JPS63194256A - 撮影用写真感光材料の包装ユニツト - Google Patents

撮影用写真感光材料の包装ユニツト

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JPS63194256A
JPS63194256A JP62027652A JP2765287A JPS63194256A JP S63194256 A JPS63194256 A JP S63194256A JP 62027652 A JP62027652 A JP 62027652A JP 2765287 A JP2765287 A JP 2765287A JP S63194256 A JPS63194256 A JP S63194256A
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JP
Japan
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packaging unit
silver
silver halide
photographic
film
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JP62027652A
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English (en)
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Noboru Sasaki
登 佐々木
Keisuke Shiba
柴 恵輔
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US07/154,242 priority patent/US4827298A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は写真感光材料の包装ユニットに関する。
(従来の技術) 近年写真に対する消費者のニーズが多様化し高級−眼レ
フカメラで自動焦点機能を有するものが開発される等益
々高級化する一方で、もつと手軽に、もつと安価に写真
を楽しみたいという要求が増している。昭和27年j月
に、富士フィルム株式会社が開発発売した”写るんで丁
”は/10フォーマットのフィルムをレンズを有し几包
装ユニットに内蔵して包装し購入後直ちに撮影ができる
手軽なシステムで人気を呼んでいる。しかし、特に小画
面サイズの友めに拡大プリント時の粒状が充分でなく、
これを改良に対する要求が強かつ北。
また室内でも撮影出来る工うにし九いとの要求も強まっ
てきている。
(本発明が解決しようとする問題点) 本発明の第7の目的は、高画質な撮影機能を有する包装
ユニットt−提供することにある。
本発明の第2の目的は予め撮影機能を有する包装ユニッ
トに包装された与臭感光材羽において、経時安定性に優
れ、かつ高湿度においてもピントの工〈あつ友写真の撮
影を可能にした包装ユニットを提供することである。
(問題点を解決する友めの手段) 発明者は前記の目的を鋭意検討の結果、粒状の粗れt防
ぐには画面サイズを大きくすることが最も有効であるが
プラスチックス展の単眼レンズを用い次撮影機能を有す
る包装ユニットの場合には周辺の像のボケやその他の理
由でシャープネスが期待し友はど改良されずむしろ悪化
することがあることがわかつ友。まtこのようなレンズ
flF値が≠工りも大きいものが好ましく、そのtめ露
光がアンダーになることが多いのでl50g度が210
以上であると好ましいことが明らかとなった。
!友このようなフィルムは大気中のホルマリンや亜硫酸
ガス等の有毒ガスや湿気により性能が劣化することが知
られておりこの対策を構じなければならないこともわか
つ友。この対策として実願昭4/−777F+’号、同
昭t/−8004#r。
ti−iooμtり、特願昭A/−/!3≠?号などに
示す工うにレンズつきの包装ユニットを防湿袋に包装し
、該包装ユニット内部に湿気が入らないようにすること
が提案されている。市販のフィルムでも上記の理由でケ
ース内の湿度上下げることが行われているが、発明者は
これを画面サイズの大きいフィルム全訳しンズ付き包装
ユニットに適用し友結果、有毒ガスや、湿気による性能
劣化は改良されたが、次のような思いがけない問題点が
あること明らかとなつ−fc、、。
λz ’Cにおいて防湿袋で相対湿度6!チ以下に保存
され念撮影機能を有する包装形態の包装全開け、相対湿
度704以上の高湿の場所で撮影を行うと撮影の初期と
後期にピントのずれが発生する。これは同様にして低湿
度に保存されたフィルムを同じ場所でカメラにつめて同
様の時間で撮影全行っても同じ現象が起きないことから
、該包装ユニットに固有の問題であると考えられた。こ
れについて鋭意検討の結果、これは撮影の間にレンズ付
きの包装ユニットが密閉されていないと、この中の湿度
が徐々に変化し、そnにつれてフィルムのカーリングが
変化しピントがずれることが原因であることがわかつ几
。通常のカメラの場合はフィルムをカメラに装填する際
に外気に触れて直ちに平衡に達するためこの現象は起こ
りにくい。
更にまた通常のカメラには精度の良いフィルムの押え板
がある友め問題にならないこともわかつ友。
またこのカーリングによるピントのずれは、画面サイズ
が3,0平方センチメートル以上の場合に顕著である。
工り具体的にはIJjや/26フオーマツト等で問題と
なり先に発売され次/10フォーマントでは画面サイズ
が小さい九めカーリングのプリントへの影響は小さく実
用上問題とならない。
(問題点を解決するための手段) 本発明の上記諸目的は、支持体上にシアン発色する赤感
性、マゼンタ発色する緑感性、イエロー発色する青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有する撮影用写真感光材料をあら
かじめ撮影機能を付与されたレンズ付き包装ユニットに
内蔵せしめ、包装する方法において、撮影画面のサイズ
がJ、(7平方センチメートル以上であり、該包装ユニ
ットがさらに防湿袋に包装されており該防湿袋内の相対
湿度が−z ’Cにおいてぶよチ以下であり、かつ該写
真感光材料が明細書本文に記載されるカーリングの絶対
値が一/fi11〜十1.!關でありかつカーリングの
変動値が1,2關以下であることを特徴とする撮影用写
真感光材料の包装ユニットによって達成された。
また、本発明の諸目的は別途に、支持体上にシアン発色
する赤感性、マゼンタ発色する緑感性、イエロー発色す
る青感性ハロゲン化銀乳剤層欠有する撮影用写真感光材
料をあらかじめ撮影機能を付与されたレンズ付き包装ユ
ニットに包装する方法において、撮影画面のサイズが3
.0平方センチメートル以上であり、該レンズ付き包装
ユニット内の相対湿度がコj0Cにおいて6jチ以下で
あり、かつカーリングの絶対値が一7酊〜十l。
jfiであり、かつ該レンズ付き包装ユニットが湿気を
透過しない材質で作られており、さらにその部品の接合
が湿気が浸透しないように熱融着に19行なわれている
ことを特徴とする撮影用写真感光材料の包装ユニットに
工って本発明の目的は達成され次。
本発明で用いられるカーリングの(湿度による)変動値
は以下の様にして測定される。フィルムの巻込み記憶形
状(いわゆる巻きぐせ)の影響を受けない方向に3ミリ
メートルの幅で画面サイズの長さに測定試料を切取り第
参図のように2!0Ctoesにおけるカーリングの値
と2z”C包装ユニット内のそれとの差t−ミIJメー
トル率位で表す。
カーリングの絶対値とは、防湿袋内または防湿の包装ユ
ニット内に於る平衡湿度において、乳剤側全内側にして
カールした状態をプラスの符号とし、逆側をマイナス符
号としたサンプルを自然放置したときの中央部の両端よ
りのへこみtミリメートル単位で表わしたものである。
本発明においては、防湿袋内の湿度を6j〜30係、好
ましくは60悌以下、さらに好ましくはjj’A以下に
して包装二二ツ)?包装する。
本発明ではカーリングの絶対値がユニット内湿度におい
て−7ないし+i、zmmであることが必要である。さ
らに密閉されていない包装ユニットにおいては、上記の
カーリングの絶対値に加え、カーリングの(湿度にぶる
)変動値が/、!WX以下であることが好ましい。
カーリングの変動値及び絶対値ヲ調節する方法は以下に
記載する通りである。
ゼラチン塗布量、オイル、カプラー等の分散物とゼラチ
ンの比、支持体に予め付与されたカーリング(これに湿
度の影響が少ない)、KNOa等の吸湿性物質の含有量
等の調節でカーリングの湿度依存性を変えることが出来
る。
本発明に有用な可撓性支持体は、硝酸セルロース、酢酸
セルロース、酢rRmmセルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または会氏高分子から成るフィルム
である。この中で酢酸セルロースは、カーリング特性の
調節が容易であるために特に有効である。
ここに用いられるフィルムは感度が高いほど工いが、粒
子が粗れるため画面サイズ會なお太きくせねばならず、
携帯性及びレンズの周辺ボケ等の限界からISO感度で
250〜io、ooo、なお好ましくは32O〜320
0である。またフィルムはカラーネガフィルムでもカラ
ーリバーサルでもよい。ここで用いられる支持体はTA
CでもPETでもその他の有機高分子であってもよい。
支持体に予め一定のカーリング七つける方法としては特
公昭!≠−1tzra号記載の方法が知られている。ま
た低湿のフィルムはスクラッチによる乳剤のカブリが顕
著に起こることが知られており、この対策として、特開
昭乙0−/弘3331号に示される内部にヨードの多い
一重構造あるいは多重構造粒子を用いることが好ましい
。また同様な理由で特開昭sr−//Jり3≠号や、昭
和67年/2月26日に提出された特許aD出願人富士
フィルムに示される高アスペクト粒子はアスペクト比の
値で3〜ljが好ましく、なお好ましくは3〜rである
。これらは単分散であることが粒状やシャープネスの点
で好ましい。
カーリングの絶対値が1.jmrnを越える場合にはピ
ントk j mに合せるために第1図に示す背板とフィ
ルムの乳剤面側に接触するゲートとのクリアランスを狭
くしてフィルム面をレンズ方向に押してやる必要が生じ
、このためフィルムの巻上ケ時にフィルムのバンクが背
板に強く擦られ傷ついてしまう弊害を生じる。
逆にカーリングの絶対値が−/、OmLJ下の場合には
前記クリアランスを広くすることが必要であり、この場
合はフィルムの撮影のコマ毎のカーリングの変動や巻癖
の影響を受けてピントの合う距離が変動するという致命
的な欠陥をもたらすカー IJングの絶対値及びその湿
度依存性を変化させる方法は数多く知らnている。例え
ば、フィルムの乳剤層と反対面にゼラチン層r値布して
乳剤層と刀−ルバランスさせる方法、現像処理工程中に
乳剤層の膨潤又は収縮に対応してカールバランスさせる
ゼラチン以外の層を塗布する方法、現像処理中の乳剤層
の膨潤又は収縮に対応してカールバランスさせしかひそ
の工程中に取除かれる様な層全塗布する方法などが知ら
れている。
また、写真フィルムのカールを適正な値にするために、
支持体をあらかじめ乳剤層と反対の面ヘカールさせてお
く方法がおる。例えば、乳剤層と反対の面へ膨潤剤(例
えば、セルロース) IJアセテートに対するアセトン
の如きもの)全塗布し、次いで乾燥することにより乳剤
層と反対の面ヘカールさせる方法、乳剤塗布の前に塗布
された下塗層及びバンク層を乾燥する際に、パンク層の
乾燥スピードを遅くてることに1って乳剤と反対の面ヘ
カールさせる方法などがある。
本発明の実施で用いられた方法は三酢酸セルロースフィ
ルムの表面に露点≠o ’C以上の湿熱風を吹きつける
ことを特徴とする方法であり、カールコントロールは吹
きつける湿熱風の温度、湿度、時間全適当に選ぶことに
工って、希望のカールにすることができる。詳しくは特
公昭!弘−26!lr2号に記載されており、本方法に
工れば、カーリングの絶対値は言うまでもなく、湿度依
存性をもコントロール可能な点で優れている。
本発明の包装ユニット(いわゆるレンズ付フィルム)は
、写真フィルムを購入する程度の手軽さで入手でき、撮
影後そのままDPに出丁ことができる露光機構全賦与さ
れfc感光材料包装ユニットである。第1〜3図に具体
例金示した。
このレンズ付きフィルムユニットにな、フィルムの装填
、取り出しのための開閉自在な裏蓋や、フィルムの巻き
戻し機構、さらには?!雑な露出制御機構などが使用さ
れておらず、非常にローコストで提供されていることか
ら、手軽に写真撮影を楽しむことができるという大きな
利点がある。画質の工い写真を撮れるようにするために
、画面サイズが大きい、例えば最も普及しているパトロ
ーネ入p/J!フィルムを用いてレンズ付きフィルムユ
ニットを構成しLうとする場合には、カートリッジ構造
の相違に起因する大きな問題が伴ってくる。例えば、レ
ンズ付きフイルムユニットノ組立時に、撮影レンズやシ
ャンクなどが内蔵された本体基部側に、e )ローネを
収納し、フィルムの先端7巻き取り軸に係着してから本
体基部に背板を被せて組み立てる手法が考えられるが、
この場合には撮影ケ完了した時点でフィルムがパトロー
ネから全部引き出されているため、現像処理に先立って
露光済みのフィルムをパトローネに巻き戻す作業が要求
されることになる。このような便利性全追求した商品で
は、ユーザーがフィルムラ巻キ戻したのでは、レンズ付
きフィルムユニットトシての簡便性が損なゎnてしまい
、カメラとの区別がつかなくなってしまう。一方、フィ
ルム現像所にユニント毎現像に出しても、フィルム現1
!!所でフィルムを巻き戻さなくてはならず、このだめ
の特別の巻き戻し用機械が必要となったりして、費用や
時間の点で不利が大きい。
このような観点から、ユニットの本体基部にフィルムを
収容させる際に、未蕗光のフィルムを予めパトローネか
ら引き出した状態にしておき、撮影ごとに露光済みのフ
ィルム會パトローネに巻き込んでゆく手法が考えられる
。これに工れば、撮影が完了した時点でフィルムが全て
ノントローネに収容されることになるから、前述の工う
な不部会を解消することができ非常に効果的である。
ところが、この工うな手法tとる場会には、メーカーで
の組立が面倒になるという欠点がある。
すなわち、ユニット本体に収容されるフィルムは、パト
ローネから引き出さnた生フィルムであるため、その作
業は暗室内で行うことが要求され、さらにこの作業の後
にはユニット本体基部に背板全固定しなくてはならない
こうした作業ケ効率化するために、前記背板に空のパト
ローネを保持するパトローネ保持部と、パトローネから
引き出されたフィルムロール勿保持するロール保持部と
を設けることが検討されている。ところがこの手法を用
いる場曾、パトローネの軸方向からフィルムを収容させ
工うとするときには、フィルムの走行路から突出してい
るスプロケットがフィルムのエツジに引っ掛かってしま
いフィルムパーフォレーションとの停会がさせに<<、
他方、フィルム面に垂直な方向から収容させ工うとする
ときには、パトローネの軸方向に突出しているフィルム
巻き上げ用のフォークとパトローネ軸との保合がさせに
くくなる。したがって、背板をユニット本体基部に破せ
る作業が面倒になるとともに、背板にノ餐トローネ保持
部やロール保持部を設けることからコスト的にも不利が
多く、また背板の取り付は作業が複雑化してくることか
ら、自動加工の適性に欠けるという欠点がある。
本発明に好ましく用いられるレンズ付きフィルムはこの
工うな欠点を解決するためになされたもので、フィルム
としてパトローネ入りのロールフィルムを用いながら、
組立作業の効率化を図ることができるようにしたレンズ
付きフィルムユニットである。
つまり、撮影レンズやシャッタを内蔵した本体基部に1
.? )ローネ等のフィルム容器を収容する容器収容室
と、フィルム容器□から引き出されてロール状に巻回さ
れたフィルムの巻きほぐれ會抑えながら、これを巻取り
軸を用いることなく収容するフィルムロール収容室とを
形成した包装ユニットを用いることが好ましい。
上記構成に工れば、本体基部にフィルム容器及びこのフ
ィルム容器から引き出されてロール状にされたフィルム
勿装填するに際して、フィルム容器とフィルムロールと
の間のフィルム展延部分を背板側に湾曲させることによ
ってスプロケットに対してフィルム面金退避させ、スプ
ロケットにフイールムが引っ掛かったりすることがない
工うにしてスムーズにフィルム装填を行うことができる
ようになる。さらに、こうして湾曲されたフィルムの展
延部分は、本体基部の背面に被せられる背板に工って所
定位置に押圧され、これによりスプロケットとパーフォ
レーションとの保合が行われることになる。
その具体例が例えば特願昭67−λ16り7を号の実施
例などに記載されており、第1図〜第3図に転載した。
ところが、本発明の包装ユニットを用いると従来のカー
トリッジr用いるものに比し、直接的にフィルムロール
収容室に収納されそこからスプレケラトに引き出されフ
ィルム支持面におかれるので、用いる感光材料は、カー
リング特性や寸度安定性が要求される。これらの特性全
満足してはじめて本発明の目的が達成できた。
図面につき説明を加えれば、第3図は包装ユニットの外
観図で、本体(1)、本体(2)、背板(3)、撮影レ
ンズ(4)、ファインダー−(5)、レリーズボタン(
6)からなる。背板は本体基部に超音波溶着などによっ
て、固着されている。第1図にレンズ付き感光材料包装
ユニットの本体基部と本発明の感光材料の展延部分(2
6)と背板との分解斜視図でおり、第2図はその要部断
固である。本発明による例えば13!フオーマントに切
断さnた感光材料フィルムを、例えばrmないしJl1
7fmの径に巻回してフィルムロール(25)として巻
きもどらない工゛うにしてフィルムロール室αυに収納
する。フィルム他端をパトローネ(20)の巻軸(22
)に付着して/妃トローネ室に収納し、フィルムのバー
ホレーションにスプロケット(16)に合せフィルム感
光面t−フィルム支持面に密接する工うに装着し上方り
り背板上はめて光密し、然るのち、背板金超音波熔着す
ることが好ましい。背板上ビスで固定する方法は、防湿
性に劣しく接着剤音用いる方法は生産性が悪い。
従って、本発明V(おいては感光材料が直接的にフィル
ムロール室に収納さn巻上げノブ(8)の回転に二リフ
オーク(14)と回転とスプロケットの送りと同期して
フィルム支持面をフィルムが摺動して、フィルムローy
が不整に巻きほぐnがないLうに引き出され、またフィ
ルムのバンク面はフィルム規制面(30)の上を摺動す
るだけで圧力板にない。
また本発明による撮影レンズはF値がびエリ太きい好ま
しくは?ないし16で、好ましくはガラスまたはプラス
チック製の単眼でありその焦点距離f値も30〜≠Q1
1mである。また周辺収差全減少させるためにフィルム
支持面は曲面を形成せしめる。
か\る包装ユニットの構造の中で、本発明の目的である
高画質γうるには感光材料のフィルムに格別のカーリン
グ特性が必要であることが理解さtl、Lう。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は平均ハロゲン組成として30モル%以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは2モル%
から2θモル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。ま
た、高感度でかつ高画質を両立させるためには特開昭t
o−ire、uμ3号公報に記載されているように全乳
剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率全2モル%以上
にするのが好ましい。ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率
を上げると粒状性が顕著に改良され、カブリの安定性と
ミクロイメージのシャープネスを改良しやすいことが知
られているがある程度以上の沃化銀含有率になると、現
像速度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が出て
くる。
本発明におけるハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率を上げ
ていっても、これらの欠点が問題になりにくい。これに
よってまたハロゲン化銀粒子の利用効率?上げ、ノ・ロ
ゲン化銀の含有量を低下さイることができる。
本発明の・・ロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤/mK
用いるノ・ロゲ/化銀粒子は、沃化銀を!1.。
%以上含有する沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コ
アを被横し、沃化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも
低い沃臭化銀または臭化銀または塩化銀かその混合から
実質的に成るシェルによって構成される二重または多重
構造を有することが好ましい。コアの沃化銀含有率は7
0モル%以上であることが更に好tしく、xθモル%以
上μjモル%以下であることがもつとも好ましい。シェ
ルの沃化銀含有率は3モル%以下であることが好ましい
該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い。後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の沃
化銀含有率が3モル%以上であり、更に好ましくは10
モル%以上であり、且つ、シェルの沃fヒ銀含有率がコ
アの最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又
、「沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀か
ら成っているが、それ以外の成分も1モル%位までは含
有しても良いことを意味する。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度(2θ)が31−gJ’の範囲でCuのにβ純金
用いてノ・ロゲン化銀の(ココO)面の回折強度対回折
角度のカーブを得た時、コア部分に相当する回折ピーク
と、シェル部に相当するピークの2本の回折極大と、そ
の間に1つの極小があられれ、かつコア部分に相当する
回折強度が、シェル部のそれの///、0〜J / /
になるような構造を有する粒子である。特に好ましく・
は回折強度比が//j〜3/11さらに//3・〜J 
/ /の場合である。
このような二重または多重構造化により、現像速度の遅
れをまねくことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いるこ
とが可能になり、少ない塗布銀賞でもすぐれた粒状性を
有する感光材料を達成することができる。
また、本発明で用いるハロゲン化銀乳剤層には、化学増
感されたノ・ロゲ/化銀粒子であって、該粒子に含まれ
る金及びイリジウム以外の金属不純物の総量が799m
以下であるノ・ロゲン化銀粒子を含有することが好まし
く、この・ようなハロゲン化銀乳剤を用いることによっ
て高感度のノ・ロゲン化銀写真感光材料を得ることがで
きる。
上記の如きハロゲン化銀粒子に含まれる金属不純物(金
及びイリジウム以外の)の含有量が著しく小さいハロゲ
ン化銀乳剤の調製法としてはハロゲン化銀乳剤を調製す
る為の必須の原料である水、ゼラチンの如き親水性コロ
イド、硝酸銀の如き可溶性銀塩、KBr、Kα、KI、
NaBr、Na(Jの如き可溶性ハロゲン化アルカリな
どを精製して該原料中の金属不純物を除去するのみなら
ず、)ζロゲン化銀乳剤を調製する際の反応容器からの
金属不純物の混入を防ぐとか、反応温度、反応条件1−
[整する等の技術を適宜組合せることにより構成される
写真乳剤中の)・ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径。
立方体粒子の場合は波長を粒子サイズとし、投影面積に
もとず〈平均で表わす。)は特に問わないが、00Oj
μm以上IOpm以下が好ましい。
同じ感色性の層を2層以上の乳剤層から構成する場合に
は各々の最高感度會持つ乳剤層中のノ・ロゲン化銀粒子
の平均サイズは、0.18m以上1μm以下が好ましく
、0.r/Jm以上、2.jμmn以下がさらに好まし
い。
粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結凸形の粒子の
混合から成ってもよい。
本発明による好ましい平板状ハロゲン化銀粒子とは、そ
の直径/厚みの比(アスイスト比)が3以上のものであ
り、例えばrを越えるものや!〜rのものがある。
また、ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本技術にお°rて平板状
ハロゲン化銀粒子の直径は0.3〜3.0μ、好ましく
はO93〜3.0μである。
また厚みFiO,ダμ以下、好ましくは0.3μ以下、
より好ましくはO5,2μ以下である。
一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、2つの平行な面を
有する平板状であり、従って上述の「厚み」とは平−板
状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距離で
表される。
この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭47−/1Jet
等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径およ
び/あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用するこ
とも可能である。
本技術に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、30%以上であることが
好ましく、70%以上であることがより好ましく、特に
20%以上であることが好ましい。
本発明による多重構造の平板状ハロゲン化銀粒子は例え
ば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒子は
それぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層状構
造を有するものを用いることもできる。特開昭!r−/
/Jタコr号あるいは特開昭!タータタ≠33号等にお
いて、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハ
ロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されている。一
般的には、平板状ハロゲン化銀粒子が有する谷々の相の
相対的な沃化物含有量の望ましい関係は、この平板状ハ
ロゲン化銀粒子を含む感光材料に施す現像処理の内容(
例えば現像液中に含1れるハロゲン化銀溶剤の量)等に
よって最適なものを選択することが望ましい。
平板状ハロゲン化銀粒子は例えばPbOの様な酸化物結
晶と塩化銀の様なハロゲン化銀結晶を結合させた接合型
ハロゲン化銀結晶、エピタキシャル成長をさせたハロゲ
ン化銀結晶(例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化
銀等を塩化エピタキシャルに成長させた結晶、あるいは
六方晶形、正八面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩沃臭化銀をエピタキシャルに成長させた結晶)などで
もよい。これらの例は米国特許4<z、<z3t、tO
1号、同≠、Ill、3,017号等に例示されている
平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Gutoff。
Photographic 5cience  and
  Engi−neering )、 第1グ巻、2≠
r〜2!7貝(/り70年);米国特許部へ4tJ弘、
21t号、同a、pip、3to号、同<1.1A3j
 、 0ttr号、同μ、4ZJり、120号および英
国特許第2.//コ、/j7号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
単分散乳剤とは、平均粒子径(7)が約o、/μよりも
大きいハロゲン化銀乳剤で粒子径の憚準偏差S07に対
する比が0.20以下のものをいう。一般に本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤は公知の方法で製造でき、例
えばリサーチ・ディスクロージャー、776巻、屋77
t4A3(/り7r年/2月)、−2〜25貞、′1.
乳剤製造(Emulsion Preparation
  and Types)”および同、117巻、&1
try/A(ly7y年//月)、1グ頁に記載の方法
に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤はP、G1afkid’e
s著Ch imi e e t Phys i que
 Photographique(Paul  Mon
te1社刊、1947年)、G、F。
Duffin著 Photo、graphic Emu
lsionChemistry (The  Foca
l  Pr、ess刊、/りJJ年)、V、 L、 Z
elikman et al著Making  and
  Coating PhotographicEmu
lsion (The Focal  Press刊、
/り744年)などに記載された方法を用いて調整する
ことができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAg’に一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法−を用いることもで
きる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開技
報r≦−タ3?1号に記載されているような外表面にミ
ラー指数(nn/)(n≧2、nは自然数)で定義され
る結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いられ
る。
また、特開昭J/−71337号に記載されているよう
な表面から内部に向って空洞の導通部を有するハロゲン
化銀乳剤も好ましく用いられる。
このような比表面積の大きいハロゲン化銀乳剤は特に色
増感した場合に同一体積の乳剤と比べて感度を出しやす
いため本発明と組合せるとより有効である。
また、特開昭77−/’33800号、同jf−ior
zJt号あるいは同Jター/JコjlO号に記載されて
いるようなホスト粒子に組成の異なる銀塩會エピタキシ
ャル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いること
ができる。このような粒子は高感硬調の写真性を示すた
め本発明t−実現する手段として好ましい。
また、特開昭4/−144430号および同t。
−722253号に記載されているようなテトラザイン
デン存在下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有
率が高く単分散性が優れているため高感度で優れた粒状
性を示すため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好
ましく用いられる。
また、特開昭3I−/コぶJ2を号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で全硫黄増感もしくは金セ
レン増感を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく感
度が高い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化銀
乳剤として好ましく用いられる。
また、特開昭jターl≠25ぴ3号あるいは同jター/
4tり3qμ号に記載された、わずかに丸味を帯びた立
方体または/μ面体結晶は、高感度の性能が得られるた
め本発明に用いらnるハロゲン化銀乳剤として好ましい
・・ロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、
カドミウム塩、唾鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はそ
の錯塩などを、共存させてもよい。
これらのうち、イリジウムの存在下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤は高感度であるためl公昭13−ゲタ3
j号、特公昭弘!−32731号)、本発明に使用され
るハロゲン化銀乳剤として特に好ましい。
乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチン上ゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど)を利用した沈降法(フロキュレーンヨン)を用いて
もよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感さnる。
化学増感のためには、例えばH,F’rieser輪“
Die Grundlagender  Photo−
graphischen  Prozesse mit
 Silber−halogeniden ″ (Ak
ademischeVerlagsgesel Ich
aft 、 / W & r ) A 7 j〜73a
頁に記載の方法を用いることができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
3!t(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン銹
導体、ホルムアミン/スルフィン酸、シラン化合物)1
−用いる還元増感法;貴金域化合物(例えば、全錯塩の
ほかPt、Ir。
Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)を用いる貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって必要に応じて分光増感される。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即チ、インドレニン核、ペンズインドレニ鴻
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メテレ/構造を有する核として、ピラゾリン−3−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリンジンー
λ1μmジオン核、チアゾリジン−2,グージオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸杉などのj−A員異
節環核を適用することができる。
有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許りJP 、
oro号、米国特許2.25/、661号、同λ、≠2
5,7μ!号、同一、!03.77/号、同2.31り
、ooi号、同一、りlコ、3コタ号、同3.ぶjJ、
り32号、同3.≦72゜r27号、同j、JP4tl
−/7号、同4t、02j、3弘り号、同弘、0.lL
t、!72号、英国特許/ 、21A2.611号、特
公昭!4’−/41030号、同!2−24Lfμμ号
に記載されたもの?挙げることが出来る。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許コ、tgg、おり号、同一、り7
7,22り号、同!、317.OtO号、同J、j22
,061号、同!、327.A4t1号、同3.t/7
,2り3号、同3.≦2♂、7J4Z号、同J、ttA
、ufO号、同J 、 472゜?9を号、同3.t7
9.Itコr号、同!、703.377号、同3,7t
り、30/号、同3゜flu、40り号、同3.137
 、rju号、同ダ、0コt、707号、英国特許!、
、341弘、21i号、同/ 、 j07.103号、
特公昭4t3−≠256号、同、t3−1257!号、
特開昭!J−iloAlI号、凹j2−10タタ2j号
に記載されている。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含むがよい。例えば、含
窒累異節環基で置換されたアミノスチル化合物)たとえ
ば米国特許コ、り33.3り0号、同!、t3j、7コ
1号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
金物(たとえば米国特許!、’71/−J、j10号に
記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。米国特許J、t/!、tlJ号、同J
、t/j、t4t/号、同j、J/7.2り3号、同j
 、636.72/号に記載の組合せは特に有用である
本発明に於ては、特に特願昭40−/2.27!り明細
書に記載の下記一般式(1)で表わされる化合物による
強色増感を行った・・ロゲン化銀乳剤が好ましい。
(式中、Blは少なくとも7個の−C(J(JM。
−8(J3Mまたはヒドロキシル基で置換された脂肪族
基、芳香族基またはへテロ環基全表わし、Mは水素原子
、アルカリ金属原子、四級アンモニウムまたは四級ホス
ホニウムを表わす。)一般式、(I)で表わされる化合
物の具体例は特願昭t/−コ0/7Jt号明細書3g頁
ないし≠/負に記載されている。
本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式(V)
で表わされる化合物と共に、または、別にカラーカプラ
ー、即ち、発色現像処理において芳香族1級アミン現像
薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェ
ノール誘導体など)との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を用いてもよい。
本発明を用いるハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性カ
プラーを用いる。
有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、一般式(1)、(IA) 、
 (夏 B ) 、 (IIA)  、 ([IB) 
、 (■A’)、(IIIB)および(IV)における
Aを母核とするカプラーが用いられる。これらの典型例
には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾ
ロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もし
くは複素環のケトメチレン化合物がある。
本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ
(Research Disclosure) / 7
t4t3(iり2/年/2月)■−D項および同//7
/7 (/979年/7月)に引用された特許に記載さ
れている。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
蟲量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二車量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第J 、’
707.210号、同第2.12j、037号および同
第3,26!、306号などに記載されている。二車量
イエローカプラーとしては、米国特許第3.4tOl”
、1941号、同第3 、4t4t7 、9.2/号、
同第3.933.301号および同第& 、022 、
/s20号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭61−70?39号、米国特許
第グ、10/、2!λ号、同第グ、724.024を号
、RD/1013 (/97?年q月)、英国特許第1
゜4t、:lj 、02θ号、西独出願公開第2,2/
9゜り72号、同第2.24/、j!;/号、同第コ。
329.377号および同第2.4t33,1/、2号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが
その代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトア
ニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が
優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはj−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第一、3//、OF2号、同第2゜3
4t3,703号、同第λ、乙0θ、7♂!号、同第2
.り0♂、573号、同第3.θご2.6♂3号、同第
3./!コ、!96号および同第3゜93乙、075号
などに記載されている。二当量の!−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第41,310,6/り
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第41,
337,197号に記載されたアリールチオ基が特に好
ましい。
また欧州特許第25.乙36号に記載のパラスト基を有
する!−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369.J’7り号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第3.22!、067号に記載
されたピラゾロ[t、i−c](/、2.gl)リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー2+t220 
(/りJ’4を年6月)に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャーコグ250 (
/9/&年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第1/9.74/号に記載のイミダ
ゾ〔/、、2−b)ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第1/り、260号に記載のピラゾロ〔/。
t−b:](/、2.り〕トリアゾールは特に好ましい
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2.’174t。
293号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第9,0!2.2/2号、同第グ。
/り6,396号、同第グ、221,253号および同
第グ、29≦、200号に記載された酸素原子離脱型の
二当量す7トール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第2
,369,929号、同第2,107,171号、同第
2,772,162号、同第コ、r9j、♂2乙号など
に記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアン
カプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を
挙げると、米国特許第3.772.002号に記載され
たフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第2,
77j 、/42号、同第3.767.30!号、同第
41./26,396号、同第グ、334t、0//号
、同第& 、327゜725号、西独特許公開筒3.3
コタ、229号および特開昭!?−766り!6号など
に記載されたコ、j−ジアシルアミノ置換フェノール系
カプラーおよび米国特許第j、4t4t4,12コ号、
同第& 、333.999号、同第4t、4tj/、3
59号および同第Q 、1427.747号などに記載
されたコー位にフェニルウレイド基を有しかつ!−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。
マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するためK、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。米国特許第& 、 /63 、 、!!;70号およ
び特公昭j7−39’tlJ号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまだは米国特許第g 、oo4t、
929号、同第’l、73?、2!♂号および英国特許
第1 、/4t4 、J、gl号などに記載のマゼ/り
着色シアンカプラーなどが典型例として挙げられる。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第ダ、36≦、257号および英国特許第
j 、/25.370号にマゼンタカプラーの具体例が
、また欧州特許第96゜120号および西独出願公開筒
3.2514,333号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3 、4t6/ 
、♂20号および同第グ、0♂θ。
2//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第2./θ2,725号および
米国特許第41,3/s7,2♂2号に記載されている
これらのカプラーは、銀イオンに対しゲ当量性あるいは
2当量性のどちらでもよい。又、色補正の幼果をもつカ
ラードカプラー、あるいは現像に、ともなって現像抑制
剤を放出するカプラー(いわゆるDIRカプラー)であ
ってもよい。
又、DIRカプラー以外にも、カップリング反応性の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色DI
Rカップリング化合物を含んでもよい。DIRカプラー
以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。
上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なった二層以
上に導入することもできる。
本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するKは公知の方法、例えば米国特許
−,322,027号に記載の方法などが用いられる。
例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートナト)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチル7オ
スフエート)、クエン酸エステル(例工ばアセチルクエ
ン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸
オクチル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリル
アミド)、脂肪酸エステル類(例えばジプトキシェチル
サクンネート、ジエチルアゼレート)、トリノ7ン酸エ
ステルM(例、tばトリメシン酸トリブチル)など、又
は沸点約3o ’Cないし/−tooCの有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチ/l/1.!級ブチルアルコー
ル、メチルイノブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチル七ロソルプアセテート等に溶解したのち
、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒
と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。
又、特公昭!/−39153号、特開昭6/−!タデ4
t3号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
本発明による感光材料要素には、通常知られている素材
を併用することができる。例えば米国特許第’I、11
70,4j41号、仝第11.19P、JOI号、仝第
仏、ぶ07,00−号、仝第グ、3コア、/73号、仝
第仏、μ30.4125号や、特願昭j/−/jJur
J号、仝昭41−/90tコタ号などの記載ま次は引用
資料の記載に示されている。色像安定化剤、混色防止剤
、紫外線吸収剤、スティン防止剤、発色カブリ防止剤、
染料、発色現像促進剤、結晶面のコンバージョン開始抑
制剤(C)t、化合物)、増白剤、界面活性剤、媒染剤
、バインダーなどを、各感光膚、ハレーション防止剤(
AH)、パック膚(BL)、中間層(ML)、機能性感
光層(FL)、フィルタ一層(YF)、保護層(PL)
などに併用することができる。
これらの層構成は、例えば、特公昭ゲタ−/j≠り3号
、特公昭3j−3μF32号、仝昭33−370/7号
、仝昭!J−3701r号、特開昭!ター/77!!/
号、仝昭!ター/60/Jj号、仝昭!ター/7731
2号、仝昭!ター/10jj!号、仝昭!?−1rot
zz号、仝昭jター/rJ!17j/号、仝昭19−2
04tOJr号、米国特許第4tirtryt号、仝第
1II、291弓号、仝第uirtoit号、仝第ui
rtO//号、仝第V2ぶ7コt4を号、仝第弘/73
グ7り号、仝第弘/17り/7へ 仝第弘/4jコ・3
ぶ号、英国特許第1!60りJ7号、仝第−IJlrF
t1号、仝第2/37372号、特願昭t/−JJ4t
!lr号などに記載されている。
保護層は設けてあり、好ましくは0.2μないし!μで
あり、とくに好ましくは次の(1)及び(2)と(3)
の何れかの要素を用いることである。
(1)  一般式(1)によって表わされる硬膜剤ケ添
加して白層または他層を硬膜すること。
(2)  水不溶性、有機溶剤可溶性ポリマーの分散物
を用いて紫外線吸収剤、色像安定化剤、媒染剤などを含
有せしめる。
(3)  ビニール系ポリマーラテックス粒子または無
機微粉末を含有せしめる、好ましくは平均粒子サイズの
異なる2種以上を併せて含有せしめる。
無°機微粉末はシリカ・ゲルなどがよい。
可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビ、ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重
合体)等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的
で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、
写真乳剤層等との接着をよくするためには、下塗処理さ
れる。支持体表面は下塗処理の前またに後に、グロー放
電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施しても
よい。
本発明に従ってカラー写真感光材料は、前述のルD、 
ノに/74弘3の2r〜コタ頁および同墓117/ t
のtj/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−μmアミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−μmアミノ−へ−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−μmア
ミノ−N−エチル−N−/−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−へ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩゛
、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホ/酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましくは使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
?含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン、ジアルキルヒドロキシルアミン誘導体また
は亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミン、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムゼロンノ・イドライドのような造
核剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、西独特許比@((
JLS)第2,422.りjO号に記載の酸化防止剤な
どを発色現像液に添加してもよい。
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。、この黒白現像液には、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル
−3−ピラゾリドンなどの3−ビラゾリドン@またはヘ
ーメチルーp−アミノフェノールなどのアミノフェノー
ル類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
昂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄(ill)、コバルト(■)、クロム
(■)、銅(川)などの多価全厚の化合物、過酸類、キ
ノン類、ニトロン化金物等が用いられる。代表的漂白剤
としてフェリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(ill)
もしくはコバルト(In)の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、7.3−ジアミノ−2−プロパツール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類モジくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の′錯塩;過硫酸塩;マン
ガン酸塩;ニトロン7エールなどを用いることができる
。これらのうちエチレンジアミン四酢酸1(ill)塩
、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(+iJ )塩および
・過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ま″じ゛
い。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(■へ向は独立の
漂白液においても、−浴漂白定−着液においても特に有
用であ1゛る。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる;米国特許第°3.rりJ 、rzr号、西独特許
第1.コタ0.t/コ号、同コ、Ojり。
りrr号、特開昭33−3273tへ同j3−j 71
3 /号、同374t1r号、四13−4173λ号、
同!3−7λぶ25号、同33−2jぶ30号、同!3
−2jtJ1号、同!J−10μ252号、同7J−/
ハ12弘号、同33−/4’/425号、同33−Jr
4”Jj号、リサーチ・ディスクロージャー&/7/2
り号(/27j年7月)などに記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物;特開昭J O−/μ
O/コタ号に記載されている如きチアゾリジン誘導体;
特公昭4(j−1104号、特開昭jコー2013−号
、同!3−Jコア3!号、米国特許第3,706.36
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1 、/、?
7.7/j号、特開昭1!−/4JJj号に記載の沃化
物;西独特許第2j4.!/θ号、同コ、’y、ar 
、uJo号に記載のポリエチレンオキサイド類;特公昭
4I3−1134号に記載のポリアミン化合物;その他
特開昭弘デー4!λグ3μ号、同弘ターJPtグダ号、
同j3−タダタコ7号、同!ダーJj7J7号、同j!
−2tjO6号および同!r−743タダθ号記載の化
合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基t−有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,1
93,111号、西独特許第1゜aqo、1112号、
特開昭!3−WjtJO号に記載の化合物が好ましい。
更に、米国特許第μ。
J!2.jrJu号に記載の化合物も好ましい。これら
の漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤
は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、岨硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルiニル重亜硫酸付加物が好ましい。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通ス水洗処理及び
安定化処理が励われる。水洗処理工程及び安定化工程に
は、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物1!
−添加しても良い。例えば沈澱を防止する友めには、無
機り/酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や礫やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィックΦサイエ
ンス嘩アンド−エンジニアリング誌(L、E、West
、Phot、Sci 。
Eng、)、gx巻、34!弘〜3!タベージ(lりJ
j)等に記載の化合物を添加しても良い。狩にキレート
剤や防パイ削の添加が有効である。
水洗工程は2槽以上の檜を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。虹には1.水洗工程のかわりに特開昭1
7−r!ll−3号記載のような多段向流安定化処理工
程を実施してもよい。本工程の場合には2〜り摺の向流
塔が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に
画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例え
ば[p H4−調整する(例えばpH3〜り)ための各
種の緩衡剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂
、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化す) IJウ
ム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポ
リカルボン酸などを組み合わせて使用)やホルマリンな
どのアルデヒドを代表例として挙げることができる。そ
の他、必要に応じてキレート剤(無機リン酸、アミノポ
リカルボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポ
リホスホ/酸、ホスホノカルlン酸など)、殺菌剤(ベ
ンゾイソチアゾリノン、インチアゾロ/、クーチアゾリ
ンベンスイミタソール、ハロゲン化フェノール、スルフ
ァニルアミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤
、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤全使用してもよ
く、同一もしくは異種の目的の化合物全二種以上併用し
ても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸7ンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各撞アンモニウム塩全添加するのが好ましい。
また撮影用カラー感材、では、通常行なわれている定着
後の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗
工程(節水処理)におきかえることもできる。この際、
マゼンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホル
マリンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常コO秒〜IO分であり、好
ましくは20秒〜!分である。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像上gt内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
例えば米国特許第3.J442,127号記載のインド
アニリン系化合物、1dl第3,3弘コ、522号、リ
サーチ・ディスクロージャ−1trjO号および同/j
/jり号記載のシッフ塩基型化合物、同/3タコμ号記
i戒のアルドール化合物、米国特許第3,7/り、aP
s号記載の金属塩錯体特開昭13−/3jtJr号記載
のウレタン系化合9!Jをはじめとして、特開昭j乙−
425!号、同j4−/l/33号、同jJ−JP25
2号、同jJ−47r≠2号、同jJ−1373≠号、
同!ぶ一1373j号、同!A−t373ぶ号、同jt
−1#733号、同jJ−4/137号、同jt−j≠
4130号、同t+−1otコl/号、同、j[−10
7256号、同j7−27j3)号および同77−13
14!号等に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげ
ることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭jJ−Jμ33L?号、同j7−/弘μjグア
号、同j7−コ///μ7号、同jr−60j32号、
同31?−3033を号、同31−30333号、同!
r−!033グ号、同jI−10!31号および同!♂
−7iztiJr号などに記載されている。
不発明における各種処理液は800cmto0cにおい
て使用される33°Cないし3r 0cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理ケ促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第2,224,770号または米国特
許第J、J7弘、4Aタタ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処゛理を行ってもよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどt設けても良い。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変@を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
不発明のユニツ)k示す第1〜3図の番号を以下にまと
めて示す。
1 ユニット本体 2 本体基部 2a 本体基部開口 3 背板 4 撮影レンズ 5 ファインダー窓 6 レリーズボタン 8 巻き上げノブ 10 繕光枠 11  フィルムロール室 11a同上開口 12  パトローネ室 121同上開口 14 巻き上げ用フーク 15  フィルム支持面 16  スプロケット 20  ノ署トローネ 21 未露光フィルム 22  巻軸 22aスリツト 25  ロールフィルム 25  グリップアーム 26  フィルム展延部分 21 支持板 28  パトローネ軸 30  フィルム規制面 32 段差 35  シャッター 31 破損溝 38  突起 これらの構成は特願昭61−2参t27r号明細書の実
施例(第r−74頁)に説明されている。
実施例1 下記の方法によりISO感度aOOのカラーネガフィル
ム八−および3を作製した。ここで用いられた支持体は
特公昭!≠−2611λ号に示さnる方法でカーリング
する性質を予め付与してあり本文中に記載されるカーリ
ングの絶対値及び変動値が表1に示されるものであった
(塗布組成l) 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量tモル単位で示す。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド錯         Q、2ゼラチン  
          7.4′TJV−/      
       0.0.2UV−2o、o≠ UV−30・0″ 5olv−/            0.0!第2層
(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)0,0♂ゼラチン
            /、/ExC−t     
       o 、 (7,2ExM−i     
       o 、 o t。
UV−/             0.03UV−2
0,0t UV−jo、oy cpd−/             0./ExF−
/            0.00弘5olv−/ 
           0./5olv−−20,02 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工乙、Jモル係、内部高AgI型、
球相当径o、rμ、球相当径の変動係数2j%、板状粒
子、直径/厚み比コ)塗布銀量i3 ゼラチン            1.7ExC−20
,3 ExC−j            O,02ExS−
/           7./×1O−5EXS−2
/、?Xl0−5 ExS−42,II×10”−’ ExS−+            14.2×l0−
5Solv−−2o 、 OJ 第弘層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4’、rモル係、内部高AgI型
、球相当径O17μ、球相当径の変動係数50%、板状
粒子、直径/厚み比l。
j) 塗布銀量/、弘 ゼラチン            コ・1ExC−λ 
          O1≠lシxC−jO,002 ExS−/           !、2×1O−5E
xS−az           / 、 4cX/ 
0″′″5ExS−j           / 、1
rx10−’ExS−4!           J、
/x10−5Solv−JO,よ 第j層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIlo、2モル係、内部高AgI型
、球相当径/、コμ5球相当径の変動係数3!チ、板状
粒子、直径/厚み比3゜よ) 塗布銀量2./ ゼラチン            λ、0ExC−/ 
           0.0AExC−4’    
        o 、 otaEXC−10,2 ExS−/           t、!×10”−5
ExS−27,7×l0−5 ExS−j           s、2×io−’E
xS−弘          J、r×1O−5Sol
v−/                  0./5
olv−20,J 第Uta<中間層) ゼラチン            1.!第7層(低感
度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工A、Jモル係、内部高AgI型1
球相当径o、rμ、球相当径の変動便数コ!係、板状粒
子、直径/厚み比2)塗布銀go、t ゼラチン            o、rExM−20
,3 ExM−10,OJ ExM−Jo、or ExY−/            0.0弘ExS−
z           3.1xto−5ExS−乙
          /、0×10−’ExS−73,
r×10”−’ )(−10,0≠ H−2o、oi Solv−2o、2 第を層(中間感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4’、rモル係、内部高AgI型
1球相当径O1りμ、球相当径の変動係数jO%、板状
粒子、直径/厚み比l。
j) 塗布銀量/、/ ゼラチン            l−参ExM−参 
          〇、コExM−t       
     O,OjExM−/           
 o、oiExM−J            o、o
tExY−10,02 E x S −j           コ、oxio
−5ExS−47,O×1O−5 ExS−7J、4X10−’ H−70.07 H−20,02 Solv−/            0.04Sol
v−20、II 第り層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIIQ、、zモル係、内部高AgI
型、球相当径1.−2μ1球相当径の変動係数3t%、
板状粒子、直径/厚み比4c)塗布銀量コ、l ゼラチン            λ・1ExC−20
,02 ExM−j            O,/ExM−t
            o、osExS−j    
     J、jXlo−5ExS−a       
  r、0X10−5ExS−7’        J
、0x10−4Solv−/            
0.0rSolv−−20,7 第10層(イエローフィルタ一層) 黄色コロイド銀         0.02ゼラチン 
           i、。
Cpd−/             0.1第1/層
(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIり、Qモル係、内部高AgI型1
球相当径0.73μ、球相当径の変動係数27%、r面
体粒子、直径/厚み比l)塗布銀量0.3 ゼラチン            /−3ExY−20
,7 ExY−/            0.0!H−10
,oJ H−20,01 Solv−20,3 第12層(中感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI/(7,Jモル係、内部高AgI
型1球相当径i、oμ、球相当径の変動係数30%、板
状粒子、直径/厚み比3゜り 塗布銀量O,4c  ・・・・・・ ゼラチン            0.7ExY−20
,/ ExS−r          a、xxto−’H−
70.0/ H−λ             o、oozSolv
−J            O,0!第13層(高感
度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIり、rモル係、内部高AgI型、
球相当径/、rμ、球相当径の変動係数!!チ、板状粒
子、直径/厚み比μ。
り 塗布銀量o、r ゼラチン            Q・7ExY−20
,2 ExS−r            コ、3xio−’
5olv−20,07 第74C層(第7保護層) ゼラチン           OoりUV−参   
        〇、/UV−300,2 H−10,02 H−20,00! 5olv−j           O、03Cpd−
λ               0,7第1j層(第
2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(平均粒径0.07μ)0 、 / ゼラチン            0・7H/    
          0−λH−20,Oj E X S −/ ExS−2 ExS−J ExS−≠ ExS−j E x S −& E x S −7 ExS−1 Ex C−/ ExC−コ ExC−J ExC−≠ ExC−よ ExM−/ α ExM−2 分子量約≠o 、 oo。
ExM−J α ExM−弘 ExM−z α UV−/ UV−2 UV−j UV−弘 UV−j UV−2 UV、−4’ z/y=7/J (wt、) UV−j Ex F −/ cpct −/ pd−2 5olv−/ olv−2 (10)V−J (CsH1aO+TP=0 H−λ CH2=CH3O2CH2CONH−(、’H2塗布組
成lに対し下記の変更を施したものを塗布組成コとした
第1/層のセ°ラチンを/、Aに、5olv−2を0、
/!に、第12層のゼラチンを/、0に、第73NIの
ゼラチンを1.Oに、第1弘層のゼラチンを/ 、jK
、Cpd−一を0.3に変更した。
塗布組成2に対し下記の変更を施したものを塗布組成3
とした。
第7!層のゼラチンを2.7に変更した。
試料10/−w103の作製 塗布組成lに対して湿度jO%、to%、70係におけ
る塗布後のカーリング値が/、0となるように、特公昭
j≠−xtzr−に示される方法で調節された支持体を
用いた。これらについてカーリング値TP=0測定した
ところ表1に示す通りとなった。
試料10弘〜104の作製 塗布組成に対して同様にして表1に示すような試料to
弘〜104を作製した。
試料107の作製 塗布組成3に対して同様にして60%におけるカーリン
グ値をi、oとなるように調節した。
試料ior〜Illの作製 塗布組成lに対して湿度to%におけるカーリング値を
表1に示すように調節した。
これらのフィルムを73!フオーマツトの2弘枚どシの
パトローネ加工し、図2に示すレンズ付き包装ユニット
に内蔵した。ここにおける包装ユニットは部品の接合が
ネジでされておシ、防湿性は不十分であった。この包装
ユニットを2に0C!O%、40%、70%の雰囲気中
に7を時間放置し感材と湿度平衡にしてからその中で防
湿袋に包装した。この際それらの湿度で3メートルにピ
ントが合うようにユニットを組立てた。これらについて
110度C7日の保存性の試験および、λ!度CtO%
において開封後1時間に約3分毎、1メートルおきに/
−10メ一トル離れた解像力チャートを撮影し、ピント
の合う距離を調べた。それらの結果を表1に示す。
この結果4LO度Cの高温においてフィルムの感度は包
装ユニットを包装する湿度が高いほど減じ易いことが明
らかで、to−40%の低湿度に封入すべきであること
がわかる。
逆に2!度cro%で開封撮影した場合は高湿度で封入
したサンプルのほうが、lコマめよシコ≠コマめまでの
ピントの位置が一定であシ好ましい事がわかる。
カーリングの変動値が特許請求の範囲である場合には、
高湿による感度低下もなく25度cr。
チにおいて開封しても時間によるピントの変動は/m程
度と小さく、本発明の効果は明らかである。
更にカーリングの絶対値が一/、!n以下または2.0
m以上では、ある場合にはピントが大幅にずれてしまい
、ある場合にはフィルムのパック側を押え板にこすり傷
を生ずることが示され本発明の有効性は明らかである。
実施例コ 実施例1の10/〜//3の試料に対応して下記の変更
を施した試料コoi−コ13を作製した。
実施例1と異なりここにおけるレンズ付き包装ユニット
は部品の接合が熱融着されており、防湿性は十分であっ
た。これらについてtAO度C度目7日存性の試験およ
び、2!度CtO%において7時間に約3分毎、1メー
トルおきにl〜IQメートル離れた解像力チャートを撮
影し、ピントを調べた。それらの結果を表2に示す。
この結果弘O度Cの高温においてフィルムの感度は包装
形態内の湿度が高いほど減少し易いことが明らかで、j
O−jθ%の低湿度に封入すべきであることがわかった
。また、特許請求の範囲コのものは高湿度における撮影
においてもピントの変化のない良い写真が得られた。防
湿性を備えた本しンズ付き包装はカーリングの湿度依存
性があってもピントの変化が無いことが示された。また
範囲外のものはピントのずれあるいはすり傷を生ずるこ
とが示され、本発明の有効性は明らかである。
実施例3 実施例1と同様に下記の方法によIsO感度1tooの
カラーネガフィルム弘およびjを作製した。これを実施
例と同様にして包装ユニットに内蔵し10%〜70%で
包装し資料301〜306とした。これらの資料につい
て同様な試験を行ったところ表3の結果を得た。
(感光層弘の組成) 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のg/rIL2単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモ
ル数で示した。
第7層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量    00−2ゼラチン 
           2.コUV−/(紫外線吸収剤
)     o、1UV−λ(同   上 )    
  O、コCpd−/             o、
ojSolv−/ (UV−/ 、UV−−2の分散用
オイル)        o、atSolv−2(UV
−/  、UV−2の分散用オイル)        
o、olSolv−J (Cpd−/の分散用 オイル)            o、or第一層:中
間層 微粒子ハロゲン化銀(平均粒径 0.0711のAgBr) 銀塗布量  o、iz ゼラチン            /、0Cpd−J(
混色防止剤)0.2 第3層:第7赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgIlo、0 モルチ、内部高AgI型、球 相当径o、r1球相当径の変 動係数2t%、板状粒子、 直径/厚み比 3.0) 銀塗布量  0.7 沃臭化銀乳剤(Ag工t、Oモ ルチ、内部高AgI型1球相 当径0.jμ、球相轟径の変 動係数2tチ、板状粒子、直 径/厚み比 3.0) 銀塗布量  o、r ゼラチン            コ、0ExS−/(
増感色素)If、!xio−’モルExS−4’(増感
色素)o、3×lo−’−t=ルExS−2(増感色素
)i、zxlo−’モル’  ExS−J(増感色素)
o、弘X10−’−F:kExC−/(カプラー)  
     o、rtExC−2(DIRカブ、y−)o
、o/ExC−J(カラードカプラー)    o、o
3Solv−/ (ExC−/、2.! の分散用オイル)0.2 Solv−J (ExC−/ 、 J 、 jの分散用
オイル)        o、i第ψM=第コ赤感乳剤
層 沃臭化銀乳剤(AgIlo、。
モルチ、内部高AgI型、球 相当径/、0μ、球相当径の 変動30%、板状粒子、直径 /厚み比 ≠、(7) 銀塗布量  /、0 ゼラチン            /、JExS−/(
増感色素)      3×lo−’ExS−2(増感
色素)     /’1.10”−’ExS−j(増感
色素)    0.3×IO−’ExS−弘(増感色素
)    o、5xio−’ExC−/(カプラー) 
     0.07ExC−j(カラードカプラー) 
   o、otExC−4’(カブ5  )     
  o、12Solv   /  (ExC−/ + 
J + 4’の分散用オイル)        0./
2Solv−J  (ExC−/  +  3  + 
 41の分散用オイル)        0./コ第j
層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g 工/ 0.0 モルチ、内部高AgI型、球 相当径1.!μ、球相当径の 変動係数32%、板状粒子、 直径/厚み比 6.0) 銀塗布#t、3 ゼラチン           l−コExS−/(増
感色素)      2 x 7 (7一番ExS−J
(増感色素)    0.4X10−’ExS−7(増
感色素)    (7,JX/(7−4ExC−1(カ
プラー)       o、07ExC−4t(カプラ
ー)       o、orSOIV  / (E)(
c−4、zの分散用オイル)         0.、
λ501v−2(EXc−弘、jの 分散用オイル)         0.12第を層:中
間層 ゼラチン            /、3Cpa−≠(
混色防止剤)0.2 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgIlo、。
モルチ、内部高AgI型、球 相当径o、rμ、球相当径の 変動係数2r%、板状粒子、 直径/厚み比 3.0) 銀塗布量  0.2 沃臭化銀乳剤(AgIJ、oモ ルチ、内部高AgI型、球相 当径o、tμ、球相当径の変 動係数2tチ、板状粒子、直 径/厚み比 3.0) 銀塗布量  o、i ゼラチン            /、IAExS−j
(増感色素)     よ×1O−4ExS−4(増感
色素)      2×l□−’ExS−7(増感色素
)      /X/(1)ExM−/(カプラー) 
     o、≠tExM−コ(DIRカプラー) 0 .01 ExM−j(カラードカプラー) o、ot Solv−/ (ExM−/ 、コ、jの分散用オイル
)0.2 第rH:第り緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI10モル チ、内部高ヨード型、球相当 径o、rrμ、球相当径の変 動係数2tチ、板状粒子、直 径/厚み比 3.0)  ′ 銀塗布量  o、t ゼラチン            0.2ExS−j(
増感色素)    so、txio−’ExS−4(増
感色素)    /、II×10−’ExS−7(増感
色素)    o、yxto−’ExM−/(カプラー
)       o、2rExM−j(カラードカプラ
ー) 0.0j Solv−/ (ExM −/ 、 Jの分散用オイル
)         o、lz第り層:中間層 ゼラチン            o、zり第10層:
第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag工10.0 モルチ、内部高AgI型、球 相当径i、zμ、球相当径の 変動径数3コチ、板状粒子、 直径/厚み比 6.0) 銀塗布量  /、! ゼラチン            l−“ExS−j 
(増感色素)      2×to−’ExS−j(増
感色素)    o、r’p<io−’ExS−7(増
感色素)    0.lX10−’ExM−4’(カプ
ラー)       0,1jExM−/(カラードカ
プラー) 0 .03 ExC−4’             o、oozS
o I v  / (E xM−4’ + /。
ExC−弘の分散用オイル)0.2 第11層:イエローフィルタ一層 cpd−j(染料)         0.02ゼラチ
ン            o、!5olv−/ (C
pd−jの分散用 オイ°ル)             0.1第1J層
:中間層 ゼラチン            o、!1Cpd−コ
                o、i1p第13層
:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgIr、tモ ルチ、内部高ヨード型、球相 当径0.7μ、球相当径の変 動係数、27%、八面体粒子) 銀塗布量  O,コ 沃臭化銀乳剤(AgIJ、Oモ ルチ、内部高ヨード型、球相 当径0.3μ、球相当径の変 動係数2コチ、八面体粒子) 銀塗布量  0./ ゼラチン            1.コExS−Jr
(増感色素)      JXlo−’ExY−/(カ
プラー)0.7 ExY−2(DIRカプラー)    o、osSol
v−/ (ExY−/ eコの 分散オイル)0.j 第74C層:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgIlo、O モルチ、内部高AgI型、球 相当径/、Dμ、球相当径の 変動30%、板状粒子、直径 /厚み比 弘、o) 銀塗布量  Q、≠ ゼラチン            0・3p:)(S7
F(増感色素)      2×10−’ExY−/(
カプラー)0.3 Solv−/ (Cpd −/ jの分散用オイル) 
         0.2第1j層:中間層 微粒子沃臭化銀(AgI2モル チ、均−型、球相当径0./ 3μ) 銀塗布量  OoU ゼラチン            0.Jt第16層:
第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI/≠、O モルチ、内部高AgI型、球 相当径2./μ、球相当径の 変動係数30%、板状粒子、 直径/厚み比 j、O) 銀塗布量  /、4L ゼラチン            /、/ExS−J’
 (増感色素)    /、z×lo−’ExY−/(
カプラー)0.2 Solv−/ (ExY−/の分散 用オイル)            o、/4A第17
層:第1保護層 ゼラチン            /、rUV−/ (
紫外線吸収剤)o、t UV−2(同   上  )0.2 Solv−/ (UV −/ 、2の分散用オイル) 
          0.(10)Solv−j (U
V −/ 、 、2の分散用オイル)        
   o、oi第7r層:第2保護層 微粒子ハロゲン化銀(平均粒径 0.07μのAgBr) 銀塗布量  Q、3 ゼラチン            0.7ポリメチルメ
タアクリレ一ト粒 子(直径i、jμ)0.2 W−/(帯電調節剤)       o、oコH−/(
硬膜剤)         o、4Lcpct −j(
ホルムアルデヒドス カベンジャー)/、0 UV−/ x/y=7/3 (重量比) UV−2 E x M −j α ExCJ ExC−/ ExC−λ ExC−≠ ExC−r pd−2 H ExM−/ ExM−コ ExM−≠ α ExM −j ExY−/ ExY−コ ExS −/ ExS−コ ExS−J ExS−弘 2H5 E x S −! ExS−6 2H5 ExS−r ExS−7 Solv−/ 5olv−λ Solv−J Solv−≠ Cpd−/ Cpd −4 Cpd−1 W−/ CBF 17 So 2NHCH2CH2CH20CH
2CH2Ne(CH3)3H−/ C1−12=(:HSO2U)12CON)l−(、’
H2この結果≠〇度Cの高温においてフィルムの感度は
包装形態内の湿度が高いほど減少し易いことが明らかで
、to−to%の低湿度に封入すべきであるとと゛がわ
かる。
逆に2!度crot4で開封撮影した場合は高湿度で封
入したサンプルのほうが、lコマめより2μコマめまで
のピントの位置が一定であり好ましい事がわかる。
カーリングの変動値が特許請求の範囲であシ低湿度で保
存されている場合には、高温による感度低下もなくコ!
度croチにおいて開封しても時間によるピントの変動
も小さく、本発明の効果は明らかである。
実施例≠ 実施例1の試料lに対し次の変更を行った試料を作製し
実施例/と同様な試験を行った。
試料/の第1コ層の乳剤粒子を特開昭60−/≠333
1による方法で同一感度となるよう調製し置換えた試料
を弘02とした。同じく特開昭jr−//3り3≠によ
る方法で同一感度となるよう調製し置換えた試料を4L
03とした。
同じく昭和6/年/2月26日に提出された特許願いD
出願人富士フィルムに添附された明細書に記載された方
法で同一感度となるよう調製し置換えた試料を≠θ≠と
した。同様に湿度を60%として試料440!〜≠ot
を作製した。
これ等のコ参枚のプリントを子細に調べたところ、乳剤
の圧力カブリにもとすく傷の発生率が表弘のようになっ
た。この結果より一重構造粒子及び低アスペクト平板粒
子は特に低湿度における圧力カブリが少なく本発明のよ
うな包装形態において有利であることが明らかとなった
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の感光材料包装ユニットのl実施例を
示す分解斜視図である。 第2図は本発明の感光材料包装ユニットの要部断面図で
ある。 第3図は本発明の感光材料包装ユニットの外観図である
。 第μ図は本発明の感光材料のカーリングの絶対値X(乳
剤面側が凹の場合を+、凸の場合を−とする)と変動値
x−yの測定方法を示す。ここにおいてコ弘■は、/3
17オーマツトの画面のサイズと一致している。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第2図 第4図 (動値=x−y 昭和12年7月1負日 特許庁長官 殿                [■
1、事件の表示    昭和6λ年椿願第276に’2
号2、発明の名称  撮影用写真感光材料の包装ユニッ
ト3、補正をする者 事件との関係       特許出願人任 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地連絡先 〒106東京都港
区西麻布2丁目26番30号4、補正の対象  明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 1)第弘頁を行目の 「夕月」を 「7月」 と補正する。 2)第弘O頁7〜IO行目の 「一般式(I)〜が用いられる」 を削除する。 3)第μり頁IO行目の 「ことができる」の後に 「 本発明に用いられる硬膜剤は、好しくけ一般式(I
I)によって表わされる化合物の中から選ぶことができ
る。ま比活性ハロゲン化合物(λ。 ≠−ジクロルー6−ヒドロキシ/、J−3−)リアアジ
ンなど)も用いることができる。 一般式(U) 式中、R1とR2は同じま次は異なる水素、ヒドロキシ
基または置換・無置換のアルキル基例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル基やヒドロキシエチル基など、Zは結
合、あるいは2価の基例えば非金稿原子である、酸素、
硫黄原子、置換または無置換の2価のアミノ基ま友はこ
れを含むアルキレン基例えばエチレンジオキジ基などを
示す。nとmは同じまたは異なるlないしlの整数であ
る。具体的に、化合物に特公昭≠7−2弘λjり号明細
書の実施例1ないし基。 特公昭≠2−/3!43号の合成例や特公昭!7−2≠
り02号の化合物例に示した化合物を挙げることができ
る。」 を挿入する。 4)第jtO頁/λ行目の 「バインダー」の後に 「硬膜剤」 を挿入する。 5)第jλ頁コ行目の 「一般式(1)」を 「一般式(■)」 と補正する。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にシアン発色する赤感性、マゼンタ発色
    する緑感性、イエロー発色する青感性の各ハロゲン化銀
    乳剤層を有する撮影用写真感光材料をあらかじめ撮影機
    能を付与されたレンズ付き包装ユニットに内蔵せしめ、
    包装する方法において、撮影画面のサイズが3.0平方
    センチメートル以上であり、該包装ユニットが更に防湿
    袋に包装されており、該防湿袋内の相対湿度が25℃に
    おいて65%以下であり、かつ該写真感光材料のカーリ
    ングの絶対値が該相対湿度において−1mm〜+1.5
    mmでありかつカーリングの変動値が1.5mm以下で
    あることを特徴とする撮影用写真感光材料の包装ユニッ
    ト。
  2. (2)支持体上にシアン発色する赤感性、マゼンタ発色
    する緑感性、イエロー発色する青感性ハロゲン化銀乳剤
    層を有する撮影用写真感光材料をあらかじめ撮影機能を
    付与されたレンズ付き包装ユニットに内蔵する方法にお
    いて、撮影画面のサイズが3.0平方センチメートル以
    上であり、該レンズ付き包装ユニット内の相対湿度が2
    5℃において65%以下であり、前記カーリングの絶対
    値が該相対湿度において−1mm〜+1.5mmであり
    、かつ該レンズ付き包装ユニットが湿気を透過しない材
    質で作られており該レンズ付き包装ユニットの部品の組
    立が湿気を浸透しないように熱融着により行なわれてい
    ることを特徴とする撮影用写真感光材料の包装ユニット
  3. (3)熱融着が超音波により行われている特許請求の範
    囲第2項記載の包装ユニット。
  4. (4)撮影用レンズのF値が4より大きい特許請求の範
    囲第1〜3項いずれか記載の包装ユニット。
  5. (5)撮影用レンズのF値が8より大きく16より小さ
    い特許請求の範囲第1項又は第2項いずれか記載の包装
    ユニット。
  6. (6)包装内相対湿度が60%以下である特許請求の範
    囲第1項又は第2項いずれか記載の包装ユニット。
  7. (7)包装内相対湿度が55%以下である特許請求の範
    囲第1項又は第2項いずれか記載の包装ユニット。
  8. (8)撮影用写真感光材料が親水性のゼラチンを主たる
    バインダーとし、その乾燥膜厚が25ミクロン以下であ
    る特許請求の範囲第1項又は第2項いずれか記載の包装
    ユニット。
  9. (9)該写真感光材料がISO感度で250以上ある特
    許請求の範囲第1項又は第2項いずれか記載の包装ユニ
    ット。
  10. (10)該写真感光材料がISO感度で800以上ある
    特許請求の範囲第1項又は第2項いずれかの包装ユニッ
    ト。
  11. (11)撮影用レンズの焦点距離が30〜40mmであ
    る特許請求の範囲第1項又は第2項いずれか記載の包装
    ユニット。
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