JPH01269593A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents
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Landscapes
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は平版印刷用原版に関し、詳しくは、事務用印刷
原版等に好適な直描型平版印刷用原版に関する。
原版等に好適な直描型平版印刷用原版に関する。
(従来技術)
現在、事務用印刷原版としては支持体上に画像受理層を
有する直溝型平版印刷原版が広く用いられている。この
ような印刷原版に製版、即ち画像形成を行なうには一最
に画像受理層に油性インキを手書きにより描画するか、
タイプライタ−、インクジェット方式あるいは転写型感
熱方式等で印字する方法が採用されている。その他、昔
通紙電子写真複写機(PPC)を用いて帯電、露光及び
現像の工程を経て感光体上に形成したトナー画像を画像
受理層に転写定着する方法も近年使われ始めた。
有する直溝型平版印刷原版が広く用いられている。この
ような印刷原版に製版、即ち画像形成を行なうには一最
に画像受理層に油性インキを手書きにより描画するか、
タイプライタ−、インクジェット方式あるいは転写型感
熱方式等で印字する方法が採用されている。その他、昔
通紙電子写真複写機(PPC)を用いて帯電、露光及び
現像の工程を経て感光体上に形成したトナー画像を画像
受理層に転写定着する方法も近年使われ始めた。
いずれにしても製版後の印刷原版は不感脂化液(いわゆ
るエッチ液)で表面処理して非画像部を不惑脂化した後
、印刷版として平版印刷に供せられる。
るエッチ液)で表面処理して非画像部を不惑脂化した後
、印刷版として平版印刷に供せられる。
従来の直溝型平版印刷版は紙等の支持体の両面に裏面層
及び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面層又
は中間層はPVA H粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エ
マルジョン等の水分11![性樹脂と顔料で形成されて
いる0表面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成さ
れる。
及び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面層又
は中間層はPVA H粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エ
マルジョン等の水分11![性樹脂と顔料で形成されて
いる0表面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成さ
れる。
このような直溝型平版印刷原版の代表例は米国特許第2
532865号に記載されるように、画像受理層をPV
Aのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸カルシ
ウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂初期締金物のような耐水化剤を主成分として構成
したものである。
532865号に記載されるように、画像受理層をPV
Aのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸カルシ
ウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂初期締金物のような耐水化剤を主成分として構成
したものである。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、この様にして得られた従来の印刷版は、
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると
、耐剛性は向上するが親水性が低下し、印刷汚れが発生
し、一方、親水性を良くすると耐水性が劣化し、耐剛性
が低下するという問題があった。特に30゛C以上の高
温使用環境下ではオフセット印刷に使用する浸し水に表
面層が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れの両者が発生
するなど大きな欠点があった。
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると
、耐剛性は向上するが親水性が低下し、印刷汚れが発生
し、一方、親水性を良くすると耐水性が劣化し、耐剛性
が低下するという問題があった。特に30゛C以上の高
温使用環境下ではオフセット印刷に使用する浸し水に表
面層が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れの両者が発生
するなど大きな欠点があった。
更に、平版印刷用原版は油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が
充分で上記の如き印刷汚れが発生しなくても、印刷時に
画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐剛
性が低下してしまうという問題もあった。
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が
充分で上記の如き印刷汚れが発生しなくても、印刷時に
画像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐剛
性が低下してしまうという問題もあった。
本発明は以上の様な点描型平版印刷用原版の有する問題
点を改良するものである。
点を改良するものである。
本発明の目的は、オフセット原版として全面−様な地汚
れはもちろん点状の地lηれも発生させない不感脂化性
の優れた点描型平版印刷用原版を提供することである。
れはもちろん点状の地lηれも発生させない不感脂化性
の優れた点描型平版印刷用原版を提供することである。
本発明の目的は、画像部の油性インキと画像受理層との
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分保たれ、地汚れの発生しない
、高耐剛力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分保たれ、地汚れの発生しない
、高耐剛力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。
(ljt題点を解決するための手段)
上記諸口的は、支持体上に、画像受理層を有する点描型
平版印刷用原版において、該画像受理層の結着剤の主成
分として、分解により少なくとも1つのヒドロキシル基
を生成する官能基を少なくとも1種含有し、且つ少なく
とも一部分が架橋されている樹脂を少なくとも一種含有
して成る事を特徴とする、点描型平版印刷用原版によっ
て達成される。
平版印刷用原版において、該画像受理層の結着剤の主成
分として、分解により少なくとも1つのヒドロキシル基
を生成する官能基を少なくとも1種含有し、且つ少なく
とも一部分が架橋されている樹脂を少なくとも一種含有
して成る事を特徴とする、点描型平版印刷用原版によっ
て達成される。
本発明の樹脂は、不感脂化液および印刷時に用いる浸し
水により、加水分解あるいは加水分解されて少なくとも
1個のヒドロキシル基を生成する官能基を少なくとも1
種含有し、且つ少なくとも1部が架橋されている樹脂で
ある。
水により、加水分解あるいは加水分解されて少なくとも
1個のヒドロキシル基を生成する官能基を少なくとも1
種含有し、且つ少なくとも1部が架橋されている樹脂で
ある。
従って該樹脂を表面の画像受理層に主成分として含む点
描型平版印刷用原版は、油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画する際には、ヒドロキシル基が保護され
た親油性の官能基を含有するため、画像受理層と油性イ
ンキ等との接着性が良好となり、耐剛性が向上する。
描型平版印刷用原版は、油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画する際には、ヒドロキシル基が保護され
た親油性の官能基を含有するため、画像受理層と油性イ
ンキ等との接着性が良好となり、耐剛性が向上する。
一方、本直描型平版印刷用原版は、非画像部においては
、上記の如く親油性の官能基が不惑脂化液及び浸し水に
より加水分解又は加水素分解してヒドロキシル基になり
、親水化されるため、゛画像部の親油性と明確に区別さ
れ、印刷時において非画像部に印刷インキが付着しなく
なるものである。
、上記の如く親油性の官能基が不惑脂化液及び浸し水に
より加水分解又は加水素分解してヒドロキシル基になり
、親水化されるため、゛画像部の親油性と明確に区別さ
れ、印刷時において非画像部に印刷インキが付着しなく
なるものである。
上記の如く、従来は親水性の樹脂に油性インク等を描画
して画像部を疎水性化していたのに対して、本発明では
、親油性である官能基を含有する樹脂を、表面処理によ
りその非画像部を親水化するという全く異なる発想をも
とに、結着樹脂の親水性及び疎水性それぞれがもたらす
有利な点を併せもつ画期的な点描型平版印刷用原版を得
るに至ったものである。
して画像部を疎水性化していたのに対して、本発明では
、親油性である官能基を含有する樹脂を、表面処理によ
りその非画像部を親水化するという全く異なる発想をも
とに、結着樹脂の親水性及び疎水性それぞれがもたらす
有利な点を併せもつ画期的な点描型平版印刷用原版を得
るに至ったものである。
以下に、本発明において用いられる分解して少なくとも
1個のヒドロキシル基を生成する官能基を少なくとも1
種含有する樹脂(以下単に、ヒドロキシル基生成官能基
含有樹脂と称することもある)について詳しく説明する
。
1個のヒドロキシル基を生成する官能基を少なくとも1
種含有する樹脂(以下単に、ヒドロキシル基生成官能基
含有樹脂と称することもある)について詳しく説明する
。
本発明のヒドロキシル基生成官能基含有樹脂に含まれる
官能基は分解によってヒドロキシル基を生成するが、1
つの官能基から生成するヒドロキシル基は1個でも2個
以上でもよい。
官能基は分解によってヒドロキシル基を生成するが、1
つの官能基から生成するヒドロキシル基は1個でも2個
以上でもよい。
本発明の1つの好ましい態様によればヒドロキシル基生
成官能基含有樹脂は、−IC式(I):(−0−L)で
示される官能基を少なくとも1種含有する樹脂である。
成官能基含有樹脂は、−IC式(I):(−0−L)で
示される官能基を少なくとも1種含有する樹脂である。
一般式(+)(−0−L)において、
Lは−Si −R2、COY+、 COZ−Y2、■
但し、R,、R2、R3は、互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭化水素基又は−〇−11’(R
’は炭化水素基を示す)を表わし、Y、、 y*は、炭
化水素基を表わし、Zは、酸素原子、イオウ原子又は−
Nl+−基を表わし、Xは、イオウ原子又は酸素原子を
表わす。
てもよく、水素原子、炭化水素基又は−〇−11’(R
’は炭化水素基を示す)を表わし、Y、、 y*は、炭
化水素基を表わし、Zは、酸素原子、イオウ原子又は−
Nl+−基を表わし、Xは、イオウ原子又は酸素原子を
表わす。
上記一般式(−0−L)の官能基は、分解によってヒド
ロキシル基を生成するものであり、以下更に詳しく説明
する。
ロキシル基を生成するものであり、以下更に詳しく説明
する。
Lが一5i −R1を表わす場合において、R+、 R
i。
i。
R3は、互いに同じでも異なっていてもよく、好ましく
は水素原子、置換されてもよい炭素数1〜18の直鎖状
又は分岐状アルキル基(例えばメチル基。
は水素原子、置換されてもよい炭素数1〜18の直鎖状
又は分岐状アルキル基(例えばメチル基。
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基。
オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、
クロロエチル基1メトキシエチル基、メトキシプロピル
基2等)、置換されてもよい脂環式基(例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等)、置換されてもよい炭
素数7〜12のアラルキル基(例えばベンジル基、フヱ
ネチル基、フロロベンジル基、クロロヘンシル基、メチ
ルヘンシル基1メトキシベンジル基、3−フェニルプロ
ピル基等)又は置換されていてもよい芳香族基(例えば
フェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基。
クロロエチル基1メトキシエチル基、メトキシプロピル
基2等)、置換されてもよい脂環式基(例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等)、置換されてもよい炭
素数7〜12のアラルキル基(例えばベンジル基、フヱ
ネチル基、フロロベンジル基、クロロヘンシル基、メチ
ルヘンシル基1メトキシベンジル基、3−フェニルプロ
ピル基等)又は置換されていてもよい芳香族基(例えば
フェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基。
トリル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、ジクロロフェニルM等)又は−0−R’
(R’は、炭化水素基を表わし、具体的には、上記R1
+ RI R3の炭化水素基と同一の置換基類を示す)
を表わす。
ェニル基、ジクロロフェニルM等)又は−0−R’
(R’は、炭化水素基を表わし、具体的には、上記R1
+ RI R3の炭化水素基と同一の置換基類を示す)
を表わす。
Lが−Go −Y 、を表わす場合において、Ylは好
ましくは置換されてもよい炭素数1〜6の直鎖状又は分
岐状アルキル基(例えばメチル基、トリクロロメチル基
、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、フェノキ
シメチル基、 2.2.2−トリフルオロエチル基、t
−ブチル基、ヘキサフルオロ−i−プロビル基等)、置
換されてもよい炭素数7〜9のアラルキル基(例えばベ
ンジル基、フェネチル基、メチルヘンシル基、トリメチ
ルベンジル基。
ましくは置換されてもよい炭素数1〜6の直鎖状又は分
岐状アルキル基(例えばメチル基、トリクロロメチル基
、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、フェノキ
シメチル基、 2.2.2−トリフルオロエチル基、t
−ブチル基、ヘキサフルオロ−i−プロビル基等)、置
換されてもよい炭素数7〜9のアラルキル基(例えばベ
ンジル基、フェネチル基、メチルヘンシル基、トリメチ
ルベンジル基。
ヘプタメチルヘンシル基、メトキシベンジル基等)、置
換されてもよい炭素数6〜12のアリール基(例えばフ
ェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、メタ
ンスルホニルフェニル基、メトキシフェニル基、ブトキ
シフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基
、トリフルオロメチルフェニル基等)を表わす。
換されてもよい炭素数6〜12のアリール基(例えばフ
ェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、メタ
ンスルホニルフェニル基、メトキシフェニル基、ブトキ
シフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基
、トリフルオロメチルフェニル基等)を表わす。
■、が−Co Z Yzを表わす場合において、2
は酸素原子、イオウ原子又は−Nl+−結合基を表わし
、Y2も上記したYlと同義である。
は酸素原子、イオウ原子又は−Nl+−結合基を表わし
、Y2も上記したYlと同義である。
において、Xは酸素原子又はイオウ原子を表わす。
本発明に用いられる、−1G式(−0−L)の群から選
択される官能基を少なくとも1種含有する樹脂は、重合
体に含有されるヒドロキシル基を高分子反応によって一
般式(−0−L)の官能基に変換する方法、又は、−a
式(−0−L)の官能基を目1又はそれ以上含有する、
1種又はそれ以上の単量体の又は該単量体及びこれと共
重合し得る他の単量体の重合反応により重合する方法に
より製造される。
択される官能基を少なくとも1種含有する樹脂は、重合
体に含有されるヒドロキシル基を高分子反応によって一
般式(−0−L)の官能基に変換する方法、又は、−a
式(−0−L)の官能基を目1又はそれ以上含有する、
1種又はそれ以上の単量体の又は該単量体及びこれと共
重合し得る他の単量体の重合反応により重合する方法に
より製造される。
例えば、上記高分子反応の製造法としては、岩倉義勇・
栗田恵輔著[反応性高分子J第158頁(講談社刊)等
の総説引例の公知文献等に、又単量体のヒドロキシル基
を一般式(−0−L)の官能基に変換する製造法として
は、日本化学会編「新実験化学講座第14巻、有機化合
物の合成と反応(V)第2497頁(丸善株式会社刊)
等の総説引例の公知文献等に各々詳細に記載されている
方法に従って製造することができる。
栗田恵輔著[反応性高分子J第158頁(講談社刊)等
の総説引例の公知文献等に、又単量体のヒドロキシル基
を一般式(−0−L)の官能基に変換する製造法として
は、日本化学会編「新実験化学講座第14巻、有機化合
物の合成と反応(V)第2497頁(丸善株式会社刊)
等の総説引例の公知文献等に各々詳細に記載されている
方法に従って製造することができる。
重合体中の一般式(−0−L)の官能基を任意に調整し
得ること、あるいは、不純物を混入しないこと等の理由
から、予め一般式(−0−Llの官能基を含有する単量
体からの重合反応により製造する方法が好ましい。具体
的には、重合性の二重結合を含み、且つ、ヒドロキシル
基を少なくとも1個含有する化合物を、例えば前記した
公知文献等に記載された方法に従って、ヒドロキシル基
を一般式(−0−L)の官能基に変換するか、あるいは
一般式[ニー0−Llの官能基を含有した化合物を重合
性の二重結合を含む化合物と反応させる方法によって、
製造することができる。
得ること、あるいは、不純物を混入しないこと等の理由
から、予め一般式(−0−Llの官能基を含有する単量
体からの重合反応により製造する方法が好ましい。具体
的には、重合性の二重結合を含み、且つ、ヒドロキシル
基を少なくとも1個含有する化合物を、例えば前記した
公知文献等に記載された方法に従って、ヒドロキシル基
を一般式(−0−L)の官能基に変換するか、あるいは
一般式[ニー0−Llの官能基を含有した化合物を重合
性の二重結合を含む化合物と反応させる方法によって、
製造することができる。
前記した如く、重合反応で所望の樹脂を製造する方法に
おいて用いられる一般式(−0−L)の官能基を含有す
る単量体について更に具体的に延べると、例えば下記一
般式(II)の如き化合物が挙げられる。但しこれらの
化合物例に限定されるものではない。
おいて用いられる一般式(−0−L)の官能基を含有す
る単量体について更に具体的に延べると、例えば下記一
般式(II)の如き化合物が挙げられる。但しこれらの
化合物例に限定されるものではない。
一般式(It)
CH=C
X’ −Y’ −0−L
式(II)中、X′は、−o−、−co−、−coo−
Q、 Q。
Q、 Q。
OCO、NCO、CON 、 SOz 。
Qx Qa
一3O□N 、 N5(h 、 Ctl□
COO、CHzOCO。
COO、CHzOCO。
十C+コ 芳香族基、又はヘテロ環基を示す[但し、
Ql+ Qg+ Q3+ Qsは、各々水素原子、炭化
水素基、又は式(II)の (Y ’ −0−L ]
を表わし、l)l+ b2は同じでも異なっていても
よく、水素原子、炭化水素基又は式中の(Y’ −0−
L )を表わし、nはO〜18の整数を示す。〕Y′は
、結合基X′と結合基(−0−L)を連結する、ヘテロ
原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わしくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、又は窒素原子
を示す)、 h。
Ql+ Qg+ Q3+ Qsは、各々水素原子、炭化
水素基、又は式(II)の (Y ’ −0−L ]
を表わし、l)l+ b2は同じでも異なっていても
よく、水素原子、炭化水素基又は式中の(Y’ −0−
L )を表わし、nはO〜18の整数を示す。〕Y′は
、結合基X′と結合基(−0−L)を連結する、ヘテロ
原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わしくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、又は窒素原子
を示す)、 h。
−(CI(=CH) −、−0−、−5−、−N−。
−COO−、−CONH−、−5o□ −、−5o!N
H−。
H−。
−NHCOO−、−NHCONH−、等の結合単位の単
独又は組合せの構成より成るものである(但しI)3+
l)4+b、は、各々前記す、bzと同義である。
独又は組合せの構成より成るものである(但しI)3+
l)4+b、は、各々前記す、bzと同義である。
Lは式(1)と同じ意味を有する。
al+ 82は同じでも異なっていてもよく、水素原子
、炭化水素基(例えば−COOIIなどで置換されてい
てもよい炭素数1〜12のアルキル基など)、−Coo
)I又は−Coo −W (−は一般式(−0−L)基
を含む置換基で置換されていてもよい、炭素数1〜18
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基
、芳香族基を示す)を表わす。
、炭化水素基(例えば−COOIIなどで置換されてい
てもよい炭素数1〜12のアルキル基など)、−Coo
)I又は−Coo −W (−は一般式(−0−L)基
を含む置換基で置換されていてもよい、炭素数1〜18
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基
、芳香族基を示す)を表わす。
更に具体的には、一般式(−0−L)の官能基を含有す
る単量体として以下の様な化合物例を挙げることができ
るが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。
る単量体として以下の様な化合物例を挙げることができ
るが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。
(1) C1b=Ctl MeI
C0OCHzCIhO5i −Me
門e
(2) C11z = CMe
I
C0OCHzCII□0−3i−C4H9e
L
(3) Ctl z = COMe
COOC1lzCHzO3i OMeOMe
H3
(4) C11,=C
■
C00CR1CIlC820COC)lZcF30CO
CI−12CF。
CI−12CF。
C11゜
CH3
ζ
(7) CHz = Cll Me) I
ClCH2O5i
Me
C,I+。
□
C)l
]
(9) CHr =CCIIzO5i (門e)zI
C0NIIC)I
「
CH20Si (Me) 3
CHzCOOCJq
(10) CIl□−〇
Coo(CI(t)zOcII=cHC1hC1l。
(+1) C1l□−〇
【
C0NH(Clh) 1゜0COOCIliC)13
「
(13) C11□==CH
(14) C11z =−C1l
鬼
CH20CII□CLOCOClhCF*L
□
(16) Cl1Z=C
Coo (CHz) zOco (Cll Z) SO
5i(Me) xC)13 C)+3 (1B) CH,=C Coo(C1lz) zsOJH(CHz) zO5i
(C2118) 5(19) CI+2=C11 Clh Clh C1(3 Hi (24) CI+□−=CC3+1゜I Coo(CIl□ho Si Czllt嘔 C,H。
5i(Me) xC)13 C)+3 (1B) CH,=C Coo(C1lz) zsOJH(CHz) zO5i
(C2118) 5(19) CI+2=C11 Clh Clh C1(3 Hi (24) CI+□−=CC3+1゜I Coo(CIl□ho Si Czllt嘔 C,H。
(但し、’Aeはメチル基を表わす)
これらの単量体を単独で重合してもよいし、あるいは、
これらの単量体と共重合しうる他の単量体と組合せて共
重合体としてもよい。共重合させる他の単量体としては
、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂肪族カ
ルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸
、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステル類又
はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類、アク
リロニトリル、メタクロニトリル、N−ビニルピロリド
ンの如きビニル基置換のへテロ環化合物等が挙げられる
。
これらの単量体と共重合しうる他の単量体と組合せて共
重合体としてもよい。共重合させる他の単量体としては
、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂肪族カ
ルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸
、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステル類又
はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類、アク
リロニトリル、メタクロニトリル、N−ビニルピロリド
ンの如きビニル基置換のへテロ環化合物等が挙げられる
。
本発明のもう1つの好ましい態様によれば、ヒドロキシ
ル基生成官能基含有樹脂は、互いに立体的に近い位置に
ある少なくとも2つのヒドロキシル基を1つの保護基で
同時に保護した形で有する官能基を少なくとも1種含有
する樹脂である。互いに立体的に近い位置にある少なく
とも2つのヒドロキシル基を1つの保護した形で有する
官能基の例としては例えば下記一般式(I[[)、(I
V)、(V)で表わされるものを挙げることができる。
ル基生成官能基含有樹脂は、互いに立体的に近い位置に
ある少なくとも2つのヒドロキシル基を1つの保護基で
同時に保護した形で有する官能基を少なくとも1種含有
する樹脂である。互いに立体的に近い位置にある少なく
とも2つのヒドロキシル基を1つの保護した形で有する
官能基の例としては例えば下記一般式(I[[)、(I
V)、(V)で表わされるものを挙げることができる。
一般式(III)
弐(lit)中、R4,Rsは、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭化水素基又は−0−0−R
“(R”は炭化水素基を示す)を表わし、Uはへテロ原
子を介してもよい炭素−炭素結合を表わす(但し、酸素
原子間の原子数は5個以内である)。
ていてもよく、水素原子、炭化水素基又は−0−0−R
“(R”は炭化水素基を示す)を表わし、Uはへテロ原
子を介してもよい炭素−炭素結合を表わす(但し、酸素
原子間の原子数は5個以内である)。
一般式(IV)
式(IV)中、Uは上記定義の通りである。
一般式(V)
る。
該官能基について更に詳しく説明すると以下の通りとな
る。
る。
式(I[[)中、It、、 R,は、互いに同じでも異
なっていてもよく、好ましくは水素原子、炭素数1〜1
2の置換されてもよいアルキル基(例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、2−メ
トキシエチル基、オクチル基等)、炭素数7〜9の置換
されてもよいアラルキル基(例えばヘンシル基、フェネ
チル基、メチルヘンシル基、メトキシヘンシル基、クロ
ロヘンシル基等)、炭素数5〜7の脂環式基(例えば、
シクロペンチル基、ンクロヘキシル基等)又は、置換さ
れてもよいアリール基(例えばフェニル基、クロロフェ
ニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、シア
ノフェニル基等)又は−0−R” (R#ハRa、 R
sにおける炭化水素基と同義である)を表わす。
なっていてもよく、好ましくは水素原子、炭素数1〜1
2の置換されてもよいアルキル基(例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、2−メ
トキシエチル基、オクチル基等)、炭素数7〜9の置換
されてもよいアラルキル基(例えばヘンシル基、フェネ
チル基、メチルヘンシル基、メトキシヘンシル基、クロ
ロヘンシル基等)、炭素数5〜7の脂環式基(例えば、
シクロペンチル基、ンクロヘキシル基等)又は、置換さ
れてもよいアリール基(例えばフェニル基、クロロフェ
ニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、シア
ノフェニル基等)又は−0−R” (R#ハRa、 R
sにおける炭化水素基と同義である)を表わす。
口は、ヘテロ原子を介してもよい炭素−炭素結合を表わ
し、且つ酸素原子間の原子数は5個以内である。
し、且つ酸素原子間の原子数は5個以内である。
本発明に用いられる官能基を少なくとも1種含有する樹
脂は、・重合体に含有される上記の如き互いに立体的に
近い位置にあるヒドロキシル基を高分子反応によって保
護基により保護した形にする方法、又は予め保護基によ
り保護された形の少なくとも2つのヒドロキシル基を含
有する単量体の又は該単量体及びこれと共重合し得る他
の単量体の重合反応により重合する方法により製造され
る。
脂は、・重合体に含有される上記の如き互いに立体的に
近い位置にあるヒドロキシル基を高分子反応によって保
護基により保護した形にする方法、又は予め保護基によ
り保護された形の少なくとも2つのヒドロキシル基を含
有する単量体の又は該単量体及びこれと共重合し得る他
の単量体の重合反応により重合する方法により製造され
る。
前者の高分子反応の製造法としては、例えば下記に具体
例として挙げられる様な少なくとも2つのヒドロキシル
基を近接して有するかあるいは重合後近接して有し得る
重合体成分 一←C11−C+−−(CIl□−CH0H01101
1 (iii ) −(−CII□−CIl−C)I−CIl□→−(It
’はH又はC113等の置換基)(iv)
(v) + CH−−CIl→−CIl、0111I
I C1h CL 千C112−CHII
1 0H01(C)120H (vi ) (vi )CH20
H +C1h−C← −←cut −C1l→−
] ] CIl□CIl□OHCl(,0)1 CH,O)l を含む重合体を、カルボニル化合物、オルトエステル化
合物、ハロゲン置換ギ酸エステル類、ジハロゲン置換シ
リル等の如き化合物と反応させることにより該目的の少
なくとも2つのヒドロキシル基を1つの保護基で同時に
保護した形で有する官能基を形成することができる。具
体的には、日本化学会域、[新実験化学講座第14巻有
機化合物の合成と反応(V)第2505頁(丸善株式会
社刊)、J、F、W、Mc、0m1e+ ’Prote
ctivegroups in OrganicChe
misLry J第3章及び第4章(Plenum、
Press刊)等の総説引例の公知文献記載の方法によ
って製造することができる。又後者の方法としては少な
(とも2つのヒドロキシル基を予め保護した単量体をO
1j記した総説等で引例された公知の方法で合成した後
、必要ならば該単量体と共重合し得る他の単量体を共存
させて通常の重合方法で重合することにより、ホモ重合
体又は多元共重合体を製造することができる。
例として挙げられる様な少なくとも2つのヒドロキシル
基を近接して有するかあるいは重合後近接して有し得る
重合体成分 一←C11−C+−−(CIl□−CH0H01101
1 (iii ) −(−CII□−CIl−C)I−CIl□→−(It
’はH又はC113等の置換基)(iv)
(v) + CH−−CIl→−CIl、0111I
I C1h CL 千C112−CHII
1 0H01(C)120H (vi ) (vi )CH20
H +C1h−C← −←cut −C1l→−
] ] CIl□CIl□OHCl(,0)1 CH,O)l を含む重合体を、カルボニル化合物、オルトエステル化
合物、ハロゲン置換ギ酸エステル類、ジハロゲン置換シ
リル等の如き化合物と反応させることにより該目的の少
なくとも2つのヒドロキシル基を1つの保護基で同時に
保護した形で有する官能基を形成することができる。具
体的には、日本化学会域、[新実験化学講座第14巻有
機化合物の合成と反応(V)第2505頁(丸善株式会
社刊)、J、F、W、Mc、0m1e+ ’Prote
ctivegroups in OrganicChe
misLry J第3章及び第4章(Plenum、
Press刊)等の総説引例の公知文献記載の方法によ
って製造することができる。又後者の方法としては少な
(とも2つのヒドロキシル基を予め保護した単量体をO
1j記した総説等で引例された公知の方法で合成した後
、必要ならば該単量体と共重合し得る他の単量体を共存
させて通常の重合方法で重合することにより、ホモ重合
体又は多元共重合体を製造することができる。
更に具体的に、該官能基を含有する重合体成分の例を挙
げると以下の様なものがある。但し、本発明の範囲は以
下に限定されるものではない。
げると以下の様なものがある。但し、本発明の範囲は以
下に限定されるものではない。
+CH−CI++ ÷CIl −CIl +−□
L
lh
I
C1,CI+□
CH2−0
C11−
0CI++
一←CHz −CIl −CH−CIl□→−CH,C
11□ (37) 、 (3B)0
C,H5 一+c++z −C+− CH3 一←C1l□−C−トー C00CII□C)l −CH。
11□ (37) 、 (3B)0
C,H5 一+c++z −C+− CH3 一←C1l□−C−トー C00CII□C)l −CH。
l ;
→CH,−CH→−
「
C00CII□CH,0C1l□−C)I(CHz)z
CHzn3L+LI UL+rla
C11゜ −(−CIl□−C)−CIl□0 11 \ Hi (JIzCOOCHt 〒 C11゜ 一←CHI−C−チー C00CthCII CT。
CHzn3L+LI UL+rla
C11゜ −(−CIl□−C)−CIl□0 11 \ Hi (JIzCOOCHt 〒 C11゜ 一←CHI−C−チー C00CthCII CT。
CH3
本発明の樹脂におけるヒドロキシル基生成官能基を含有
する重合体成分は、樹脂が共重合体である場合には、全
重合体中の30〜99重量%、特に50〜95重量%、
であることが好ましい。また、樹脂の重合体の分子量は
103〜10’、特に5X103〜5×105、である
ことが好ましい。
する重合体成分は、樹脂が共重合体である場合には、全
重合体中の30〜99重量%、特に50〜95重量%、
であることが好ましい。また、樹脂の重合体の分子量は
103〜10’、特に5X103〜5×105、である
ことが好ましい。
本発明の樹脂は更に、直描型平版印刷用原版において、
少なくともその一部分が架橋されていることを特徴とす
る。
少なくともその一部分が架橋されていることを特徴とす
る。
かかる樹脂としては、製版工程における感光層形成物塗
布時に予め架橋されている樹脂を用いてもよいし、ある
いは、熱及び/又は光で硬化反応を起こすような架橋性
官能基を含有する樹脂を用いて平版印刷用原版製造工程
中(例えば乾燥工程中)に架橋させてもよい。更にこれ
らを併用してもよい。
布時に予め架橋されている樹脂を用いてもよいし、ある
いは、熱及び/又は光で硬化反応を起こすような架橋性
官能基を含有する樹脂を用いて平版印刷用原版製造工程
中(例えば乾燥工程中)に架橋させてもよい。更にこれ
らを併用してもよい。
重合体の一部分が、予め架橋された樹脂(重合体中に架
橋構造を有する樹脂)を結着樹脂として用いる場合には
、該樹脂中に含有される前記のヒドロキシル基生成官能
基が分解によりヒドロキシル基を生成したときに、酸性
及びアルカリ性の水溶液に対して難溶もしくは不溶性で
ある樹脂が好ましい。
橋構造を有する樹脂)を結着樹脂として用いる場合には
、該樹脂中に含有される前記のヒドロキシル基生成官能
基が分解によりヒドロキシル基を生成したときに、酸性
及びアルカリ性の水溶液に対して難溶もしくは不溶性で
ある樹脂が好ましい。
具体的には、蒸留水に対する溶解度が20〜25゛Cの
温度において好ましくは90重量%以下、より好ましく
は70重量%以下の溶解性を示すものである。
温度において好ましくは90重量%以下、より好ましく
は70重量%以下の溶解性を示すものである。
重合体中に架橋構造を導入する方法としては、通常知ら
れている方法を利用することができる。
れている方法を利用することができる。
即ち、単量体の重合反応において、多官能性単量体を共
存させて重合する方法及び重合体中に、架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。
存させて重合する方法及び重合体中に、架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。
本発明の樹脂が、直溝特性を損なわないこと、あるいは
製造方法が簡便なこと(例えば、長時間の反応を要する
、反応が定量的でない、反応促進助剤を用いる等で不純
物が混入する等)等から、自己橋かけ反応を有する官能
基: −CONIICII□OR’(R’は水素原子又
はアルキル基)あるいは、重合による橋かけ反応が有効
である。
製造方法が簡便なこと(例えば、長時間の反応を要する
、反応が定量的でない、反応促進助剤を用いる等で不純
物が混入する等)等から、自己橋かけ反応を有する官能
基: −CONIICII□OR’(R’は水素原子又
はアルキル基)あるいは、重合による橋かけ反応が有効
である。
重合反応性基において、好ましくは、重合性官能基を2
個以上有する単量体を本発明の分解によりヒドロキシル
基を生成する官能基を含有する単量体とともに重合する
方法、あるいは、該重合性官能基を2個以上有する単量
体をヒドロキシル基を含有する単量体とともに重合して
共重合体とした後、0り記した様にヒドロキシル基を保
護する方法によって、本発明の樹脂を製造することがで
きる。
個以上有する単量体を本発明の分解によりヒドロキシル
基を生成する官能基を含有する単量体とともに重合する
方法、あるいは、該重合性官能基を2個以上有する単量
体をヒドロキシル基を含有する単量体とともに重合して
共重合体とした後、0り記した様にヒドロキシル基を保
護する方法によって、本発明の樹脂を製造することがで
きる。
重合性官能基として具体的に、C11,=C1l−1C
1(2=C)1−CI+□−1CIl□=Cll−C−
0−1I C11,0 C1l = CH−CONI+−1CH2=CII
OC−1C)1. OO I II IICI(、=C
−0−C−1Cth=CHCth OC−1C11□
=CH−N)IC(1−1CIl□=CII C)I
t NHCO−1CH2=CII SO□−1CH
z=CIl Co−1CIl□=CI+−0−1CH
f=CH−5−1等を挙げることができるが、上記の重
合性官能基を2個以上有する単量体は、これらの重合性
官能基を同一のものあるいは異なったものを2個以上有
した単量体であればよく、重合によって非水溶剤に不溶
な重合体を形成する。
1(2=C)1−CI+□−1CIl□=Cll−C−
0−1I C11,0 C1l = CH−CONI+−1CH2=CII
OC−1C)1. OO I II IICI(、=C
−0−C−1Cth=CHCth OC−1C11□
=CH−N)IC(1−1CIl□=CII C)I
t NHCO−1CH2=CII SO□−1CH
z=CIl Co−1CIl□=CI+−0−1CH
f=CH−5−1等を挙げることができるが、上記の重
合性官能基を2個以上有する単量体は、これらの重合性
官能基を同一のものあるいは異なったものを2個以上有
した単量体であればよく、重合によって非水溶剤に不溶
な重合体を形成する。
重合性官能基を2個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ヘンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体:多
価アルコール(例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール#200 、#400.11600.1.3
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンクエ
リスリトールなど)又は、ポリヒドロキシフェノール(
例えばヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそ
れらの誘導体)のメタクリル酸、アクリル酸又バクロト
ン酸のエステル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテ
ルM:二塩基酸(例えばマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、
イタコン酸、等)のビニルエステル類、アリルエステル
類、ビニルアミド類又はアリルアミド類:ポリアミン(
例えばエチレンジアミン、1.3−プロピレンジアミン
、1.4−ブチレンジアミン等)とビニル基を含有する
カルボン酸(例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロ
トン酸、アリル酢酸等)との縮合体などが挙げられる。
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ヘンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体:多
価アルコール(例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール#200 、#400.11600.1.3
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンクエ
リスリトールなど)又は、ポリヒドロキシフェノール(
例えばヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそ
れらの誘導体)のメタクリル酸、アクリル酸又バクロト
ン酸のエステル類、ビニルエーテル類又はアリルエーテ
ルM:二塩基酸(例えばマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、
イタコン酸、等)のビニルエステル類、アリルエステル
類、ビニルアミド類又はアリルアミド類:ポリアミン(
例えばエチレンジアミン、1.3−プロピレンジアミン
、1.4−ブチレンジアミン等)とビニル基を含有する
カルボン酸(例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロ
トン酸、アリル酢酸等)との縮合体などが挙げられる。
又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例えば
、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、ニルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体(例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、2−アリルオキシカルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸、等)
等]のビニル基を含有したエステル誘導体又はアミド誘
導体(例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル
、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸
アリル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル
、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイル
プロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボ
ニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボニ
ル、メチルオキシカルボニルエチレンエステル、N−ア
リルアクリルアミド、N−アリルメタクリルアミド、N
−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン
酸アリルアミド、等)、又は、アミノアルコール類(例
えばアミノエタノール、1−アミツブパノール、1−ア
ミノブタノール、l−アミンヘキサノール、2−アミノ
ブタノール等)と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮
合体などが挙げられる。
、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、ニルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体(例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、2−アリルオキシカルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸、等)
等]のビニル基を含有したエステル誘導体又はアミド誘
導体(例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル
、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸
アリル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル
、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイル
プロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボ
ニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボニ
ル、メチルオキシカルボニルエチレンエステル、N−ア
リルアクリルアミド、N−アリルメタクリルアミド、N
−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン
酸アリルアミド、等)、又は、アミノアルコール類(例
えばアミノエタノール、1−アミツブパノール、1−ア
ミノブタノール、l−アミンヘキサノール、2−アミノ
ブタノール等)と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮
合体などが挙げられる。
本発明に用いられる2個以上の重合性官能基を有する単
遺体は、全単量体の10モル%以下、好ましくは5モル
%以下用いて重合し、樹脂を形成する。
遺体は、全単量体の10モル%以下、好ましくは5モル
%以下用いて重合し、樹脂を形成する。
一方、本発明においては、前記ヒドロキシル基生成官能
基とともに熱及び/又は光で硬化反応を起こす架橋性官
能基を含有する樹脂を結着樹脂として用いて、その後の
原版製造工程において架橋構造が形成されてもよい。
基とともに熱及び/又は光で硬化反応を起こす架橋性官
能基を含有する樹脂を結着樹脂として用いて、その後の
原版製造工程において架橋構造が形成されてもよい。
該官能基は、分子間で化学反応を生じ化学結合を形成し
得るものであればいずれでもよい、即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び/又は光によって生じさせる反応様式を利
用することができる。
得るものであればいずれでもよい、即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び/又は光によって生じさせる反応様式を利
用することができる。
具体的には、解離性の水素原子を存する官能法(R1″
はR,〜、で示される炭化水素基と同一の内容の基又は
−OR,”基(R1#はR1#の基と同一の内容)を表
わす)−〇H基、−511基、−NH−Rz’基(R2
#は、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル無水物との群から
各々選ばれた官能基の組合せを少なくとも1m含存する
場合あるいは、 C0NHCHzOR3’ (R3’
は水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等の炭素数1〜6のアルキル基を表わ
す)又は重合性二重結合基等が挙げられる。
はR,〜、で示される炭化水素基と同一の内容の基又は
−OR,”基(R1#はR1#の基と同一の内容)を表
わす)−〇H基、−511基、−NH−Rz’基(R2
#は、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル無水物との群から
各々選ばれた官能基の組合せを少なくとも1m含存する
場合あるいは、 C0NHCHzOR3’ (R3’
は水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等の炭素数1〜6のアルキル基を表わ
す)又は重合性二重結合基等が挙げられる。
該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。
更には、例えば、連勝剛、「熱硬化性高分子の精密化(
C,M、C■、1986年刊)、原崎勇次、「最新バイ
ンダー技術便覧」第1f−1章(総合技術センター、1
985年刊)、大津随行[アクリル樹脂の合成・設計と
新用途開発J (中部経営開発センター出版部、198
5年刊)、大森英三「機能性アクリル系樹脂」 (テク
ノシステム1985年刊)乾英夫、永松元太部、「感光
性高分子J (講談社、1977年刊)、角田隆弘、「
所感光性樹脂」 (印刷学会出版部、1981年刊)
、 G、E、Green and、 B、P、5tar
R。
C,M、C■、1986年刊)、原崎勇次、「最新バイ
ンダー技術便覧」第1f−1章(総合技術センター、1
985年刊)、大津随行[アクリル樹脂の合成・設計と
新用途開発J (中部経営開発センター出版部、198
5年刊)、大森英三「機能性アクリル系樹脂」 (テク
ノシステム1985年刊)乾英夫、永松元太部、「感光
性高分子J (講談社、1977年刊)、角田隆弘、「
所感光性樹脂」 (印刷学会出版部、1981年刊)
、 G、E、Green and、 B、P、5tar
R。
J、Macro、Sci Revs Macro、Ch
em、、 C21(2)、187〜273(1981〜
82)、C,G、Roffey、 ’Photopo
lymerizationof 5urface
Coatings J (A、Wiley I
ntersciencePub、 1982年刊)等の
総説に引例された官能基・化合物等を用いることができ
る。
em、、 C21(2)、187〜273(1981〜
82)、C,G、Roffey、 ’Photopo
lymerizationof 5urface
Coatings J (A、Wiley I
ntersciencePub、 1982年刊)等の
総説に引例された官能基・化合物等を用いることができ
る。
これらの架橋性官能基は、ヒドロキシル基生成官能基と
ともに、一つの共重合体成分中に含有されていてもよい
し、ヒドロキシル基生成官能基を含有する共重合体成分
とは別個の共重合体成分中に含有されていてもよい。
ともに、一つの共重合体成分中に含有されていてもよい
し、ヒドロキシル基生成官能基を含有する共重合体成分
とは別個の共重合体成分中に含有されていてもよい。
これらの架橋性官能基を含有する共重合体成分に相当す
る単量体の具体的なものとしては、例えば、前記一般式
(II)と共重合し得る該官能基を含有するビニル系化
合物であればいずれでもよい。
る単量体の具体的なものとしては、例えば、前記一般式
(II)と共重合し得る該官能基を含有するビニル系化
合物であればいずれでもよい。
例えば、高分子データ[高分子データ・ハンドブック〔
基礎klA〕j培風館(1986刊)等に記載されてい
る。具体的には、アクリル酸α及び/又はβ置換アクリ
ル酸(例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル
体、α−(2−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−
シアノ体、β−クロロ体、β−プロ七体、α−クロロ−
β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等)、メタクリル
酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸
半アミド類、クロトン酸、2−アルケニルカルボン酸類
(例えば2−ペンテン酸、2−メチル−2−ヘキセン酸
、2−オクテン酸、4−メチル−2−ヘキセン酸、4−
エチル−2−オクテン酸等)、マレイン酸、マレイン酸
半エステル類、マレイン酸半アミド頚、ビニルヘンゼン
カルボン酸、ビニルヘンゼンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又は
アリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換
基中に該架橋性官能基を含有する化合物等が挙げられる
。
基礎klA〕j培風館(1986刊)等に記載されてい
る。具体的には、アクリル酸α及び/又はβ置換アクリ
ル酸(例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル
体、α−(2−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−
シアノ体、β−クロロ体、β−プロ七体、α−クロロ−
β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等)、メタクリル
酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸
半アミド類、クロトン酸、2−アルケニルカルボン酸類
(例えば2−ペンテン酸、2−メチル−2−ヘキセン酸
、2−オクテン酸、4−メチル−2−ヘキセン酸、4−
エチル−2−オクテン酸等)、マレイン酸、マレイン酸
半エステル類、マレイン酸半アミド頚、ビニルヘンゼン
カルボン酸、ビニルヘンゼンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又は
アリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換
基中に該架橋性官能基を含有する化合物等が挙げられる
。
本発明の樹脂における「架橋性官能基を含有する共重合
体成分」の割合は、該樹脂中好ましくは1〜80重景%
である。より好ましくは、5〜50重最%である。
体成分」の割合は、該樹脂中好ましくは1〜80重景%
である。より好ましくは、5〜50重最%である。
かかる樹脂には、架橋反応を促進させるために、必要に
応して、反応促進剤を添加してもよい。例えば、酸(酢
酸、プロピオン酸、酪酸、ヘンゼンスルホン酸、P−)
ルエンスルホン酸等)、過酸化物、アゾビス系化合物、
架橋剤、増感剤、光重合性単量体等が挙げられる。具体
的には、架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子
東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊(1981年)
等に記載されている化合物等を用いることができる。
応して、反応促進剤を添加してもよい。例えば、酸(酢
酸、プロピオン酸、酪酸、ヘンゼンスルホン酸、P−)
ルエンスルホン酸等)、過酸化物、アゾビス系化合物、
架橋剤、増感剤、光重合性単量体等が挙げられる。具体
的には、架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子
東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊(1981年)
等に記載されている化合物等を用いることができる。
例えば、通常用いられる、有機シラン、ポリウレタン、
ポリイソシアナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。
ポリイソシアナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。
光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。
架橋性官能基を含有する樹脂を用いた場合には、重合体
の少な(とも一部における架橋は画像受理層を形成する
過程あるいはエツチング処理前の加熱及び/又は光照射
の過程等で行なわれ得る。通常は、熱硬化処理を行なう
のが好ましい。この熱硬化処理は従来の感光体作製時の
乾燥条件を厳しくすることにより行うことができる。例
えば、6゜’C−120°Cで5分〜120分間処理す
ればよい。上述の反応促進剤を併用すると、より穏かな
条件で処理することが可能となる。
の少な(とも一部における架橋は画像受理層を形成する
過程あるいはエツチング処理前の加熱及び/又は光照射
の過程等で行なわれ得る。通常は、熱硬化処理を行なう
のが好ましい。この熱硬化処理は従来の感光体作製時の
乾燥条件を厳しくすることにより行うことができる。例
えば、6゜’C−120°Cで5分〜120分間処理す
ればよい。上述の反応促進剤を併用すると、より穏かな
条件で処理することが可能となる。
本発明に供される樹脂とともに従来公知の樹脂も併用す
ることができる。例えば、前記した如きシリコーン樹脂
、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂
、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげら
れ、具体的には、栗田隆治・石渡次部、高分子、第17
巻、第278頁(1968年)、宮本晴視、武井秀彦、
イメージング、1973 (No、8)第9頁等の総説
引例の公知材料等が挙げられる。
ることができる。例えば、前記した如きシリコーン樹脂
、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂
、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげら
れ、具体的には、栗田隆治・石渡次部、高分子、第17
巻、第278頁(1968年)、宮本晴視、武井秀彦、
イメージング、1973 (No、8)第9頁等の総説
引例の公知材料等が挙げられる。
本発明に供される樹脂と公知の樹脂とは任意の割合で混
合することができるが、全樹脂量中のヒドロキシル基生
成官能基成分の含有量が0.5〜95重景%、好ましく
は1〜85重四%、含有されている必要がある。
合することができるが、全樹脂量中のヒドロキシル基生
成官能基成分の含有量が0.5〜95重景%、好ましく
は1〜85重四%、含有されている必要がある。
本発明の樹脂は、上記の如く、ヒドロキシル基を保護し
た官能基とすることにより、不惑脂化処理により親水性
基であるヒドロキシル基を生成させることにより、非画
像部の親水性をより良好にする作用を有する。
た官能基とすることにより、不惑脂化処理により親水性
基であるヒドロキシル基を生成させることにより、非画
像部の親水性をより良好にする作用を有する。
更に、本発明の樹脂は、その原版において架橋構造を重
合体の少なくとも1部に有することがら、親水性を保持
したまま、不惑脂化処理により生成したヒドロキシル基
含有の樹脂が水溶性となり非画像部から溶出してゆく事
を防止する作用を有するものである。
合体の少なくとも1部に有することがら、親水性を保持
したまま、不惑脂化処理により生成したヒドロキシル基
含有の樹脂が水溶性となり非画像部から溶出してゆく事
を防止する作用を有するものである。
従って非画像部の親水性が樹脂中に生成されるヒドロキ
シル基によって、より一層高められる効果が向上し且つ
持続性が向上することとなった。
シル基によって、より一層高められる効果が向上し且つ
持続性が向上することとなった。
より具体的な効果で言うならば、全結着樹脂中に含有さ
せるヒドロキシル基生成官能基含有樹脂を減量しても、
親水性向上の効果が変わらず維持できること、あるいは
印刷機の大型化あるいは印圧の変動等印刷条件が厳しく
なった場合でも、地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多
数枚印刷することが可能となる。
せるヒドロキシル基生成官能基含有樹脂を減量しても、
親水性向上の効果が変わらず維持できること、あるいは
印刷機の大型化あるいは印圧の変動等印刷条件が厳しく
なった場合でも、地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多
数枚印刷することが可能となる。
本発明の画像受理層の他の構成成分とし°C1無機顔料
が使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー
、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、アルミナ等が挙げられる。
が使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー
、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、アルミナ等が挙げられる。
画像受理層中の結着樹脂/顔料の割合は、材料の種類及
び顔料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重量
比で1/(0,5〜5)、好ましくはl/(0,8〜2
.5)程度が適当である。
び顔料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重量
比で1/(0,5〜5)、好ましくはl/(0,8〜2
.5)程度が適当である。
その他画像受理層には、膜強度をより向上させるために
架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、通常用いら
れる塩化アンモニウム、有機過酸化物、金属石けん、有
機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポキシ樹脂の硬化
剤等を用いることができる。具体的には、山下晋三、金
子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊(1981年
)等に記載されている。
架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、通常用いら
れる塩化アンモニウム、有機過酸化物、金属石けん、有
機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポキシ樹脂の硬化
剤等を用いることができる。具体的には、山下晋三、金
子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊(1981年
)等に記載されている。
本発明に使用される支持体としては、上質紙、湿潤強化
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミ板のような金属板等が挙げられる。
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミ板のような金属板等が挙げられる。
本発明では支持体と画像受理層との間に耐水性及び層間
接着性を向上する目的で中間層を、また画像受理層とは
反対の支持体面にカール防止を目的としてバンクコート
層を設けることができる。
接着性を向上する目的で中間層を、また画像受理層とは
反対の支持体面にカール防止を目的としてバンクコート
層を設けることができる。
ここで中間層はアクリル樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジゴン型樹脂;エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の溶剤型樹脂:前述のような水溶性樹脂等の
少くとも1種を主成分として構成されるが、必要に応じ
て無機顔料や耐水化剤を添加することができる。
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジゴン型樹脂;エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の溶剤型樹脂:前述のような水溶性樹脂等の
少くとも1種を主成分として構成されるが、必要に応じ
て無機顔料や耐水化剤を添加することができる。
バックコート層の構成も中間層とほぼ同様である。
PPC製版として用いられる場合には、本発明の印刷原
版の地汚れをいっそう低減するため、印刷原版としての
体積固有抵抗が1010〜1013Ωcmとなるように
、更に画像受理層、中間層及び/又はバックコート層に
誘電剤を添加することができる。
版の地汚れをいっそう低減するため、印刷原版としての
体積固有抵抗が1010〜1013Ωcmとなるように
、更に画像受理層、中間層及び/又はバックコート層に
誘電剤を添加することができる。
誘電剤としては無機系のものでも有機系のものでもよく
、無機系のものではNa、に、Lt、 Mg、 Zn。
、無機系のものではNa、に、Lt、 Mg、 Zn。
Co、 Ni等の1価又は多価金属の塩が、また有機系
のものではポリビニルベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド、アクリル樹脂変性四級アンモニウム塩等の
高分子カチオン導電剤や高分子スルホン酸塩のような高
分子アニオン導電剤が挙げられる。これらの導電剤の添
加量は各層に使用されるバインダー量の3〜40重量%
、好ましくは5〜20重量%である。
のものではポリビニルベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド、アクリル樹脂変性四級アンモニウム塩等の
高分子カチオン導電剤や高分子スルホン酸塩のような高
分子アニオン導電剤が挙げられる。これらの導電剤の添
加量は各層に使用されるバインダー量の3〜40重量%
、好ましくは5〜20重量%である。
本発明の平版印刷用原版を作るには一般に、支持体の一
方の面に、必要あれば中間層成分を含む水性液を塗布乾
燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含む水性液を
塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要あれば他方
の面にバックコート層成分を含む水性液を塗布乾燥して
バックコート層を形成すればよい。なお画像受理層、中
間層、バックコート層の各付着量は夫々1〜30 g
/ nr、5〜20 g / nr、5〜20g/ボが
適当である。
方の面に、必要あれば中間層成分を含む水性液を塗布乾
燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含む水性液を
塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要あれば他方
の面にバックコート層成分を含む水性液を塗布乾燥して
バックコート層を形成すればよい。なお画像受理層、中
間層、バックコート層の各付着量は夫々1〜30 g
/ nr、5〜20 g / nr、5〜20g/ボが
適当である。
(実施例)
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明の範囲が、こ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
実施例1
ヘンシルメタクリレート15g、il記化合物例(3)
の単量体85g1ジビニルベンゼン0,5g及びトルエ
ン300gの混合溶液を窒素気流下75°Cの温度に加
温した後、2.2′ −アヅビスイソブチロニトリル(
A IBN) 1.0gを加え8時間反応した。得られ
た共重合体(1)の重量平均分子量は2.5 XIO’
であった。
の単量体85g1ジビニルベンゼン0,5g及びトルエ
ン300gの混合溶液を窒素気流下75°Cの温度に加
温した後、2.2′ −アヅビスイソブチロニトリル(
A IBN) 1.0gを加え8時間反応した。得られ
た共重合体(1)の重量平均分子量は2.5 XIO’
であった。
次に、上質紙の一方の間に裏面層及び他方の面に中間層
が設けられた支持体の中間層の上に、上記の共重合体3
6g、〔エチルメタクリレート/アクリル酸(95/
5 )重量比]共重合体4g、酸化亜鉛150g及びト
ルエン300gの混合物をボールミル中で2時間分散し
て得た分散物を、乾燥付着量が18 g / %となる
様にワイヤーバーで塗布し、110°Cで1分間乾燥し
、平版印刷用原版を作製した。
が設けられた支持体の中間層の上に、上記の共重合体3
6g、〔エチルメタクリレート/アクリル酸(95/
5 )重量比]共重合体4g、酸化亜鉛150g及びト
ルエン300gの混合物をボールミル中で2時間分散し
て得た分散物を、乾燥付着量が18 g / %となる
様にワイヤーバーで塗布し、110°Cで1分間乾燥し
、平版印刷用原版を作製した。
この原版を、不感脂化処理液〔富士写真フィルム■製E
LP−EX)でエツチングプロセッサーに2回通して処
理し、これに蒸留水2plの水滴を乗せ、形成された水
との接触角をゴニオメータ−で測定した所、10°以下
であった。尚、不感脂化処理前の接触角は98@であっ
た。このことは、本発明の原版の画像受理層の非画像部
が、親油性から親水性に変化したことを示す(通常、印
刷時に非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しない
親水化の度合は、水との接触角で20°以下であること
が必要である)。
LP−EX)でエツチングプロセッサーに2回通して処
理し、これに蒸留水2plの水滴を乗せ、形成された水
との接触角をゴニオメータ−で測定した所、10°以下
であった。尚、不感脂化処理前の接触角は98@であっ
た。このことは、本発明の原版の画像受理層の非画像部
が、親油性から親水性に変化したことを示す(通常、印
刷時に非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しない
親水化の度合は、水との接触角で20°以下であること
が必要である)。
次に、市販のPPCで製版し、得られた原版を上記と同
様の条件で不感脂化処理を行ない、印刷用原版を得た。
様の条件で不感脂化処理を行ない、印刷用原版を得た。
得られた原版の画像部の濃度は1.0以上であり、非画
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。
これをオフセット印刷機(桜井製作所Q薄型オリバー5
2型)にかけ上質紙上に印刷した。
2型)にかけ上質紙上に印刷した。
5000枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画
像部の画質に問題を生じなかった。
像部の画質に問題を生じなかった。
更に上記原版を用いて環境条件を30°C180%RH
として、市販のPPCで製版した所、得られた原版の画
像は、画像部の濃度は1.0以上有り非画像部の地力ブ
リもなく、画像部の@質も鮮明であった。
として、市販のPPCで製版した所、得られた原版の画
像は、画像部の濃度は1.0以上有り非画像部の地力ブ
リもなく、画像部の@質も鮮明であった。
これを上記と同様に印刷した所、5000枚を印刷して
も問題なかった。
も問題なかった。
以上の如く、本原版は、高温多湿の条件下でもPPC製
版で画質を劣化させなかった。
版で画質を劣化させなかった。
実施例2〜13
実施例1と同様の重合条件で下表−1の共重合体を製造
した。
した。
各樹脂を実施例1の樹脂の代わりに用いた他は実施例1
と同様に操作して、平版印刷用原版を作製した。
と同様に操作して、平版印刷用原版を作製した。
実施例1と同様にして、水との接触角、rpc製版後の
画質及び印刷結果について、表−1に記した。
画質及び印刷結果について、表−1に記した。
これを実施例1と同様に不感脂化処理後同様の装置で製
版した所、得られた印刷用原版の濃度は1.0以上でi
i!質は鮮明であった。更に同様のオフセット印刷機で
印刷した所、5000枚印刷後の印刷物は、カプリのな
い鮮明な画質であった。
版した所、得られた印刷用原版の濃度は1.0以上でi
i!質は鮮明であった。更に同様のオフセット印刷機で
印刷した所、5000枚印刷後の印刷物は、カプリのな
い鮮明な画質であった。
更に、この感光材料を(45°C175%RH)の条件
下に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが、経
時前と全く変わらなかった。
下に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが、経
時前と全く変わらなかった。
実施例14
n−プロピルメタクリレート7g、化合物例(33)の
単量体85g、N−メトキシメチルメタクリルアミド8
g及びトルエン300gの混合溶液を、窒素気流下75
°Cの温度に加温した後、^、1.B、N 2 gを加
え、6時間反応した。更に、温度を100°Cに加温し
、3時間反応した。
単量体85g、N−メトキシメチルメタクリルアミド8
g及びトルエン300gの混合溶液を、窒素気流下75
°Cの温度に加温した後、^、1.B、N 2 gを加
え、6時間反応した。更に、温度を100°Cに加温し
、3時間反応した。
得られた共重合体の重量平均分子量は、1.5×10’
であった。
であった。
この共重合体(XIV)を、実施例1における共重合体
(1)の代わりに用いた他は、実施例1と同様に行なっ
て、平版印刷用原版を作製した。
(1)の代わりに用いた他は、実施例1と同様に行なっ
て、平版印刷用原版を作製した。
これを実施例1と同様に、不感脂化処理後同様な装置で
製版した所、得られた印刷用原版の濃度は1.0以上で
画質は鮮明であった。更に、これを用いてオフセット印
刷機で印刷した所、5000枚印刷後の印刷物は、非画
像部のカブリがなく、画像も鮮明であった。
製版した所、得られた印刷用原版の濃度は1.0以上で
画質は鮮明であった。更に、これを用いてオフセット印
刷機で印刷した所、5000枚印刷後の印刷物は、非画
像部のカブリがなく、画像も鮮明であった。
実施例15
エチルメタクリレート5g、前記化合物例(2)の化合
物80g1アリルメタクリレート15g及びトルエン4
00gの混合?tJLを窒素気流下60°Cの温度に加
温した後、2−2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル) 0.8gを加え、8時間反応した。得ら
れた共重合体(XV)の重量平均分子量は、40.00
0であった。
物80g1アリルメタクリレート15g及びトルエン4
00gの混合?tJLを窒素気流下60°Cの温度に加
温した後、2−2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル) 0.8gを加え、8時間反応した。得ら
れた共重合体(XV)の重量平均分子量は、40.00
0であった。
この共重合体(XV)を、実施例1における共重合体(
1)の代わりに用いた他は、実施例1と同様に行って平
版印刷版用原版を作製した。
1)の代わりに用いた他は、実施例1と同様に行って平
版印刷版用原版を作製した。
これを実施例1と同様に不感脂化後製版し、濃度1.0
以上で画像の鮮明な印刷用原版を得た。
以上で画像の鮮明な印刷用原版を得た。
これを用いて実施例1と同様に印刷機で印刷したところ
、5000枚印刷後の印刷物もカブリのない鮮明な画質
であった。
、5000枚印刷後の印刷物もカブリのない鮮明な画質
であった。
実施例16〜24
実施例15において、本発明の樹脂〔XV)の代わりに
、表−2に示される共重合体を用いた他は、実施例15
と同様に操作して各平版印刷版用原版を作製した。
、表−2に示される共重合体を用いた他は、実施例15
と同様に操作して各平版印刷版用原版を作製した。
これを実施例1と同様に不感脂化後製版した所、得られ
た印刷用原版の濃度はいづれも1.2以上で画質は鮮明
であった。更に、これを用いて同様に印刷機で印刷した
所、5000枚印刷後の印刷物も非画像部のカブリが少
なく、画像も鮮明であった。
た印刷用原版の濃度はいづれも1.2以上で画質は鮮明
であった。更に、これを用いて同様に印刷機で印刷した
所、5000枚印刷後の印刷物も非画像部のカブリが少
なく、画像も鮮明であった。
更に、この感光材料を(45°C175%R11)の条
件下に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが、
経時前と全く変化がなかった。
件下に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが、
経時前と全く変化がなかった。
実施例25
下記化学構造で示される本発明の共重合体(XXV)(
重量平均分子量42,000)共重合体(XXVI) 36gを実施例1の共重合体の代わりに用いた他は、実
施例1と同一の組成分で、ボールミル中2時間分散し、
画像受理用分散物を得た。
重量平均分子量42,000)共重合体(XXVI) 36gを実施例1の共重合体の代わりに用いた他は、実
施例1と同一の組成分で、ボールミル中2時間分散し、
画像受理用分散物を得た。
続いて、実施例1と同様の操作を行なって、平版印刷用
原版を得た。
原版を得た。
これを実施例1と同様に不感脂化処理後製版した所、得
られた印刷用原版の濃度は1.0以上で画質は鮮明であ
った。更にこれを用いて同様に印刷機で印刷した所、5
000枚印刷後の印刷物は、カブリのない鮮明な画質で
あった。
られた印刷用原版の濃度は1.0以上で画質は鮮明であ
った。更にこれを用いて同様に印刷機で印刷した所、5
000枚印刷後の印刷物は、カブリのない鮮明な画質で
あった。
更に、この感光材料を(45’C175%fill)の
条件下に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが
、経時前と全く変化がなかった。
条件下に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが
、経時前と全く変化がなかった。
(発明の効果)
本発明によれば、地汚れの発生が良好に抑制されるとと
もに良好な耐刷力を併せもつ面構型平板印刷用原版を得
ることができる。
もに良好な耐刷力を併せもつ面構型平板印刷用原版を得
ることができる。
Claims (1)
- 支持体上に画像受理層を有する直描型平版印刷用原版に
おいて、該画像受理層の結着剤の主成分として、分解に
より少なくとも1つのヒドロキシル基を生成する官能基
を少なくとも1種含有し、且つ少なくとも一部分が架橋
されている樹脂を少なくとも1種含有して成る事を特徴
とする直描型平版印刷用原版
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9835088A JPH0794188B2 (ja) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | 直描型平版印刷用原版 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9835088A JPH0794188B2 (ja) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | 直描型平版印刷用原版 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01269593A true JPH01269593A (ja) | 1989-10-27 |
JPH0794188B2 JPH0794188B2 (ja) | 1995-10-11 |
Family
ID=14217449
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9835088A Expired - Fee Related JPH0794188B2 (ja) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | 直描型平版印刷用原版 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0794188B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5409798A (en) * | 1991-08-30 | 1995-04-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Plate blank, process for producing printing plate from plate blank, and printing method and apparatus using plate |
US5533452A (en) * | 1990-11-19 | 1996-07-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of peeling a release film from a photosensitive plate blank |
US5599648A (en) * | 1990-08-03 | 1997-02-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Surface reforming method, process for production of printing plate, printing plate and printing process |
EP1241526A2 (en) | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Direct drawing type lithographic printing plate precursor |
EP1302312A2 (en) | 2001-10-15 | 2003-04-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic printing plate precursor |
-
1988
- 1988-04-22 JP JP9835088A patent/JPH0794188B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5599648A (en) * | 1990-08-03 | 1997-02-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Surface reforming method, process for production of printing plate, printing plate and printing process |
US5533452A (en) * | 1990-11-19 | 1996-07-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of peeling a release film from a photosensitive plate blank |
US5409798A (en) * | 1991-08-30 | 1995-04-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Plate blank, process for producing printing plate from plate blank, and printing method and apparatus using plate |
EP1241526A2 (en) | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Direct drawing type lithographic printing plate precursor |
EP1302312A2 (en) | 2001-10-15 | 2003-04-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic printing plate precursor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0794188B2 (ja) | 1995-10-11 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
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