JPH09171235A - 写真フィルムカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真フィルムのカールの度合いを小さくして
平面性を高め、画像の鮮鋭度を向上させる。 【解決手段】 写真フィルムカートリッジは、写真フィ
ルムと、これを収納するカートリッジとからなる。写真
フィルムは、透過支持体の片側に感光層が形成されてい
る。写真フィルムが感光層側にカールするのを防止する
ために、残りの片側に親水性ポリマーを含有するバック
層が形成されている。感光層は、総膜厚が３０μｍ以下
であり、バック層は感光層の総膜厚の１５％〜９０％の
膜厚を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真フィルム（ハ
ロゲン化銀写真感光材料）を内蔵した写真フィルムカー
トリッジに関するものである。更に詳しくは、感光層と
バック層の膜厚の割合を調整して、写真フィルムのカー
ルの度合いを小さく抑えた写真フィルムカートリッジに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラーネガフィルム（ハロゲン化
銀カラーネガ感光材料）を中心とする写真フィルム（ハ
ロゲン化銀写真感光材料）の粒状性、鮮鋭度、色再現性
の改良と、ズームレンズまたは二焦点レンズを装備した
カメラの普及が相俟ってますますバラエティーに富んだ
高画質な写真が得られるようになった。

【０００３】しかし、ズームレンズまたは二焦点レンズ
を装備したカメラにおいては、望遠側の焦点距離を伸ば
すとカメラが大型化し携帯性が悪くなり、逆にカメラの
小型化を優先すると十分な望遠効果を持たないカメラと
なる欠点を有していた。

【０００４】上記問題を解決する手段として、米国特許
第３，４９０，８４４号、同４，５８３，８３１号及び
同４，６５０，３０４号などに、最近のカラーネガフィ
ルムの性能の進歩に着目して、いわゆる凝似ズームの手
法についての提案がなされている。この凝似ズームの手
法は、撮影段階に何らかの手法で写真フィルム又はカー
トリッジに入力したレンズの焦点距離の情報をプリント
の段階で検出して、カラーネガフィルムの画面の一部を
引き伸し、結果的に望遠効果を付与しようとするもので
ある。従来提案された凝似ズームの手法は、現在主流の
１３５フォーマットのカラーネガフィルムを前提とした
ものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在主
流の１３５フォーマットのカラーネガフィルムを使っ
て、上記凝似ズームの手法を実施すると画質特に鮮鋭度
が不十分であることが判明した。凝似ズームは、単なる
大サイズのプリントと異り、大サイズプリントの一部を
切り取って小サイズのプリントとすることに対応する。
小サイズプリントの鑑賞距離は大サイズプリントの場合
より小さい。従って、凝似ズームで作った小サイズプリ
ントにおいては、鮮鋭度がきわめて重要である。

【０００６】本発明者が種々の検討を重ねた結果、撮影
時の湿度が変化すると写真フィルムのカール状態が変化
し、カメラの露光ステージにおける写真フィルムの位置
がピント面から外れ、特に疑似ズーム手法で望遠効果を
付与したプリントにおいて鮮鋭度の低下が顕著になるこ
とが判明した。

【０００７】さらに凝似ズームプリントシステムで引伸
し倍率が大きくなることに起因する重大な問題として写
真フィルムのキズがあることが判った。数多くの調査の
結果写真フィルムの背面のキズは、プリント上で白く抜
けてしまうので非常に目立ちかつ頻度も全体のキズの５
０％以上に及ぶことが明らかとなった。従って写真フィ
ルムの背面のキズの改良は、凝似ズームプリントシステ
ムで得られるプリントの高画質化のための新たな別の課
題であることが見出された。

【０００８】以上のことから本発明の第１の目的は、写
真フィルムのカールを少なくして、鮮鋭度のすぐれたプ
リントが得られるようにした写真フィルムカートリッジ
を提供することである。

【０００９】本発明の第２の目的は、凝似ズームプリン
トシステムに適した写真フィルムカートリッジを提供す
ることである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、写
真フィルムと、この写真フィルムを収納するカートリッ
ジとからなり、このカートリッジは、写真フィルムをロ
ール状に巻き回すスプール軸と、写真フィルムを出し入
れするフィルム出口を有し前記スプール軸を軸線回りに
回転自在に収納するカートリッジ本体とから構成された
写真フィルムカートリッジにおいて、透過支持体の片側
に総膜厚が３０μｍ以下の感光層が形成され、残る片側
に該感光層の総膜厚の１５％以上、９０％以下の膜厚を
有し、親水性ポリマーを含有するバック層が形成されて
いることを特徴とする写真フィルムカートリッジによっ
て達成された。

【００１１】すなわち、本発明は、感光層の反対側にバ
ック層を設けることによって、写真フィルムのカールの
度合いを小さくし、それにより鮮鋭度を向上させ、また
写真フィルムのキズに起因するプリント品質の劣化を防
止する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の写真フィルムカートリッ
ジは、写真フィルムと、これを収納するカートリッジと
から構成されている。カートリッジ（１）は、第１図に
模式的に示すように、フィルム出口（３）を有するカー
トリッジ本体（１ａ）と、このカートリッジ本体（１
ａ）内に回転自在に収納されたスプール軸（４）とから
なる。このスプール軸（４）は写真フィルム（２）をロ
ール状に巻き回す。

【００１３】カートリッジ（１）は、カートリッジ装填
室１３内に装填されているときに、フィルム出口（３）
をカメラ本体（１１）の露光ステージ（１２）を含む平
面（Ａ）内に保ち、かつ写真フィルムの出し入れ方向
（Ｂ）がカメラ内の写真フィルム巻き取り方向（Ｃ）と
平行になるように姿勢制御する手段を有する。

【００１４】上記姿勢制御手段を設けることにより、写
真フィルムカートリッジをカメラ内に装填し、カートリ
ッジ（１）のフィルム出口（３）から、露光ステージ
（１２）をへだてて他方の側にあるカメラ内のフィルム
巻取手段まで写真フィルム（２）を通したときに、該写
真フィルム（２）の平面性、とくにカートリッジ（１）
のフィルム出口（３）付近における写真フィルム（２）
の平面性を保つことができる。

【００１５】前記平面性を保つには、基本的にはカメラ
内のカートリッジ装填室（１３）においてカートリッジ
（１）がそのスプール軸（４）を中心に回転運動できな
いようにすればよい。具体的には、カートリッジ（１）
が上記平面性を保つようにカメラと係合する手段を設け
るのがよい。さらに、より良好な係合関係を得るにはカ
ートリッジ（１）の外形の寸法の精度を向上させること
が好ましい。特にポート部分（フィルム出口３の部分）
の長さの寸法の精度を向上させることが好ましい。カー
トリッジの姿勢制御を設定するための具体的手段、換言
すればカートリッジとカメラとの係合手段として、例え
ば以下のものが挙げられる。

【００１６】第１に、カートリッジ（１）のスプール軸
（４）に垂直な面の形状（フィルム出口部を除く）を非
円形にしてカメラのカートリッジ装填室と係合させるこ
とができる。非円形とすべきスプール軸（４）に垂直な
面は、カートリッジ本体の胴体部及び側縁部のいずれか
であればよいが、側縁部のみ又は胴体部及び側縁部の両
方であることが好ましい。

【００１７】側縁部が非円形である例として、カートリ
ッジ本体の胴体部の断面積（Ｓ１)より側縁部の断面積
（Ｓ２) を大きくすることによってカメラ内におけるカ
ートリッジの姿勢制御を行なうこともできる。しかし側
縁部の断面積（Ｓ２) が大きすぎるとカメラの小型化に
とって好ましくないため、Ｓ２／Ｓ１比は一般に１．２
以下、好ましくは１．１以下、特に好ましくは１．０５
以下である。

【００１８】具体的には、第５図及び第６図に示すよう
な、非円形部（２１）を有する側縁部及び円形状の断面
を有する胴体部（２２）からなるカートリッジ（１）を
挙げることができる。上記非円形部（２１）及び好まし
くは胴体部（２２）は、カメラのカートリッジ装填室
（１３）に設けられたバネ（３２，３３）により、姿勢
制御されるようカメラに係合されることが好ましい。

【００１９】胴体部が非円形である例として、第２図に
示すようにカートリッジ本体の胴体の少なくとも一つの
側面を平面状にすることが挙げられる。上記平面状と
は、姿勢制御を行なうに足りる平面性を該カートリッジ
本体の側面が有すればよく、ある程度曲面性をもってい
てもよい。また、かかるカートリッジ本体の平面は、カ
メラ内のカートリッジ装填室の特定の面と一致させて、
実質的に接触させることが好ましい。ここで、実質的に
接触とは姿勢制御を行なうに足る接触を意味し、必ずし
も完全な接触を意味するものではない。

【００２０】カートリッジとカメラの係合手段として、
第２に、カートリッジを姿勢制御できるようにカメラ内
のカートリッジ装填室に保持できる少なくとも１つの接
合部分をカートリッジとカメラに設けることが挙げられ
る。

【００２１】かかる接合部分の設置場所、設置数及び形
状は、カートリッジの姿勢制御が達成されれば、いかな
るものであってもよい。例えば、該接合手段として、い
わゆる突起とそれに嵌合するくぼみをカメラとカートリ
ッジにそれぞれ設ける方法を挙げることができる。

【００２２】例えば、第３図に示すように、カートリッ
ジ本体の側縁部（６）に凸形の突起（８）を設けて、カ
メラのカートリッジ装填室に設けたくぼみと係合させる
ことができる。かかる係合手段は、カートリッジの両端
面に設けるのが好ましい。

【００２３】あるいは、第４図に示すように、カートリ
ッジ本体の側面（５）に直線状の突起（９）を設けて、
カメラのカートリッジ装填室に設けた該突起と嵌合する
直線状のくぼみと係合させることができる。

【００２４】また、第５図に示すように、カートリッジ
本体のフィルム出口に突起（２７）を設け、カメラの露
光ステージに設けたくぼみ（２６）と係合させることが
できる。かかる突起は、フィルム出口（３）のいずれに
設けてもよく、例えばフィルム出口に沿って直線状に設
けたり、フィルム出口中央部に１か所設けたりすること
ができる。

【００２５】上記において、それぞれ突起がカメラ側に
設けられ、それに嵌合するくぼみがカートリッジに設け
られていてもよい。また、突起とくぼみは姿勢制御に達
成するに十分な嵌合関係であればよい。

【００２６】更なる接合手段として、カメラとカートリ
ッジの双方に少なくとも一組の突起部分を設けて該突起
部分の接合により、カートリッジをカメラ内のカートリ
ッジ装填室に保持する方法が挙げられる。

【００２７】例えば第５図及び第６図に示すように、カ
ートリッジの突起（２３）とカメラ内の突起（３４）、
カートリッジの突起（２４）とカメラ内の突起（３５）
により、それぞれカートリッジをカメラ内のカートリッ
ジ装填室に保持することができる。上記保持手段は場合
によりいずれか一方であれば足りる。また、カートリッ
ジの突起（２４）とカメラ内の突起（３５）による保持
手段は、カートリッジの両端面に設けることもできる。

【００２８】さらに、上記の姿勢制御をよりよく設定す
るために、カートリッジ本体の外形の寸法精度を±０．
５mm以下とするのが好ましく、±０．３mm以下とするの
がさらに好ましい。また姿勢制御をさらによりよく行う
ために、ポート部分の長さの寸法精度を±０．３mm以下
とするのが好ましく、±０．２mm以下とするのがさらに
好ましく±０．１mm以下とするのが特に好ましい。

【００２９】この精度を確保するために、カートリッジ
の材料としてプラスチックス材料を用いて成形するのが
好ましい。このプラスチックス材料は、炭素・炭素二重
結合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環
重合、２種以上の多官能化合物間の重縮合（縮合重
合）、重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メ
ラミン誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加縮合な
どの方法を用いて製造することができる。

【００３０】プラスチックス材料の原料は、炭素・炭素
二重結合をもつオレフィンとして、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ブタジエン、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、シアン化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレンなどが代表的なものとして挙
げられる。又、小員環化合物として、例えば、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、グリシドール、３，３
−ビスクロロメチルオキセタン、１，４−ジオキサン、
テトラヒドロフラン、トリオキサン、ε−カプロラクタ
ム、β−プロピオラクトン、エチレンイミン、テトラメ
チルシロキサンなどが代表的なものとして挙げられる。

【００３１】又、多官能化合物として例えば、テレフタ
ル酸、アジピン酸、グルタル酸などのカルボン酸類、ト
ルエンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソシア
ネート類、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリンなどのアルコール類、ヘキサメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、パラフェニレンジア
ミンなどのアミン類、エポキシ類などが代表的なものと
して挙げられる。又、フェノール誘導体、尿素誘導体、
メラミン誘導体としては例えばフェノール、クレゾー
ル、メトキシフェノール、クロロフェノール、尿素、メ
ラミンなどが代表的なものとして挙げられる。さらにア
ルデヒドを持つ化合物としては、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、オクタナール、ドデカナール、ベンズ
アルデヒドなどが代表的なものとして挙げられる。これ
らの原料は、目標とする性能に応じて、１種のみならず
２種類以上を使用してもかまわない。

【００３２】これらの原料を用いてプラスチックス材料
を製造する場合には、触媒や溶媒を使用する場合があ
る。触媒としては、（１−フェニルエチル）アゾジフェ
ニルメタン、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレ
ート、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、ベ
ンゾイルペルオキサイド、シクロヘキサノンペルオキサ
イド、過硫酸カリウムなどのラジカル重合触媒、硫酸、
トルエンスルホン酸、トリフロロ硫酸、過塩素酸、トリ
フルオロホウ素、４塩化スズなどのカチオン重合触媒、
ｎ−ブチルリチウム、ナトリウム／ナフタレン、９−フ
ルオレニルリチウム、フェニルマグネシウムブロマイド
などのアニオン重合触媒、トリエチルアルミニウム／テ
トラクロロチタン系のチーグラーナッタ（Ziegler −Na
tta ）系触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、カ
リウム金属などを用いる。

【００３３】溶媒としては、重合を阻害しない限り特に
制約はないが、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエ
ン、シクロヘキサン、クロロホルム、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロ
フランなどが一例として挙げられる。

【００３４】本発明のプラスチックスの成形には、必要
に応じて可塑剤をプラスチックスに混合する。可塑剤と
しては、例えば、トリオクチルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、ジブチルフタレート、ジエチルセバケ
ート、メチルアミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレ
ロラクトン、ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナ
フタレン、ブチルパルミテートなどが代表的なものであ
る。

【００３５】本発明に用いるプラスチックス材料の具体
例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではな
い。 Ｐ−１ ポリスチレン Ｐ−２ ポリエチレン Ｐ−３ ポリプロピレン Ｐ−４ ポリモノクロロトリフルオロエチレン Ｐ−５ 塩化ビニリデン樹脂 Ｐ−６ 塩化ビニル樹脂 Ｐ−７ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 Ｐ−８ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合樹脂 Ｐ−９ メチルメタアクリル樹脂 Ｐ−10 ビニルホルマール樹脂 Ｐ−11 ビニルブチラール樹脂 Ｐ−12 ポリエチレンフタレート Ｐ−13 テフロン Ｐ−14 ナイロン Ｐ−15 フェノール樹脂 Ｐ−16 メラミン樹脂

【００３６】本発明に特に好ましいプラスチックス材料
は、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
である。

【００３７】通常カートリッジは、遮光性を付与するた
めにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチ
ックを使って製作される。遮光性を付与するには、プラ
スチック材料に対して０．１〜０．８重量％好ましく
は、０．２〜０．５重量％のカーボンブラックや顔料を
使用する。

【００３８】特開平１ー２３１０４５号公報、特開平２
ー１２４５６４号公報、米国特許４，８３２，２７５
号、米国特許４，８４６，４１８号、米国特許４，８４
８，６９３号、米国特許４，８３４，３０６号、米国特
許４，４４５，７６８号、米国特許４，４２３，９４３
号などに記載されているように、スプール軸の回転で写
真フィルムがカートリッジから送り出されるタイプのカ
ートリッジに対しても本発明を適用できる。

【００３９】次に、本発明に係る写真フィルムについて
詳述する。本発明の写真フィルムは、感光層の総膜厚は
３０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下、さらに好まし
くは２１μｍ以下、１２μｍ以上である。感光層の総膜
厚には、透過支持体（ベース）に接するアンチハレーシ
ョン層、最上層の保護層、その他の中間層も含まれる。
写真フィルムの感光層の総膜厚が大きすぎると、カメラ
の露光ステーションにおける感光材料の平面性の湿度依
存性が強くなり好ましくない。

【００４０】また感光層の総膜厚を薄くしすぎると、感
光層の耐傷性が劣化するので好ましくない。感光層の総
膜厚は、感光材料の断面の顕微鏡写真または膜厚計を使
って容易に測定できる。

【００４１】本発明の写真フィルムのバック層は、感光
層の総膜厚の１５％以上９０％以下、好ましくは２０％
以上７０％以下、さらに好ましくは２５％以上６０％以
下である。このように、感光層とバック層との膜厚を調
整してカールの度合いを小さく抑えることで、写真フィ
ルムの平面性が良好となり、その結果画像の鮮鋭度が向
上する。

【００４２】広い湿度の範囲で、カメラ内の露光ステー
ジにおける適正なカール状態を保つには、バック層を感
光層より薄く保つ必要がある。感光層に対しバック層が
厚くなりすぎると、湿度が低いときに、写真フィルムの
カールによって、写真フィルムが圧板より浮きレンズ側
へ飛び出しピント不良になるので好ましくない。また感
光層に対しバック層が薄すぎると、湿度が高いときに、
写真フィルムのカールによって、写真フィルムが圧板よ
り浮きレンズ側へ飛び出しピント不良になるので好まし
くない。

【００４３】本発明のバック層に使用される親水性ポリ
マーとして下記のものを例示できるがこれに限定される
ものではない。ゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼ
イン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチル
セルローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸
ソーダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導
体、合成親水性ポリマー例えばポリビニルアルコール、
ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、
ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分
解物、ゼラチン誘導体などを使用できる。特にゼラチン
が好ましい。

【００４４】ここで使われるゼラチンとしては、製造過
程において、ゼラチン抽出前にアルカリ浴に浸漬される
いわゆる石灰処理ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼ
ラチンおよびその両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、
酵素処理ゼラチンのいずれでもよい。

【００４５】写真フィルムのバック層の効果は、透過支
持体の厚みが薄くなったときに顕著になる。カートリッ
ジを小型にし、カメラを薄くするために、透過支持体を
薄くするのは大切なことである。本発明の感光材料の透
過支持体の厚みは、２０μｍ〜１５０μ、好ましくは５
０μ〜１００μ、より好ましくは６０μ〜９０μであ
る。

【００４６】本バック層は１層以上の層より成る。バッ
ク層と透過支持体との間の接着力を強固にせしめるため
に少なくとも１層に高沸点有機溶剤を含有せしめること
が好ましい。この高沸点有機溶剤としては当業界でよく
知られているものはいづれも用いることができる。

【００４７】例えば、フタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニル
フオスフエート、トリフエニルフオスフニート、トリク
レジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフエー
ト、トリオクチルホスフエート、トリヘキシルホスフエ
ート、トリシクロヘキシルホスフエートなど）クエン酸
エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステ
ル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリ
メシン酸トリブチル）など、を挙げることができる。

【００４８】本発明に於る高沸点有機溶剤の使用量は１
平方メートル当り０．０１〜０．４０ｇ、特に０．０５
〜０．３０ｇであることが好ましい。

【００４９】本発明のバック層には、さらに必要により
界面活性剤、帯電防止剤、硬膜剤、すべり剤、マット剤
染料等を含有せしめることができる。

【００５０】バック層の層の数は２層以上とするのが好
ましい。透過支持体に近い層に高沸点有機溶剤を含有さ
せると、透過支持体との接着力向上に効果的である。高
沸点有機溶剤とゼラチンの比率（Ｗｔ比）は０．１〜
０．７が好ましい。また、透過支持体から遠い層にマッ
ト剤、易滑剤などを添加するのはバック面と表面の接着
防止、スベリ性の付与に効果的である。

【００５１】耐傷性付与には、透過支持体から遠い層の
オイル／ゼラチン比を支持体に近い層より下げるのが効
果的である。

【００５２】バック層に含有可能な帯電防止剤として
は、特に制限はないが、例えばアニオン性高分子電解質
としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を
含む高分子で例えば特開昭４８−２２０１７号、特開昭
４６−２４１５９号、特開昭５１−３０７２５号、特開
昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−９５９４２号に
記載されているような高分子である。カチオン性高分子
としては、例えば特開昭４９−１２１５２３号、特開昭
４８−９１１６５号、特公昭４９、２４５８２号に記載
されているようなものがある。また、イオン性界面活性
剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭４
９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０号、米国特
許２，９９２，１０８号、米国特許３，２０６，３１２
号、特開昭４８−８７８２６号、特公昭４９−１１５６
７号、特公昭４９−１１５６８号、特開昭５５−７０８
３７号などに記載されているような化合物を挙げること
ができる。

【００５３】さらに特開昭６２−２１５９４９に記載さ
れている含フッ素化合物、第４級窒素を有する化合物を
併用することもできる。

【００５４】さらに帯電防止剤として好ましいものは、
ＺｎＯ、ＴｉＯ₃ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ
₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ の中から
選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物の微粒子である。

【００５５】バック層に含有可能な導電性の結晶性酸化
物又はその複合酸化物の微粒子は、その体積抵抗率が１
０⁷ Ωcm以下、より好ましくは１０⁵ Ωcm以下である。
またその粒子サイズは０．０１〜０．７μ、特に０．０
２〜０．５μですることが望ましい。

【００５６】前記結晶性金属酸化物あるいは複合酸化物
の微粒子の製造方法については特開昭５６−１４３４３
０号及び同６０−２５８５４１号の明細書に詳細に記載
されている。第１に金属酸化物微粒子を焼成により作製
し、導電性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する
方法、第２に焼成により金属酸化物微粒子を製造すると
きに導電性を向上せる為の異種原子を共存させる方法、
第３に焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の
酸素濃度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等が容易で
ある。異種原子を含む例としてはＺｎＯに対してＡｌ、
Ｉｎ等、ＴｉＯ2 に対してはＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ2 に
対してＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等が挙げられる。異種
原子の添加量は０．０１〜３０ｍｏｌ％の範囲が好まし
いが．０．１〜１０ｍｏｌ％であれば特に好ましい。

【００５７】凝似ズームプリントでは有効ネガ面積が小
さく、プリント時の拡大率が高いので、ネガに付着した
ゴミによるプリント品質の劣化が、通常のプリントより
大きくなる。処理後のネガの帯電が十分抑制されている
と、ゴミの付着が減少するので好ましい。従って処理液
中に流出しない帯電防止剤をバック層に含有させるのは
好ましい。

【００５８】ポリマー化された帯電防止剤、水難溶性の
無機化合物などが上記の目的に有効である。また、バッ
ク層に、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、二酸化チタ
ン、炭酸カルシウムのような無機化合物の微粒子やポリ
メチルメタクリレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート、フッ素樹脂などの有機化合物の微粒子を含有さ
せ、ロール状態で保存したときに感光層とバック層の接
着を防止するのは好ましい。好ましいサイズは１μ〜１
０μであるバック層のマット剤量を感光層のマット剤量
より多くするのは、特に凝似ズームプリントのシャープ
ネス劣化を防止するのに有効である。好ましくは、バッ
ク層と感光層のマット剤量の比率を1.２：１以上、より
好ましくは２：１以上とする。

【００５９】写真フィルムの透過支持体として有効なも
のは、例えば、セルロースエステル（特にセルロースト
リアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプ
ロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレー
ト）、ポリアミド（米国特許第２，８５６，３８５号、
２，８４８，４３９号、英国特許第５４２，５０９号）
ポリカーボネート（ベルギー特許第５９３，０４０号〜
５９３，０４７号、英国特許第８５３，５８７号、米国
特許第３，０２３，１０１号、西独特許第１，０６０，
７１０号、１，０６２，５４４号、仏国特許第１，２５
９，１５６号）ポリエステル（特開昭４８−４０４１４
号、英国特許第７８９，３１７号、特願昭６３−７１３
０８号）（特にポリエチレンテレフタレート、ポリ−
１、４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポ
リエチレン１，２−ジフエノキシエタン−４，４’−ジ
カルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート金属スルホネートを有する芳香族
ジカルボン酸を共重合成分とする共重合ポリエステル、
金属スルホネートを有する芳香族ジカルボン酸と脂肪族
ジカルボン酸を共重合成分とする共重合ポリエステ
ル）、ポリスチレン（英国特許第９９１，７０２号）、
ポリプロピレン（英国特許第９６４，７８０号、ＢＰ第
９２１，６３５号）、ポリエチレン（仏国特許第１，２
６４，４０７号）、ポリメチルペンテン、ポリスルフォ
ン、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート、芳香族
ポリエーテルイミド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリア
ミドイミド、ポリフェニレンオキサイド（英国特許第
１，２５０，２０６号）、ポリフェニレンサルファイド
等の半合成又は合成ポリマーからなるフィルムが挙げら
れる。

【００６０】これらの透過支持体は柔軟性付与等の目的
で可塑剤を添加使用される事もある。特にセルロースエ
ステルではトリフェニルフォスフェート、ビフェニルフ
ォスフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑
剤含有物が通常である。透過支持体の厚みは、１００μ
以下の場合が本発明の目的に好ましく、９０μ〜５０μ
の場合がさらに好ましく８０μ〜６０μの場合が特に好
ましい。

【００６１】支持体強度は、破断強度４kg／mm² 以上、
初期弾性率１５０kg／mm² 以上、曲げ弾性率１５０kg／
mm² 以上のものが好ましい。

【００６２】これら支持体ポリマーの分子量は、１万以
上のものが使用可能であるが通常は２万〜８０万のもの
が使用される。

【００６３】これらのポリマーを透過支持体に使用する
場合、透過支持体がいずれも疎水性の表面を有するた
め、これらの透過支持体上にゼラチンが主である保護コ
ロイドからなる写真層（たとえば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層など）を強固に接着させる
事は非常に困難である。この様な難点を克服するために
試みられた従来技術としては、次のものがある。 （１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理をしたのち、直接写真乳剤を
塗布して接着力を得る方法。 （２）一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処
理なしで下塗層を設けたこの上に写真乳剤層を塗布する
方法。（例えば米国特許第２，６９３，２４１号、２，
７６４，５２０号、２，８６４，７５５号、３，４６
２，３３５号、３，４７５，１９３号、３，１４３，４
２１号、３，５０１，３０１号、３，４６０，９４４
号、３，６７４，５３１号、英国特許第７８８，３６５
号、８０４，００５号、８９１，４６９号、日本特許特
公昭４８−４３１、特公昭５１−４４６等）。これらの
表面処理は、いずれも、本来は疎水性であった支持体表
面に多少共、極性基を作らせる事、表面の架橋密度を増
加させることなどによるものと思われ、その結果として
下塗液中に含有される成分の極性基との親和力が増加す
ること、ないし接着表面の堅牢度が増加すること等が考
えられる。又、下塗層の構造としても種々の工夫が行わ
れており、第１層として支持体によく接着する層（以
下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層として
写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗第２
層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親水性
基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単層法
とがある。

【００６４】（１）の表面活性化処理のうちコロナ放電
処理はもっともポピュラーであり、例えば特公昭４８─
５０４３号、特公昭４７─５１９０５号、特開昭４７─
２８０６７号、特開昭４９─８３７６７号、特開昭５１
─４１７７０号、特開昭５１─１３１５７６号等に開示
された方法により行うことができる。放電周波数は５０
Hz〜５０００ KHz好ましくは５ KHz〜数１００ KHzが適
当である。放電周波数が小さすぎると、安定な放電が得
られずかつ被処理物にピンホールが生じ好ましくない。
又周波数が高過ぎるとインピーダンスマッチングのため
の特別な装置が必要となり、装置の価格が大となり好ま
しくない。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリ
エステル、ポリオレフィン等のプラスチックフィルムの
濡れ性改良のためには、０．００１KVA 分／ｍ² 〜５KV
A 分／ｍ² 、好ましくは０．０１KVA ／ｍ² 〜１KVA ／
ｍ² が適当である。電極と誘電体ロールのギャップクリ
アランスは０．５mm〜２．５mm好ましくは１．０mm〜
２．０mmが適当である。

【００６５】多くの場合もっとも効果的な表面処理であ
るグロー放電処理は、従来知られているいずれの方法、
例えば、特公昭３５─７５７８号、同３６─１０３３６
号、同４５─２２００４号、同４５─２２００５号、同
４５─２４０４０号、同４６─４３４８０号、米国特許
３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、３，
３０９，２９９号、，同３，４２４，７３５号、，３，
４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同３，７
６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特開昭５
３─１２９２６２号等を用いることができる。

【００６６】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置
いて配置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値を取り得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電がおきる。接着性を向上せしめるのに特に好
適な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放
電周波数として、従来技術に見られるように、直流から
数１０００ MHz、好ましくは５０ MHz〜２０ KHzが適当
である。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得
られることから０．０１KVA 分／ｍ² 〜５KVA 分／ｍ²
好ましくは０．１５KVA 分／ｍ² 〜１KVA 分／ｍ² が適
当である。

【００６７】次に（２）の下塗法であるがこれらの方法
はいずれもよく研究されており、重層法における下塗第
１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジ
エン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マ
レイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする
共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ
樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロースなど数多
くのポリマーについて、下塗り第二層では主にゼラチン
についてその特性が検討されてきた。

【００６８】単層法においては多くは支持体と下塗ポリ
マーの界面混合を利用することによって良好な接着性を
達成しているケースが多く、セルロース誘導体支持体に
対しよく用いられる。セルロース誘導体に対しては表面
処理の効果が少なく、メチレンクロライド／ケトン／ア
ルコール混合系有機溶剤に分散したゼラチン液を単層塗
布し、支持体の膨潤、ゼラチンの拡散を利用した界面混
合を用いて下塗層を付与するのが最も用いられる方法で
ある。

【００６９】ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム
明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グル
タールアルデヒドなど）イソシアネート類、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げる
ことができる。

【００７０】これら下塗液には、必要に応じて各種の添
加剤を含有させることができる。例えば界面活性剤、帯
電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染料、顔料、
塗布助剤、カブリ防止剤等である。本発明の下塗液を使
用する場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロ
フェノールなどの如きエッチング剤を下塗り液中に含有
させることもできる。

【００７１】下びき層にはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、の如き
無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合微粒
子（１〜１０μｍ）をマット剤として含有させることが
できる。

【００７２】（塗布法）下塗液は、一般によく知られた
塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコー
ト法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤー
バーコート法、グラビヤコート法、あるいは米国特許第
２，６８１，２９４号に記載のホッパーを使用するエク
ストルージョンコート法等により塗布することができ
る。必要に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、
同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８号、及
び同３，５２６，５２８号、原崎勇次著「コーティング
工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）などに記載
された方法により２層以上の層を同時に塗布することが
できる。

【００７３】写真フィルムは、透過支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、透過支持体上に実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層からなる感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色
光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
又同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順もとりえる。

【００７４】上記ハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には各種の中間層などの非感光性層を設けて
もよい。この中間層には、特開昭６１−４３７４８号、
同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同
６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。

【００７５】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、透過支持体に向かって順次感光度
が低くなるように配列するのが好ましく、また各ハロゲ
ン乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。
また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４
３号等に記載されているように透過支持体より離れた側
に低感度乳剤層、透過支持体に近い側に高感度乳剤層を
設置してもよい。

【００７６】具体例として透過支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）／の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順等に設置することができる。

【００７７】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、透過支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することも
できる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、透過支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨ
の順に配列することもできる。

【００７８】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、透過支持体に向かって感光度が順次低
められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げ
られる。このような感光度の異なる３層から構成される
場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載さ
れているように、同一感色性層中において透過支持体よ
り離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳
剤層の順に配置されてもよい。

【００７９】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００８０】写真フィルムの写真乳剤層に含有される好
ましいハロゲン化銀は、約３０モル％以下のヨウ化銀を
含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀
である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％
までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀
である。

【００８１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶体を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００８２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約０ミクロンに至るま
での大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤
でもよい。

【００８３】ハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ
・ディスクロージャー（ＲＤ）No.１７６４３（１９７
８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsi
on preparation and types）”、および同No. １８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P. Glafkide
s, Chemic et Pjisique Photographique, Pail Montel,
１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（G. F. Duffin, （Focal Press,１９６
６））：ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（V.L. Zelikman et al., Making a
nd Coarting Photographic Emulsion, FicalPress１９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

【００８４】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００８５】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンドエンジニアリ
ング（Gutoff, Photographic science and Engineerin
g）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【００８６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子混合物を用いてもよい。

【００８７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. １７６４３および同No. １８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００８８】本発明に使用可能な公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 ＲＤ７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増白剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 および安定剤 ６ 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 １０ バインダー ２６頁 同上 １１ 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 １２ 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 表面活性剤 １３ スタチック防止剤 ２７頁 同上

【００８９】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドガスと反応して、固定化できる化合物を感光材
料に添加することが好ましい。

【００９０】感光層には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロジャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記載
された特許に記載されている。

【００９１】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【００９２】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同第３，７２５，０６４号、リサーチ・ディス
クロージャーNo. ２４２２０（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー
No. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４
０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣ
Ｔ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に好まし
い。

【００９３】シアンカプラーとしては、、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，
０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第
４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同
第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、
同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６
号、同第３，７７２，００２号、第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

【００９４】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

【００９５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【００９６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１７３号等に記載されている。

【００９７】現像時に画像状に造核剤もしくは現色促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。

【００９８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同第４，３３８，３９３号、同４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、Ｒ．Ｄ．１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００９９】前記カプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。例えば、水中油滴分散法に用
いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２
７号などに記載されている。

【０１００】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。 （実施例１） １）カラーネガフィルムの作成 両側に下塗りを施した厚さ９０μの三酢酸セルロースフ
ィルムを支持体上の片側に下記組成のバック層を塗設
し、さらにもう一方の側に下記組成の感光層を塗設し、
カラーネガフィルムＡを作成した。

【０１０１】（バック層組成）各成分に対応する数字
は、ｇ／ｍ2 単位で表した塗布量を示す。 第１６層（第１バック層） ゼラチン ４．２０ ＥＸー１４ ２．４０ 第１７層（第２バック層） ゼラチン ０．８０ 第１８層（第３バック層） ゼラチン １．７９ ポリメチルアクリレート粒子 （直径 約 １．５μｍ） ０．３０ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。（膜厚８μ）

【０１０２】（感光層組成）各成分に対応する数字は、
ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀につ
いては、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素につい
ては、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモ
ル単位で示す。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．０７ ＥＸ−３ ０．０２ ＥＸ−１２ ０．００２ Ｕ−１ ０．０６ Ｕ−２ ０．０８ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２ ゼラチン １．０４ 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０^-5 増感色素II １．８×１０^-5 増感色素III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．３３５ ＥＸ−１０ ０．０２０ Ｕ−１ ０．０７ Ｕ−２ ０．０５ Ｕ−３ ０．０７ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 １．０ 増感色素Ｉ ５．１×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．３×１０^-5 ＥＸ−２ ０．４００ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ Ｕ−１ ０．０７ Ｕ−２ ０．０５ Ｕ−３ ０．０７ ゼラチン １．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．６０ 増感色素Ｉ ５．４×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．４×１０^-4 ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＥＸ−２ ０．０９７ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ １．１０ ゼラチン １．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素Ｖ ３．０×１０^-5 増感色素VI １．０×１０^-4 増感色素VII ３．８×１０^-4 ＥＸ−６ ０．２６０ ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１００ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素Ｖ ２．１×１０^-5 増感色素VI ７．０×１０^-5 増感色素VII ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−８ ０．０１８ ＥＸ−７ ０．０２６ ＨＢＳ−１ ０．１６０ ＨＢＳ−３ ０．００８ ゼラチン ０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２ 増感色素Ｖ ３．５×１０^-5 増感色素VI ８．０×１０^-5 増感色素VII ３．０×１０^-4 ＥＸ−１３ ０．０１５ ＥＸ−１１ ０．１００ ＥＸ−１ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５ ＥＸ−５ ０．０８ ＨＢＳ−１ ０．０３ ゼラチン ０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７ 増感色素VIII ３．５×１０^-4 ＥＸ−９ ０．７２１ ＥＸ−８ ０．０４２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０ 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素VIII ２．１×１０^-4 ＥＸ−９ ０．１５４ ＥＸ−１０ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．０５ ゼラチン ０．７８ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．７７ 増感色素VIII ２．２×１０^-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７ ゼラチン ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ０．０５ ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径 約１．５μｍ） ０．５４ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０１０３】各層には、上記の成分の他に、ゼラチン硬
化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。（膜厚２１μ）

【０１０４】

【表１】

【０１０５】

【化１】

【０１０６】

【化２】

【０１０７】

【化３】

【０１０８】

【化４】

【０１０９】

【化５】

【０１１０】

【化６】

【０１１１】

【化７】

【０１１２】

【化８】

【０１１３】

【化９】

【０１１４】

【化１０】

【０１１５】

【化１１】

【０１１６】

【化１２】

【０１１７】

【化１３】

【０１１８】

【化１４】

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】

【化１６】

【０１２１】

【化１７】

【０１２２】

【化１８】

【０１２３】

【化１９】

【０１２４】

【化２０】

【０１２５】

【化２１】

【０１２６】

【化２２】

【０１２７】

【化２３】

【０１２８】

【化２４】

【０１２９】

【化２５】

【０１３０】

【化２６】

【０１３１】

【化２７】

【０１３２】

【化２８】

【０１３３】

【化２９】

【０１３４】

【化３０】

【０１３５】

【化３１】

【０１３６】カラーネガフィルムＡにおいてバック層の
総膜厚が８／３μｍとなるように各層均等に塗布量を変
化させてカラーネガフィルムＢを作成した。さらに片側
に下塗りを施した厚さ９０μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に上記の感光層を塗設し、バック層のないカ
ラーネガフィルムＣを作成した。各カラーネガフィルム
Ａ〜Ｃのバック層の厚みは、次の表２に示す。

【０１３７】

【表２】 カラーネガフィルム バック層の厚み Ａ ８μ Ｂ ２．７μ Ｃ ０

【０１３８】２）カラーネガフィルムの加工 カラーネガフィルムＡ、Ｂ、Ｃを１３５フォーマットの
ロールフィルムに裁断し、各々図１、図６に示すカート
リッジに巻き込み６種類の写真フィルムカートリッジを
作成した。この６種類の写真フィルムカートリッジに用
いられるカラーネガフィルムとカートリッジと組合せ
は、次の表３に示す。

【０１３９】

【表３】 撮影材料 カラーネガフィルム カートリッジ １０１ 本発明 Ａ 図６ １０２ 〃 Ｂ 図６ １０３ 比較 Ｃ 図６ １０４ 〃 Ａ 図１ １０５ 〃 Ｂ 図１ １０６ 〃 Ｃ 図１

【０１４０】３）カメラの改造 非プレワインド方式としさらに図５ー２のカートリッジ
を装填できるようにフィルムの装填室を改造したカメラ
と非プレワインド方式とした通常のカメラ各１台を用意
した。（フジズームカルディア８００）

【０１４１】４）撮影 ２駒づつ撮影して２駒目の写真を評価用とした。撮影条
件を次に示す。 （Ｉ）前の撮影終了後直ちに２駒連続撮影 （II）前の撮影終了後２５℃７０％の雰囲気で２４時間
経過後１駒撮影し、２５℃７０％の雰囲気で１５分間経
過後２駒目を撮影した。撮影は、暗いくもりの明るさに
設置した一定の人口光源のもとで行った。３ｍの距離で
人物を撮影した。

【０１４２】５）現像 ＣＮー１６処理でネガを現像した。

【０１４３】６）プリント 通常のＬサイズプリントと有効ネガ面積が１／４になる
ようにトリミングしたＬサイズプリントを撮影して、画
像のシャープさを評価した。

【０１４４】

【表４】 〔通常のプリント〕 撮影条件 撮影材料 鮮鋭度※ （Ｉ） １０１（本発明） １ 〃 １０２（ 〃 ） １ 〃 １０３（比 較） １ 〃 １０４（ 〃 ） １ 〃 １０５（ 〃 ） １ 〃 １０６（ 〃 ） １ （II） １０１（本発明） １ 〃 １０２（ 〃 ） ２ 〃 １０３（比 較） ５ 〃 １０４（ 〃 ） ３ 〃 １０５（ 〃 ） ４ 〃 １０６（ 〃 ） ６ （※ 目視評価で鮮鋭度に順位をつけた。）

【０１４５】

【表５】 〔凝似ズーム（２倍）プリント〕 撮影条件 撮影材料 鮮鋭度※ （Ｉ） １０１（本発明） １ 〃 １０２（ 〃 ） １ 〃 １０３（比 較） １ 〃 １０４（ 〃 ） １ 〃 １０５（ 〃 ） １ 〃 １０６（ 〃 ） １ （II） １０１（本発明） ２ 〃 １０２（ 〃 ） ３ 〃 １０３（比 較） ６ 〃 １０４（ 〃 ） ４ 〃 １０５（ 〃 ） ５ 〃 １０６（ 〃 ） ７ （※ 目視評価で鮮鋭度に順位をつけた。）

【０１４６】撮影条件（II）における鮮鋭度の差は凝似
ズームプリントにおいてより明確に認められた。表４、
表５の結果を以下に整理する。

【０１４７】（１）撮影条件（Ｉ）では、バック層の効
果、カートリッジの差は認められなかった。 （２）撮影条件（II）では、バック層とカートリッジの
効果がみられ、本発明のバック層とカートリッジの組合
せで鮮鋭度がすぐれることが判明した。 （３）バック層／感光層比の高い撮影材料の方が鮮鋭度
がすぐれていることが判明した。（撮影条件（II）、１
０１ＶＳ１０２，１０４ＶＳ１０５）。一般のユーザー
は、一気に一本のフィルムを撮影することは稀である。
従って、鮮鋭度の高いプリントを約束する撮影材料１０
１、１０２はきわめて有用である。

【０１４８】（実施例２）支持体の組成を三酢酸セルロ
ースから平均分子量４万の厚み８０μのポリエチレンテ
レフタレートに変更した以外は撮影材料１０１〜１０６
と全く同様に作成したものを撮影材料２０１／２０６と
した。これらの撮影材料を実施例１と全く同様に比較し
た。

【０１４９】ポリエチレンテレフタレートを使用した場
合も、撮影条件（II）において本発明の撮影材料２０
１、２０２から得たプリントの鮮鋭度はすぐれていた。

【０１５０】（実施例３）実施例２においてポリエチレ
ンテレフタレートの厚みを９０μ、１２０μとした以外
は、実施例２と全く同様にして撮影材料３０１〜３０４
を作成した。これらの撮影材料を実施例１の撮影条件
（II）で撮影し、疑似ズームプリントを作成し、鮮鋭度
を評価した。

【０１５１】

【表６】 撮影材料 ベース厚み バック層 カートリッジ 鮮鋭度※ ３０１（本発明） ９０μ 有 図６ １ ３０２（比 較） 〃 無 図６ ３ ３０３（本発明） １２０μ 有 図６ １ ３０４（比 較） 〃 無 図６ ２ （※ 目視評価で鮮鋭度に順位をつけた。）

【０１５２】本発明の効果はベースの厚みの薄い方が顕
著に認められることが判明した。この結果は、本発明の
バック層に、カートリッジを組み合せることによって、
凝似ズームプリントを行う場合にもベースの厚みを減少
させることが可能となり、カートリッジを小型化できる
ことを示すもので、本発明の意義深さを示すものであ
る。

【０１５３】（実施例４）実施例１の支持体の組成をポ
リエチレンテレフタレートから、平均分子量１万を持つ
変成ポリエチレンテレフタレート（モル比がエチレング
リコール：テレフタル酸：アジピン酸：リジウムスルフ
オネーテイドイソフタル酸＝１：１：０．０８：０．０
６）や平均分子量４万を持つポリカーボネートに変更し
て実施例１と同様のテストをした結果、同様の効果が得
られた。

【０１５４】

【発明の効果】本発明によれば、透過支持体の片側に総
膜厚が３０μｍ以下の感光層を形成し、残る片側に該感
光層の総膜厚の１５％以上、９０％以下の膜厚を有し、
親水性ポリマーを含有するバック層を形成したから、特
に湿度の影響で写真フィルムのカールが大きくなるのを
防止し、良好な平面性を確保するから、鮮鋭度のすぐれ
たプリントを得ることができる。本発明の写真フィルム
カートリッジは、とくに凝似ズームプリントシステムに
好適である。また、写真フィルムのカールを抑制したか
ら、カートリッジからのフィルム出し入れや、カメラ内
でのフィルム給送が確実かつ容易となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】１３５フォーマットの写真フィルムカートリッ
ジをカメラに装填した状態を示す斜視図である。

【図２】カートリッジ本体を四角形状にした写真フィル
ムカートリッジの斜視図である。

【図３】カートリッジ本体の端面に突起を設けた写真フ
ィルムカートリッジの斜視図である。

【図４】カートリッジ本体の胴部に突条を形成した写真
フィルムカートリッジの斜視図である

【図５】写真フィルムカートリッジをカメラに装填した
状態を示すカートリッジ装填室の断面図である。

【図６】写真フィルムカートリッジをカメラに装填する
状態を示す説明図である。

【符号の説明】

１ カートリッジ １ａ カートリッジ本体 ２ 写真フィルム ３ フィルム出口 ４ スプール軸

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 写真フィルムと、この写真フィルムを収
   納するカートリッジとからなり、このカートリッジは、
   写真フィルムをロール状に巻き回すスプール軸と、写真
   フィルムを出し入れするフィルム出口を有し前記スプー
   ル軸を軸線回りに回転自在に収納するカートリッジ本体
   とから構成された写真フィルムカートリッジにおいて、 前記写真フィルムは、透過支持体の片側に総膜厚が３０
   μｍ以下の感光層が形成され、残る片側に該感光層の総
   膜厚の１５％以上、９０％以下の膜厚を有し、親水性ポ
   リマーを含有するバック層が形成されていることを特徴
   とする写真フィルムカートリッジ。