JPH043050A - 写真感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真感光材料包装体に関し、更に詳しくは小型
の写真感光材料包装体であって、撮影前の保存中に、収
納されているハロゲン化銀写真感光材料の写真性能が劣
化することが少ない写真感光材料包装体に関する。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀カラー写真フィルム特にハロゲン化
銀カラーネガフィルムの高画質化高感度化とズームレン
ズ、オートフォーカスなどの機能におけるカメラの進歩
が相俟って１３５フオーマツトの比率が増加している。

一方、１３５フオーマツト用のカメラは大きく携帯性が
悪いので、１１０カメラデイスクカメラなど小型カメラ
が開発されてきた。しかし、これらのカメラは、フィル
ムの有効画面面積を小さくしすぎたために画質が劣化し
てユーザーの大きな支持を得られなかった。

そこで、従来の１３５フオーマツトのカートリッジ（パ
トローネ）を小型化することにより、カメラの小型軽量
化による携帯性の向上と高画質および高感度とを両立す
ることが試みられている。

ところがカートリッジを小型化すると、写真感光材料の
体積に対する容器内空隙の比率が減少するために、特に
高温下での感光材料の写真性能、特に生保存性に悪影響
が生ずることが明らかになった。

（発明が解決しようとする課Ｂ） そこで本発明の目的は、カメラの小型軽量化を可能とす
る小型容器に内蔵された写真感光材料からなる小型の写
真感光材料包装体を提供することにある。

更に本発明の目的は、保存中に内蔵された写真感光材料
の写真性の劣化、特にカブリの生じにくい小型の写真感
光材料包装体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、スプール、該スプールに一端を係止して該
スプールにロール状に巻かれた写真フィルム及びカート
リッジ本体からなり、前記スプールは前記カートリッジ
本体内部に軸線回りに回転可能であり前記カートリッジ
本体外部から回転可能に取り付けられ、前記カートリッ
ジ本体には前記写真フィルムを引き出すための写真フィ
ルム引き出し口と該カートリッジ本体内部を遮光状態に
保つ遮光手段とが設けられ、前記写真フィルムの全部分
が前記カートリッジ本体内部に収納されている写真感光
材料包装体において、式（Ｉ）で表わされるカートリッ
ジ内部の空隙率■が０．２５以下であり、かつ前記写真
フィルムが合成樹脂製透明支持体上に少なくとも一層の
遮光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体の含水率が
０．３〜１．５重量％であることを特徴とする写真感光
材料包装体により解決される。

（式中、Ａ：フィルムの巻き断面積〔Ａ＝（フィルムの
厚さ）×（フィルムの長さ）〕 Ｂ：カートリッジ内部の断面積 〔Ｂ−（カートリッジ胴体断面積） （スプール軸外周断面積）〕 である）。

本発明の包装体において、写真フィルムをカートリッジ
内部から送り出す方法としては、写真フィルムが巻かれ
ているスプールをフィルム巻き方向と逆の方向に回転さ
せて写真フィルムをカートリッジ外部に送り出す方式が
考えられる。この方式においてはカートリッジ内部の自
由空間をある程度以下に小さくする必要がある。自由空
間が大きいとカートリッジ内部でフィルムが反転し、ス
プールの回転がフィルムの先端を外部に押し出す力とし
て作用しなくなるからである。

カートリッジ内部の自由空間は弐（Ｉ）で表わされる空
隙率■が０．２５以下でないと、安定にフィルムを送り
出すことができない。式中、Ａはフィルムの巻き断面積
、Ｂはカートリッジ内部の断面積で、それぞれ以下のよ
うに定義される。

Ａ＝（フィルムの厚さ）×（フィルムの長さ）単位は例
えば閣で統一する。寸法の測定はいずれも温度２５℃、
相対湿度５５％の雰囲気下で行なう。

フィルムの長さは、フィルムの先端から末端までの長さ
である。フィルムの先端がまっすぐでないときは、その
もっとも突き出ている端を先端とする。フィルムの末端
がスプールに差し込まれているときはスプールの差し込
み口をフィルムの末端とする。

フィルムの厚さはフィルム支持体や乳剤を含むゼラチン
層などすべての構成物の厚さの総和であり、接触式膜厚
計（アンリツ電気製）で任意の１０点の厚さを測定し平
均することにより求められる。

スプール断面積はスプールのフィルムが巻かれる部分の
断面積を意味する。

カートリッジ胴体断面積はカートリッジの上端や下端で
なくフィルムが収納される部分の断面におけるカートリ
ッジの内側の断面積を意味する。

カートリッジの内側にフィルムの位置を制御する目的や
スヘリをよくする目的で設けた突起物（リブ）がある場
合にはその突起物の内側の断面積を採用する。カートリ
ッジ本体以外のフランジなどによりフィルムの巻姿を整
える方式の場合には、フィルムの最外周の位置を規定す
るフランジの突起物などの内側の断面積を採用する。

空隙率Ｖの値は　Ｑ＜ＶＳ２．２５であるが、０．０４
≦■≦０．２２であることがより好ましく、０．０８≦
■≦０．１８であることが最も好ましい。

第１図（ａ）、（ｂ）に本発明のカートリッジの例を示
す。写真フィルムカートリッジ２０はスプール１、スプ
ールｌに一端を係止してスプール１にロール状に巻かれ
た写真フィルム２及びカートリッジ本体３からなる。ス
プール１はカートリッジ本体３内部に軸線回りに回転可
能に取りつけられ、力−トリンジ本体３外部から回転さ
せることができる。

カートリッジ本体３には写真フィルム２を引き出すため
の写真フィルム引き出し口４が設けられており、この写
真フィルム引き出し口４の内面にはカートリッジ本体３
内部を遮光状態に保つ遮光部材４ａが取り付けられてい
る。

本実施例の写真フィルムカートリッジ２０においては、
カートリッジ本体３の内面に沿って円周方向に延び、フ
ィルム幅の１５〜２０％程度の幅を有する一対のリブ８
がフィルム２の幅方向の両端部に設けられている。リブ
８は写真フィルム２をフィルム引き出し口４から引き出
すことができるようにフィルム引き出し口４の方向に開
口している。また、フィルム２の先＄６は写真フィルム
引き出し口４の先端７に合わせて配置されている。

リブ８はフィルム２の最外周面に当接してロール状に巻
かれたフィルム２を最外周面から押圧してフィルム２が
スプール１に密に巻かれた状態を維持する。

「カートリッジ胴体断面積」はこの場合リブ８の内側の
面積である。

スプール１の外径は次のように決定される。フィルム最
内周面２ａをスプール１外周に接触させたまま、フィル
ム２をスプール１にロール状に密に巻くことは前述の通
り困難である。このため、フィルム最内周面２ａとスプ
ール１との間に隙間ができることを避けることができな
い。こうした間隙ができることを防ぐために、空隙率■
を０．２５以下にすることが必要となる。間隙を防ぐ上
での別の規定のし方としては、以下の規定がある。フィ
ルム最内周面２ａとスプール１との間隔りが大きすぎる
と、第２図に示したようなフィルム２の反転現象を生ず
る。このため、スプール１の外径はフィルム最内周面２
ａとスプール１との間ニ隙間ができたときの両者の間隔
りが２ＩａＩｎ以下となるように設定する。すなわち、
スプールの外径ａは、パトローネ本体内径をｂ、リブの
厚さをｔ、フィルムの厚さをＣ、フィルムの長さによっ
て変わるロールの巻き数をｄとすれば、 ｂ／２＝ａ／２＋ｈ十ｃ　Ｈｄ＋ｔ であるので、 ａ／２−ｂ／２−ｔ−ｈ−ｃ−ｄ となる。間隔りは ｈ　＝　ｂ　／　２−　ａ　／　２−　ｃ−ｄ　−ｔで
あるので、ｈ≦２鴎とする場合のスプールの外径ａは ｂ／２−ｔ−ｃ−ｄ−２≦ａ　／　２ となる。

間隔りを２ｍｍ以下とすることにより、スプール回転ト
ルクを０．８　ｋｇｆ　−ｃｍ以下に設定すれば、写真
フィルム２の反転現象を防止することができる。

リブ８はカートリッジ本体３の内面に沿って円周方向全
体に設けることは必要ではなく、カートリッジ本体３の
内面の円周方向の一部にのみ設けてもよい。また、本実
施例のようにフィルム２の幅方向の両端部においてのみ
設けることの他、フィルム２の幅方向全体にわたって設
けてもよい。

リブ８の材質は、例えばブラスチンク等のようなフィル
ム２を傷つけないものを選ぶ。この場合、例えばウレタ
ンのようにある程度の弾性を有する部材を選んでもよい
。フィルム２をスプール１に密に巻いた状態でカートリ
・ンジ本体３に装填するときに、ウレタンからなるリブ
８が収縮するようにリブ８の厚さを決定すれば、収縮し
たリブ８の弾性力によってフィルム２のロールの外周が
押圧されるので、フィルム２を相当程度の長さ引き出し
フィルム２のロールの外径が小さくなってもフィルム２
を密に巻いた状態を維持することができる。この場合の
カートリッジ胴体断面積はフィルム送り出し前の状態の
リブの内側の断面積を採用する。

なお、上記のいずれの実施例においても、フィルム引き
出し口の遮光方法は任意である。従来のように「テレン
プ」と呼ばれるフェルト状の遮光部材を設けてもよく、
またフィルム引き出し口を開閉可能に形成して必要時以
外は閉じた状態に保っておくようにしてもよい。また、
フィルム２の先端６は必ずしもフィルム引き出し口４の
先端７に合わせて配置する必要はなく、パトローネ本体
３内部に収納されていればよいが、フィルム引き出し口
４内に収納されていることが望ましい。

第３図に本発明の包装体の一実施態様の横断面図を示す
。ここで、３０．３１は、写真フィルム２の最外周部の
位置を規制する突条部である。又、カートリッジ内径は
２１１ＩＩＩ１１スプルー外径は１０閣である。第４図
は、フィルムの一部を取り出した従来の包装体の斜視図
である。ここで、１１はスプール、１２はフィルム、１
３はカートリッジ胴体、１４．１４’はキャップ、１５
は遮光部である。

ところでカートリッジ内の空隙率を小さくすることは上
述のとおりカートリッジ小型化にとって好ましい手段で
あるが、一方カートリッジ内での感光材料の乳剤面とバ
ンク面の間にほとんど空間がなくなり感光材料が高温（
例えば５０″Ｃ〜８０’ｃ　＞条件下におかれた場合、
感光材料から放出される水分、ガス類が滞溜し易く、感
光材料の写真性に悪影響が生ずる。

本発明の包装体に内蔵される感光材料には、含水率が０
．３〜１．５重置％の合成樹脂製透明支持体が用いられ
る。該支持体の材質には特に限定はない。該支持体とし
ては、例えば三酢酸セルロースフィルム、ポリエステル
フィルム等を用いることができ、特にポリエステルフィ
ルムであることが好ましい。

上記支持体用フィルムの含水率の測定は、該フィルムを
２３°Ｃ１３０％ＲＨ１３時間の条件で調湿した後、２
３°Ｃで蒸留水に１５分間浸漬させ、しかる後に微量水
分計（たとえば、三菱化成■製ＣＡ−０２型）を用い乾
燥温度１５０″Ｃで行う。

本発明に用いる支持体用フィルムは、かかる方法で測定
された含水率の上限は１．５重量％以下、好ましくは１
．０重量％以下である。また、含水率が０．３重量％未
満であると現像処理後の巻きくせカールがひどく好まし
くない。

本発明において、支持体に用いられるポリエステルは、
芳香族二塩基酸とグリコールを主要な構成成分とするポ
リエステルであり代表的な二塩基酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸であり、グリコールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、１４−シクロヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール等がある。これらの成分か
らなるポリエステルの中でも入手のしやすさの点からは
、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が最も都合が
よいので、以下ＰＥＴを用いて説明する。

本発明に好ましく用いられる共重合ポリエチレンテレフ
タレートフィルムは、金属スルホネートを有する芳香族
ジカルボン酸成分を共重合成分とした共重合ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムからなるものである。

前記金属スルホネートを有する芳香族ジカルボン酸とし
ては、具体的には、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウム
スルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフ
タレンジカルボン酸およびこれらのナトリウムを他の金
属、例えばカリウム、リチウムなどで置換した化合物を
挙げることができる。金属スルホネートを有する芳香族
ジカルボン酸成分の共重合割合としては、主原料である
テレフタル酸成分に対して、好ましくは２〜１５モル％
、特に好ましくは４〜１９モル％である。

本発明に用いる共重合ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムには、更に炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成
分及び又は高分子量ポリアルキレングリコールが共重合
されていることが透明性、特に共重合ポリエチレンテレ
フタレートフィルム表面の白化の抑制および耐折性の面
から好ましい。

炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分としては、具
体的には、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などを挙
げることができるが、なかでもアジピン酸が好ましい。

炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分の共重合割合
としてはテレフタル酸成分に対して、好ましくは３〜２
５モル％、特に好ましくは５〜２０％である。

高分子量ポリアルキレングリコールとしては平均分子量
６００〜２０，０００程度の化合物を用いることができ
る。特に好ましいのはポリエチレングリコールで、分子
量６００〜２０，０００の化合物をポリエステル重合体
生成中に添加することにより水蒸気透過性を高めること
は周知である。ポリアルキレングリコールは、先に述べ
た炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸と併用して用い
てもよいし、単独で用いてもよい。その場合にポリエス
テルフィルムの透明性、機械的特性を阻害しない範囲で
用いることが必要で、共重合成分としては１０重量％以
下が好ましい。

上記ポリエステルフィルムの含水率は主として共重合す
る金属スルホネートを有する芳香族ジカルボン酸の種類
とその共重合率により任意に決定することができる。一
般に芳香族ジカルボン酸の共重合率が多角なる程合水率
も高くなる。含水率は、その他に脂肪族ジカルボン酸の
種類と延伸条件にもわずかに影響されるが、その程度は
通常小さい。

上記のポリエステルフィルムはＡＳＴＮ−Ｄ１００３−
５２に従って測定したヘイズが３％以下であることが望
ましい。

本発明に用いる支持体、特にポリエステルフィルムの厚
みは小型カートリンジ化のために、１２０μ−以下であ
ることが好ましく、さらに１１５μｍ以下、８５μ−以
上であることが更に好ましい。

さらに、本発明に用いるポリエチレンテレフタレートフ
ィルム中には種々の添加剤を含有せしめることができる
つたとれば、ポリエステルフィルムを写真感光材料用支
持体として使用する際に問題となる性質の一つに支持体
が高屈折率であるために発生するふちかぶりの問題があ
げられる。写真用支持体としてはトリアセチルセルロー
ス（ＴＡＣ）ならびにポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）に代表されるポリエステル径のポリマーが一般的
に用いられているが、このＴＡＣとＰＥＴとの光学的性
質の大きな差は一つは、屈折率である。この屈折率はＰ
ＥＴが１．６程度に対してＴＡＣは１．５と小さい。一
方、下びき層ならびに写真乳剤層にもっばら用いられる
ゼラチンの屈折率は１，５０〜１．５５であり、ゼラチ
ンの屈折率の比をとるとＰＥＴでは１．５　／　１．６
と１より小さく、光がフィルムエツジから入射した時、
ベースと乳剤層の界面で反射しやすい。従って、ポリエ
ステル系のフィルムはいわゆるライドパイピング現像（
ふちかふり）を起こす。

この様なライトパイピング現像を回避する方法としでは
フィルムに不活性無機粒子等を含有させる方法ならびに
染料を添加する方法等が知られている。好ましいライト
パイピング防止方法はフィルムヘイズを著しく増加させ
ない染料添加による方法である。

フィルム染色に使用する染料については特に限定を加え
るものでは無いが色調は感光材料の一般的な性質上グレ
ー染料が好ましく、また染料はポリエステルフィルムの
製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相
溶性に優れたものが好ましい。

染料としては、上記観点から三菱化成製のＤｉａｒｅｓ
ｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用と
して市販されている染料を混合することにより目的を達
成することが可能である。

染料濃度に関しては、マクベス社製の色温度計にて可視
光域での色濃度を測定し少なくとも０．０１以上である
ことが必要である。更に好ましくは０．０３以上である
。

本発明に用いるポリエステルフィルムは、用途に応して
容滑性を付与することも可能であり、易滑性付与手段と
しては特に限定を加えるところでは無いが、不活性無機
化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が一般
的手段として用いられる。

かかる不活性無機粒子としては、ＳｉＯ□、Ｔｉ０ｚ、
ＢａＳＯ４、ＣａＣ０＝　、タルク、カオリン等が例示
される。また、上記のポリエステル合成反応系に不活性
な粒子を添加する外部粒子系に易滑性付与以外にポリエ
ステルの重合反応時に添加する触媒等を析出させる内部
粒子系による易滑性付与方法も採用可能である。

これら易滑性付与手段には特に限定を加えるものでは無
いが、写真感光材料用支持体としては透明性が重要な要
件となるため、上記易滑性付与方法手段では外部粒子系
としてはポリエステルフィルムと比較的近い屈折率をも
つＳｉＯ□、あるいは析出する粒子径を比較的小さくす
ることが可能な内部粒子系を選択することが望ましい。

更には、練り込みによる易滑性付与を行う場合、よりフ
ィルムの透明性を得るために機能付与した層を積層する
方法も好ましい。この手段としては具体的には複数の押
し出し機ならびにフィートブロック、あるいはマルチマ
ニフォールドダイによる共押し出し法が例示される。

共重合比によっては下ビキ層を設ける際の熱処理にて低
重合物の析出が問題となる場合があるが、その際、該支
持体の少なくとも片面に通常のポリエステル層を積層す
ることが可能でありその際にも、共押出し法が有効な手
段として用いられる。

本発明に用いる共重合ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの原料ポリマーの合成法は従来公知のポリエステル
の製造方法に従って製造できる。

例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化反応す
るか、または酸成分としてジアルキルエステルを用いる
場合はグリコール成分とでエステル交換反応し、これを
減圧下に加熱して余剰のグリコール成分を除去すること
により、共重合ポリエチレンテレフタレートを得ること
ができる。この際、必要に応じてエステル交換反応触媒
あるいは重合反応触媒を用い、あるいは耐熱安定剤を添
加することができる。

前記にて得られた共重合ポリエチレンテレフタレートは
一般に粒状に成型し、乾燥後、溶融押し出しして、未延
伸シートとし、次いで２軸延伸および熱処理することに
より目的とするフィルムにする。

２軸延伸は、縦、横の逐次延伸あるいは２軸回時延伸の
いずれでもよく、延伸倍率は特に限定されるものではな
いが通常は２．０〜５．０倍が適当である。また樅、横
延伸後、縦、横方向のいずれかに再延伸してもかまわな
い。

溶融押出し前の乾燥方法としては、真空乾燥法、脱湿乾
燥法が好ましい。

延伸時の温度としては、縦延伸は７０〜１００°Ｃ１横
延伸は８０〜１６０°Ｃであることが望ましい。

熱固定温度としては１５０〜２１０°Ｃ１特に１６０〜
２００°Ｃであることが好ましい。

上記共重合組成では本来ＰＥＴが有している優れた透明
性及び機械的強度は損なわれておらず、フィルムヘイズ
が３％以下で破断強度が８〜２５ｋｇ／ｌａｍ２、初期
弾性率が２００〜５００　ｋｇ／　ｍｍ”、膜厚５０ｕ
での引き裂き強度が３０ｇ以上である。

これ以下の強度では本来ＰＥＴが有している優れた機械
的性質が損なわれてしまいＴＡＣに対する優位性が失わ
れてしまう。

透明性、破断強度、初期弾性率及び引き裂き強度は以下
の如く測定する。

（透明性〕 フィルムのヘイズをＡＳＴＭ−Ｄ　１００３−５２に従
って測定した。

［破断強度および初期弾性率］ １１５−２１７０２−１９７６に準じて、輻１０Ｉｆｉ
ｆｆｌ、長さ１００ｍ＋＋＋の短冊片で、引っ張り速度
は破断強度の測定の際には３００ｍｍ／分、初期弾性率
は２０ｍ／分で測定した。

〔引き裂き強度の測定〕

軽荷重式引き裂き強度試験機（東洋精機■製）を用いサ
ンプルサイズ５１Ｘ６４ｍｍで１３閣の切り込みを入れ
残り５１ｍを引き裂いた時の指示値を読み取った。

本発明に用いる共重合体ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムは乳剤層などの各種コーティング層との接着性が
優れている。

本発明に用いるポリエステルフィルムは接着性向上およ
びコーテイング液のぬれ特性を改良するため、予めコロ
ナ放電処理、薬液処理、火災処理などの各種表面処理を
必要に応じて施すことができる。これらの表面処理の中
で、最も好ましく用いられるのは、フィルム表面への低
重合物の析出が少ないコロナ放電処理である。

本発明に用いるポリエステル支持体は、その上に塗設さ
れる感光性層等の写真層との接着力を増す為に下びき層
を有することが好ましい。

下びき層としては、スチレン−ブタジェン系共重合体又
は塩化ビニリデン系共重合体からなるポリマーラテック
スを用いる下びき層、ゼラチンの如き親水性バイダーを
用いる下びき層がある。

本発明に好ましい用いられる下びき層は親水性バイダー
を用いる下ビキ層である。

親水性バイダーとしては水溶性ポリマー、セルロースエ
ステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなど
が例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、で
んぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合
体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロースエ
ステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースなどである。ラテックスポリマーと
しては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル
含有共重合体、ブタジェン含有共重合体などである。こ
の中でも最も好ましいのはゼラチンである。

本発明に使用される支持体を膨潤させる化合物として、
レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレゾルシン、０
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、フェ
ノール、０−クロルフェノール、ｐ−クロルフェノール
、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モノク
ロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水クロ
ラールなどがあげられる。この中で好ましいのは、レゾ
ルシンとｐ−クロルフェノールである。

下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いることができ
る。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなと）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジンな
ど）、アビクロルヒドリン樹脂などを挙げることができ
る。

下びき層には５ｉＯｚ、Ｔｉ（ｈ、の如き無機物微粒子
又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（Ｉ〜１
０μ１１１）をマット剤として含有することができる。

下びき層は一般によく知られた塗布方法、例えばデツプ
コート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、
ワイヤーバーコード法、グラビアコート法、エクストル
ージョンコート法等により塗布することが可能である。

本発明の包装体に内蔵される感光材料には感光性層の他
に、ハレーション防止層、中間層、バンク層、表面保護
層の如き非感光性層を有することができる。

バック層のバインダーとしては、疎水性ポリマーでもよ
く、下ひき層に用いる如き親水性ポリマーであってもよ
い。

本発明の感光材料のバンク層には、帯電防止剤、易滑剤
、マット削、界面活性剤、染料等を含有することができ
る。本発明のバンク層で用いられる帯電防止剤としては
、特に制限はなく、たとえばアニオン性高分子電解質と
してはカルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含
む高分子で例えば特開昭４８−２２０１７号、特公昭４
６−２４１５９号、特開昭５１−３０７２５号、特開昭
５１４２９２１６号、特開昭５５−９５９４２号に記載
されているような高分子である。カチオン性高分子とし
ては例えば特開昭４９−１２１５２３号、特開昭４８−
９１１６５号、特公昭４９−２４５８２号に記載されて
いるようなものがある。またイオン性界面活性剤もアニ
オン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭４９−８５
８２６号、特開昭４９−３３６３０号、ＵＳ２．９９２
，１０８　、ＵＳ３，２０６，３１２　、特開昭４８−
８７８２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９
−１１５６８号、特開昭５５７０８３７号などに記載さ
れているような化合物を挙げることができる。

バック層の帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯｘ、Ｓｎｕ□、＾１ｚｏｓ　、ＩｎＯ３、Ｓ
ｉｎ、、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭＯＯ：＋の中から選ばれた
少なくとも１種の結晶性の金属酸化物あるいはこれらの
複合酸化物の微粒子である。

導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒子はそ
の体積抵抗率が１０７ΩＣｍ以下、より好ましくは１０
１０５Ｑ以下である。またその粒子サイズは０．０１〜
０．７μ、特に０１０２〜０．５μですることが望まし
い。

導電性の結晶性金属酸化物あるいは複合酸化物の微粒子
の製造方法については特開昭５６−１４３４３０号及び
同６０−２５８５４１号の明細書に詳細に記載されてい
る。第１に金属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電
性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第
２に焼成により金属酸化物微粒子を製造するときに導電
性を向上させる為の異種原子を共存させる方法、第３に
焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃
度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等が容易である。

異種原子を含む例としてはＺｎＯに対して八！、Ｉｎ等
、ＴｉＯ２に対してはＮｂ、、Ｔａ等、５ｎＯｚに対し
てはＳｂ、　Ｎｂ、ハロゲン元素等が挙げられる。異種
原子の添加量は０．０１〜３０■ｏ１％の範囲が好まし
いが０．１〜１０ｍｏ１％であれば特に好ましい。

（製造例） （Ｉ）ポリエチレンテレフタレートフィルムの作成テレ
フタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７
０重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
（ＳＳＩＴ）１０重量部およびアジピン酸ジメチル１０
重量部に、酢酸カルシウム０．１重量部および三酸化ア
ンチモン０．０３重量部を添加し、常法によりエステル
交換反応を行った。得られた生成物にリン酸トリメチル
エステル０．０５重量部を添加し、徐りに昇温、減圧に
し、最終的に２８０°Ｃ１ｌ　ｍｍＨｇ以下で重合を行
い共重合ポリエチレンテレフタレートを得た。

共重合ポリエチレンテレフタレートを常法で乾燥した後
、２８０℃で溶融押出し、未延伸シートを作成した。次
いで、９０°Ｃで紺方向に３．５倍、５°Ｃで横方向に
３．７倍逐次延伸した後、２００　’Ｃで５秒間熱固定
して厚さ１１０μの２軸延伸フイルムを得た。得られた
フィルムの含水率は０．７重量％であった。フィルム特
性は、ヘイズ１．２％、破断強度が１２）ｃｇ／ｍｍ、
初期弾性率が３４０ｋｇ／ｎｕ＋＋であり、透明性、機
械特性は良好であった。

なお、透明性、破断強度及び初期弾性率は以下の条件で
測定した。

透明性： フィルムのヘイズをＡＳＴＮ−Ｄ　１００３５２に従っ
て測定した。

破断強度および初期弾性率： ＪＩＳ−７１７０２−１９７６に準して、幅Ｌｏｗ、長
さ１００ｍｍの短冊片で、引張り速度は破断強度の測定
の際には３００Ｗｍ／分、初期弾性率は２０ｍｎ／分で
測定した。

上記の製造例においてＳＳ　ＩＴの使用量を約５〜約２
０重量部の範囲で変化させると、含水率が０．３ないし
１．５重量％である共重合ポリエステルを任意に得るこ
とができる。

前記ポリエチレンテレフタレート製造例におけるエチレ
ングリコール、５ＳＩＴおよびアジピン酸ジメチルの使
用量を含水率との関係を以下に示す。

（２）下びき層の塗設 前記本発明に係わるＰＥＴフィルム（ＰＥＴ−２）及び
市販のＰＥＴフィルム（ＰＥＴ−１）の各々にその両面
にコロナ放電処理した後、下記組成の下ひき層を設けた
。コロナ放電処理の程度は、０．０２ＫＶＡ・分／ｄで
あった。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　２５０　ＣＣソジウムーα
−スルホジー２−　　　０．０５　ｇエチルへキシルサ
クシネート ホルムアルデヒド　　　　　　　　　０．０２　ｇ（３
）バンク層の塗設 下塗後のＰＥＴフィルムの片面に下記組成のバック層を
塗設した。

〔酸化スズ−酸化アンチモン複合物分散液の調製〕塩化
第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２３重
量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液を得
た。この溶液にＩＮの水酸化ナトリウム水溶液を前記溶
液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第二ス
ズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈澱を
５０°Ｃに２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を
得た。

赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。過剰
なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によって水
洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去した
。

過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量部を水
１５００重量部に再分散し、６００℃に加熱した焼成源
に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２μの酸化スズ−
酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得た。この微粒子
粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｌｌｌであった。

上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液を
ｐＨ７，０に調製し、撹拌機で粗分散の後、横型サンド
ミル（商品名ダイノミノ；　ＷＩＬＬＹＡ。

ＢＡＣＨＯＦＥＮ　ＡＧ製）で滞留時間が３０分になる
まで分散して調製した。

（バック層の塗設） 下記処方（Ａ）を乾燥膜厚が０．３μになるように塗布
し、１３０℃で３０秒間乾燥した。この上に更に下記の
被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥ＩＩＩ厚が０．１μになる
ように塗布し、１３０℃で２分間乾燥した。

〔処方Ａ〕

〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 本発明の包装体は、密封容器内に保存されることが一般
的である。

密封容器としては内蔵される感光材料を外界から隔離で
きるものであれば、いずれのものも使用できる。ここで
隔離とは、外界の空気と容器内の空気とが実質的に流通
しない状態をいう。従って、上記条件を満す容器であれ
ば材質および形状等にかかわらず密封容器として使用し
得る。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル等の透湿性の低い樹脂から形成される蓋付の容器
を挙げることができ、その形状は通常のＰケースのよう
な円筒形あるいは直方体であってもよい。又、従来のパ
トローネはそれ自身では密封性は有さないが、Ｐケース
を用いず、パトローネ自身に密封性を持たせて密封容器
として用いることもできる。

又、写真感光材料（フィルム）の端部がパトローネのフ
ィルム引き出し口から引き出されておらず、パトローネ
内に収められる場合には、パトローネ自身は密封性を有
していなくとも、該パトローネ防湿性のフィルム等（例
えばポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、
ポリ塩化ビニルフィルム）で減圧シールしたものを密封
容器とすることもできる。

本発明の包装体に収納されるカラー写真感光材料には、
一般用カラーネガフィルム、映画用カラーネガフィルム
、スライド用又はテレビ用のカラー反転フィルムなどを
含むが一般用カラーネガフィルムが特に好ましい。

以下一般用カラーネガフィルムについて詳しく説明する
。

本発明の包装体に収納される感光材料は、支持体上に青
感色性層、緑感色性層、赤惑色性層のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン
化銀乳剤層および非感光性層の暦数および層順に特に制
限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に
感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロ
ゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑
色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤怒色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される
。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、ま
た同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設
置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５１−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、
またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等
に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳荊層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる本発明の平板状ハロゲン化銀以外の好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化
銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好
ましいのは約２モル％から約２５モル％までのヨウ化銀
を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

これらのハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよ
うな変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠
陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ。

１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）５および同Ｎｏ、１８７１６
（Ｉ９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、Ｃｈｅ＋＋＋１ｃｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ＋１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６
　）　　）　　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ＋ｎ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、
　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１４１３．７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻２４８Ａｖ２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー１’ｂ
、１７６４３および同随１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

季〕１月１粗 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック 防止剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）階１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

２等量マゼンタカプラーと併用できる４等量マゼンタカ
プラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール
系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９
号、同第４，３５Ｌ８９７号、欧州特許第７３，６３６
号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３．７２５
，０６４号、リサーチ・ディスクロージャーＦ１ｋ１２
４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−３３５５
２号、リサーチ・ディスクロージャー１に２４２３０　
（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０〜４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０〜３５７３０号、同５５−１
１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４
，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第
４，５５６，６３０号、Ｗｏ　（ＰｃＴ）８８１０４７
９５号等に記載の４等量マゼンタカプラーが特に好まし
い。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４，０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２Ｌ３６５Ａ
号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７５３
，８７１号、同第４．４５１５５９号、同第４，４２７
，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４，２５
４．２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特開昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５Ｌ８２０号、同第４，０８０，２１１号、
同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０号
、同第４，５７６．９１０号、英国特許２．１０２．１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　　１７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造刻剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２，１３Ｌ１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１．８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドン
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，
３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプ
ラー、Ｒ，Ｄ、Ｎ１１１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４．５５３，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラ、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４ジーｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
−２エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルフタレ−ト、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミ１”ｌ（Ｎ、Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソフチアリルアルコール、２，４
−ジｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（ＮＮ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水
素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテ・７クス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西
独特許出１ｉ（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ　＋　／□が３０秒以下が好ましい。膜厚は、
２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を
意味し、膜膨潤速度Ｔ＋ｚｚは、当該技術分野において
公知の手法に従って測定することができる。例えば、ニ
ー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラ
フインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン’）”
　（Ｐｈｏｔｏｇｒ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、１９巻、２号、１２４〜１２９
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用するこ
とにより、測定でき、Ｔ、／２は発色現像液で３０℃、
３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚とし、このＴ１７□の膜厚に到達するまでの
時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１７□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式：　（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従フて計算で
きる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、階
１７６４３の２８〜２９頁、および回走１８７１６の６
１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の写真感光材料包装体は、現像処理された写真フ
ィルムを裁断することなく長巻きのままカートリッジに
収納して、再プリントやＣＲＴ表示装置において使用す
ることができる。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料Ａを作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（トレージョン防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン 第２層（中間層） ２．５〜ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン Ｘ−１ Ｘ−３ Ｘ−１２ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 銀 ０．１８ １．４０ ０、工８ ０．０７０ ０．０２０ ２．０Ｘ１０−’ ０．０６０ ｏ、ｏｓ。

０．１０ ０．０２０ １、Ｏ４ ０，２５ ０，２５ ６，９Ｘ　１０−’ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤悪乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ Ｊ−１ １，８Ｘ　１０−’ ３、ｌＸ１Ｏ−４ ０，３４ ０，０２０ ０，０７０ ０，０５０ ０，０７０ ０，０６０ ０，８７ 銀 １．００ ５、ｌＸｌ０−’ １．４　Ｘ　１０−’ ２．３Ｘ１０〜４ ０．４０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，０７０ ０，０５０ ０，０７０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 銀 １．３０ １．７０ ５．４　Ｘ　１０−’ １．４　Ｘ　１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０９７ ０．０１０ ０．０８０ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ ０．１５ ０．１５ ３、Ｏｘ　１０−ｓ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１ Ｘ−６ ＥＸ〜７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン １、ＯＸｌ、Ｏ−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．０２１ ０．２６ ０．０３０ ０．０２５ ０．１０ ０．０１０ ０．６３ 銀 ０．４５ ２．１Ｘ１０−５ ７．０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ ８．０ＸＩＯ−３ ０，５０ 第９層（第３緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ｅ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−１ ｔｃ−１１ Ｘ−１３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 銀 銀 １．２０ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ ０．１０ １．５４ ０．０５０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０３０ ０，９５ ０，０８０ ０，０７０ ０，０７０ 増感色素■ ＥＸ−８ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ ３．５　Ｘ　１０−’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ 銀 ０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５ ７．０ｘｌＯ−３ ０，０５０ ０，７８ 銀 ０．７７ ２．２ＸＩＯ−’ ０．２０ ０．０７０ ０．６９ 銀 ０．２０ Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢ　Ｓ−１５，０Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ。

第１５層（第２保護層） Ｈ−１０，４０ Ｂ−１（直径　Ｉ。７　ａｍ）　　　　　　５．０Ｘ１
０−”Ｂ−２（直径　１．７μｍ）　　　　　　　０．
１０Ｂ−３０，１Ｏ ５−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−ＩＸＷ−２、
Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９，Ｆ−
１０，Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。

Ｘ Ｈ Ｘ−５ ＣｊＬｆｆ（ｎ） ＥＸ−１１ ＥＸ し１ ＣＪｓＯ５Ｏ３ｅ ＥＸ Ｏ ！ Ｕ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ （ｔ）ＣＪ＊ ｘ：ｙ＝７０：３０（ｗｔＸ） ＢＳ ト リクレジルホスフェート ブ チルフタレート 増感色素■ 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ Ｓ−１ Ｃ）１２＝ＣＨ−５Ｏ□−ＣＨ２−Ｃ０Ｎ）Ｉ　　ＣＨ
２ＣＨ２＝ＣＨ−５Ｏ□−ＣＨｚ−ＣＯＮＨＣＨｚＯＯ
Ｈ ０ＯＣＨｘ ＳＯ，Ｎａ ＯＯＮａ ＮＲＣａＦＩ＋：＋（ｎ） Ｎ　ＶＮ 試料Ａを３５ｍｍロールフィルム３６枚撮に裁断加工し
、第１図に示すパトローネに巻き込んだものを試料１０
１とした。

同様にして、３２枚撮に加工して本発明に係わるカート
リッジ（内径２１閣、スプール外径１０ｍ）に巻き込ん
だものを試料１０２とした。

次いで試料への作成において、支持体を前記の製造例で
示した含水率０．７％のＰＥＴヘーベー第１表参照）に
加えた以外は試料Ａと同様にして試料Ｂを作成した。試
料Ｂを試料１０２と同様、３５薗ロールフイルム２４撮
に裁断加工し本発明に係わるカートリッジに巻き込んだ
ものを試料１０３とした。

さらに、支持体製造例における５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸ジメチルおよびアジピン酸の量を変化させて
支持体の含水率を第１表のようにかえて試料１０４〜１
０７を作成した。

ついで試料１０６において、３２枚撮を３６枚撮に変更
して同様に作成した試料を１０８とした。

すべての塗布試料は、２５°Ｃ１相対湿度６０％で２日
間放置し、同じ温湿度条件下で加工し、パトローネある
いはカートリッジに巻き込まれた。

これらの試料１０１〜１０７を、６０″Ｃで３日間保存
した後、室温で保存した試料を比較サンプルとして、セ
ンシトメトリー用露光（４８００’　Ｋ。

１　／１００秒、２ＣＭＳ）を与え、下記のカラー現像
処理を施した。

処理方法 工程　　　　処理時間 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　２分１０秒 定　　　着　　　　４分２０秒 水　洗（Ｉ）１分０５秒 水　洗（２）２分ｉｏ秒 安　　定　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

処理温度 ３８゛Ｃ ３８゛Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム （単位ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．０１ １０．０５ （単位ｇ） １００．０ １０．０ １４０．０ 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０χ）水を加えて ｐＨ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 水を加えて ｐｉ（ ３０，０ ６，５ｍｆ １、Ｏｒ ６．０ （単位ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ １７０、Ｏｍ　１ １．０β ６．７ Ｃ単位ｇ） ２、Ｏｍジ ０．３ ０．０５ １、Ｏ１２゜ ５．０−８．０ 処理されたフィルムのシアン、マゼンタ、イエローのカ
ブリ濃度を測定し、熱をかけた試料の値から熱をかけな
い試料の値を引いた結果をカブリ△として第１表に示し
た。

第１表から明らかなように、含水率の大きい支持体を用
いると空隙率が小さい場合カブリの増加が大きく、例え
ば、日中の車内のように高温になる場所に置かれた時に
、写真性の悪化をもたらす。

一方含水率の低い支持体に用いることにより、カブリの
増加の程度が抑制され、写真性の悪化を防止することが
できる。

すなわち、本発明の効果によれば、小型カートリッジ化
が可能となり、カメラの小型化がはかれると共に感光材
料の保存性も悪化させないことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明に係わるカートリ。 ジおよびそこに内蔵されているフィルムの１部を示す縦
断面図であり、第３図は横断面図である。 第４図は従来のカートリッジを示す斜視図である。 第２図 第１図 第６図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　スプール、該スプールに一端を係止して該スプールに
   ロール状に巻かれた写真フィルム及びカートリッジ本体
   からなり、前記スプールは前記カートリッジ本体内部に
   軸線回りに回転可能であり前記カートリッジ本体外部か
   ら回転可能に取り付けられ、前記カートリッジ本体には
   前記写真フィルムを引き出すための写真フィルム引き出
   し口と該カートリッジ本体内部を遮光状態に保つ遮光手
   段とが設けられ、前記写真フィルムの全部分が前記カー
   トリッジ本体内部に収納されている写真感光材料包装体
   において、式（ I ）で表わされるカートリッジ内部の
   空隙率Ｖが０．２５以下であり、かつ前記写真フィルム
   が合成樹脂製透明支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体の含水率が０．３〜
   １．５重量％であることを特徴とする写真感光材料包装
   体。 Ｖ＝（Ｂ−Ａ）／Ｂ・・・・・・・（ I ） （式中、Ａ：フィルムの巻き断面積〔Ａ＝（フィルムの
   厚さ）×（フィルムの長さ）〕 Ｂ：カートリッジ内部の断面積 〔Ｂ＝（カートリッジ胴体断面積） −（スプール軸外周断面積）〕 である）。