JPS63198054A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する
ものであり、詩に水洗水量を大幅に節減して連続運転し
ても、水洗浴や安定浴にバクテリアによる浮遊物やカビ
が発生することもなく、かつ処理後の感光材料がすぐれ
次保存性を有する処理方法に関するものである。本発明
は、さらに処理後の感光材料の接着性を悪化させること
のない処理方法に関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程に含まれて
いる水洗工程等について、環境保全上、水資源上又はコ
スト上の問題から、水量を低減する方向が示唆されてき
次。例えば、ジャーナル・オン・ザ・ンサエティ・オン
・モーション・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エ
ンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５
ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　
　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　
）第４４Ｃ巻、２＄ｒＮ２ｊＪｊｊ（／りｊｊ年！月号
）の“ウォーター・フロー・レイン・イン・イマージョ
ン・ウオシング・オン・モーションのピクチャーｅフィ
ルム（Ｗａ　ｔ　ｅ　ｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　　ｉｎ
　　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇｏｆ　Ｍｏｔ
ｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ”ニス・アールΦゴ
ールドヮイザ−（Ｓ、ＲｏＧｏｌｄｗａｓｓｅｒ　）著
によれば、水洗タンクを多段にし、水を向流させること
により水洗水量を削減する方法が提案されている。又、
米国特許第≠、３３６．Ｊコ≠号明細書には、漂白定着
処理後、実質的に水洗工程を経ることなく安定化処理し
て節水を行うシステムが提案されている。

これらの方法は、節水に有効′な手段として各程自動現
像機に採用されている。

しかしながら、単に節水を行うと水洗槽内の水の滞留時
間が増大し、水洗槽内にバクテリアが繁殖して濁シや浮
遊物を生じる。更に徨々のカビが著しく繁殖しやすくな
る。

このようなバクテリアやカビは水洗過程において感光材
料に付着し、処理後の品質を著しく損なう結果とまる。

以上のほかに、バクテリアやカビの繁色は水洗槽に備え
られ次槽内の循環用ポンプやフィルターを短期間につま
らせたシ、水を腐敗させて悪臭を発生するなど解決すべ
き種々の問題が生じる。

このような問題の解決策として、各踵防菌・防パイ剤を
添加することが行われている。例えば再開昭７７−ｒ７
’４２号、同！７−／　１７２１７１４号、同ｒｒ−７
ｏｒｉＩＬｔｒ号、同ｊＰ−９／４ｔａｏ号、同６０−
コロ０り３２号、同ｔ／−３おり！号、同６１−３おり
４号、同４／−３ｊ弘４／−７号、同Ｊ／−３？０４ｔ
ｔ号、同６１−３９０４７−７号、同ｔ／−４ｔＪ７Ｊ
−０号、同ｔ／−ＩＩ−３７！０号及び同６１−弘７り
ｊｒ号には水洗水や安定液に添加できる防菌・防パイ剤
が記載されている。

しかし、これらの化合物は効果が不充分であったシ、安
全上好ましくなかつ次シ、あるいは効果があっても処理
後の写真の保存性や接着性が悪化するという問題があっ
た。

さらに、節水を行った場合には、上記の問題点以外にも
、処理後の感光材料中に漂白液や定着液成分及び水洗水
や安定液に含まれる化合物などが処理後の感光材料のゼ
ラチン膜中に残留し、感光材料の表面がべたつき感光材
料を重ねたときに接着しやすくなるという欠点が生じて
しまう。この欠点は待に乾燥工程の直前の処理浴（例え
ば水洗や安定浴）中の塩濃度が高い場合により顕著であ
つ友。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の第１の目的は、定着能を有する処理工程
に続く処理工程の水量を大幅に節減しても槽内にバクテ
リアやカビが発生して問題を起すことのない処理方法を
提供することにある。又、第２の目的は、処理後の感光
材料の接着性を悪化させることのない処理方法を提供す
ることにある。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的は、露光済みのハロゲン化銀写真感光材料を
発色現像した後、定着能を有する処理工程に続き、カル
シウム及びマグネシウム化合物が、カルシウム及びマグ
ネシウムとして各々ｚｍｙ７を以下でありかつアンモニ
ウム化合物を含有した水溶液によって処理することを詩
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によって
達成することができ比。

本発明を用いれば定着能を有し比処理工程に続き行なわ
れる後処理工程に用いられる水量を節水しても、処理液
の濁りやカビが発生せず、かつ処理され次感光材料の接
着性が悪化しない。通常では、節水すればするほど上記
のλつの問題点は悪化するので本発明の効果は節水する
ほど大きく現われると言える。本発明は後処理工程に用
いられる水溶液補充量が好ましくは処理する感光材料の
単位面積当シ前浴からの持込量の７〜１０倍、よシ好ま
しくは７〜３０倍、特に好ましくは１〜／！倍で有効で
ある。

補充量としては好ましくは感光材料／　、Ｌ　２あ九Ｆ
）／を以下、よシ好ましくは！　００ｍｌ以下である。

本発明において後処理工程としては具体的には安定化工
程の池にリンス工程、脱塩工程、水洗工程などを挙げる
ことができる。ま九水洗工程のあと安定化工程を行なう
ような２種以上の工程からなっていてもよい。

本発明に用いられるアンモニウム化合物としては有機及
び無機のあらゆるアンモニウム化合物が含まれるが例え
ば以下のものが挙げられる。

水酸化アンモニウム、硫酸アンモニウム塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム、酢酸アンモニウム ヨウ化アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム炭酸ア
ンモニウム、クエン酸アンモニウム炭酸水素アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウムリン酸水素アンモニウム、ギ酸
アンモニウムリン酸アンモニウム、コハク酸アンモニウ
ム安息香酸アンモニウム、乳酸アンモニウムフタル酸ア
ンモニウム、シュウ酸アンモニウム亜硫酸アンモニウム さらにアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸ま
九はその他のあらゆるキレート剤のアンモニウム塩も有
効である。なかでも好ましいキレート剤としては、エチ
レンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸
、ジアミノプロパノール四酢酸、トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−エチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチ
レンホスホン酸、／−ヒドロキシエチリデン−／、ｌ′
−ジホスホン酸、／、７′−ジホスホノエタンーーーカ
ルボン酸、２−ホスホノヅタンーｌ、２．≠−トリカル
ボン酸、／−ヒドロキシ−７−ホスホノプロノン−／、
２．！−）リカルボン酸、カテコール−３，！−ジスル
ホン酸ビロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリ
ウム、ヘキサ／メタリン酸ナトリウム、エチレンジアミ
ン四酢酸、のアンモニウム塩である。

上記化合物のうち待に好ましくは、硫酸アンモニウム塩
化アンモニウム、亜硫酸アンモニウムである。

アンモニウム化合物の添加量としては１ＸＩＯ−３〜ｏ
、ｒモル／を好ましくは０．０２〜０．１モル／ｌであ
る。

本発明において水洗とは、カラー感光材料に付着又は吸
蔵され、た処理液成分、並びに処理の過程で不要となっ
た感光材料構成成分を洗い出すことによって、処理後の
性能を確保するための工程である。

安定液とは、前記の如く水洗するだけでは得ることので
きない画像安定化効果を付与する化合物を６≦加した液
を指すものであり、例えば画像安定化剤としてホルフリ
ンを含む例などがあげられる。

本発明は、水洗工程及び／又は安定工程に補充する補充
液中のカルシウム及びマグネシウム化合物の濃度を、マ
グネシウム及びカルシウムとしてそれぞれＪη／ｌ以下
に低減しておくことにより、達せられる。従って本発明
における水洗工程及び／又は安定工程への補充液は、好
ましくはそのカルシウム及びマグネシウム濃度がそれぞ
れｚｍｙ／ｌ以下であシ、よシ好ましくは３η／ｌ以下
、更に好ましくは／ｍＶ／ｌ以下である。

水洗工程及び／又は安定工程における補充液中のカルシ
ウム及びマグネシウムを上記の如くに低減させるには公
知の種々の方法により行うことができる。例えばイ・オ
ン交換樹脂、ゼオライト又は逆浸透装置により、カルシ
ウム及びマグネシウム化合物の含有量を低下させること
ができる。

また、これらの低濃度化ないし脱イオン化手段は、補充
液に用いるだけでなく、処理タンク（水洗浴、安定化浴
）の液を循環させて用いることもできる。

上記イオン交換樹脂としては、各種カチオン交換樹脂が
使用可能であるが、Ｃａ、ＭｇをＮａと置換するＮａ型
のカチオン交換樹脂を用いるのが好ましい。又、Ｈ型の
カチオン交換樹脂も使用可能であるが、この場合処理水
のｐＨが酸性になるため、これをさけるためにはＯＨ型
アニオン交換樹脂とともに用いるのが好ましい。

又、アミノカルボン酸型のキレート樹脂も、カチオン交
換樹脂の７種として用いることができる。

同、前記イオン交換樹脂はスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体を基体とし、イオン交換基としてスルホン基を
有する強酸性カチオン交換樹脂が好ましい。このような
イオン交換樹脂の例として、例えば三菱化成■裂開品名
ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ或いはダイヤイオンＰＫ−ｊ／
Ｊなどを挙げることができる。これらのイオン交換樹脂
の基体は、製造時の全モノマー仕込量に対し、ジビニル
ベンゼンの仕込量がμｍ／１％のものが好ましい。ａ型
のカチオン交換樹脂と組合せて用いることができるアニ
オン交換樹脂としてはスチレン−ジビニルベンゼン共重
合体を基体とし、交換基として３級アミン又は弘級アン
モニウム基を有する強塩基性アニオン交換樹脂が好まし
い。このようなアニオン交換樹脂の例としては例えば同
じく三菱化成■製の闇品名ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ或
いはダイヤイオンＰＡ−μｉｔなどを挙げることができ
る。

これらイオン交換樹脂によって、補充液中のカルシウム
及びマグネシウムを除去するには、公知の方法を全て用
いることができるが、好ましくは、イオン交換樹脂を充
てんしたカラム内に通水することが好ましい。通水する
際の速度は、７時間当り、樹脂体積の／−１００倍であ
り、好ましくは１〜３０倍である。

ゼオライトは不溶性アルミニウム珪酸塩であってＮ　ａ
　＜ｈａｏ２）ｘ・＜　ｓ　ｓ　（Ｊ２　）ｙ　・Ｚ　
（Ｈ２Ｏ）の一般式で宍わされるものである。一般式中
Ｘとｙが等しいＡ型ゼオライト、ｘとｙが異なるＸ型ゼ
オライトのいずれも本発明に用いることができるが特に
、カルシウム、マグネシウムの両者に対する交換能が優
れている点からＸ型が好ましい。このようなゼオライト
の一例として、ユニオンカーバイド社製、モｖキュラー
シープ　ＬＩＮＤＩ（ＺＢ−３００ｔ−あげることがで
きる。ゼオライトには各種粒子サイズのものがあるが、
カラムに充てんして水と接触させる場合は、３０メツシ
ユより大きな粒子が適する。

本発明に用いる逆浸透処理装置としては、公知のものを
制限々く用いることができるが、逆浸透膜の面積がｊ　
ｍ　２以下、使用圧力がｉｏ４７ｍ２以下、特に好まし
くは２ｍ２以下、λＯｋｆ／ｍ２以下の超小型の装置を
用いるのが望ましい。そして、このような小型の装置を
用いると、作業性もよく、十分な節水効果が得られる。

さらに、活性炭や磁場などを通す°こともできる。

尚、逆浸透処理装置の具備する逆浸透膜としては、酢酸
セルロース膜、エチルセルロース参ポリアクリル酸膜、
ポリアクリロニトリル膜、ポリビニレンカーゼネート膜
、ポリエーテルサルホン膜等を用いることができる。

又、゛送液圧力は通常３〜Ａ　０１ｃｆ　／　ａｎ　　
が用いられるが本発明の目的を達成するには、ｊ　Ｏｋ
Ｖ／ｃｍ２以下で充分であυ、ｔ　ｏ　１４　／　ｃｍ
　　以下の低圧逆浸透装置と称せられるものでも十分用
いることができる。

逆浸透膜の構造としては、スパイラル型、チューブラ−
型、ホローファイバー型、プリーツ型、ウッド型の”い
ずれも用いることができる。

本発明において水洗工程及び／又は安定工程に補充され
る補充液（以下水洗補元液、安定補充液と記す）は、使
用に際し滅菌処理されていることが好ましい。滅菌処理
の具体的な方法としては、殺菌剤の添加、孔径ｏ、ｒミ
クロン以下のフィルターによる濾過、加熱、紫外線照射
などがあげられるが、効果の確実性の点から、殺菌剤を
使用することが好ましい。このような殺菌剤とじては、
次亜塩素酸、ジクロロインシアヌール酸、トリクロロイ
ソシアヌール酸及びこれらの塩の如き活性ハロゲン放出
化合物、！−クロローコーメチルー弘−インチアゾリ／
−３−オン、２−メチル−μｍインチアシリ／−３−オ
ンの如きインチアゾロｙ系の化合物、ｌ、２−ベンゾイ
ソチアゾリン−３−オンに代表されるベンゾイソチアゾ
ロン系化合物、ベンゾトリアゾールの如きトリアゾール
化合物、硝酸銀、酸化銀などの銀イオン放出化合物、ス
ルファニルアミド、１０，１０’−オキシビスフェノキ
シアルシンをはじめ堀口博者「防歯防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」に記載の
殺菌剤を用いることができる。

これらの殺菌剤は、／−１０００η／ｌの範囲で用い得
るが、好ましくはｌ−１−７ｏｏ／ｌ、特に好ましくは
３〜３ｏＷ！ｇ／ｌの範囲で用いられる。

中でも、その効果、感西材料に対する影響の少なさ、使
い易さなどの点から、水洗補充液においては活性ハロゲ
ン放出化合物、安定補充液においてはイソチアゾロン系
化合物が好ましい。

本発明において後処理工程は節水の点から多段向流方式
で行なわれるのが好ましい。詩に好ましい段数はλ〜参
段である。

後処理工程の処理時間は水洗及び安定工程の合計時間が
３分以下であり好ましくはλＯ秒〜コ分よシ好ましくは
２０秒〜／分である。

本発明において後処理工程が水洗工程のときの各水洗浴
内のｐＨは、！〜りであシ、好ましくはｊ−ｆである。

又これらの浴に供給される水洗補充液のｐＨは参〜りの
範囲であシ、好ましくは！〜ｔである。また処理温度は
−ｏ−４ｃｏ　’ｃ、好ましぐは３０〜蓼ｏ　’Ｃであ
る。

一方、本発明において、後処理浴としての安定化する作
用を有する化合物が添加されるが、具体的には残留カブ
２−の不活性化を目的としたホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒド、ホルムアルデヒド重亜硫酸す）　ＩＪウム付加物
、ゲルタールアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物等の
アルデヒド化合物、処理後の膜面ｐＨの調整を目的とし
て前記アンモニウム化合物を１ｍ像保存性良化効果が発
現する量添加できる。

安定工程を構成する各安定浴のｐＨは参〜２であシ、好
ましくはμ、！〜４．７である。又これらの浴に供給さ
れる安定補充液のｐＨは参〜りであり、好ましくは参〜
７である。

又、安定工程における処理温度はコＯ−≠ｏ０ｃ。

好ましくは３０−μｏ　’Ｃである。更に、後処理工程
が定着又は漂白定着工程に後続する場合、後処理工程か
ら、補充に伴って排出されるオーバーフロー液はその一
部又は全部を定着又は漂白定着工程に供給することが好
ましい。

以上のほか、本発明の後処理工程が処理の最終工程であ
る場合、乾燥の均一性を得る九め、界面活性剤が加えら
れる。又、螢光増白剤、硬膜剤を加えることもできる。

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料及び黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料（例えば製版用、医療用）の処理
に広範に適用できるものであるが、詩にカラーーーパー
、カラーネガフィルム、反転カラーペーノ壁−１反転カ
ラーフィルム、直接ポジば一、４−等ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理に好ましく、なかでもカラーば一
ノーに好ましく適用されるものである。

本発明の処理方法において安定化処理などの後処理は定
着能を有する処理のあとに用いる場合に前述の問題の解
決をはかることができる。

以下、主にカラー写真感光材料の場合について述べる。

カラー写真感光材料の種々のプロセスに適用としては例
えば次のものがあげられる。

Ａ１発色現像−漂白定着一水洗一乾燥 Ｂ、　　　／／　　−水洗一漂白定着一水洗一乾燥Ｃ，
／／　　−漂白一定着一水洗一乾燥り、〃　　−漂白一
漂白定着一定着一水洗一乾燥 Ｅ０発色現像−漂白一漂白定着一水洗一乾燥Ｆ、〃　　
　一定着−・漂白定着−水洗−乾燥Ｇ、　　　／／　　
−県白一水洗一定着一安定一乾燥Ｈ，／／　　−漂白一
定着一安定一乾燥Ｉ、　　　／／　　−漂白一漂白定着
一安定一乾燥Ｊ　、　　　／／　　−漂白定着一安定一
乾燥に、　　　ｙ　　一定着一漂白定着一安定一乾燥伺
、上記Ｇ−Ｈにおいて、安定工程の前に水洗工程が設け
られる場合もある。

以下、上記処理浴について説明する。

発色現徐 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエテルアニリン、３−メチル−グーア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしく　Ｉｔｌｐ　−）ルエンスルホ
ン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル
）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジ
アミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、
好ましく使用される。

アミンフェノール系誘導体としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、グーアミノーーー
メチルフェノール、コープミノ−３−メチルフェノール
、３−オキシ−３−アミノ−／、≠−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソ／著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（
／９’ＪＪ年）（Ｉ、、Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ、“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　”　、　Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ　）の１２Ｊ〜２λり員、米国特許ｒ、
ＩＰ３．０／ｊ号、同コ、！り２，３ｔ≠号、特開昭弘
？−４グ２３３号などに記載のものを用いてもよい。必
要に応じて２ｆＩ１１以上の発色現像主薬を組み合わせ
て用いることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩価剤；臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾｆ７１−ル類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、トリ
エタノールアミン、西独特許出願（ＯＬＳ）第２ｚコ２
り３０号に記載の化合物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩の
ような保恒剤；ジエチレン・グリコールのような有機溶
剤：べ／シルアルコール、ポリエチレンクリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類、チオシアン酸塩、３．ぶ
−チアオクタンー／、ｆ−ジオールのような現像促進剤
；色素形成カプラー；競争カプラー；ナトリウムゼロ／
ハイドラくドのような造核剤；／−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像薬；粘性付与剤；エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリａ三酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸および、特開昭！？−１９Ｊ
ｒｔＡｊ号記載の化合物などに代表されるアミノポリカ
ルボン酸、／−ヒドロキシエチリデン−／、７′−ジホ
スホン酸、リサーチ・ディスクロージャー／　ｔ／７ｏ
　（ｉり７り年！月）記載の有機ホスホン酸、アミノト
リス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ。

Ｎ’、Ｎ／−テトラメチン／ホスホン酸などのアミノホ
スホン酸、特開昭７４−１０２７２を号、およびリサー
チ・ディスクロージャー７２１７０号（／り７２年３月
）記載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有す
ることができる。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液／ｌあたり約００
７２〜約３０１の濃度、更に好ましくは、発色現像液／
ｌあたり約７２〜約ｌ！２の濃度で使用する。また、発
色現像液のｐＨは通常７以上であり、最も一般的には、
約り〜約１３で用いられる。また発色現像液はハロゲン
化物、カラー現イ象主薬等の濃度をＦＩ４整した補充液
を用ハて、補充量を低減することもできる。

同、本発明においては現像促進剤として前記したベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない方が好ましい。

ここでいう実質的に含有しないとは、カラー現像液／ｌ
当り２ｍｌ以下、好ましくはｏ、！ｍｅ以下史に好１し
くけ全く含有しないことである。ベンジルアルコールを
含有しない場合、本発明はよりすぐれた効果を発揮する
。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜！Ｏ″Ｃが好
ましく、更に好ましくは３０−μｏ　’Ｃである。処理
時間は２０秒〜１０分、より好ましくは３０秒〜！分で
ある。

漂白液、漂白定着液、定着液 本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、第２鉄イオン錯体は第λ鉄イオ
ンとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸ある
いはそれらの塩などのキレート剤との錯体である。アミ
ノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸塩は
アミノポリカルボン酸あるいはアミノポリホスホン酸の
アルカリ金属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩であ
る。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチ
ウムなどでアシ、水溶性アミンとしてはメチルアミン、
ジエチルアミン、トリエチルアミン、ゲチルアミンの如
きアルキルアミン、シクロへ・キシルアミンの如き指環
式アミン、アニリン、ｍ　−トルイジンのヌロきアリー
ルアミン、及びピリジン、モルホリン、ピペリジンのヌ
ロき複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントナアミンはンタ酢酸 ｌ、３−ジアミノプロパンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸およびこれらの
Ｎ　ａ　％　Ｎ　Ｈａなどの塩などを挙げることができ
るが、もちろんこれらの例示化分物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第λ
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２麩、硝酸第２鉄、硫
酸第コ鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオ／錯塩
を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、／′
ＰＪｉ類の錯塩を用いてもよいし、又λ池類以上の錯塩
を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて
溶液中で錯塩を形成する゛場合は第２扶塩を７種類又は
２種類以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又
は２種類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも
、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰
に用いてもよい。鉄錯体の中でもアミノポリカルボン酸
鉄錯体が好ましくその添加ｆ！−は、カラーネガフィル
ムの如キ撮影用カラー写真感光材料の漂白液においては
０．／〜／−Ｆニル／ｌ、好マシくヒマシ、　Ｊ　〜０
．４ｔモＡ、／１であり、またその漂白定着液において
は０．０２〜Ｏ０Ｓモル／ＩＩ、好ましくは０．／〜０
．３モル／ｌである。また、カラーば一パーの如きプリ
ント用カラー写真感光材料の漂白液又は漂白定着液にお
いては０．０３〜０．３モル／Ｌ好ましくはｏ、ｏｒ〜
Ｏ０２モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．♂りＪ、１、ｔｒ号明細書、ドイ
ツ特許第１，２り０，１１２号明細書、特開昭ｊ３−２
！ｊｔＪＯ号公報、リサーチディスクロージャー第１７
／２り号（／り７１年７月号）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィト結合を有する化合、物、特開昭１０−
１４１０１２２号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米
国特許第Ｊ、７０ｔ、ｊｔ１号明細書に記載のイソチオ
尿素誘導体、特開昭！Ｉ−／Ｊコ３Ｊ号公報に記載の沃
化物、ドイツ特許第２，７４１１，４Ｌ３０号明細書に
記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭μｊ−１１３
Δ号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることが
できる。、％に上記刊行物に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）を含むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂
、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウ
ム、クエン酸、クエ７ＰＲナトリウム、酒石酸などのｐ
Ｈ緩衝能を有するｌＷｌ類以上の無機酸、Ｖ機酸および
これらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または硝酸
アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加
することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸す）　ＩＪウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、Ｊ、４−ジチア−／、
ｆ−オクタ／ジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらをｌａ！あるいは２ａｉ以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭１１−／３ｊ３ｊ弘号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

／Ｉｌ当シの定着剤の量は０，３〜２モルが好ましく、
特に撮影用カラー写真感光材料の処理においてはＱ、ｒ
〜’／、３モル、プリント用カラー写真感光材料の処理
においては、Ｏ１Ｊ〜７１コ〜７囲でろ為。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
１０が好ましく、更には！−２が特に好ましい。

ｐＨを調整する次めには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルビクリトン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、
メタ暇亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これら
の化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０コ〜０、ｊ
Ｏモル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましくは
０，０グ〜Ｏ６≠Ｏモル／Ｅでるる。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加の一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルｉニル曵亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられる感光材料としては、例えばカラーは
一パーやカラーネガフィルムが挙げられる。

まずカラー”ｅ　　／”−としては、臭化銀含有率１０
モルチ以上の塩臭化銀が用いられる。又、カプリを増加
させずに十分な感度を有する乳剤を得るには臭化銀含有
率が、２０モルチ以上であることが好ましいが特に迅速
性を要する場合には７０モルチ以下あるいは！モルチ以
下を用いることもある。

特に、１モルチ以下の純塩化銀に近い乳剤は迅速現像が
可能であるために好ましい。

また、本発明に用いられるカラーネガフィルムの写真乳
剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀お
よび塩化銀のいずれのノ・ロゲン化銀を用いてもよい。

好ましいハロゲン化銀は３０モルチ以下の沃化銀を含む
、沃臭化銀もしくは沃塩臭化績である。特に好ましいの
はコモルチから、２ｊモルチまでの沃化銀を含む沃臭化
銀である。

写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体、菱／コ面体のような規則的な結晶体を有する
いわゆるレギュラー粒子でもよく、また球状などのよう
な変則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を
持つものあるいはそれらの複合形でもよい。

更に平板状粒子でもよく、これを用いると色増感効率の
向上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、シ
ャープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワ
ーの向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの
比が５以上のものであり、例えば？−２０や１以上ｌ以
下のものがある。

また乳剤としては単分散乳剤も用いることができ、平均
粒子直径が約ｏ、／ミクロンより大きいハロゲン化銀粒
子で、その少なくとも約りｊ重量％が平均粒子直径の±
ｇｏｅｓ内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子
直径が約０．．２ｊ〜−ミクロンであシ、少なくとも約
り３重量％又は数量で少なくとも約りｊ％のハロゲン化
銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内としたような乳
剤を本発明で使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。

本発明に用いられる増感色素としては、ＲＥＳＥＡＲＣ
ＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ　　／７を巻、Ｉｔｅｍ／７６
４ｔ、？ｌｌ／項ｐ、２３（／９７１年／２月号）に記
載されたものを挙げることができる。

ここで、増感色素は、写真乳剤の製造工程のいかなる工
程に存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前
までのいかなる段階に゛存在させることもできる。前者
の例としては、ノ・ロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成
工程、化学熟成工程などである。

特に米国特許＆　、／１３．７ｊｔ号および同グ。

λ２ｊ、ｔｉｔ号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な
核の形成以後に分光増感色素を乳剤に添加することによ
り、写真感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増感
色素の吸着の強化などの利点があることが開示されてい
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、プロモペ／ズイミダゾール類、メルカプ
トｆ７ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メン
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特＆Ｃ１−ヒ下ロキシ置換（／。

ｊ、ｊａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカ
プリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物
を加えることができる。

本発明を用いるハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する単色カラー写
真感光材料でもよく、支持体上に少なくとも一つの異な
る分光感度を有する多層カラー写真感光材料にも適用で
きる。

多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
よシ異なる組合せをとることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであシ、これらの典凰例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）／７６≠３（／り７を年７２月）■
−Ｄ項および同１ｌｒ７／７（／り７り年／／月）に引
用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
轟量カラーカプラーよりも離脱基で置換され九二尚量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーま之はカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカブ２−もま次使用できる。

イエローカプラーとしては、オイルプロテクト型のアシ
ルアセトアミド系カプラーが代表例として挙げられる。

その具体例は、米国褥許第コ、弘０７．２１０号、同第
２，１７．！；　、０Ｊ−７号および同第３，２６３−
、ｊＯ４号などに記載されている。二車量イエローカブ
２−としては、米国特許第３．４ＡＯｒ、／タダ号、同
第３．≠弘７．タコｒ号、同第Ｊ　、　ＰＩ３．１０１
号および同第弘。

０２２．６２０号などに記載され九酸素原子離脱型のイ
エローカプラーあるいは特公昭１！−１０７Ｊり号、米
国特許弘、μ０／、７ｊ２号、同第１Ｉ、３２６．０２
１Ａ号、ＲＤ／１０ｊ３（ＩＰ７２年ダ月）、英国特許
第１．≠コｒ、ｏｓｏ号、西独出願公開第２，２／Ｙ、
り７７号、同第２゜２６／　、３４／号、同第２，３２
り、１２７号および同第２．≠ＪＪ、ＩＩ１号などに記
載された窒素原子離脱凰のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピパロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
シ、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

マゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくはよ
一ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などピラ
ゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロ
ン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシ
ルアミノ基で置換され次カプラーが、発色色素の色相や
発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
コ。

３ｉｉ、ｏｒ２号、同第２，３１７３．７０Ｊ号、同第
２，６００，７１１号、同第２，９０１，１７３号、同
第３，０乙２．乙！３号、同第３．／！コ、ｔ２６号お
よび同第３．り３ｔ、ｏｉｚ号などに記載されている。

二画量の！−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第≠、３１ｉ、ｒｙ’ｙ号に記載され次アリール
チオ基をもったカプラーを併用するのが詩に好ましい。

ま几欧州特許第７３　、Ａ７４号に記載のパラスト基を
有するよ一ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第Ｊ、
ＪｌｓＷ、１７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３，７２ｊ　、０６７号に記
載され次ピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（／、２．≠〕ヒトリ
アゾール類リサーチ・ディスクロージー？−２４１−２
２０（１？Ｉｒ１Ａ年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージ−コ１Ａ２３ｏ
　（／り？≠年を月）に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光整牢性の点で欧州特許第１／り、７４！／号に記載の
イミダゾ〔／、コーｂ〕ピラゾール煩は好ましく、欧州
特許第１／Ｙ、ＩｔＯ号に記載のピラゾロ（／。

ｊ’−ｂ）（／、２．μ〕トリアゾールは詩に好ましい
。

シアンカプラーとしては、オイルプロテクト型のす７ト
ール系およびフェノール系のカプラーがあり、米国特許
第２．弘７≠、２２３号に記載のす７トール系カプラー
、好ましくは米国特許Ｋｔｔ。

０１２．２１２号、同第≠、／グ４．ｊりを号、同第≠
、２２１，２３３号および同第μ、ココク。

２００号に記載され次酸素原子離脱型の二画量ナフトー
ル系カプラーが代表例として挙げられる。

ま念フェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２，
３６り、２２２号、同第λ、ｌｒＯ／、／７１号、同＠
、２，７７Ｊ、／ｊＪ号、同第、２．ＩＦ！−、ｒ、２
６号などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢
なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その
典型例を挙げると、米国特許第３．７７２，００２号に
記載され次フェノール核のメター位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特
許第２゜７’７２　、／≦２号、同第３，７Ｊ−ｒ、３
０１号、同第弘、／２６．Ｊりを号、同第≠、３３≠、
Ｏ／／号、同第弘、３λ７．／７３号、西独特許公開第
３，３コタ、７λり号および待願昭！ｔ−弘２６７１号
などに記載されたコ、ｊ−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラーおよび米国特許第３．１弓、４２２号、同
第４Ｌ、３ＪＪ、９２２号、同第弘、≠ｊ／、ＪＪ−タ
号および同第≠、≠２７．７６７号などに記載された一
一位にフェニルウレイド基を有しかつ！−位にアシルア
ミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

欧州特許第１Ｊ／、４Ｊ４Ａ号に記載されたす７トール
の！−位にスルホンアミド基やカルボンアミド基などが
置換したシアンカプラーもまた発色画像の盛年性に優れ
ておシ、本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するためＫ、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第’ｌ、／６３゜６２θ号および特公昭
ｊ７−３９４ｔ７３号などに記載のイエロー着色マゼ／
タカプ２−または米国特許第ｉｔ、ｏｏグ、９２２号、
同第９．／３♂。

２ｊＩ号および英国特許第１　、／４４　、Ｊａｒ号な
どに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例と
して挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第ｇ、ｊ、ｇＪ、２３２号および英国特許
第２．／２ｊ−、Ｊ−７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６゜６７０号および西独出願公
開第ｊ　、　２３４ｔ　、　３３３号にはイエロー、マ
ゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されてい
る。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第ｊ　、４ｔｊ／　
、７２０号および同第ｇ　、　ｏｃｒｏ　。

２７７号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第コ、　１０２　、　／２３号
、米国特許第ｇ　、ｊ４７．２♂λ号、特願昭６Ｏ−７
ｊ０４ｔ／、および同乙０−／／３！タイに記載されて
いる。

各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性を満た
すため°に、感光層の同一層に二種類以上を併用するこ
ともできるし、また同一の化合物を異なった二層以上に
導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の７モルあたｌ）０．００／ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．ＯｌないしＱ
、ｊモル、マゼンタカプラーではｏ、ｏｏｉないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるＤＩＲカプラーを含゛んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３゜２２７
　、Ｊ−１１１号等に記載のへテロ環メルカプト系現像
抑制剤を放出するもの；特公昭ｊ／−？９４ｔ２号等に
記載のベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放
出するもの：特公昭！／−／≦／り７号等に記載のいわ
ゆる無呈色ＤＩＲカプラー；特開昭！−−タθり３２号
に記載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテ
ロ項現像抑制剤を放出するもの：米国特許第４ｔ、２４
ｔ♂、９６２号および特開昭ｊ７−ｊ４♂３２号に記載
の離脱後に分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出す
るもの：特開昭！ぶ−／／４ｔ９４ｔｊ号、同よ７−１
１４１２３号、同Ｊ−７−／７７０３！号、同！？−タ
／２λ！号、同ｊａｒ−２０９７３ご号、同！！−−〇
９７３２号、同！♂−コＱり２３♂号、同ｊ／−２０り
７３９号および同！♂−一〇り７４ｔＯ号等に記載の離
脱後に共役系を介する電子移動により現像抑制剤を放出
するもの；特開昭、ｆ７−／Ｊ−７タタｑ号および同！
♂−２／７り３コ号等に記載の現液中で現像抑制能が失
活する拡散性現像抑制剤を放出するもの：特願昭！ター
３♂２ｇ３号、同！ター３９４ｊＪ号等に記載の反応性
化合物を放出し、現像時の膜中反応によシ現像抑制剤を
生成したシあるいは現像抑制剤を失活させたシするもの
等を挙げることができる。以上述べたＤＩＲカプラーの
中で本発明との組み合わせでよシ好ましいも９は、特開
昭７７−／ｊ／りａａ号に代表される現像液失活型：米
国特許第グ。

コダ♂、９ｇ２号および特開昭Ｊ−７−７６４ｔ２３ｑ
号に代表されるタイミング型：特願昭！ター３９６！３
号に代表される反応型であシ、その中でも特に好ましい
ものは、特開昭ｊ７−／、ｔ／９４ｔｑ号、向６？−２
／７り３コ号、特願昭！９−２ｊ４ｔ７４を号、同！タ
ー♂λ２７４を号、同！ワーｔココ／４号および同！タ
ータＯ’１３♂号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカ
プラーおよび特願昭！ター３ワ６Ｊ−３号等に記載され
る反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明に用いることのできる感光材料には、現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体
（以下、「現像促進剤など：」という）を放出する化合
物を使用することができる。

このような化合物の典型例は、英国特許第２．０り７　
、／’４０号および同第２　、／Ｊ／　、１７２号に記
載されており、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との
カップリング反応によって現像抑進剤などを放出するカ
プラー、すなわちＤＡＲ，カプラーである。

ＤＡＲカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ゲン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、この
ようなりＡＲカプラーの具体例は、特開昭！ター／ｊ７
６３ｒ号および同タター１７ｏｒ＜ｔｏ号に記載されて
いる。写真用カブ′ラーのカップリング活性位からイオ
ウ原子もしくは窒素原子で離脱する、単環もしくは縮合
環のへテロ環を吸着基として有するＮ−アシル置換ヒド
ラジン類を生成するＤＡＲカプラーは特に好ましく、こ
のようなカプラーの具体例は特願昭！？−λ３７１０／
号に記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
６Ｏ−３７ｊｊ−６号に記載の化合物、または現像主薬
との酸化還元反応によシ現像促進剤などを放出するよう
な特願昭ｊ　／　−、、，２７ｇ　／　０♂号に記載の
化合物も、本発明の感光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、本発明の感光材料の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に導入することが好ましく、また、特開昭！
デー／７２／、’ＩＯ号または特願昭ｊ？−，２ｊ７１
０４を号に記載されているように写真構成層のうち少な
くとも一層に実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子を併
用することが好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ・イドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明に用いることのできる感光材料には、公知の退色
防止剤を用いることができる。公知の退色防止剤として
はハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、！−
ヒドロキシクマラン類、スピロクロマンＬ　　ｐ−アル
コキシフェノール類、ビスフェノール類を中心としたヒ
ンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオ
キシベンゼン類、アミンフェノール類、ヒンダードアミ
ン類およびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリ
α化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体
が代表例として挙げられる。また、（ビスサリチルアル
ドキシマド）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジア
ルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金
属錯体なども使用できる。

本発明に用いることのできる感光材料において、親水性
コロイド層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

例えばベンゾトリアゾール類、ブタジェン類、桂皮酸エ
ステル類、ベンゾフェノン類、紫外線吸収残基をもつ高
分子化合物を用いることができる。また紫外線吸収性の
螢光増白剤を使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例は
ＲＩ）ｚ　＜ｔ　２３９（／りｔ４を年６月）などに記
載されている。

本発明に用いることのできる感光材料は塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で一種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明に用いることのできる感光材料は、フィルター染
料として、またはイラジェーションモジくは・・レーシ
ョン防止その他種々の目的のために親水性コロイド層中
に水溶性染料を含有してもよい。このような染料として
、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル
染料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染
料が好ましく使用され、この他にシアニン染料、アゾメ
チン染料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染
料も有用である。油溶性染料を水中油滴分散法によシ乳
化して親水性コロイド層に添加することもできる。

感光材料に用いる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外に親水性
合成高分子なども用いることができる。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチ
ンなどを用いることもできる。具体的には、リサーチ・
ディスクロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣ）（Ｄ工５ＣＬＯ
３ＵＩ）第７２６巻、屋／７６４ｔ３（／り２ｒ年／コ
月）の■項に記載されている。

本発明に用いることのできる感光材料は、写真感光層あ
るいはバック層を構成する任意の親水性コロイド層に無
機あるいは有機の硬膜剤を含有せしめてもよい。例えば
、クロム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キザール、グルタルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール
系化合物（ジメチロール尿素など）が具体例として挙げ
られる。

活性ハロゲン化合物（、ｚ、４ｔ−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−／、３．ｊ−トリアジンなど）および活性ビニ
ル化合物（／、３−ビスビニルスルホニルーーープロパ
ノール、／、ロービスビニルスルホニルアセトアミドエ
タンあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−
カルバモイ／ｌ／ピリジニウム塩類やノ・ロアミジニウ
ム塩類も硬化速度が早く優れている。

前述の添加剤等については、リサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ）誌、第
７２６巻、屋１２６ｔ、ｔ３（／９７♂年／２月）のｐ
、２．２〜ｐ、２／に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明に用いられるカラー感光材料に通常用いられてい
るプラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セル
ロース、ホリエチレンテレフタレートなど）、紙などの
可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布
される。支持体及び塗布方法については詳しくはＲＥＳ
ＥＡＲＣＨＤＩ　５ＣＬＯ８ＵＲＥ　／　７　を巻Ｉｔ
ｅｍ　／７＆４ｔ３ＸＶ項（ｐ、２７）Ｘ■項（ｐ、２
ｒ）（／９７／年／λ月号）に記載されている。

（実施例） 以下、本発明の実施例を示す。

実施例−／ ポリ王チレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようＫして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−／）ｇ、４ｔｇに酢酸エチル２７．２ｃｃ
および溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　７．７　ｃｃを加え溶解
し、この溶液を７０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム♂ＣＣを含む／θチゼラチン水溶液／Ｊ’ｊｃｃ
に乳化分散させた。一方墳臭化銀乳剤（臭化銀！０．０
モルチ、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す青感性増
感色素を銀１モル当た！ｌｌｊ、Ｏ×１０−４モル加え
たものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を
調製した。第二層から第七層相の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、／−オキシ−３，！−ジクロロー５−）リアジンナ
トリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロケン化銀１モル当たｐ！、ＯＸ／θ−４モル）緑
感性乳剤層 （ハロケン化銀１モルｆｉりｆｉ　＆、ＯＸ　／θ−４
モル）および （ハロケン化銀１モル当ｆｃすｙ、ｏ×１０−５モル）
赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たシλ、Ａ×１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（Ｓ−メチルウレイドフェニル）−！−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たジグ
、Ｏ×７０−６モル、３゜０Ｘ１０−５モル、／、Ｏ×
１０−５モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、グーヒドロキ
シ−≦−メチルー／　、　３．、　ｊ　ａ　、　７−チ
トラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たシン
、コ×１０−２モル、／　、／×１０−２モル添加した
。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＨＯＯＨ および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｙ１２）
を示す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料 （ＴｉＯｚ）と背味染料（群青）を含む〕第一層（青感
層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：Ｊ’θ％）　　　０．２４ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　／、ｔ３イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　θ、／３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−／）　　　　　　０．７９溶媒（Ｓｏｌｖ−／）
　　　　　　　　　０．３！第二層（混色防止層） ゼラチ：／　　　　　　　　　　　　　０．ワタ混色防
止剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　ｏ、θｌ第三層（緑感層
） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：Ｊ’θ％）　　Ｏ０／乙ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　７．７タマゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−Ｊ）　　　　　　０．２０色像安定剤（ｃｐａ−グ）
　　　　　　ｏ、ｏ１色像安定剤（Ｃｐｄ−／）　　　
　　　０．０３色像安定剤（ｃｐａ−９）　　　　　　
０．０３溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−２）　　　　　　　ｏ、
乙！第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／・ｊ／紫外線吸
収剤（ＵＶ−／）　　　　　　ｏ、ｔ、２混色防止剤（
Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　　０．Ｏｒ溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ
）　　　　　　　　０．２ｇ第！層（赤感層） ／％Ｃｌゲン化銀乳剤（Ｂｒニア０％）　　０．２３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　／、３４ｔ’／７７
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３ｔ１色像安定剤
（ｃｐｃｔ−ｇ）　　　　　θ、／２ポリマー（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　０．４ｔＯ溶媒（Ｓｏｌｖ−ａ）
　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ−″紫外線吸収
剤（ＵＶ−／）　　　　　　０．２／溶媒（Ｓｏｌｖ−
Ｊ）　　　　　　　　０．Ｏｒ第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７％）　　　ｏ、／７流動パラ
フィン　　　　　　　　　　　θ、Ｏｊ各層の乳剤は以
下のもの、を用いた。

（ＥｘＹ）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー α （Ｃｐｄ　−／）色像安定剤 （Ｃｐｄ−、ｌ）混色防止剤 （Ｃｐｄ−Ｊ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４ｔ１色像安定剤 Ｈ すｎ （Ｃｐｄ−ｒ）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 ０Ｍ ＣＨ２ＣＨ２Ｃα）Ｃ８Ｈエフ の！：／：り混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）ポリマー 平均分子量　ｔｏ、００（１７ （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 ）Ｉ （Ｃｐｄ−タ）色像安定剤 （ＵＶ−／ｌ紫外線吸収剤 のコ：ワ：♂混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （Ｓｏｌｖ−ｕ）溶媒 の２：／混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−グ）溶媒 上記の試料を像様露光後、以下の処理工程で各水洗水に
ついてそれぞれランニング処理した。処理はそれぞれ７
日に１０．６ｍ２ずつ連続／！日間行なった。尚、水洗
水への感光材料による持込量は感光材料／ｍ２あたり３
０ｍ１であった。

補充量 カラー現像　　３♂０Ｃ／分グ０秒　３ｏｏｍｌ漂白定
着　　３３°Ｃ７分００秒　１７０ｍ１水洗■　３３°
Ｃａｏ秒　　− 水洗■　３３°Ｃ２θ秒　　− 水洗■　３３°Ｃ２ｏ秒　３６０ｍ１ 乾　　燥　７０〜♂０６Ｃｔｏ秒 （水洗■→■への３タンク向流力式としだ。）各処理液
の組成は以下の通シである。

カラー現像液 母　液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　♂０θｍｌ　　　♂θＯｍ
ｌジエチレントリアミ ン五酢酸　　　　　　／、０ｇ　　　／、Ｏｇ／−ヒド
ロキシエチ リデンー／、／− ジホスホン酸 （３０％）　　　　　　　ｒ、ｏｇ　　　、２．θｇニ
トリロ三酢酸　　　　コ、Ｏｇ　　　２．θｇ下記化合
物”　　　　　グ、Ｏｇ　　　４ｔ、７ｇ臭化カリウム
　　　　　θ、！ｇ　　　−炭酸カリウム　　　　　　
３０ｇ　　　　３６ｇＮ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−グ ーアミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　１．６ｇ　　　７．ｔｇジエチル
ヒドロキシ ルアミン　　　　　　グ、Ｏｇ　　　４ｔ、ｊｇ螢光増
白剤 （ＵＶＩ　ＴＥＸ−ＣＫ 水を加えて　　　　　７０００ｍ１　７０００ｍ１１）
Ｈ（，２Ｊ−’Ｃ）　　　１０．ｓｓ　　１０．ｔ。

漂白定着液 母　液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　＜１００　ｍｌ　　−４ｔ
００　ｍｌｌチオ硫酸アンモタ ウ（７０％）　　　２００ｍ１　２ｊＯｍｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　２０ｇ　　　　ＪＯｇエチレンジアミン
四 酢酸鉄（１）アン　　　ｄＯｇ　　　　７０ｇモニウム エチレンジアミン四 水を加えて　　　　　７０００ｍ１　１０００ｍ１００
Ｏコｔ’ｃ）　　　　７．ｏｏ　　　ｔ、２゜水洗水 下記水質の井水（水洗水Ａ）及びこれをＨ膨強酸性カチ
オン交換樹脂（三菱化成■製、ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ
）とＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（三菱化成■製、
ダイヤイオン５Ａ−ＩＯＡ）を充てんしたカラム忙通水
し−Ｃ軟水化処理した。（水洗水Ｂ） 水洗水の水質 水洗水Ａ及びＢ円下記化合物を添加し、それぞれ水溶液
Ｃ１水溶液りとした。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’テトラメチ　　　Ｏ１！？レン
ホスホン酸 塩化アンモニウム　　　　　　　　　２１水酸化カリウ
ムで　　　　　　　　ｐＨ７，０水洗水Ａ、水洗水Ｂを
用い次水洗工程水溶液Ｃ及び水溶液りを用い念後処理工
程を前記処理工程にてそれぞれ別々にランニング処理し
た。

ランニング処理を行なつ次期間、気温は２！〜３３°Ｃ
でありバクテリアやカビの生育には好適な条件であり次
。

ランニング処理終了後、それぞれ像露光を与えて処理し
た試料をｒ　、Ｊｊｃｒ！ＬＸ／　／　、７ＣＲの大き
さに切断し各１０枚ずつにて接着テストを行なつ次。

接着テストは次の方法で行なった。すなわち、上記試料
を３！０Ｃ１相対湿度１０％の条件の部屋に、２４ｃ時
間放置しｆｃ、後、印画紙１０枚をそれぞれコ枚ずつの
組にして乳剤面金合わせて平板上に積み重ねた。この上
に印画紙と同じ大きさの板（厚さ／ＣＩＴＥ塩化ビニル
樹化部ニル樹脂製さらに３時の重りを載せた。この状態
で７日間放置した後、重ね合わせ次印画紙を剥がしてそ
の剥離跡を目視し接着性を評価した。

結果を表−ｌに示す。表中、カビおよび浮遊物の発生は
、水洗又は安定の最終浴の液にカビや浮遊物が発生する
までの日数で表わした。また、接着テストの結果は、次
の基準で示した。

Ｑ：　はとんど接着跡なし Δ：　面全体のｉ／ｓ以下の接着跡有シＸ：　　（Ｉ全
体の７７３以上の接着跡有９表−７ 以上の様に本発明を用いれば処理液の安定性も良く処理
後の感光材料の接着性も優れる。

実施例−コ 下塗シを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１０／を作製し友。

（感光膚組成） 各成分に対応する数字は、ｆ　／　ｍ　２単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化鋼については、銀換算の塗布
量を示す。念だし、増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

なお、沃臭化銀乳剤に記した変動係数は粒径に係る変動
係数である。また分散溶剤とは、同一層内の疎水性耐拡
散性化合物を分散するための高沸点有機溶剤を意味する
。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　／、０紫外線吸収剤ＵＶ−１
０，／ 紫外線吸収剤ＵＶ−，２０，／ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，／ 分散溶剤　０ｉｌ−／　　　　　　　　０．０２第２層
（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）ｏ、／ｒゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（第７赤感乳
剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀２モルチ、平均粒径０．３
μ、変動係数／り％）　　１．！ゼラチン　　　　　　
　　　　　　Ｏｏり増感色素Ｓ　−Ａ　　　　　　　コ
、ｏｘｉｏ　　’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　　ｙ、ｏ
Ｘｉｏ　　’増感色素Ｓ−Ｃｏ、３×ｌｏ　　’ カプラーＣｐ−１０，ｚ カプラーＣＣ−１０，２ カブ’）−ＤＩＲ−／　　　　　　　　　ｏ　、ｏλカ
プラーＤＩＲ−２０，０／ 分散溶剤０ｉｌ−／　　　　　　　　　０．／分散−溶
剤０ｉｌ−コ　　　　　　　　ｏ、ｉ第φ層（第２赤感
乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ、平均粒径０．７
μ、変動係数／ｒａｔ）　　／、コゼラチン　　　　　
　　　　　　　／、０増感色素Ｓ−Ａ　　　　　　　　
　３ｘｔｏ’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　　ｙ、ｚｘｔ
ｏ　　’増感色素Ｓ−ＣＯ，４Ａ！×１０−４ カプラーＣｐ−２ｏ、ｔｊ カプラーｃｐ−ｊＯ，ＤＪ カプラーＣＣ−１０，ｏｓ カプラーＤＩＲ−／　　　　　　　　　０．０／分散溶
剤０ｉｌ−２ｏ、ｉ 第！層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０化合物Ｃｐ
ｄ−Ａ　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ分散溶剤０ｉｌ−
コ　　　　　　　　ｏ、ｏｉ第６層（第１緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モルチ、平均粒径０．３
μ、変動係数／りＳ）　　　Ｏ，弘単分散沃臭化銀乳剤
（沃化銀６モルチ、平均粒径ｏ、ｒμ）０．Ｉ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、０増感色素
５−Ｄｔｘｔｏ’ 増感色素Ｓ−Ｅ　　　　　　　　　４Ａｘｉｏ’増感色
素５−Ｆｔｘｔｏ’ カブ９−Ｃｐ−４ｃ　　　　　　　　　ｏ、≠カプラー
〇ｐ−ｔｏ、μ カブ？−ＣＣ−コ　　　　　　　　　ｏ、ｉカプラーＤ
ＩＲ−Ｊ　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ分散溶剤０ｉｌ−
２０，ＯＪ− 第７層（第２緑感層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モルチ、平均粒径ｏ、ｒ
μ、変動係数／ｊ％）　　　０．２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　０．り増感色素Ｓ−Ｄ　　　　　　　ｏ
、ｒｘｔｏ　　’増感色素Ｓ−Ｅ　　　　　　　ｘ、ｒ
ｘｔｏ　　’増感色素Ｓ−Ｆ　　　　　　　ｏ、ｒｘｔ
ｏ　　’カプラーｃｐ−ｒＯ，／！ カプラーＣＣ−２ｏ、ｏｒ カプラーＤＩＲ−ｊ　　　　　　　　　Ｏ，０／分散溶
媒０ｉｌ−７０，Ｏｒ 分散溶媒０ｉｌ−３０，０３ 第を層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　Ｏ，コゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０．ｆ化合物ＣｐｄＡ　　
　　　　　　　　　Ｏ、コ分散溶剤０ｆｆ−／　　　　
　　　　　０．／第２層（笛ｌ青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル慢、平均粒径０．Ｊ
ｌｌ、変動係数コｏ％）　　　ｏ、４ｃ単分散沃臭化銀
乳剤（沃化銀！モル慢、平均粒径ｏ、ｔμ、変動係数１
７チ）　　Ｏ０弘ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
コ、Ｏ増感色素５−Ｇｉｘｔｏ’ 増感色素Ｓ−Ｈ／Ｘ１０’ カプラーＣｐ−１ｏ、タ カプラーＤＩＲ−／　　　　　　　　　０．０！分散オ
イルＯｆ！−３６，り 第１０層（第コ背感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀ｔモル慢、平均粒径／　、
ｊｌｌ、変動係数／４ｃ％）　　　ｏ、ｚゼラチン　　
　　　　　　　　　　　Ｏ１ｊ増感色素５−Ｇｚｘｔｏ
’ 増感色素５−Ｈｚｘｔｏ’ カプラーＣｐ−１ｏ、コ カプラーＤＩＲ−／　　　　　　　　　０．０２分散溶
媒０ｆｆ−ｊ　　　　　　　　　Ｏ，０／第ｉｉ層（第
１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ０！紫外線吸収
剤ＵＶ−１０，／ 紫外線吸収剤ＵＶ−コ　　　　　　　ｏ、ｉ紫外線吸収
剤ＵＶ−ｊＯ，／ 紫外線吸収剤ＵＶ−参　　　　　　　〇、／分散溶媒０
ｉｌ−≠　　　　　　　　〇、０／第０／層（第２保護
層） 微粒子臭化鋼乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　Ｏ，コ！ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　ｏ、ｒポリメチルメタクリレー
ト粒子 （直径１．！μ）０．２ ホルムアルデヒド失活剤ｃｐｃｔ−Ｂ　　　Ｏ，ｊその
他、界面活性剤Ｗ−／、硬膜剤Ｈ−／を添加した。

　−Ａ −Ｂ −Ｃ （しｈ２）３Ｓ（Ｊ３Ｎａ −Ｄ ＣＩ）−／ ｃ５Ｈ１ｌ Ｃ−ｔ ＤＩＲ−／ ＤＩＲ−λ Ｎ−’−Ｎ ＩＲ−３ Ｃｐ−２ Ｃｐ−Ｊ Ｃｐ−ダ ＣＣ−コ ｇ Ｃｐ−ａ ０ｉｌ−１ ０ｉｌ−コ １ｌ−Ｊ ＵＶ−／ ＵＶ−コ ＵＶ−Ｊ ＵＶ−弘 ｐｄ−Ａ ｐｃｔ−Ｂ Ｗ−／ Ｈ−／ 以上の如くして作製した試料ｅｊｊｍ／ｍ巾に裁断した
後、屋外にて標準的な複写体の撮影を行ない、下記表−
２に示す処理工程及び処理液にて自動現惨機を用いて処
理した。

く発色現像液〉 母液　伊）　　　補充液（め ジエチレントリアミン　　　／、ｏ　　　　　ｉ、ｉ五
酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリ　　　λ、Ｏλ、コデンー／、／
−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　グ、θ　　　μ、昼炭酸カ
リウム　　　　　　３０．０　　　　Ｊ２．０臭化カリ
ウム　　　　　　　／、４Ａ０．７沃化カリウム　　　
　　　　／、ＪｒＩＭｉヒドロキシアミン　　　　　λ
、≠　　　２．４弘−（Ｎ−エチル−Ｎ　　　μ、ｊ　
　　　Ｊ、０−β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　　　／１　　　　　／１ｐ
　Ｈ／　ｏ　、　ｏ　Ｏ／　ｏ　、　ｏ　ｚく漂白液〉 母液　（？）　　　補充液（め エチレンジアミン四酢　　　　１０　　　　　タＯ酸第
コ鉄アンモニウ ム塩・コ水塩 ／、３−ジアミノプロ　　　　！ＯｊＡパン四酢酸第２
鉄ア ンモニウム塩・ユ水 塩 アンモニア水　　　　　　　　７ｍｊ　　　　　ｊプ硝
酸アンモニウム　　　　　１０．０　　　　／コ、ｏｒ
臭化アンモニウム　　　　　／に’Ｏｆ　　　　／７０
？水を加えて　　　　　　　　　　／１　　　　　／１
ｐＨ６，０！、ｒ く定着液〉 母液　便）　　補充液＜９１ エチレンジアミン四酢　　　　／、０　　　　　／、コ
酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　≠、０　　　　２．０重
亜硫酸ナトリウム　　　　　ダ、≠　　　よ、ｒチオ硫
酸アンモニウム　　　／７７ｍＪ　　　２００ｒｄ水溶
液（７０チ） 水を加えて　　　　　　　　　　／ｌ　　　　１ｔｐＨ
４，４Ａ、ル く安定液〉 母液、補充液ともに共通 実施例−７の水洗水Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのそれぞれにホル
ムアルデヒド（３７％水溶液）を２ｄずつ加え安定液Ａ
、Ｂ、Ｃ及びＤとした。

安定液Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄを用いて上記カラーネガフィルム
を１日に各Ｊ！ｍ／ｍ巾２１ｍずつＩＯ日日間わたって
、それぞれ別々にランニング処理を行なった。

ランニング処理終了後、曝光し友上記カラーネガフィル
ムを処理し、処理後のフィルム表面を観察しｔｏ 結果を表−３に示した。

表−３ 上記の様に本発明を用いれば処理後のフィルムがベタベ
タせず、また汚れ等の付着もない良好な結果が得られ次
。

実施例３ 表−仏に記載したように、コロナ放電加工処理した両面
ポリエチレンラミネート紙に第７層（最下層）〜第７層
（最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製し念。すな
わち表に示したイエローカプラー２００２、退色防止剤
２３．３ｆ、高沸点溶媒（ｐ）／Ｏ２及び（ｑ）ｊＰに
、補助溶媒として酢酸エチルｔ００ｒｘｌを加えた混合
物をｔＯｏＣに加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキル
ナフタレンスルホネート、デュポン社製）の！チ水溶液
ＪＪＯｒＲ１を含むｊ％ゼラチン水溶液Ｊ、ＪＯＯＴＩ
ＬＩに混合し、コロイドミルをもちいて乳化して力′プ
ラー分散液を作製腎た。この分散液から酢酸エチルを減
圧溜去し、青感性乳剤層用増感色素及び／−メチル−一
−メルカプトーよ−アセチルアミノ−ｌ、３゜≠−トリ
アゾールを加えた乳剤／、弘００　ｆ　（Ａｇとしてり
Ａ、７ｆ、ゼラチン／７０ｆｔ−含む）に添加し、更に
１０％ゼラチン水溶液コ、ｔｏｏｔを加えて塗布液を作
製した。第２層〜第７層の塗布液は、第１層に準じて作
製した。

ｎ　　２−（ユーヒドロキシ−３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェニル）ベンゾトリアゾール０　　コー（コー
ヒドロキシー３．！−ジーｔｃｒｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾールｐ　　ジ（コーエチルヘキシル）フ
タレートｑ　　ジブチルフタレート ｒ　　コ、！−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３゜ｊ
−ジーｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−ｉチルヒドロキシベンゾエー
ト Ｓ　　λ、！−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔ　　　／、４Ａ−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．ｊ−ジ
オクチルオキシベンゼン ｕ　　２，２’−メチレンビス（≠−メチルーｔ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール） ま九各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−！−メトキシー！′−メチ
ル３，３′−ジスル７オプ ロピルセレナシアニンヒドロオキ シド 緑感性乳剤層；アンヒトローターエチル−！、３′−ジ
フェニルー３．３′−ジスル フオエチルオキサカルボシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層；’　ｓＪ′−ジエチル−！−メトキシー
タ、２′−（コ、２−ジメチ ルー／、３−ブロノぐ））チアジヵ ルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用い次。

／−メチル−２−メルカプト−！−アセチルアミノー／
、！、４ｃｍ）リアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用い次
。

≠−（３−カルボキシ−よ−ヒドロキシ−≠−（３−（
３−カルボキシ−！−オキンー／−（≠−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−弘−イリデン）−／−プロ
はニル）−ｌ−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩Ｎ、Ｎ’−（弘、！−ジヒドロキジータ、
１０−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー
ｉ、ｚ−ジイル）ビス（アミンメタンスルホナート）−
テトラナトリウム塩 ｔｅ硬膜剤として／、コービス（ビニルスルホニル）エ
タンを用い次。

使用したカプラーは以下の通シである。

イエローカプラー マゼンタカプラー α シアンカプラー（Ｃ−／；Ｃ−２＝ｊｏ：ｔ。

の混合（モル比）〕 Ｃ−／ Ｃ−コ 上記のようにし几得られた多層カラー印画紙をｒ　２　
、　！ｍ／ｍ巾に裁断したのち自動プリンターで露光し
、表−ｊに示す処理工程及び下記の処理液を用いて自動
現像機により１日に６０ｍずつ連続ＩＯ日間処理を行な
った。

尚、安定液は下記の弘種類を用い、それぞれ別々にラン
ニング処理した。

尚上記処理において漂白定着液の安定■への持ち込み量
はｔ２．β−巾の印画紙／ＷＬ当りコ、！ｄであった。

（発色現像液） 母液　　補充液 水道水　　　　　　　　　　ｒｏｏｍｔ　　　ｒｏｏｒ
ｎｉ／−ヒドロキシエチリデ　　／、お＊　　　１．！
ｍｌンーｉ、ｉ−ジホスホ ン酸（４０チ溶液） ジエチレントリアミン　　　／、Ｏｆ　　／、Ｏｆ五酢
酸 ベンジルアルコール　　　１６ｍ１　　２ｏｒｒｌジエ
チレングリコール　　１０ｍ１　　　ｌｏｍｌ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　コ、ｏｙ　　　コ、ｉｔ硫酸ヒドロ
キシルアミン　　３．０ｔ　　　１．！ｔｆ臭化カリウ
ム　　　　　　　／、Ｏｆ　　　　−炭酸ナトリウム　
　　　　ＪＯ９Ｊ！？≠、！−ジヒドロキシー　　ｉ、
ｏｔ　　　ｉ、ｉｔｍ−ベンゼンジスルホ ン酸・ニナトリウム塩 螢光増白剤　　　　　　　　／、Ｏｆ　　　　／、Ｊ−
ｔ（スチルベン系） Ｎ−ｘチ＃−Ｎ−（β−ｔ、Ｏｆ　　　　ｆ、Ｏｆメタ
ンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一≠−アミノアニリン ・硫酸塩 水道水を加えて　　　　　ｌｏｏｏｍｉ　　　１ｏｏｏ
プｐＨ１０，２ｊ　　　１０．６０ （漂白定着液） 母液　　　　補充液 水道水　　　　　　　　　　弘ｏｏｒＩＬｌｕｏｏｍｔ
チオ硫酸アンモニウム　　　／！０ＷＬｌＪＯＯｒｔｔ
ｌ（７０係） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　ｉｖｙ　　　　　ｓ６ｙ
エチレンジアミン　　　　　　７１ｔ　　　ｌ１０ｆ四
酢酸（ＩＩＩ）アンモ ニウム エチレンジアミン　　　　　　　ｒｔ　　　　　ｉｏｙ
四酢酸 水道水を加えて　　　　　１０１００Ｏ１０００ｒｎｌ
ｐＨ４，７Ｊ−４，３０ 安定液Ｅ（母液と補充液は同じ） （比較例） 水道水　　　　　　　　　　　　　　　２０１１４三塩
化ビスマス五水塩　　　　　　０．０７９ニトリロ−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸（４ＡＯチ）ｉ、ｏｔｌ−ヒドロキ
シエチリデン− ／、Ｉ−ジホスホン酸（ｊＱ係）　　コ、ｊ　　ｆ螢光
増白剤（４Ｌ、弘′−ジア ミノスチルベン系）　　　　　　　ｉ、ｏ　　ｔアンモ
ニア水（２６チ）　　　　　コ、Ｏｒｕｇ水道水を加え
て　　　　　　　　　／　０００ｄアンモニア水（コ≦
ｌにて　　ｐＨ７，０尚、使用した水道水の水質は以下
の通シであつ九。

カルシウムイオン　　　　３０１９／１マグネシウム　
　　　　　　ｔ〜／ｊ ｐＨ７，４ｃ 安定液Ｆ （本発明） 水道水をＨ膨強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成■裂、
ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ）とＯＨ型強塩基性アニオン交
換樹脂（三菱化成■製、ダイヤイオン５Ａ−１０ｈ）を
充てんし九カラムに通水して軟水化処理した水を用いて
調液した以外は安定液Ｅと同じものを用いた。

安定液Ｆ中のカルシウム濃度は／　、ｓｗ／ｉｓマグネ
シウム濃度は０．７１１Ｑ／ｌであった。

安定液Ｇ （本発明） 安定液ＦにカルシウムＪＩＩＳＪ／Ｊ（Ｃａα２　とし
て）、マグネシウムｊ　Ｉ’？／　ｌ　（Ｍｇの２とし
て）を添加した。

安定液Ｈ （比較例） 安定液Ｆにカルシウム６　ｔｒｙ／　ｌ　％マグネシウ
ム４１に９／Ｉｔを添加し穴。

各処理を行なった後、自動現偉機を７０日間停止し、安
定液■〜■における微生物膜の発生について、目視観察
した。また、ｌｏ日間停止後、前記カラーヘーハーを未
露光で処理を行ない、カラーベーノー表面の汚れを調べ
九。さらに実施例−７と同様の接着テストを行なった。

結果を表−１に示す。

尚、安定液■についてはどの処理においても１０日間停
止後に微生物膜の発生は見られなかつ魁 以上のように、本発明によればカラーベー、ｅ−の処理
においても、微生物膜の発生やそれに伴うカラーベーノ
ーの汚れを防止することができる。

また、接着性も良い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 露光済みのハロゲン化銀写真感光材料を発色現像した後
   、定着能を有する処理工程に続き、カルシウム及びマグ
   ネシウム化合物が、カルシウム及びマグネシウムとして
   各々５ｍｇ／ｌ以下でありかつアンモニウム化合物を含
   有した水溶液によつて処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。