JPS63178087A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents

直描型平版印刷用原版

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JPS63178087A
JPS63178087A JP915987A JP915987A JPS63178087A JP S63178087 A JPS63178087 A JP S63178087A JP 915987 A JP915987 A JP 915987A JP 915987 A JP915987 A JP 915987A JP S63178087 A JPS63178087 A JP S63178087A
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coo
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JP915987A
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Inventor
Eiichi Kato
栄一 加藤
Kazuo Ishii
一夫 石井
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は平版印刷用原版に関し、詳しくは、事務用印刷
原版等に好適な直描型平版印刷用原版に関する。
(従来技術) 現在、事務用印刷原版としては支持体上に画像受理層を
有する直溝型平版印刷原版が広く用いられている。この
ような印刷原版に製版、即ち画像形成を行なうには一般
に画像受理層に油性インキを手書きにより描画するか、
タイプライタ−、イングジェット方式あるいは転写型感
熱方式等で印字する方法が採用されている。その他、普
通紙電子写真複写機(PPC)を用いて帯電、露光及び
現像の工程を経て感光体上に形成したトナー画像を画像
受理層に転写定着する方法も近年使われ始めた。いずれ
にしても製版後の印刷原版は不感脂化液(いわゆるエッ
チt& )で表面処理して非画像部を不感脂化した後、
印刷版として平版印刷に供せられる。
従来の画描型平版印刷版は紙等の支持体の両面に裏面層
及び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面層又
は中間層はPVARt5)等の水溶性樹脂及び合成樹脂
エマルジョン等の水分散性樹脂と顔料で形成されている
。表面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成される
このような画描型平版印刷原版の代表例は米国特許第2
532865号に記載されるように、画像受理層をPV
Aのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸カルシ
ウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂初!IJI縮合物のような耐水化剤を主成分とし
て構成したものである。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、この様にして得られた従来の印刷版は、
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると
、耐刷性は向上するが親水性が低下し、印刷汚れが発生
し、一方、親水性を良くすると耐水性が劣化し、耐刷性
が低下するという問題があった。特に30゛C以上の高
温使用環境下ではオフセット印刷に使用する浸し水に表
面層が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れの両者が発生
するなど大きな欠点があった。
更に、平版印刷用原版は油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が
充分で上記の如き印刷lηれが発生しなくても、印刷時
に画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐
剛性が低下してしまうという問題もあった。
本発明は以上の様な画描型平版印刷用原版の有する問題
点を改良するものである。
本発明の目的は、オフセット原版として全面一様な地汚
れはもちろん点状の地汚れも発生させない不怒脂化性の
優れた画描型平版印刷用原版を提供することである。
本発明の目的は、画像部の油性インキと画像受理層との
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分像たれ、地汚れの発生しない
、高耐剛力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。
(問題点を解決するための手段) 前記した諸口的は、支持体上に画像受理層を有する画描
型平版印刷用原版において、該画像受理層の結着剤の主
成分として下記一般式(−COO−L〕の群から選択さ
れる官能基を少なくとも1種含有する樹脂を少なくとも
1種含有して成る事を特徴とする画描型平版印刷用原版
によって達成することができる。
一般式(−COO−L)において、 但し、Rls Rzは互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子又は脂肪族基を表わし、Xは芳香族基を表
わし、Zは水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル基
、アルキル基、−CN 、−No□、−SO□R8(但
しR4は炭化水素基を示す) 、−COOR,(但しR
1は炭化水素基を示す)、又は−0−R@(但しR8は
炭化水素基を示す)を表わし、n、mは各々0.1、又
は2を表わす。
R1、R4,Rsは、互いに同じでも異なっていてもよ
く、炭化水素基又は−0−Rt(但しR1は炭化水素基
を示す)を表わし、MはSi、、Sn又はTiを表わす
Qい口2は各々炭化水素基を表わす。
本発明による一般式(−COO−L〕の群から選択され
る官能基を少なくとも1種含有する樹脂は、不怒脂化液
および印刷時に用いる浸し水により、加水分解あるいは
加水素分解されてカルボキシル基を生成する樹脂である
従って該樹脂を表面層に主成分として含む直1■型平版
印刷用原版は、油性インキ等を画像部として画像受理層
に描画する際には、親油性の一般式(−COO−L)基
を含有するため、受理層と油性インキ等との接着性が良
好となり、耐剛性が向上する。
一方、本直描型平版印刷用原版は、非画像部においては
、上記の如く一般式(−COO−L) Mが不感脂化液
及び浸し水により加水分解又は加水素分解してカルボキ
シル基になり、親水化されるため、画像部の親油性と明
確に区別され、印刷時において非画像に印刷インキが付
着しなくなるものである。 上記の如く、従来は親水性
の樹脂に油性インク等を描画して画像部を疎水性化して
いたのに対して、本発明では、親油性である一般式(−
COO−L〕基を含有する樹脂を、表面処理によりその
非画像部を親水化するという全く異なる発想をもとに、
結着樹脂の親水性及び疎水性それぞれがちたらす有利な
点を併セもつ画期的な直描型平版印刷用原版を得るに至
ったものである。
一般式(−COO−L〕の官能基は、分解によってカル
ボキシル基を生成するものであり、以下更に詳しく説明
する。
R3 ■ Lが+C−)、−(−X +−W−zを表わす場合にお
いて、■ z R,、R,は、互いに同しでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子又は置換されてもよい炭素数1〜6の
直鎖状若しくは分枝状アルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル
基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、3−クロロプ
ロピル基等)を表わし、Xは好ましくは置換されてもよ
いフェニル基又はナフチル基(例えばフェニル基、メチ
ルフェニル基、クロロフェニル基、ジメチルフェニル基
、クロロメチルフェニル基、ナフチル基等)を表わし、
Zは好ましくは水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原
子、フッ素原子等)、トリハロメチル基(例えばトリク
ロロメチル基、トリフルオロメチル基等)、炭素数1〜
6の置(^されてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基(
例えばメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、テトラ
フルオロエチル基、シアンエチル基、クロロエチル基等
) 、−CN 、−No□、−3O2R6(R,は脂肪
族基(例えば炭素数1〜12の置換されてもよいアルキ
ル基:具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロエチル基、ペンチル基、オクチル基等、
炭素数7〜12の置換されてもよいアラルキル基;具体
的にはヘンシル基、フェネチル基、クロロベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロエチル基、メチルフェネチ
ル基等)又は芳香族基(例えば置換基を含有してもよい
フェニル基又はナフチル基:具体的には、フェニル基、
クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、メチルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、アセチルフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
ナフチル基、等)を表わす〕、−COORy (Ihは
上記R8と同義である)又は−〇−R。
(R,は上記R8七同義である)を表わす。n、mは0
.1又は2を表わす。
R+ 場合について、より具体的に説明すると、以下の様な薗
換基例を挙げることができる。
例えば、β、β、β−トリクロロエチル基、β。
β、β−トリフルオロエチル基、ヘキサフルオロ−1−
プロピル基、CHz (−CF2CF! +−i−’ 
H基(n’は1〜5を示す)、2−シアノエチル基、2
−二トロエチル基、2−メタンスルホニルエチル基、2
−エタンスルホニルエチル基、2−ブタンスルホニルエ
チル基、ベンゼンスルホニルエチル基、4−二トロベン
ゼンスルホニルエチル基、4−シアンベンゼンスルホニ
ルエチル基、4−メチルベンゼンスルホニルエチル基、
置換基を含有してもよいベンジル基(例えばベンジル基
、メトキシベアリル基、トリメチルヘンシル基、ペンタ
メチルベンジル基、二I・ロヘンジル基等)、置換基ヲ
含有してもよいフェナシル基(例えばフェナシル基、ブ
ロモフェナシル基等)、置換基を含有してもよいフェニ
ル5(例えばフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフ
ェニル基、メタンスルホニルフェニル基、トリフルオロ
メチルフェニル基、ジニトロフェニル基、等)等を表わ
す。
びR3は互いに同じでも異なっていてもよく、好ましく
は炭素数1〜6の置換されてもよい脂肪族基〔脂肪族基
はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又は脂環
式基を示し、置換基としては例えばハロゲン原子、−C
N基、−OH基、−0−Q’ ([1’はアルキル基、
アラルキル基、脂環式基、アリール基を示す)等が挙げ
られる〕、炭素数6〜14の11Aされてもよい芳香族
基(例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル基、ナフチ
ル基等)、又は−〇−R4(好ましくはR1は置換され
てもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換されてもよい
炭素数2〜6のアルケニル基、置換されてもよい炭素数
7〜12のアラルキル基、炭素数5〜10の置換されて
もよい脂環式基、炭素数6〜10の置換されてもよいア
リール基を示す〕を表わす。
MはSt、 Ti、又はSnの各原子を表わし、より好
ましくはSi原子を表わす。
Lが−N=Ijl−Q+ 又は−C−Qzを表わす場合
においでは、ロー、R2は好ましくは各々炭素数1〜6
の置換されてもよい脂肪族基(脂肪族基としては、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基を示す
。置換基としては例えば、ハロゲン原子、CN基、アル
コキシ基等を挙げることができる)又は炭素数6〜12
の置換されてもよいアリール基(例えばフェニル基、メ
トキシフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ナフ
チル基等)を表わす。
R6 本発明に用いられる一般式(−COO−L〕の群から選
択される官能基を少なくとも1種含有する樹脂は、重合
体に含有されるカルボキシル基を反応によって一般式(
−COO−L〕の官能基に変換する、いわゆる高分子反
応による方法、又は、−11式(−COO−し〕の官能
基を1種もしくはそれ以上含有する1種もしくはそれ以
上の単量体の、又は該単量体とこれと共重合し得る他の
単量体との、重合反応により重合体とする方法により得
られる。
これらの単量体と共重合しうる他の単量体としては、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂肪族カルボ
ン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸等の如き不飽和カルボン酸あるいは水酸基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシ基等で置換され
てもよい脂肪族基、アリル基のエステル類又はアミド類
、スチレン、ビニルトルエン、α−メー1− ルスチレ
ンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類、アクリロ
ニトリル、メタクロニトリル、N−ビニルピロリドンの
如きビニル基置換のへテロ環化合物等が挙げられる。
又、該表面層の強度をより向上させるために、後述する
架橋効果を利用することができるが、この様な場合には
、架橋が容易に進行する官能基(例えば、エポキシ基、
アミノ基、イソシアナート基、カルボキシル基、水酸基
等)を含有する単量体を共重合させることが好ましい。
これらの方法は、例えば、日本化学会編、「新実験化学
講座第14巻、有機化合物の合成と反応〔■〕」第25
35頁(丸善株式会社刊)、岩倉義勇;栗田恵輔著、「
反応性高分子」第170頁(講談社刊)等の総説引例の
公知文献等に詳細に記載されている。
重合体中の一般式(−COO−L〕の官能基を任意に調
整し得ることあるいは、不純物を混入しないこと等の理
由から、一般式(−COO−L〕の官能基を1種又はそ
れ以上含有する単量体から重合反応により製造する方法
が好ましい、具体的には重合性の二重結合を含むカルボ
ン酸類を、例えば前記した公知文献等に記載された方法
に従って、そのカルボキシル基を一般式(−COO−L
 )の官能基に変換した後、重合反応を行ない製造する
ことができる。
本発明の樹脂の分子量は103〜10−1好ましくは5
X10”〜10’である。
本発明の一般式(−COO−L〕の官能基を含有する樹
脂は、該(−COO−L)を含有する重合体成分が40
〜100重量%から成るホモ重合体あるいは多元共重合
体である。
本発明に使用される樹脂とともに、従来公知の樹脂を併
用することができる0例えば、シリコーン樹脂、アルキ
ッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげられる。
本発明の樹脂は、有機溶剤に溶解又は分散しても良く、
更には水系エマルジョンでも使用できる。
従って本発明の樹脂の他に任意に水溶性の樹脂を併用す
ることができ、例えば、PVA、カルボキシPVAのよ
うな変性PVA、澱粉及びその誘導体、CMC,ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニJL/〜クロトン酸共重合体、
スチレンへマレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用で
きる。
これらの水溶性樹脂を併用する場合には、耐水化剤を用
いることが好ましく、耐水化剤として、例えばグリオキ
ザール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂等のアミノプラストの初期縮合物、メチロ
ール化ポリアミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポ
リアミド・ポリアミン・エピクロルヒドリン付加物、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリ
イミド樹脂等が挙げられる。
本発明の樹脂と、公知の樹脂とは任意の割合で混合する
ことができるが、全樹脂量中の一般式(−COO−L〕
の官能基の成分は含有量が40〜100重量%、好まし
くは45重量%以上含有されている必要がある。
一般式(−coo−t)の官能基の成分の含有量が40
重景%より少ないと、得られた平版印刷用原版は、不惑
脂化液・浸し水による不感脂化処理により生ずる親水性
が充分でなく、印刷時の汚れが発生する。
本発明の画像受理層の他の構成成分として、無機顔料が
使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、アルミナ等が挙げられる。
画像受理層中の結着樹脂/Ill料の割合は材料の種類
及び顔料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重
量比で1/(0,5〜5)、好ましくは1/(0,8〜
2.5)程度が適当である。
その他画像受理層には、膜強度をより向上させるために
架橋剤を添加してもよい、架橋剤とじては、通常用いら
れる塩化アンモニウム、有機過酸化物、金属石けん、有
機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポキシ樹脂の硬化
剤等を用いることができる。具体的には、山下晋三、金
子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊(1981年
)等に記載されている。
本発明に使用される支持体としては、上質紙、湿潤強化
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミ板のような金属板等が挙げられる。
本発明では支持体と画像受理層との間に耐水性及び層間
接着性を向上する目的で中間層を、また画像受理層とは
反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコート
層を設けることができる。
ここで中間層はアクリル樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジ目ン型樹脂;エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の溶剤型樹脂;前述のような水溶性樹脂等の
少くとも1種を主成分として構成されるが、必要に応じ
て無機顔料や耐水化剤を添加することができる。
バックコート層の構成も中間層とほぼ同様である。
PPC製版として用いられる場合には、本発明の印刷原
版の地7ηれをいっそう低減するため、印刷原版として
の体積固有抵抗が1010〜10′3Ωcmとなるよう
に、更に置換受理層、中間層及び/又はバ、クコ−B3
に誘電剤を添加することができる。
誘電剤としては無機系のものでも有機系のものでもよく
、無機系のものではNa、 K、Li、 Mg、 Zn
Co、 N:等の1価又は多価金属の塩が、また有機系
のものではポリビニルヘンシルトリメチルアンモニウム
クロライド、アクリル樹脂変性四級アンモニウム塩等の
高分子カチオン導電剤や高分子スルホン酸塩のような高
分子アニオン導電剤が挙げらね、る。これらの導電剤の
添加量は各層に使用されるバインダー量の3〜40重量
%、好ましくは5〜20重量%である。
本発明の平版印刷用原版を作るには一般に、支持体の一
方の面に、必要あれば中間層成分を含む水性液を塗布乾
燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含む水性液を
塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要あれば他方
の面にバックコート層成分を含む水性液を塗布乾燥して
バックコート層を形成すればよい。なお画像受理層、中
間層、バックコート層の各付@量は夫々1〜30g/m
、5〜20g/ポ、5〜20g/ボが適当である。
(実施例) 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲がこれら
に限定されるものではない。
実施例1 エチルメタアクリレート40g、2.2.2〜トリクロ
ロ工チルメタクリレート40g、4−シアノフェニルア
クリレート20g及びトルエン200gの混合溶液を、
窒素気流下75°Cに加温した後、アゾビスイソブチロ
ニトリル1.5gを加え8時間反応した。得られた共重
合体の重量平均分子量は41000であった。
次に、上質紙の一方の間に裏面層及び他方の面に中間層
が設けられた支持体の中間層の上に、上記の共重合体2
4g〔エチルメタクリレート/アクリル酸(95/ 5
 )重量比]共重合体16g、酸化亜鉛200g及びト
ルエン300gの混合物をボールミル中で2時間分散し
て得た分散物を、乾燥付着量が18g/rrfとなる様
にワイヤーバーで塗布し、110°Cで1分間乾燥し、
平版印刷用原版を作製した。
この原版を、不惑脂化処理液〔富士写真フィルム1菊製
ELP−EX Eでエッチングブロセ・ンサーに1回通
して処理し、これに蒸留水2μ2の水滴を乗せ、形成さ
れた水との接触角をゴニオメータ−で測定した所、13
°であった。尚、不感脂化処理前は105°であった。
このことは、本発明の原版の画像受理層の非画像部が、
親油性から親水性に変化したことを示す(通常、印刷時
に非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しない親水
化の度合は、水との接触角で20″以下であることが必
要である)。
次に、市販のPPCで製版し、得られた原版を上記と同
様の条件で不惑脂化処理を行ない、印刷用原版を得た。
得られた原版の画像部の濃度は1.0以上であり、非画
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。
これをオフセット印刷機(ハマダスター■製ハマダスタ
ー5oosx型)にかけ上質紙上に印刷した。2000
枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画
質に問題を生しなかった。
更に上記原版を用いて、環境条件を30°C180%R
Hとして、市販のPPCで製版した所、得られた原版の
画像は、画像部の濃度は1.0以上有り非画像部の地力
ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記
と同様に印刷した所、2000枚を印刷しても問題なか
った。
以上の如く、本原版は、高温多湿の条件下でもPPC製
版で画質を劣化させなかった。
実施例2〜4 実施例1と同様の重合条件で下表−1の共重合体を製造
した。
上記各樹脂を、実施例1の樹脂の代わりに用いた他は、
実施例1と同様に操作して、平版印刷用原版を作製した
実施例1と同様にして、水との接触角PPC製版後の画
質及び印刷結果について、表−2に記した。
実施例5 本発明の共重合体: 〔n−ブチルメタクリレ−)/2
,2.2−トリクロロエチルメタクリレ−) (515
)重量比〕共重合体(重量平均分子量35.000)の
20%エマルジョン水?容ン夜400 g、ポリビニル
アルコール 117 )  200g及び〔酸化亜鉛/シリカ(2/
8) ffi量比)20%混合分散液400gの混合物
をボールミル中で1時間分散して得た分散物を、実施例
1と同一の支持体の中間層の上に、ワイヤーバーで、乾
燥付eMが8g−/c4となる様に塗布し、130°C
で2分間乾燥し、平版印刷用原版を作製した。
実施例1と同様に処理して印刷した所、印刷物の画像部
は鮮明で、非画像部の地力ブリのない印刷物が2000
枚以上得られた。
(発明の効果) 本発明によれば、地汚れの発生が良好に抑制されるとと
もに良好な耐刷力を併せもつ直描型平版印刷用原版を得
ることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に画像受理層を有する直描型平版印刷用原版に
    おいて、該画像受理層の結着剤の主成分として、下記一
    般式〔−COO−L〕の群から選択される官能基を少な
    くとも1種含有する樹脂を少なくとも1種含有して成る
    事を特徴とする直描型平版印刷用原版。 一般式〔−COO−L〕において、 Lは、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は、▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 但し、R_1、R_2は互いに同じでも異なっていても
    よく、水素原子又は脂肪族基を表わし、Xは芳香族基を
    表わし、Zは水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル
    基、アルキル基、−CN、−NO_2、−SO_2R_
    6(但しR_6は炭化水素基を示す)、−COOR_7
    (但しR_7は炭化水素基を示す)、又は−O−R_8
    (但しR_8は炭化水素基を示す)を表わし、n、mは
    各々0、1又は2を表わす。 R_3、R_4、R_5は、互いに同じでも異なってい
    てもよく、炭化水素基又は−O−R_9(但しR_9は
    炭化水素基を示す)を表わし、MはSi、Sn又はTi
    を表わす。Q_1、Q_2は各々炭化水素基を表わす。
JP915987A 1987-01-20 1987-01-20 直描型平版印刷用原版 Pending JPS63178087A (ja)

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JPS63178087A true JPS63178087A (ja) 1988-07-22

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JP915987A Pending JPS63178087A (ja) 1987-01-20 1987-01-20 直描型平版印刷用原版

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