JPH01191860A

JPH01191860A - 電子写真式平版印刷用原版

Info

Publication number: JPH01191860A
Application number: JP1584788A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Kato; 栄一加藤; Kazuo Ishii; 一夫石井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-01-28
Filing date: 1988-01-28
Publication date: 1989-08-01
Anticipated expiration: 2011-03-04
Also published as: JPH0820778B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印刷
用原版に関するものであり、特に、該平版印刷原版の光
導電層形成用結着樹脂の改良に関する。

（従来技術）現在ダイレクト製版用のオフセット原版には多種のもの
が従業され且つ実用化されているが、中でも導電性支持
体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を主
成分とした光導電層を設けた感光体において、通常の電
子写真工程を経てその感光体表面に親油性の高いトナー
画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不
感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化すること
によってオフセット原版を得る技術が広く用いられてい
る。

良好な印刷物を得るには、先ず、オフセット原版に、原
画が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処
理液となじみ易く非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し、更に印刷においては、画像を有する光
導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく
、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しない様に充分に
非画像部の親水性が保持されること等の性能を有する必
要がある。

これらの性能には光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比
率が影響することは既に知られている。

、　　　例えば、光導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着
樹脂の比率を小さくすれば、光導電層表面の不感脂化性
が向上し、地汚れは少なくなるが、他方で光導電層自体
の内部凝集力が低下し、機械的強度不足による耐刷力の
低下が生じる。逆に結着樹脂の比率を大きくすると、耐
剛力は向上するが、地汚れが増大する。特に地汚れは、
光導電層表面の不感脂化性の良否に関係する現象である
ことは言うまでもないが、光導電層表面の不感脂化性は
光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左
右されるものではなく、結着樹脂の種類によっても大ｉ
く左右されることが明らかになってきている。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０）、スチレン−ブタジェン樹脂（特
公昭３５−１９５ＯＬアルキツド樹脂、マレイン酸樹脂
、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９Ｌ酢酸ビニル樹
脂（特公昭４ｌ−２４２５Ｌ酢酸ビニル共重合体（特公
昭４ｌ−２４２６）、アクリル樹脂−（特公昭３５−１
１２１６Ｌアクリル酸工ステル共重合体（例えば特公昭
３５−１１２１９、特公昭３６−８５１０、特公昭４１
−１３９４６等）等が知られている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、■）光導電層の帯電性が低い、２）複写画像の画
像部の品質（特に網点再現性・解像力）が悪い、３）露
光感度が低い、４）オフセットマスターとして用いるた
めに不感脂化処理しても不惑脂化が行なわれず、このた
めオフセット印刷した際に印刷物に地汚れを生ずる、５
）感光層の膜強度が充分でなく、オフセット印刷すると
感光層の脱離等が生じ、印刷枚数を多（できない、６）
複写画像作成時の環境（例えば高温高温）にその画質が
影響されやすい、等のいずれかの問題があった。

特にオフセット原版としては、前記の様に不感脂化性不
充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを改良
するために不惑脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹脂
の開発が種々検討されてきている。例えば、特公昭５０
−３１０１１では、フマル酸存在下で（メタ）アクリレ
ート系モノマーと他の七ツマ−と共重合させたＭｗｌ、
８〜１０ＸＩＯ’でＴｇｌＯ〜８０°Ｃの樹脂と（メタ
）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマ
ーとから成る共重合体とを併用したもの、特開昭５３−
５４０２７では、カルボン酸基をエステル結合から少な
くとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）ア
クリル酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、特
開昭５４−２０７３５・特開昭５７−２０２５４４では
、アクリ）しＭ及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、特開昭
５８−６８０４６では、炭素数６〜１２のアルキル基を
置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン
酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を用いるも
の等が光導電層の不感脂化性の向上に効果があると記載
されている。しかし、これらの不惑脂化性向上に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると地
汚れ、耐刷力等において不充分であった。

更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含
有するもの（特開昭６２−１９５６８４号、特開昭６２
−２１０４７５号、特開昭６２−２１０４７６号）や分
解によりカルボキシル基を生成する官能基を含有するも
の（特開昭６２−２１２６９号）等が開示されている。

これらの樹脂は不感脂化液又は印刷時に用いる湿し水に
より加水分解又は加水素分解されて親水性基を生成する
樹脂であり、これらを平版印刷用原版の結着樹脂をして
用いると、親水性基自身をはじめから含有する樹脂を用
いた場合に該親水性基と光導電性酸化亜鉛粒子表面との
強い相互作用によって生ずると思われる種々の問題（平
滑性の悪化、電子写真特性の悪化等）を回避できるとと
もに、不感脂化液により親水化される非画像部の親水性
が、樹脂中において分解により生成される上記親水性基
によってより一層高められる為、画像部の親油性と非画
像部の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷イ
ンキが付着するのを防止し、その結果として地汚れのな
い鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷することが可能とな
ると記載されている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、これらの樹脂を用いても地汚れ、耐剛力
において未だ満足できるものではなく、上記の如き親水
性基生成官能基を含有する樹脂を用いた場合でも、非画
像部における親水性を更に向上させるべく、その含有量
を増大させた場合には、分解により生成した親水性基に
より親水性が増大するとともに水溶性となってしまうた
め、特にその持続性において問題のあることが判った。

従って、非画像部の親水性による効果がより向上し、更
に持続性が向上する技術の出現が望まれる。

より具体的にいえば、全結着樹脂中における上記の如き
親水性基生成官能基を含有する樹脂の含有量を減少させ
ても親水性向上の効果が変わらず維持でき、ないしは向
上し、あるいは印刷機の大型化又は印圧の変動等の如き
印刷条件が厳しくなった場合でも、地汚れのない鮮明な
画質の印刷物を多数枚印刷することのできる技術の出現
が望まれる。

（問題点を解決するための手段）上記の問題点は、導電性支持体上に、少なくとも１層の
光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有することから成る
光導電層を設けて成る電子写真感光体を利用した平版印
刷用原版において、該結着樹脂が、分解により少なくと
も１つのカルボキシル基を生成する官能基を少なくとも
１種含有する共重合成分を含有する樹脂であり、且つ架
橋剤が共存している事を特徴とする電子写真式平版印刷
用原版により解決されることが見出された。

本発明に平版印刷用原版の光導電層の結着樹脂の少なく
とも１部に、分解して少なくとも１個のカルボキシル基
を生成する官能基を少なくとも１種含有する樹脂を含有
し、且つ該樹脂を架橋する架橋剤を共存させる事を特徴
としている。これにより本発明による平版印刷用原版は
、原画に対して忠実な複写画像を再現し、非画像部の親
水性が良好であるため地汚れも発生せず、光導電層の平
滑性及び静電特性が良好であり、更に耐剛力が優れてい
るという利点を有する。

更に、本発明の平版印刷用原版は製版処理時の環境に左
右されず、また処理前の保存性に優れているという特徴
を有する。

以下に、本発明において用いられる分解して少なくとも
１個のカルボキシル基を生成する官能基（以下単に、カ
ルボキシル基生成官能基と称することもある）について
詳しく説明する。

本発明のカルボキシル基生成官能基は分解によってカル
ボキシル基を生成するが、１つの官能基から生成するカ
ルボキシル基は１個でも２個以上でもよい。

本発明の１つの好ましい態様によれば、カルボキシル基
生成官能基含有構脂は、一般式（１）（−Ｃｏｏ−Ｌｌ
　）で示される官能基を少なくとも１種含有する樹脂で
ある。

一般式（１）（−Ｃｏｏ−Ｌ、）において、Ｒ，Ｒ３Ｌ、は、＋Ｃ）−＋Ｘｈ「ｌ、　　　　Ｍ　　Ｒａ　。

Ｒ，Ｒ。

−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ、、−Ｃ−Ｑｚ　、−ＮＨ−ＯＨ。

但し、ＲＩＩＲｌｌ　は互いに同じでも異なっていても
よ（、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｘは、芳香族基
を表わし、Ｚは、水素原子、ハロゲン原子、トリハロメ
チル基、アルキル基、　−ＣＮ。

−Ｎｏ□、−３Ｏ２Ｒ，’　　（但し、Ｒ、ｌは炭化水
素基を示す）、−ＣＯＯＲ，’　　（但しＲ１′は炭化
水素基を示す）、又は、−０−Ｒｓ’　　（但し、Ｒ、
１は炭化水素基を示す）を表わし、ｎ、　ｍは、０，１
゜又は２を表わす。

Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓは、互いに同じでも異なっていて
もよく、炭化水素基又は−〇−Ｒ，’　　（但し、Ｒ４
’は炭化水素基を示す）を表わし、Ｍは、Ｓｔ。

Ｓｎ又はＴｉを表わす。

Ｑ、、Ｑ、は、各々、炭化水素基を表わす。

Ｙｌは酸素原子又はイオウ原子を表わし、Ｒ４、Ｒｔ、
Ｒａは同じでも異なってもよく、各々水素原子又は脂肪
族基を表わし、ｐは５または６の整数を表わす。Ｙ！は
環状イミド基を形成する有機残基を表わす。

一般式（ＣＯＯＬ＋３の官能基は、分解によってカルボ
キシル基を生成するものであり、以下更に詳しく説明す
る。

Ｒｔ暑ＬＩが　千Ｏ袷−（−Ｘ）Ｔ−Ｚを表わす場合において
、ｚＲ，、Ｒ，は、互いに同じでも異なっていてもよく好ま
しくは水素原子、又は置換されてもよい炭素数１〜１２
の直鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基
、トリクロロメチル基。

トリフルオロメチル基、ブチル基、ヘキシル基。

オクチル基、デシル基、ヒドロキシエチル基、３−クロ
ロプロピル基等）を表わし、Ｘは好ましくは置換されて
もよいフェニル基又はナフチル基（例えばフェニル基、
メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジメチルフェニ
ル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル基等）を表わ
し、Ｚは好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、フッ素原子等）、トリハロメチル基（例えばト
リクロロメチル基、トリフルオロメチル基等）、炭素数
１〜１２の置換されてもよい直鎖状又は分枝状アルキル
基（例えば、メチル基、クロロメチル基、ジクロロメチ
ル基、エチル基、プロピル基。

ブチル基、ヘキシル基、テトラフルオロエチル基。

オクチル基、シアノエチル基、クロロエチル基等）、−
ＣＮ、−Ｎｏ□、　−３Ｏ，Ｒ，’　　（Ｒ，’は脂肪
族基（例えば炭素数１〜１２の置換されてもよいアルキ
ル基：具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロエチル基、ペンチル基、オクチル基等、
炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基：具体
的にはベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロフェネチル基、メチルフェ
ネチル基等）又は芳香族基（例えば置換基を含有しても
よいフェニル基又はナフチル基：具体的には、フェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基。

メチルフェニル基、メトキシフェニル基、アセチルフェ
ニル基、アセトアミドフェニル基、メトキシカルボニル
フェニル基、ナフチル基２等）ヲ表わす）、−ｃｏｏＲ
ｔ’　　（Ｒ１’は上記Ｒ１’と同義である）又は−Ｏ
Ｒｓ’　　（Ｒｓ’は上記Ｒ１’と同義である）を表わ
す。ｎ、　ｍは０．１又は２を表わす。

以上記述したり、が＋Ｃ）□）−ｆ−Ｚ、を表わｇす場合について、より具体的に説明すると、以下の様な
置換基例を挙げることができる。

例えば、β、β、β−トリクロロエチル基、β。

β、β−トリフルオロエチル基、ヘキサフルオロ−１−
プロピル基、−ＣＨ１÷ＣＦｚＣｈ）−Ｔ−Ｈ基（ｎ　
／は１〜５を示す）、２−シアノエチル基。

２−ニトロエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、
２−エタンスルホニルエチル基、２−ブタンスルホニル
エチル基、ベンゼンスルホニルエチル基、４−ニトロベ
ンゼンスルホニルエチル基。

４−シアノベンゼンスルホニルエチル基、４−メチルベ
ンゼンスルホニルエチル基、置換基を含有してもよいベ
ンジル基（例えばベンジル基、メトキシベンジル基、ト
リメチルベンジル基、ペンタメチルベンジル基、ニトロ
ベンジル基等）、置換基を含有してもよいフェナシル基
（例えばフェナシル基、ブロモフェナシル基等）、置換
基を含有してもよいフェニル基（例えばフェニル基、ニ
トロフェニル基、シアノフェニル基、メタンスルホニル
フェニル基、トリフルオロメチルフェニル基。

ジニトロフェニル基２等）を表わす。

Ｒ１「ｓＲ４，Ｒ５は互いに同じでも異なっていてもよく、好ま
しくは炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基〔脂
肪族基はアルキル基、アルケニル基。

アラルキル基、又は脂環式基を示し、置換基としでは例
えばハロゲン原子、−ＣＮ基、−ＯＨ基、−０−Ｑ’　
　（Ｑ’はアルキル基、アラルキル基。

脂環式基、アリール基を示す）等が挙げられる〕、炭素
数６〜１８の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニ
ル基、トリル基、クロロフェニル基。

メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル基。

ナフチル基等）、又は−ｏ　　ａａ′（Ｒ４’は置換さ
れてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換されても
よい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換されてもよい
炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数５〜１８の置換
されてもよい脂環式基、炭素数６〜１８の置換されても
よいアリール基を示す〕を表わす。

ＭはＳｔ、Ｔｉ、又はＳｎの各原子を表わし、より好ま
しくはＳｔ原子を表わす、又ＬＩが−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ、又
は−ＣＱｚを表わす場合においては、Ｑ、、Ｑｚは好ま
しくは各々炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基
（脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基。

脂環式基を示す、置換基としては例えば、ハロゲン原子
、ＣＮ基、アルコキシ基等を挙げることができる）又は
炭素数６〜１８の置換されてもよいアリール基（例えば
フェニル基、メトキシフェニル基、トリル基、クロロフ
ェニル基、ナフチル基等）を表わす。

Ｙｌは酸素原子又はイオウ原子を表わす。Ｒ４、Ｒｙ、
Ｒｓは互いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは
水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖状又
は分岐状アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、オクタデシル基、クロロエチル基、メト
キシエチル基、メトキシプロピル基１等）、置換されて
もよい脂環式基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、置換されてもよい、炭素数７〜１２のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、クロロベ
ンジル基、メトキシベンジル基。

等）又は、置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル
基、ナフチル基、タロロフェニル基、トリル基、メトキ
シフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジクロ
ロフェニル基等）又は−〇−Ｒｓ’　　（Ｒｓ’は、炭
化水素基を表わし、具体的には、上記Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，
の炭化水素基と同一の置換基類を示す）を表わす。

ｐは５又は６の整数を表わす。

ＩＩＹ２は、環状イミド基を形成する有機残基を表わす。好
ましくは、一般式（ＩＩ）又は（Ｉ［［）で示される有
機残基を表わす。

式（ＩＩ）中、Ｒ，、Ｒ，。は各々同じでも異なっても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、ヘキサデシル基。

オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエ
チル基、２−シアノエチル基、３−クロロプロピルｌｉ
、２−（メタンスルホニル）エチル基。

２−（エトキシオキシ）エチル基９等）、炭素数７〜１
２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、メトキシベンジル基、
クロロベンジル基、ブロモベンジル基９等）、炭素数３
〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、アリ
ル基、３−メチル−２−プロペニル基、２−へキセニル
基。

４−プロピル−２−ペンテニイル基、１２−オクタデセ
ニル基１等）、−３−Ｒ，’　　（Ｒ＆’は前記Ｒ１又
はＲＩＧのアルキル基、アラルキル基、アルケニル基と
同一の内容を表わす置換基、又は置換されてもよいアリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、エトキシカルボニルフェニル基９等）、又
は−ＮＨＲ，’（Ｒ’ｔ　’は前記Ｒ＆’　と同一の内
容を表わす）を表わす、又、Ｒ９とＲ１゜で環を形成す
る残基を表わしてもよい〔例えば５〜６員環の単環（例
えばシクロペンチル環、シクロヘキシル環）、又は５〜
６員環のビシクロ環（例えば、ビシクロへブタン環、ビ
シクロへブタン環、ビシクロオクタン環。

ビシクロオクテン環２等）、更には、これらの環は、置
換されなくてもよく、置換基としては、Ｒ９、Ｒ５゜で
前記した内容と同一のものを含む。）ｑは２又は３の整
数を表わす。

式（ＩＩＩ）中、Ｒ１１％Ｒ，□は、同一でも異なって
もよく、前記Ｒ９、ＲＩＧと同一の内容のものを表わす
。更には、ＲＩ　ｌとＲ１□は、連続して芳香族環を形
成する有機残基を表わしてもよい（例えば、ベンゼン環
、ナフタレン環、等）。

本発明の好ましい他の１つの態様として、一般式（ＩＶ
）　　（−Ｃｏ−Ｌｘ　）で示される官能基を少なくと
も１種含有する樹脂である。

一般式（■）（−Ｃｏ−Ｌｘ　）においてＬ２はを表わす。但し、Ｒ，３，Ｒ，、、Ｒ’、、、　Ｒ，＆
、　　Ｒ１゜は、各々水素原子又は脂肪族基を表わす。

脂肪族基としては、好ましくは前記Ｒｈ、Ｒｔ、Ｒ１の
置換基と同一の内容を表わす、又、Ｒ１４とＲＩｓ及び
Ｒｏ、Ｒ４は連結して、縮合環を形成してもよい有機残
基を表わす、好ましくは５〜６員環の単環（例えばシク
ロペンチル環、シクロヘキシル環等）、５員〜１２員環
の芳香族環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、チオ
フェン環、ピロール環、ピラン環、キノリン環２等）等
を表わす。

更に、本発明の好ましい他の１つの態様として、下記一
般式（Ｖ）で示されるオキサシロン環を少なくとも１種
含有する樹脂である。

一般式（Ｖ）組。

一般式（Ｖ）において、Ｒ１１、ＲＩ、は、互いに同じ
でも異なっていてもよく各々水素原子、炭化水素基を表
わすか又は、Ｒ１，とＲＩ９とが一緒に環を形成しても
よい。

好ましくは、Ｒ１１１、ＲＩ９は、互いに同じでも異な
ってもよく、各々水素原子、置換されていてもよい炭素
数１〜１２の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
２−クロロエチル５．２−メトキシエチル基、２−メト
キシカルボニルエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等
）、置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラルキル
基（例エバベンジル基、４−クロロベンジル基、４−７
セトアミドベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベ
ンジル基２等）、置換されていてもよい炭素数２〜１２
のアルケニル基（例えばエチレン基。

アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基等）、置換されていてもよい５〜７員環の脂環式基（
例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、クロロシ
クロヘキシル基等）、置換されてもよい芳香族基（例え
ばフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基
、アセトアミドフェニル基、メチルフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ニトロフェニル基、ナフチル基、ブチル
フェニル基、ジメチルフェニル基等）を表わすか又は、
Ｒ１１１とＲ１’ｌとが一緒に環（例えば、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等）を形
成してもよい。

本発明に用いられる一般式（１）〜（Ｖ）で示される官
能基の群から選択される官能基を少なくとも１種含有す
る樹脂は、重合体に含有されるカルボキシル基を反応に
よって一般式（−ＣＯＯ−Ｌ、）あるいは（−ＣＯ−Ｌ
、）の官能基に変換する、いわゆる高分子反応による方
法、又は、−般式（−Ｃｏｏ−Ｌ、）あるいは（−Ｃｏ
　　Ｌｘ）の官能基を１種又はそれ以上含有する１種又
はそれ以上の単量体の又は、該単量体及びこれと共重合
し得る他の単量体の重合反応により重合体とする方法に
より得られる。

これらの方法は、例えば、日本化学会編、「新実験化学
講座第１４巻、有機化合物の合成と反応〔Ｖ〕」第２５
３５頁（丸善株式会社刊）、岩倉義勇：栗田恵輔著、「
反応性高分子」第１７０頁（講談社刊）等の総説引例の
公知文献等に詳細に記載されている。

重合体中の一般式（−Ｃｏｏ−Ｌｌ　）あるいは（Ｃｏ
　　Ｌｘ　）の官能基を任意に調整し得ることあるいは
、不純物を混入しないこと等の理由から、一般式（−Ｃ
ｏｏ　　Ｌｌ）あるいは（−ＣＯ−Ｌ２〕の官能基を１
種又はそれ以上含有する単量体から重合反応により製造
する方法が好ましい。

具体的には重合性の二重結合を含むカルボン酸類あるい
はその酸ハライド類を、例えば前記した公知文献等に記
載された方法に従って、そのカルボキシル基を一般式（
−ＣＯＯＬｌ）あるいは（−ＣＯ−Ｌ、）の官能基に変
換した後、重合反応を行ない製造することができる。

また、一般式（Ｖ）で示されるオキサシロン環を含有す
る樹脂は、該オキサシロン環を含有する１種又はそれ以
上の単量体又は該単量体及びこれと共重合し得る他の単
量体の重合反応により重合体とする方法により得られる
。

このオキサシロン環を含有する単量体は、重合性不飽和
結合を含有するＮ−アシロイル−α−アミノ酸類の脱水
閉環反応により製造することができる。具体的には、岩
倉善男、栗田恵輔、「反応性高分子」第３章（講談社刊
）の総説引例の文献記載の方法によって製造することが
できる。

これらの単量体と共重合しうる他の単量体としては、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル。

酪酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き
脂肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエス
テル類又はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン
類、アクリロニトリル、メタクロニトリル、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きビニル基置換のへテロ環化合物等が挙
げられる。

前記した如く、重合反応で所望の樹脂を製造する方法に
おいて用いられる一般式（１）〜（Ｖ）の官能基を含有
する共重合体成分について更に具体的に述べると、例え
ば下記一般式（Ｖｌ）の如き成分が挙げられる。但しこ
れらの共重合体成分に限定されるものではない。

一般式（Ｖｌ）ｘ’　−ｙ’　−ｗ式（Ｖｌ）中、Ｘ′は、−Ｏ−、−ＣＯ−。

ｄ。

−Ｃｏｏ−、−０ＣＯ−、−Ｎ−ＣＯ−。

ｔ芳香族基、又はヘテロ環基を示す〔但し、ｄＩ。

ｄｔ、ｄｚ、ｄ４は、各々水素原子、炭化水素基。

又は式（Ｖｌ）中の−ｐＹ’−Ｗ）を表わし、ｂｌ＋ｂ
２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素
基又は式（Ｖｌ）中の−Ｅ−Ｙ’−Ｗ）を表わし、ｌは
Ｏ〜１８の整数を示す〕。

Ｙ′は、結合基Ｘ′と結合基（Ｗ）を連結する、ヘテロ
原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わしくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子を示
す）、ｓ ■ ＋ＣＨ＝Ｃ）Ｄ−、−０−、−３−、−Ｎ−。

Ｃｏｏ　　、　　Ｃ０ＮＨ、Ｓｏｔ　。

−８Ｏ□ＮＨ−、ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−。

等の結合単位の単独又は組合せの構成より成るものであ
る（但しす、、ｂ、、ｂｓは、各々前記ｂｌ＋ｂ、と同
義である。）Ｗは式（１）〜（Ｖ）で表わされる官能基を表わす。

ａｌ＋ａ！は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ヘキシルオキシカルボニル基、メトキシカルボニ
ルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカ
ルボニルメチル基９等の置換されてもよい炭素数１〜１
２のアルキル基、ベンジル基、フェネチルＬ％のアラル
キル基、フェニル基、トリル基、シリル基、クロロフェ
ニル基等のアリール基等）、又は式（Ｖｌ）中の−Ｗ基
を含む置換基で置換されていてもよい、炭素数１〜１８
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基
、芳香族基を示す）を表わす。

又、式（Ｖｌ）中の（−Ｘ’　−Ｙ’　−）結合残基は
−Ｋ）一部と−Ｗを直接連結させてもよい。

Ｗは、一般式（１）〜（Ｖ）で表わされる記号内容を表
わす。

本発明の一般式（１）〜（Ｖ）で表わされる官能基〔式
（Ｖｌ）中のＷ基〕について具体的例を以下に述べる。

但し、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。

ｌＪシｆ１３ＣＨ。

Ｃ３Ｈ’ｒｂＨｓに、ｔｉＳＣＨ２Ｃ，Ｈ。

（１１）　　　　Ｃｏｏ　　Ｓｉ　　ＣＨ３ＣＨ，Ｃ，
Ｈ。

（１２）　　　−ＣＯＯＣＨ２ＣＦ。

ＮＯｘＶＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃａ　Ｈ９Ｃ１（、Ｃ，Ｈ２（４８）　　　−ＣＯＯＣＨ，ＯＣＨ。

（５０）　　　−ＣＯＯＣ（Ｃ，Ｈ５）。

（５１）　　　　Ｃ００ＣＨ（ＣｉＨｓ）ｚ又、本発明
の樹脂と架橋剤との架橋効果を高めるために、本発明の
樹脂の共重合体成分として−ＯＨ基、−３Ｈ基、−ＮＨ
Ｒ基（Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）
又はアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、メト
キシフェニル基、ブチルフェニルｓ等＞　等を表ｈｔ）
等の解離性水素原子を少なくとも１種有する置換基を含
有する成分又は、エポキシ基、チオエポキシ基等を含有
する成分を存在させてもよい。これらの極性基を含有す
る共重合体成分の存在割合は、好ましくは本発明の樹脂
中の１〜２０重量％であり、より好ましくは３〜１０重
景％である。

該極性基を含有する共重合体成分は、例えば、一般式（
ＶＩ）と共重合し得る、該極性基を含有するビニル系化
合物であればいずれでもよい。具体的には、前記した一
般式（Ｖｌ）に記載したと同様の化合物の置換基中に含
有する誘導体等が挙げられる。

更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（１）〜（Ｖ）
を含有する単量体及び任意の上記極性基を含有する単量
体とともに、これら以外の他の単量体を共重合成分とし
て含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリルニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えばビニルピ
ロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾール
、ビニル−ジオキサン、ビニルキリン、ビニルチアゾー
ル、ビニル−オキサジン等）等が挙げられる。特に酢酸
ビニル、酢酸アリル、アクリロニトリル、メタクリルニ
トリル、スチレン類等は、膜強度向上の点から好ましい
成分である。

本発明において、用いられる架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を使用することができる。具
体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック
」大成社刊（１９８１年）高分子学会編「高分子データ
ハンドブック「基礎編」培風館（１９８６年）等に記載
されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、Ｔ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、等のシランカップリング剤等）、ポリイソ
シアナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナ
ート、０−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシ
アナート、ポリメチレンポリフェニルイシシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシ
アナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール
系化合物（例えば１．４−ブタンジオール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコー
ル、１．　１゜１−トリメチロールプロパン等）、ポリ
アミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒド
ロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミ
ンへキサメギレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、変性脂肪族ポリアミン類等）ポリエポキシ基含有化
合物及びエポキシ樹脂（例えば垣内弘編著「新エポキシ
樹脂、昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポキ
シ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載され
た化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一部、松永
英夫編著「エリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（１
９６９年刊）、等に記載された化合物類）、ポリ（メタ
）アクリレート系化合物（例えば大河原信、三枝武夫、
東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年刊）、大
森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１９
８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられ具体的に
は、ポリエチレングリコールジアクリラート、ネオペン
チルグリコールシアクリラード、１，６−ヘキサンシオ
ールジアクリラート、トリメチロールプロパントリアク
リラート、ペンタエリスリトールポリアクリラート、ビ
スフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリラート
、オリゴエステルアクリラート：これらのメタクリラー
ト体等がある）。

本発明の結着樹脂は、感光層形成物を塗布した後、架橋
される。架橋を行なうためには、例えば、乾燥条件を高
温度及び／又は長時間とするか又は塗布溶剤の乾燥後、
更に加熱処理することが好ましい。例えば、６０″Ｃ〜
１２０°Ｃで５〜１２０分間処理する。上述の反応促進
剤を併用すると、より穏やかな条件で処理することがで
きる。

又、架橋は少なくとも本発明の樹脂同志で行なわれるべ
きであるが、他の樹脂との間になされていてもよい。

本発明のヒドロキシル基生成官能基が分解によりカルボ
キシル基を生成したときに酸性及びアルカリ性の水溶液
に対して難溶もしくは不溶性である樹脂となることが好
ましい。

樹脂中における架橋剤の存在量は、０．１〜３０重量％
、特に０．５〜２０重量％が好ましい。

本発明に供される樹脂とともに従来公知の樹脂も併用す
ることができる。例えば、前記した如きシリコーン樹脂
、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂
、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があげら
れ、具体的には、栗田隆治・石渡次部、高分子、第１７
巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視、武井秀彦、
イメージング、１９７３　（Ｎｏ、８）第９頁等の総説
引例の公知材料等が挙げられる。

本発明の平版印刷用原版は、光導電性亜鉛１００重量部
に対して上記した結着用樹脂を１０〜６０重量部なる割
合、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使用する。

従来のカルボキシル基自身をはじめから含有する樹脂を
用いた場合には、酸化亜鉛と結着用樹脂との分散物の粘
度が高くなり、塗布しても光導電層の平滑性が著しく悪
化し、膜強度が十分でなかったり、又電子写真特性も満
足できないものであ　・ったりした。又平滑性が充分な
原版を作製できても印刷時の汚れの発生を生じた。更に
は、樹脂中のカルボキシル基を調整して、複写画像の画
質及び印刷物の画質が良好な原版を作製した場合でも、
複写画像の作成（製版処理）時にその環境が低温低湿あ
るいは高温高温となった場合（特に高温高温において）
には、複写画像の画質が、地力ブリの発生あるいは画像
部の濃度低下や細線・文字の飛びの発生等で悪化した。

これらの事は、結着樹脂中のカルボキシル基と光導電性
酸化亜鉛粒子表面との相互作用が強いため、粒子表面の
樹脂吸着量が増大し、結果として、不感脂化液あるいは
湿し水とのなじみ易さが損なわれてしまうか、あるいは
、結着樹脂中のカルボキシル基を酸化亜鉛粒子に対して
適切に調整できた場合でも、樹脂中のカルボキシル基と
酸化亜鉛粒子界面の親水性の雰囲気が低温・低湿あるい
は高温・高温にさらされると大きく変化するため、帯電
後の表面電位・暗減衰等の電子写真特性が悪化してしま
うものと推定される。

本発明に供される樹脂と公知の樹脂とは任意の割合で混
合することができるが、全樹脂量中のカルボキシル基生
成官能基含有樹脂の含有量が１〜９０重量％程度含有さ
れていることが適当である。

全樹脂量中の含有量が１重量％より少ないと、得られた
平版印刷用原版は、不感脂化液・湿し水による不感脂化
処理により生ずる親水性が充分でなく、印刷時の汚れが
発生する。

一方、９０重量％より多いと、複写時の画像形成性が良
くない。

本発明によるカルボキシル基生成の官能基を少なくとも
１種含有する樹脂は、不惑脂化液あるいは印刷時用いる
湿し水により加水分解あるいは加水素分解されてカルボ
キシル基を生成する樹脂である。

従って、該樹脂を平版印刷用原版の結着樹脂として用い
ると、不感脂化液により親水化される非画像部の親水性
が、樹脂中に生成される上記カルホキシル基によって、
より一層高められる為、画像部の親油性と非画像部の親
水性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷インキが付
着するのを防止するものである。その結果として地汚れ
のない鮮明な画質の印刷物を従来の樹脂を用いた平版原
版よりも多数枚印刷することが可能となる。

更に、本発明の樹脂は、架橋反応を起こす架橋剤を含有
しており、光導電層を形成する過程あるいは、エツチン
グ処理前の加熱及び／又は光照射の過程で、架橋反応が
起こり、高分子間で橋架けが形成されるものである。エ
ツチング処理及び印刷機上で印刷中の湿し水により、分
解して生成したカルボキシル基含有の樹脂では親水性と
なり、その含有量が多い場合には水溶性となる。

しかし、本発明の樹脂は、架橋の構造を形成しているこ
とにより親水性を保持したまま水への溶解性が著しく低
下し難溶性もしくは不溶性となる。

従って、非画像部の親水性が樹脂中に生成されるカルボ
キシル基によって、より一層高められる効果が向上し且
つ持続性が向上することとなった。

より具体的な効果で言うならば、全結着樹脂中に含有さ
せる該官能基含有樹脂を減量しても、親水性向上の効果
が変わらず維持できること、あるいは、印刷機の大型化
あるいは印圧の変動等印刷条件が厳しくなった場合でも
地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷すること
が可能となる。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる０例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング１９７３　（Ｎｏ、８）第１２頁、　Ｃ
，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗｌ　５．
４６９　（１９５４Ｌ清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ　　６３−Ｃ（Ｎａ２）、　９７　（１９８０）原埼
勇次等、工業化学雑誌６６　７８　　及び１８８（１９
６３）、谷忠昭、日本写真学会誌主５．　２０８　（１
９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニ
ルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系
色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オ
キソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロ
グシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色
素（金属含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許筒３゜０５２．５４０号、米国特許筒４．　０
５４．　４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載
のもの□が挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、　
Ｍ、　Ｈａｒ＋ｓ＋ｓｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ］等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許筒３．０４７．３８４号、米国特許筒３
，１１０，５９１号、米国特許筒３．１２１．００８号
、米国特許筒３゜１２５．４４７号、米国特許筒３．１
２８．１７９号、米国特許筒３．１３２，９４２号、米
国特許筒３，６２２，３１７号、英国特許筒１，２２６
．８９２号、英国特許筒１，３０９．２７４号、英国特
許筒１，４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、
特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる
。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許筒３
゜６１９．１５４号、米国特許筒４，１７５，９５６号
、ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１
９　Ｂ　２年、２１６、第１１７〜１１Ｂ頁等に記載の
ものが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を
併用させても、その性能が増感色素により変動しにくい
点において優れている。更には、必要に応じて、化学増
悪剤等の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤
を併用することもできる。例えば、前記した総説：イメ
ージング１９７３（Ｎα８）第１２真等の総説引例の電
子受容性化合物（例えばハロゲン、ペンゾギノン、クロ
ラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「
最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第
６章：日本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説
引例のボリアリールアルカン化合物、ヒンダード　。

フェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が
挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０゜０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全（同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少な（とも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａ２等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４．（Ｎα１）。

２２〜１１　（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ。

１１ｏｏｖｅｒ、　　Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ
、　Ｃｈｅｍ　、　　Ａ　　４　　（６）　。

第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

（実施例）以下に本発明を実施例により例証する。

実施例１及び比較例Ａ−Ｃブチルメタクリレ−）４７ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１３ｇ９本発明の共重合体成分に相当する
単量体（Ａ）４０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を
窒素気流下７０°Ｃの温度に加温した後、２．２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル（Ａ、　　１．　　Ｂ、　Ｎ
）　１．５ｇを加え８時間反応した。得られた共重合体
〔１〕の重量平均分子量は４８，０００，０００であっ
た。

Ｈ３単量体〔Ａ〕続いて、この固形分量としてこの共重合物２５ｇ及び〔
エチルメタクリレート／アクリル酸（９，８。

５／１．５）重量比〕共重合体（重量平均分子量４５０
００）１５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ローズベンガル０．
０５ｇ、無水コハク酸０．０１ｇ及びトルエン３００ｇ
の混合物を、ボールミル中で２時間分散した。次に、こ
の分散物にヘキサメチレンジイソシアナート６ｇを添加
し、更に１０分間ボールミル中で分散して感光層形成物
を調製し、これを導電処理した紙に乾燥付着量が２１ｇ
／ｒｒｆとなるようにワイヤーバーで塗布し、１０°Ｃ
で１分間乾燥し、ついで暗所で２０°Ｃ１６５％ＲＨの
条件下で２４時間放置することにより、電子写真感光材
料を作製した。

上記製造例において、感光層形成物を以下の共重合体に
代えて、比較用の感光材料Ａ、　　Ｂ、　　Ｃの３種を
作製した。

比較用感光材料Ａ；ブチルメタクリレ−）６０ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１３　ｇ、前記した化合物例（Ａ）の化合
物４０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下
７０°Ｃの温度に加温した後、２．２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル１．５ｇを加え８時間反応した。得られ
た共重合体〔２〕の重量平均分子量は４５．０００であ
った。

続いて、この固形分量としてこの共重合物（Ａ）３０ｇ
及び〔エチルメタクリレート／アクリル酸（９８，５／
１．５）重量比〕共重合体（重量平均分子量４５０００
）１０ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ローズベンガル０．０５
ｇ、Ｎ水フタル酸０．０１ｇ及びトルエン３００ｇの混
合物を、ボールミル中で２時間分散し、感光層形成物を
調製し、これを導電処理した紙に乾燥付着量が２５ｇ／
ｒｔｆとなるようにワイヤーバーで塗布し、１１０°Ｃ
で１分間乾燥し、ついで暗所で２０’Ｃ，６５％ＲＨの
条件下で２４時間放置することにより、電子写真感光材
料を作製した。

比較用感光材料Ｂニブチルメタクリレ−）８７ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液と
し、他は実施例１の合成法と同一の条件で反応し重量平
均分子量４６，０００共重合体〔３〕を得た。

続いて、実施例１において用いた共重合体〔１〕の代わ
りに、上記共重合体〔３〕とした他は、実施例１と同様
にして電子写真感光材料を作製した。

比較用感光材料Ｃ：光導電層の結着樹脂として、〔エチルメタクリレート／
アクリル酸（９８，５／１．５）重量比〕共重合体（重
量平均分子量４５．０００）４０ｇを用いた他は、比較
例Ａと同様にして、電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の
水との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷性は
、全自動製版機ＥＬＰ４０４■（富士写真フィルム■製
）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて露光・現像処理して画像
を形成し、不感脂化液ＥＬＰ−Ｅを用いてエツチングプ
ロセッサーでエツチングして得られた平版印刷版を用い
て調べた（なお、印刷機にはハマダスター■製ハマダス
ター５ｏｏｓｘ型を用いた）。

以上の結果をまとめて表−１に示す。

表−１表−１に記した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性：得られた感光材料を、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性：温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ＫＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後１０秒間放置し、この時の表面電位■。

を測定し、ついで光導電層表面を照度２．０ルツクスの
可視光で照射し、表面電位■。が１／１０に減衰するま
での時間を求め、これから露光ＩＥ１／１０（ルックス
・秒）を算出する。

注３）水との接触角：各感光材料を、不感脂化処理液ＥＬＰ−Ｅ（富士写真フ
ィルム■製）を用いてエツチングプロセッサーに１回通
して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水２
μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオメ
ータ−で測定する。

注４）複写画像の画質：各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）を１昼夜常温・常温（２０°Ｃ９６５％
）に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られた
複写原版の画像（カブリ、画像の画質）を目視で観察す
る（これをＩとする）。複写画像の画質■は、製版を高
温・高温（３０℃、８０％）で行なう他は、前記■と同
様の方法で試験する。

注５）印刷物の地汚れ：各感光材料を、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）で製版してトナー画像を形成し、上記性
３）と同条件で不感脂化処理し、これをオフセットマス
ターとしてオフセット印刷機（ハマダスター■製ハマダ
スター８００３Ｘ型）にかけ上質紙上に５００枚印刷し
、全印刷物の地汚れを目視により判定する。

これを印刷物の地汚れＩとする。

印刷物の地汚れ■は、不感脂化処理液を５倍に希釈し、
且つ、印刷時の浸し水を２倍に希釈した。又印刷機の印
圧を強めに設定した。その他は前記の地汚れ■と同様の
方法で試験する。

Ｈの場合は、■よりも著しく厳しい条件で印刷したこと
に相当する。

本発明及び比較例Ａ−Ｃの感光材料を用いて得られた複
写画像はいずれも鮮明な画質であったが、比較例Ｃは、
細線網点部等のカスレ、飛びが部分に認められた。更に
、各感光材料を（３０°Ｃ，８０％）の環境下で製版し
た所比較例Ｂ及びＣは、その複写画像が著しく低下して
しまった（地力ブリが発生し、画像濃度が０．　６以下
となった）。

更に、不感脂化液で不感脂化処理した各感光材料の水と
の接触角は、本発明及び比較例Ａの材料の値が１５°Ｃ
以下と小さく、充分に親水化されていることを示した。

又、これらをオフセット印刷用マスタープレートとして
印刷してみると、非画像部の地汚れの発生しない良好な
ものは、本発明及び比較例Ａのプレートのみであった。

更にこの両者のプレートを印圧が強い条件で１万枚まで
印刷した所、本発明のプレートは一万枚目の印刷物の画
質は良好で地汚れも発生しなかった。しかし、比較例Ａ
は、７０００枚程度で又比較例Ｂは３０００枚程度で、
顕著な地汚れが発生した。比較例Ｃのプレートは刷り出
しから地汚れの発生が著しくなった。

以上の事実より、本発明の感光材料のみが、環境条件が
変動して製版された場合でも常に鮮明な複写画像を形成
し且つ地汚れの発生しない印刷物を１万枚以上得ること
ができた。

実施例２〜１７実施例１において、本発明の樹脂〔１〕の代わりに、表
−２に示される共重合体を用いた他は、実施例１と同様
に操作して、各電子写真感光材料を作製した。

表−２Ｃ１ｌｓ　　　　　　　　　　Ｃｌｌ３一←鉗２−Ｃ−
ｈ■−÷ＣＩ＋！−Ｃ−ｈ丁→門Ｘ→Ｔ「ＣＯＯＣ＋ｌ
Ｌ＋　　　　　　　Ｃ００（ＣＩｌｚ）　Ｊｌ＋［重量
％組成比］これを実施例１と同様に全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖで
製版した所、得られたオフセット印刷用　　−マスター
プレートの濃度は１．２以上で画質は鮮明であった。更
に、エツチングを処理して印刷機で印刷した所、１万枚
印刷後の印刷物は非画像部のカブリがなく、画像も鮮明
であった。

更に、この感光材料を（４５℃、７５％ＲＨ）の条件下
に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが、経時
前と全く変化がなかった。

実施例１８下記化学構造で示される本発明の共重合体〔２０〕（重
量平均分子量４２，０００）３０ｇを実施例１の共重合体（１）の代わりに用い及び
ヘキサメチレンジイソシアナート４ｇとした他は、実施
例−１と同一の組成分で実施例１と同様の操作で電子写
真感光材料を得た。

これを実施例１と同様の装置で製版した所、得られたオ
フセット印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で
画質は鮮明であった。更にエツチング処理して印刷機で
印刷した所、１万枚ｍ刷後の印刷物は、カプリのない鮮
明な画質であった。

更に、この感光材料を（４５°Ｃ２７５％ＲＨ）の条件
下に放置した後上記と全く同様の処理を行なったが、経
時前と全く変化がなかった。

実施例１９〜２３実施例１において用いるヘキサメチレンジイソシアナー
トの代わりに下記表−３の化合物を用いた他は、実施例
１と同様にして感光材料を作製した。

表−３これを、実施例１と同様の装置で製版し、次いでエツチ
ング処理して印刷機で印刷した。製版後得られたオフセ
ット印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で、画
質は鮮明であった。又１万枚印刷後の印刷物の画質は地
力ブリのない鮮明な画像のものであった。

（発明の効果）本発明によれば、地汚れ、耐剛力の非常に優れた電子写
真式平版印刷用原版が得られる。

手続補正書平成１年１月７７日

Claims

【特許請求の範囲】

導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸化亜鉛
と結着樹脂とを含有することから成る光導電層を設けて
成る電子写真感光体を利用した平版印刷用原版において
、該結着樹脂が、分解により少なくとも１つのカルボキ
シル基を生成する官能基を少なくとも１種含有する共重
合成分を含有する樹脂であり、且つ架橋剤が共存してい
る事を特徴とする電子写真式平版印刷用原版。