた従来の印刷版は、
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると
、耐刷性は向上するが親水性が低下し、印刷汚れが発生
し、一方、親水性を良くすると耐水性が劣化し、耐刷性
が低下するという問題があった。特に30゛C以上の高
温使用環境下ではオフセット印刷に使用する浸し水に表
面層が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れの両者が発生
するなど大きな欠点があった。
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると
、耐刷性は向上するが親水性が低下し、印刷汚れが発生
し、一方、親水性を良くすると耐水性が劣化し、耐刷性
が低下するという問題があった。特に30゛C以上の高
温使用環境下ではオフセット印刷に使用する浸し水に表
面層が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れの両者が発生
するなど大きな欠点があった。
更に、平版印刷用原版は油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が
充分で上記の如き印刷lηれが発生しなくても、印刷時
に画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐
剛性が低下してしまうという問題もあった。
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が
充分で上記の如き印刷lηれが発生しなくても、印刷時
に画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐
剛性が低下してしまうという問題もあった。
本発明は以上の様な画描型平版印刷用原版の有する問題
点を改良するものである。
点を改良するものである。
本発明の目的は、オフセット原版として全面一様な地汚
れはもちろん点状の地汚れも発生させない不怒脂化性の
優れた画描型平版印刷用原版を提供することである。
れはもちろん点状の地汚れも発生させない不怒脂化性の
優れた画描型平版印刷用原版を提供することである。
本発明の目的は、画像部の油性インキと画像受理層との
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分像たれ、地汚れの発生しない
、高耐剛力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分像たれ、地汚れの発生しない
、高耐剛力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。
(問題点を解決するための手段)
前記した諸口的は、支持体上に画像受理層を有する画描
型平版印刷用原版において、該画像受理層の結着剤の主
成分として下記一般式(−COO−L〕の群から選択さ
れる官能基を少なくとも1種含有する樹脂を少なくとも
1種含有して成る事を特徴とする画描型平版印刷用原版
によって達成することができる。
型平版印刷用原版において、該画像受理層の結着剤の主
成分として下記一般式(−COO−L〕の群から選択さ
れる官能基を少なくとも1種含有する樹脂を少なくとも
1種含有して成る事を特徴とする画描型平版印刷用原版
によって達成することができる。
一般式(−COO−L)において、
但し、Rls Rzは互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子又は脂肪族基を表わし、Xは芳香族基を表
わし、Zは水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル基
、アルキル基、−CN 、−No□、−SO□R8(但
しR4は炭化水素基を示す) 、−COOR,(但しR
1は炭化水素基を示す)、又は−0−R@(但しR8は
炭化水素基を示す)を表わし、n、mは各々0.1、又
は2を表わす。
く、水素原子又は脂肪族基を表わし、Xは芳香族基を表
わし、Zは水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル基
、アルキル基、−CN 、−No□、−SO□R8(但
しR4は炭化水素基を示す) 、−COOR,(但しR
1は炭化水素基を示す)、又は−0−R@(但しR8は
炭化水素基を示す)を表わし、n、mは各々0.1、又
は2を表わす。
R1、R4,Rsは、互いに同じでも異なっていてもよ
く、炭化水素基又は−0−Rt(但しR1は炭化水素基
を示す)を表わし、MはSi、、Sn又はTiを表わす
。
く、炭化水素基又は−0−Rt(但しR1は炭化水素基
を示す)を表わし、MはSi、、Sn又はTiを表わす
。
Qい口2は各々炭化水素基を表わす。
本発明による一般式(−COO−L〕の群から選択され
る官能基を少なくとも1種含有する樹脂は、不怒脂化液
および印刷時に用いる浸し水により、加水分解あるいは
加水素分解されてカルボキシル基を生成する樹脂である
。
る官能基を少なくとも1種含有する樹脂は、不怒脂化液
および印刷時に用いる浸し水により、加水分解あるいは
加水素分解されてカルボキシル基を生成する樹脂である
。
従って該樹脂を表面層に主成分として含む直1■型平版
印刷用原版は、油性インキ等を画像部として画像受理層
に描画する際には、親油性の一般式(−COO−L)基
を含有するため、受理層と油性インキ等との接着性が良
好となり、耐剛性が向上する。
印刷用原版は、油性インキ等を画像部として画像受理層
に描画する際には、親油性の一般式(−COO−L)基
を含有するため、受理層と油性インキ等との接着性が良
好となり、耐剛性が向上する。
一方、本直描型平版印刷用原版は、非画像部においては
、上記の如く一般式(−COO−L) Mが不感脂化液
及び浸し水により加水分解又は加水素分解してカルボキ
シル基になり、親水化されるため、画像部の親油性と明
確に区別され、印刷時において非画像に印刷インキが付
着しなくなるものである。 上記の如く、従来は親水性
の樹脂に油性インク等を描画して画像部を疎水性化して
いたのに対して、本発明では、親油性である一般式(−
COO−L〕基を含有する樹脂を、表面処理によりその
非画像部を親水化するという全く異なる発想をもとに、
結着樹脂の親水性及び疎水性それぞれがちたらす有利な
点を併セもつ画期的な直描型平版印刷用原版を得るに至
ったものである。
、上記の如く一般式(−COO−L) Mが不感脂化液
及び浸し水により加水分解又は加水素分解してカルボキ
シル基になり、親水化されるため、画像部の親油性と明
確に区別され、印刷時において非画像に印刷インキが付
着しなくなるものである。 上記の如く、従来は親水性
の樹脂に油性インク等を描画して画像部を疎水性化して
いたのに対して、本発明では、親油性である一般式(−
COO−L〕基を含有する樹脂を、表面処理によりその
非画像部を親水化するという全く異なる発想をもとに、
結着樹脂の親水性及び疎水性それぞれがちたらす有利な
点を併セもつ画期的な直描型平版印刷用原版を得るに至
ったものである。
一般式(−COO−L〕の官能基は、分解によってカル
ボキシル基を生成するものであり、以下更に詳しく説明
する。
ボキシル基を生成するものであり、以下更に詳しく説明
する。
R3
■
Lが+C−)、−(−X +−W−zを表わす場合にお
いて、■ z R,、R,は、互いに同しでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子又は置換されてもよい炭素数1〜6の
直鎖状若しくは分枝状アルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル
基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、3−クロロプ
ロピル基等)を表わし、Xは好ましくは置換されてもよ
いフェニル基又はナフチル基(例えばフェニル基、メチ
ルフェニル基、クロロフェニル基、ジメチルフェニル基
、クロロメチルフェニル基、ナフチル基等)を表わし、
Zは好ましくは水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原
子、フッ素原子等)、トリハロメチル基(例えばトリク
ロロメチル基、トリフルオロメチル基等)、炭素数1〜
6の置(^されてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基(
例えばメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、テトラ
フルオロエチル基、シアンエチル基、クロロエチル基等
) 、−CN 、−No□、−3O2R6(R,は脂肪
族基(例えば炭素数1〜12の置換されてもよいアルキ
ル基:具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロエチル基、ペンチル基、オクチル基等、
炭素数7〜12の置換されてもよいアラルキル基;具体
的にはヘンシル基、フェネチル基、クロロベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロエチル基、メチルフェネチ
ル基等)又は芳香族基(例えば置換基を含有してもよい
フェニル基又はナフチル基:具体的には、フェニル基、
クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、メチルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、アセチルフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
ナフチル基、等)を表わす〕、−COORy (Ihは
上記R8と同義である)又は−〇−R。
いて、■ z R,、R,は、互いに同しでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子又は置換されてもよい炭素数1〜6の
直鎖状若しくは分枝状アルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル
基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、3−クロロプ
ロピル基等)を表わし、Xは好ましくは置換されてもよ
いフェニル基又はナフチル基(例えばフェニル基、メチ
ルフェニル基、クロロフェニル基、ジメチルフェニル基
、クロロメチルフェニル基、ナフチル基等)を表わし、
Zは好ましくは水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原
子、フッ素原子等)、トリハロメチル基(例えばトリク
ロロメチル基、トリフルオロメチル基等)、炭素数1〜
6の置(^されてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基(
例えばメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、テトラ
フルオロエチル基、シアンエチル基、クロロエチル基等
) 、−CN 、−No□、−3O2R6(R,は脂肪
族基(例えば炭素数1〜12の置換されてもよいアルキ
ル基:具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロエチル基、ペンチル基、オクチル基等、
炭素数7〜12の置換されてもよいアラルキル基;具体
的にはヘンシル基、フェネチル基、クロロベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロエチル基、メチルフェネチ
ル基等)又は芳香族基(例えば置換基を含有してもよい
フェニル基又はナフチル基:具体的には、フェニル基、
クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、メチルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、アセチルフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
ナフチル基、等)を表わす〕、−COORy (Ihは
上記R8と同義である)又は−〇−R。
(R,は上記R8七同義である)を表わす。n、mは0
.1又は2を表わす。
.1又は2を表わす。
R+
場合について、より具体的に説明すると、以下の様な薗
換基例を挙げることができる。
換基例を挙げることができる。
例えば、β、β、β−トリクロロエチル基、β。
β、β−トリフルオロエチル基、ヘキサフルオロ−1−
プロピル基、CHz (−CF2CF! +−i−’
H基(n’は1〜5を示す)、2−シアノエチル基、2
−二トロエチル基、2−メタンスルホニルエチル基、2
−エタンスルホニルエチル基、2−ブタンスルホニルエ
チル基、ベンゼンスルホニルエチル基、4−二トロベン
ゼンスルホニルエチル基、4−シアンベンゼンスルホニ
ルエチル基、4−メチルベンゼンスルホニルエチル基、
置換基を含有してもよいベンジル基(例えばベンジル基
、メトキシベアリル基、トリメチルヘンシル基、ペンタ
メチルベンジル基、二I・ロヘンジル基等)、置換基ヲ
含有してもよいフェナシル基(例えばフェナシル基、ブ
ロモフェナシル基等)、置換基を含有してもよいフェニ
ル5(例えばフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフ
ェニル基、メタンスルホニルフェニル基、トリフルオロ
メチルフェニル基、ジニトロフェニル基、等)等を表わ
す。
プロピル基、CHz (−CF2CF! +−i−’
H基(n’は1〜5を示す)、2−シアノエチル基、2
−二トロエチル基、2−メタンスルホニルエチル基、2
−エタンスルホニルエチル基、2−ブタンスルホニルエ
チル基、ベンゼンスルホニルエチル基、4−二トロベン
ゼンスルホニルエチル基、4−シアンベンゼンスルホニ
ルエチル基、4−メチルベンゼンスルホニルエチル基、
置換基を含有してもよいベンジル基(例えばベンジル基
、メトキシベアリル基、トリメチルヘンシル基、ペンタ
メチルベンジル基、二I・ロヘンジル基等)、置換基ヲ
含有してもよいフェナシル基(例えばフェナシル基、ブ
ロモフェナシル基等)、置換基を含有してもよいフェニ
ル5(例えばフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフ
ェニル基、メタンスルホニルフェニル基、トリフルオロ
メチルフェニル基、ジニトロフェニル基、等)等を表わ
す。
びR3は互いに同じでも異なっていてもよく、好ましく
は炭素数1〜6の置換されてもよい脂肪族基〔脂肪族基
はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又は脂環
式基を示し、置換基としては例えばハロゲン原子、−C
N基、−OH基、−0−Q’ ([1’はアルキル基、
アラルキル基、脂環式基、アリール基を示す)等が挙げ
られる〕、炭素数6〜14の11Aされてもよい芳香族
基(例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル基、ナフチ
ル基等)、又は−〇−R4(好ましくはR1は置換され
てもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換されてもよい
炭素数2〜6のアルケニル基、置換されてもよい炭素数
7〜12のアラルキル基、炭素数5〜10の置換されて
もよい脂環式基、炭素数6〜10の置換されてもよいア
リール基を示す〕を表わす。
は炭素数1〜6の置換されてもよい脂肪族基〔脂肪族基
はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又は脂環
式基を示し、置換基としては例えばハロゲン原子、−C
N基、−OH基、−0−Q’ ([1’はアルキル基、
アラルキル基、脂環式基、アリール基を示す)等が挙げ
られる〕、炭素数6〜14の11Aされてもよい芳香族
基(例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル基、ナフチ
ル基等)、又は−〇−R4(好ましくはR1は置換され
てもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換されてもよい
炭素数2〜6のアルケニル基、置換されてもよい炭素数
7〜12のアラルキル基、炭素数5〜10の置換されて
もよい脂環式基、炭素数6〜10の置換されてもよいア
リール基を示す〕を表わす。
MはSt、 Ti、又はSnの各原子を表わし、より好
ましくはSi原子を表わす。
ましくはSi原子を表わす。
Lが−N=Ijl−Q+ 又は−C−Qzを表わす場合
においでは、ロー、R2は好ましくは各々炭素数1〜6
の置換されてもよい脂肪族基(脂肪族基としては、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基を示す
。置換基としては例えば、ハロゲン原子、CN基、アル
コキシ基等を挙げることができる)又は炭素数6〜12
の置換されてもよいアリール基(例えばフェニル基、メ
トキシフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ナフ
チル基等)を表わす。
においでは、ロー、R2は好ましくは各々炭素数1〜6
の置換されてもよい脂肪族基(脂肪族基としては、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基を示す
。置換基としては例えば、ハロゲン原子、CN基、アル
コキシ基等を挙げることができる)又は炭素数6〜12
の置換されてもよいアリール基(例えばフェニル基、メ
トキシフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ナフ
チル基等)を表わす。
R6
本発明に用いられる一般式(−COO−L〕の群から選
択される官能基を少なくとも1種含有する樹脂は、重合
体に含有されるカルボキシル基を反応によって一般式(
−COO−L〕の官能基に変換する、いわゆる高分子反
応による方法、又は、−11式(−COO−し〕の官能
基を1種もしくはそれ以上含有する1種もしくはそれ以
上の単量体の、又は該単量体とこれと共重合し得る他の
単量体との、重合反応により重合体とする方法により得
られる。
択される官能基を少なくとも1種含有する樹脂は、重合
体に含有されるカルボキシル基を反応によって一般式(
−COO−L〕の官能基に変換する、いわゆる高分子反
応による方法、又は、−11式(−COO−し〕の官能
基を1種もしくはそれ以上含有する1種もしくはそれ以
上の単量体の、又は該単量体とこれと共重合し得る他の
単量体との、重合反応により重合体とする方法により得
られる。
これらの単量体と共重合しうる他の単量体としては、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂肪族カルボ
ン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸等の如き不飽和カルボン酸あるいは水酸基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシ基等で置換され
てもよい脂肪族基、アリル基のエステル類又はアミド類
、スチレン、ビニルトルエン、α−メー1− ルスチレ
ンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類、アクリロ
ニトリル、メタクロニトリル、N−ビニルピロリドンの
如きビニル基置換のへテロ環化合物等が挙げられる。
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂肪族カルボ
ン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸等の如き不飽和カルボン酸あるいは水酸基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシ基等で置換され
てもよい脂肪族基、アリル基のエステル類又はアミド類
、スチレン、ビニルトルエン、α−メー1− ルスチレ
ンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類、アクリロ
ニトリル、メタクロニトリル、N−ビニルピロリドンの
如きビニル基置換のへテロ環化合物等が挙げられる。
又、該表面層の強度をより向上させるために、後述する
架橋効果を利用することができるが、この様な場合には
、架橋が容易に進行する官能基(例えば、エポキシ基、
アミノ基、イソシアナート基、カルボキシル基、水酸基
等)を含有する単量体を共重合させることが好ましい。
架橋効果を利用することができるが、この様な場合には
、架橋が容易に進行する官能基(例えば、エポキシ基、
アミノ基、イソシアナート基、カルボキシル基、水酸基
等)を含有する単量体を共重合させることが好ましい。
これらの方法は、例えば、日本化学会編、「新実験化学
講座第14巻、有機化合物の合成と反応〔■〕」第25
35頁(丸善株式会社刊)、岩倉義勇;栗田恵輔著、「
反応性高分子」第170頁(講談社刊)等の総説引例の
公知文献等に詳細に記載されている。
講座第14巻、有機化合物の合成と反応〔■〕」第25
35頁(丸善株式会社刊)、岩倉義勇;栗田恵輔著、「
反応性高分子」第170頁(講談社刊)等の総説引例の
公知文献等に詳細に記載されている。
重合体中の一般式(−COO−L〕の官能基を任意に調
整し得ることあるいは、不純物を混入しないこと等の理
由から、一般式(−COO−L〕の官能基を1種又はそ
れ以上含有する単量体から重合反応により製造する方法
が好ましい、具体的には重合性の二重結合を含むカルボ
ン酸類を、例えば前記した公知文献等に記載された方法
に従って、そのカルボキシル基を一般式(−COO−L
)の官能基に変換した後、重合反応を行ない製造する
ことができる。
整し得ることあるいは、不純物を混入しないこと等の理
由から、一般式(−COO−L〕の官能基を1種又はそ
れ以上含有する単量体から重合反応により製造する方法
が好ましい、具体的には重合性の二重結合を含むカルボ
ン酸類を、例えば前記した公知文献等に記載された方法
に従って、そのカルボキシル基を一般式(−COO−L
)の官能基に変換した後、重合反応を行ない製造する
ことができる。
本発明の樹脂の分子量は103〜10−1好ましくは5
X10”〜10’である。
X10”〜10’である。
本発明の一般式(−COO−L〕の官能基を含有する樹
脂は、該(−COO−L)を含有する重合体成分が40
〜100重量%から成るホモ重合体あるいは多元共重合
体である。
脂は、該(−COO−L)を含有する重合体成分が40
〜100重量%から成るホモ重合体あるいは多元共重合
体である。
本発明に使用される樹脂とともに、従来公知の樹脂を併
用することができる0例えば、シリコーン樹脂、アルキ
ッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげられる。
用することができる0例えば、シリコーン樹脂、アルキ
ッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげられる。
本発明の樹脂は、有機溶剤に溶解又は分散しても良く、
更には水系エマルジョンでも使用できる。
更には水系エマルジョンでも使用できる。
従って本発明の樹脂の他に任意に水溶性の樹脂を併用す
ることができ、例えば、PVA、カルボキシPVAのよ
うな変性PVA、澱粉及びその誘導体、CMC,ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニJL/〜クロトン酸共重合体、
スチレンへマレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用で
きる。
ることができ、例えば、PVA、カルボキシPVAのよ
うな変性PVA、澱粉及びその誘導体、CMC,ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニJL/〜クロトン酸共重合体、
スチレンへマレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用で
きる。
これらの水溶性樹脂を併用する場合には、耐水化剤を用
いることが好ましく、耐水化剤として、例えばグリオキ
ザール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂等のアミノプラストの初期縮合物、メチロ
ール化ポリアミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポ
リアミド・ポリアミン・エピクロルヒドリン付加物、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリ
イミド樹脂等が挙げられる。
いることが好ましく、耐水化剤として、例えばグリオキ
ザール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂等のアミノプラストの初期縮合物、メチロ
ール化ポリアミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポ
リアミド・ポリアミン・エピクロルヒドリン付加物、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリ
イミド樹脂等が挙げられる。
本発明の樹脂と、公知の樹脂とは任意の割合で混合する
ことができるが、全樹脂量中の一般式(−COO−L〕
の官能基の成分は含有量が40〜100重量%、好まし
くは45重量%以上含有されている必要がある。
ことができるが、全樹脂量中の一般式(−COO−L〕
の官能基の成分は含有量が40〜100重量%、好まし
くは45重量%以上含有されている必要がある。
一般式(−coo−t)の官能基の成分の含有量が40
重景%より少ないと、得られた平版印刷用原版は、不惑
脂化液・浸し水による不感脂化処理により生ずる親水性
が充分でなく、印刷時の汚れが発生する。
重景%より少ないと、得られた平版印刷用原版は、不惑
脂化液・浸し水による不感脂化処理により生ずる親水性
が充分でなく、印刷時の汚れが発生する。
本発明の画像受理層の他の構成成分として、無機顔料が
使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、アルミナ等が挙げられる。
使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、アルミナ等が挙げられる。
画像受理層中の結着樹脂/Ill料の割合は材料の種類
及び顔料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重
量比で1/(0,5〜5)、好ましくは1/(0,8〜
2.5)程度が適当である。
及び顔料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重
量比で1/(0,5〜5)、好ましくは1/(0,8〜
2.5)程度が適当である。
その他画像受理層には、膜強度をより向上させるために
架橋剤を添加してもよい、架橋剤とじては、通常用いら
れる塩化アンモニウム、有機過酸化物、金属石けん、有
機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポキシ樹脂の硬化
剤等を用いることができる。具体的には、山下晋三、金
子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊(1981年
)等に記載されている。
架橋剤を添加してもよい、架橋剤とじては、通常用いら
れる塩化アンモニウム、有機過酸化物、金属石けん、有
機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポキシ樹脂の硬化
剤等を用いることができる。具体的には、山下晋三、金
子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊(1981年
)等に記載されている。
本発明に使用される支持体としては、上質紙、湿潤強化
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミ板のような金属板等が挙げられる。
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミ板のような金属板等が挙げられる。
本発明では支持体と画像受理層との間に耐水性及び層間
接着性を向上する目的で中間層を、また画像受理層とは
反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコート
層を設けることができる。
接着性を向上する目的で中間層を、また画像受理層とは
反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコート
層を設けることができる。
ここで中間層はアクリル樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジ目ン型樹脂;エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の溶剤型樹脂;前述のような水溶性樹脂等の
少くとも1種を主成分として構成されるが、必要に応じ
て無機顔料や耐水化剤を添加することができる。
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジ目ン型樹脂;エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の溶剤型樹脂;前述のような水溶性樹脂等の
少くとも1種を主成分として構成されるが、必要に応じ
て無機顔料や耐水化剤を添加することができる。
バックコート層の構成も中間層とほぼ同様である。
PPC製版として用いられる場合には、本発明の印刷原
版の地7ηれをいっそう低減するため、印刷原版として
の体積固有抵抗が1010〜10′3Ωcmとなるよう
に、更に置換受理層、中間層及び/又はバ、クコ−B3
に誘電剤を添加することができる。
版の地7ηれをいっそう低減するため、印刷原版として
の体積固有抵抗が1010〜10′3Ωcmとなるよう
に、更に置換受理層、中間層及び/又はバ、クコ−B3
に誘電剤を添加することができる。
誘電剤としては無機系のものでも有機系のものでもよく
、無機系のものではNa、 K、Li、 Mg、 Zn
。
、無機系のものではNa、 K、Li、 Mg、 Zn
。
Co、 N:等の1価又は多価金属の塩が、また有機系
のものではポリビニルヘンシルトリメチルアンモニウム
クロライド、アクリル樹脂変性四級アンモニウム塩等の
高分子カチオン導電剤や高分子スルホン酸塩のような高
分子アニオン導電剤が挙げらね、る。これらの導電剤の
添加量は各層に使用されるバインダー量の3〜40重量
%、好ましくは5〜20重量%である。
のものではポリビニルヘンシルトリメチルアンモニウム
クロライド、アクリル樹脂変性四級アンモニウム塩等の
高分子カチオン導電剤や高分子スルホン酸塩のような高
分子アニオン導電剤が挙げらね、る。これらの導電剤の
添加量は各層に使用されるバインダー量の3〜40重量
%、好ましくは5〜20重量%である。
本発明の平版印刷用原版を作るには一般に、支持体の一
方の面に、必要あれば中間層成分を含む水性液を塗布乾
燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含む水性液を
塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要あれば他方
の面にバックコート層成分を含む水性液を塗布乾燥して
バックコート層を形成すればよい。なお画像受理層、中
間層、バックコート層の各付@量は夫々1〜30g/m
、5〜20g/ポ、5〜20g/ボが適当である。
方の面に、必要あれば中間層成分を含む水性液を塗布乾
燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含む水性液を
塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要あれば他方
の面にバックコート層成分を含む水性液を塗布乾燥して
バックコート層を形成すればよい。なお画像受理層、中
間層、バックコート層の各付@量は夫々1〜30g/m
、5〜20g/ポ、5〜20g/ボが適当である。
(実施例)
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲がこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例1
エチルメタアクリレート40g、2.2.2〜トリクロ
ロ工チルメタクリレート40g、4−シアノフェニルア
クリレート20g及びトルエン200gの混合溶液を、
窒素気流下75°Cに加温した後、アゾビスイソブチロ
ニトリル1.5gを加え8時間反応した。得られた共重
合体の重量平均分子量は41000であった。
ロ工チルメタクリレート40g、4−シアノフェニルア
クリレート20g及びトルエン200gの混合溶液を、
窒素気流下75°Cに加温した後、アゾビスイソブチロ
ニトリル1.5gを加え8時間反応した。得られた共重
合体の重量平均分子量は41000であった。
次に、上質紙の一方の間に裏面層及び他方の面に中間層
が設けられた支持体の中間層の上に、上記の共重合体2
4g〔エチルメタクリレート/アクリル酸(95/ 5
)重量比]共重合体16g、酸化亜鉛200g及びト
ルエン300gの混合物をボールミル中で2時間分散し
て得た分散物を、乾燥付着量が18g/rrfとなる様
にワイヤーバーで塗布し、110°Cで1分間乾燥し、
平版印刷用原版を作製した。
が設けられた支持体の中間層の上に、上記の共重合体2
4g〔エチルメタクリレート/アクリル酸(95/ 5
)重量比]共重合体16g、酸化亜鉛200g及びト
ルエン300gの混合物をボールミル中で2時間分散し
て得た分散物を、乾燥付着量が18g/rrfとなる様
にワイヤーバーで塗布し、110°Cで1分間乾燥し、
平版印刷用原版を作製した。
この原版を、不惑脂化処理液〔富士写真フィルム1菊製
ELP−EX Eでエッチングブロセ・ンサーに1回通
して処理し、これに蒸留水2μ2の水滴を乗せ、形成さ
れた水との接触角をゴニオメータ−で測定した所、13
°であった。尚、不感脂化処理前は105°であった。
ELP−EX Eでエッチングブロセ・ンサーに1回通
して処理し、これに蒸留水2μ2の水滴を乗せ、形成さ
れた水との接触角をゴニオメータ−で測定した所、13
°であった。尚、不感脂化処理前は105°であった。
このことは、本発明の原版の画像受理層の非画像部が、
親油性から親水性に変化したことを示す(通常、印刷時
に非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しない親水
化の度合は、水との接触角で20″以下であることが必
要である)。
親油性から親水性に変化したことを示す(通常、印刷時
に非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しない親水
化の度合は、水との接触角で20″以下であることが必
要である)。
次に、市販のPPCで製版し、得られた原版を上記と同
様の条件で不惑脂化処理を行ない、印刷用原版を得た。
様の条件で不惑脂化処理を行ない、印刷用原版を得た。
得られた原版の画像部の濃度は1.0以上であり、非画
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。
これをオフセット印刷機(ハマダスター■製ハマダスタ
ー5oosx型)にかけ上質紙上に印刷した。2000
枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画
質に問題を生しなかった。
ー5oosx型)にかけ上質紙上に印刷した。2000
枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画
質に問題を生しなかった。
更に上記原版を用いて、環境条件を30°C180%R
Hとして、市販のPPCで製版した所、得られた原版の
画像は、画像部の濃度は1.0以上有り非画像部の地力
ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記
と同様に印刷した所、2000枚を印刷しても問題なか
った。
Hとして、市販のPPCで製版した所、得られた原版の
画像は、画像部の濃度は1.0以上有り非画像部の地力
ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記
と同様に印刷した所、2000枚を印刷しても問題なか
った。
以上の如く、本原版は、高温多湿の条件下でもPPC製
版で画質を劣化させなかった。
版で画質を劣化させなかった。
実施例2〜4
実施例1と同様の重合条件で下表−1の共重合体を製造
した。
した。
上記各樹脂を、実施例1の樹脂の代わりに用いた他は、
実施例1と同様に操作して、平版印刷用原版を作製した
。
実施例1と同様に操作して、平版印刷用原版を作製した
。
実施例1と同様にして、水との接触角PPC製版後の画
質及び印刷結果について、表−2に記した。
質及び印刷結果について、表−2に記した。
実施例5
本発明の共重合体: 〔n−ブチルメタクリレ−)/2
,2.2−トリクロロエチルメタクリレ−) (515
)重量比〕共重合体(重量平均分子量35.000)の
20%エマルジョン水?容ン夜400 g、ポリビニル
アルコール 117 ) 200g及び〔酸化亜鉛/シリカ(2/
8) ffi量比)20%混合分散液400gの混合物
をボールミル中で1時間分散して得た分散物を、実施例
1と同一の支持体の中間層の上に、ワイヤーバーで、乾
燥付eMが8g−/c4となる様に塗布し、130°C
で2分間乾燥し、平版印刷用原版を作製した。
,2.2−トリクロロエチルメタクリレ−) (515
)重量比〕共重合体(重量平均分子量35.000)の
20%エマルジョン水?容ン夜400 g、ポリビニル
アルコール 117 ) 200g及び〔酸化亜鉛/シリカ(2/
8) ffi量比)20%混合分散液400gの混合物
をボールミル中で1時間分散して得た分散物を、実施例
1と同一の支持体の中間層の上に、ワイヤーバーで、乾
燥付eMが8g−/c4となる様に塗布し、130°C
で2分間乾燥し、平版印刷用原版を作製した。
実施例1と同様に処理して印刷した所、印刷物の画像部
は鮮明で、非画像部の地力ブリのない印刷物が2000
枚以上得られた。
は鮮明で、非画像部の地力ブリのない印刷物が2000
枚以上得られた。
(発明の効果)
本発明によれば、地汚れの発生が良好に抑制されるとと
もに良好な耐刷力を併せもつ直描型平版印刷用原版を得
ることができる。
もに良好な耐刷力を併せもつ直描型平版印刷用原版を得
ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に画像受理層を有する直描型平版印刷用原版に
おいて、該画像受理層の結着剤の主成分として、下記一
般式〔−COO−L〕の群から選択される官能基を少な
くとも1種含有する樹脂を少なくとも1種含有して成る
事を特徴とする直描型平版印刷用原版。 一般式〔−COO−L〕において、 Lは、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は、▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 但し、R_1、R_2は互いに同じでも異なっていても
よく、水素原子又は脂肪族基を表わし、Xは芳香族基を
表わし、Zは水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル
基、アルキル基、−CN、−NO_2、−SO_2R_
6(但しR_6は炭化水素基を示す)、−COOR_7
(但しR_7は炭化水素基を示す)、又は−O−R_8
(但しR_8は炭化水素基を示す)を表わし、n、mは
各々0、1又は2を表わす。 R_3、R_4、R_5は、互いに同じでも異なってい
てもよく、炭化水素基又は−O−R_9(但しR_9は
炭化水素基を示す)を表わし、MはSi、Sn又はTi
を表わす。Q_1、Q_2は各々炭化水素基を表わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP915987A JPS63178087A (ja) | 1987-01-20 | 1987-01-20 | 直描型平版印刷用原版 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP915987A JPS63178087A (ja) | 1987-01-20 | 1987-01-20 | 直描型平版印刷用原版 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63178087A true JPS63178087A (ja) | 1988-07-22 |
Family
ID=11712838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP915987A Pending JPS63178087A (ja) | 1987-01-20 | 1987-01-20 | 直描型平版印刷用原版 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63178087A (ja) |
-
1987
- 1987-01-20 JP JP915987A patent/JPS63178087A/ja active Pending
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