JPH0713299A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】光学的に透明であり、経時でのカブリ、変色の
少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
支持体が少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有したポリ
エチレンナフタレートを主体とするポリエステルである
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は経時安定性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下
感材又は写真感材と略す）は、透明でかつ、膜強度に優
れた支持体が要求されるので、その要求を満たす素材と
してセルロース系のニトロセルロース、トリアセチルセ
ルロースが用いられ、近年はポリエチレンテレフタレー
トが急速に導入されて来た。特にポリエチレンテレフタ
レートは、耐水性と膜強度に優れることから、寸度安定
性、薄膜化のためには有利である。しかしながら、ポリ
エチレンテレフタレートはロール形態で長時間巻かれた
り、更に高温（例えば真夏日の車の中）にさらされるこ
とにより、巻き癖がつきやすい欠点を有している。この
改良方法として、特開昭５０−５１１７４号でスリット
ロール上に巻き取る温度より１５〜３５℃高い温度に保
持した雰囲気にそのロールを２４時間以上さらすことで
図っている。又、特開昭５０−９５３７４号に於いて
は、２軸延伸に続いて熱固定したポリエステルフィルム
（ポリエチレンテレフタレート記載）を４０℃から１３
０℃の温度範囲で加熱エージングすることで平面性の改
良を図っている。しかしながら、これらの熱処理で巻き
癖を除去しようとしても、前述した高温（８０℃以上）
状態に長時間放置されると全く効果がなく、実用上問題
である。すなわち通常の３５mmフィルムのパトローネに
上記の条件で熱処理したポリエチレンテレフタレートを
支持体とするカラーネガフィルムを巻き込み、８０℃で
２時間放置後冷却カートリッジから取り出すとそのフィ
ルムはカートリッジサイズのままの巻き癖がついていて
熱処理効果が全くない。そのため、自動現像機での搬送
やプリント時に、フィルムがカールしやすく、故障しや
すい。

【０００３】米国特許４１４１７３５号や特開昭５０−
９５３７４号では、熱処理することで巻き癖性の改良を
図っている。この方法は確かに巻き癖、特に高温での保
管に対して有効であり、実質上問題となる巻き癖は解決
される。しかし、該ポリエチレンナフタレートは、紫外
線領域に吸収と蛍光発光を有し、写真性の点でカブリを
生じ問題であった。ポリエステルに紫外線吸収剤を含有
させる方法として特定の化合物については特開平１−２
４７４５１号、同１−２４７４５２号に記載してある
が、透明性の点で大きく劣り写真用としては全く使用で
きないものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、経時での巻き癖がつくにくくかつ変色しにくい写真
感光材料を提供することにある。第２の目的は巻き癖が
つきにくくカブリの少ない写真感光材料を提供すること
にある。第３の目的は、ミニラボ通過性に優れ巻き癖の
つきにくい写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的
は、支持体と少なくともその一方の側にハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該支
持体が少なくとも１種の紫外線吸収剤を０．０２ｇ／m²
〜５ｇ／m²含有したポリエチレンナフタレート及びその
誘導体であり、厚さが４０〜５００μm であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成された。
以下に本発明について詳細に記述する。まず、本発明に
使用されるポリエチレンナフタレートを主体とするポリ
エステルについて記す。

【０００６】本発明に使用される支持体はナフタレンジ
カルボン酸を主たる酸成分とし、アルコール性ヒドロキ
シ基を２個有する化合物を主たるグリコール成分とする
ポリエステルである。かかるポリエステルの酸成分とし
ては、ナフタレンジカルボン酸を主たる対象とするが、
その一部（通常５０モル％未満、好ましくは３０モル％
未満）を他の二官能性カルボン酸、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の如き芳香族
ジカルボン酸；アジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族
ジカルボン酸；オキシ安息香酸、ε−オキシカブロン酸
等の如きオキシ酸等の１種又は２種以上で置換えてもよ
い。前記ナフタレンジカルボン酸としては、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等が好ましく用い
られる。またグリコール成分としては、アルコール性ヒ
ドロキシ基を２個有する化合物、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチレングリコール、ヘキ
サンジオール、デカルジオール、ジエチレングリコール
等の如き脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメチロー
ル、トリシクロデカンジオール等の如き脂環族グリコー
ル、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）シクロヘキサン、４，４′−ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ジフェニルスルホン等の如き脂肪
族ジオール等を用いる。これらは１種又は２種以上を用
いることができる。またビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＺ等の如きフェノール性ヒドロキシ基を２個有する
化合物を少割合併用することもできる。前記酸成分とグ
リコール成分との組合せは、得られるポリエステルが厚
さ１００μm における平行透過率８０％以上を有するよ
うに選択される。

【０００７】例えば２，６−ナフタリンジカルボン酸を
酸成分としエチレングリコール５０〜９３．４モル％及
びネオペンチレングリコール０．６〜５０モル％をグリ
コール成分とする共重合ポリエステル、エチレン−２，
６−ナフタリンジカルボキシレート繰り返し単位が全繰
り返し単位の１０〜９９．４％、好ましくは２０〜９８
％である共重合ポリエステルが好ましい。かかる共重合
ポリエステルの第３成分としては前記酸成分及びグリコ
ール成分の中でテレフタル酸、イソフタル酸、ネオペン
チレングリコール、４，４′−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ジフェニルスルホン、２，２−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパン、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメチロール等が特に好ましい。
かかるポリエステルは、従来公知のポリエステル製造法
に従って製造することができる。例えば、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体（例
えばメチルエステルの如き低級アルキルエステル、フェ
ニルエステル等）とエチレングリコール及びネオペンチ
レングリコール又はこれらのエステル形成性誘導体とを
反応せしめてビスグリコールエステル及び／又はその低
重合体を形成し、該ビスグリコールエステル及び／又は
その低重合体を重縮合反応せしめて所定の重合度のポリ
エステルを得る。（更に又、本発明のポリエチレンナフ
タレートおよびその誘導体は、他のポリエステルをブレ
ンドしてもよい。）例えば酸成分をグリコール成分と直
接エステル化反応するか、または酸成分としてジアルキ
ルエステルを用いる場合は、まずグリコール成分とエス
テル交換反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリ
コール成分を除去することにより合成することができ
る。あるいは酸成分を酸ハライドとしておき、グリコー
ルと反応させてもよい。この際、必要に応じてエステル
交換反応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱
安定化剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成
法については、例えば高分子実験学第５巻“重縮合と重
付加”（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８７
頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。これ
らのポリエステルの好ましい平均分子量の範囲は約１
０，０００ないし５００，０００である。また、このよ
うにして得られたポリマーのポリマーブレンドは、特開
昭４９−５４８２号、同６４−４３２５号、特開平３−
１９２７１８号、リサーチ・ディスクロージャー２８
３、７３９−４１、同２８４，７７９−８２号、同２９
４，８０７−１４号、同２９４，８０７−１４号に記載
した方法に従って容易に形成することができる。

【０００８】本発明のポリエステルのガラス転移点は９
０℃以上２００℃以下が好ましい。次に本発明に用いる
ポリエステルの好ましい具体的化合物例を示すが、本発
明がこれに限定されるものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＢＣ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレング リコール（ＥＧ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１１９℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−２：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ（テレフタル酸）／ＥＧ（５０／５ ０／１００） Ｔｇ＝ ９２℃ ＰＢＣ−３：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＧＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（ビスフェノールＡ ）（５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−５：ＮＤＣＡ／スルホテレフタル酸／ＥＧ（９８／２／１００） Ｔｇ＝１１７℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＣ−６：ＰＢＣ−１／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＣ−７：ＰＡｒ／ＰＢＣ−１（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ （ＰＡｒ：ＴＰＡ／ＢＰＡ＝１００／１００ Ｔｇ＝１９２℃） （ＰＥＴ：ＴＰＡ／ＥＧ＝１００／１００ Ｔｇ＝ ８０℃） ＰＢＣ−８：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃

【０００９】特公昭４８−４０４１４号などに記載のポ
リエステル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート
ポリエチレンナフタレートなど）、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリスルホン、ポリアリレ
ート、ポリエーテルイミドなどであり、特に好ましいの
はトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレー
トである。これらのフィルムの中には極性基（エポキ
シ、ＣＯＯ₂ Ｍ、ＯＨ、ＮＲ₂ 、ＮＲ₃ Ｘ、ＳＯ₃ Ｍ、
ＯＳＯ₃ Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、ＯＰ₃ Ｍ₂ 、ただしＭはＨ、
アルカリ金属、アンモニアでありＲはＨ、又は炭素数１
〜２０のアルキル基）を有してもよい。本発明のこれら
の支持体は、その厚さが４０μｍ以上５００μｍであり
より好ましくは６０μｍ〜２００μｍである。４０μｍ
より薄いと乾燥時の乳剤層の収縮応力により発生するト
イ状カールが著しくなり平面性が低下しやすく、又５０
０μｍより厚いと膜強度としては強くなるが、多数枚の
フィルムをカートリッジに装填出来ないばかりでなく、
現像処理時の剛性が強いことによる搬送不良を発生す
る。ポリエステルの特に芳香族ポリエステルの屈折率
は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗設する
感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５０〜
１．５５とこの値より小さい。従って光がフィルムエッ
ジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射しやす
い。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆるライ
トパイピング現象（ふちかぶり）を起こす。この様なラ
イトパイピング現象を回避する方法としてはフィルムに
不活性無機粒子等を含有させる方法ならびに染料を添加
する方法等が知られている。本発明において好ましいラ
イトパイピング防止方法はフィルムヘイズを著しく増加
させない染料添加による方法である。フィルム染色に使
用する染料については特に限定を加えるものでは無いが
色調は感光材料の一般的な性質上グレー染色が好まし
く、また染料はポリエステルフィルムの製膜温度域での
耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相溶性に優れたも
のが好ましい。染料としては、上記観点から三菱化成製
の Diaresin 、日本化薬製の Kayaset等ポリエステル用
として市販されている染料を混合することにより目的を
達成することが可能である。染色濃度に関しては、マク
ベス社製の色濃度計にて可視光域での色濃度を測定し少
なくとも０．０１以上であることが必要である。更に好
ましくは０．０３以上である。本発明によるポリエステ
ルフィルムは、用途に応じて易滑性を付与することも可
能であり、易滑性付与手段としては特に限定を加えると
ころでは無いが、不活性無機化合物の練り込み、あるい
は界面活性剤の塗布等が一般的手法として用いられる。
かかる不活性無機粒子としては、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、
ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₂ 、タルク、カオリン等が例示さ
れる。また、上記のポリエステル合成反応系に不活性な
粒子を添加する外部粒子系による易滑性付与以外にポリ
エステルの重合反応時に添加する触媒等を析出させる内
部粒子系による易滑性付与方法も採用可能である。これ
ら易滑性付与手段には特に限定を加えるものでは無い
が、写真感光材料用支持体としては透明性が重要な要件
となるため、上記易滑性付与方法手段では外部粒子系と
してはポリエステルフィルムと比較的近い屈折率をもつ
ＳｉＯ₂ 、あるいは析出する粒子径を比較的小さくする
ことが可能な内部粒子系を選択することが望ましい。更
には、練り込みによる易滑性付与を行う場合、よりフィ
ルムの透明性を得るために機能付与した層を積層する方
法も好ましい。この手段としては具体的には複数の押し
出し機ならびにフィードブロック、あるいはマルチマニ
フォールドダイによる共押出し法が例示される。次に本
発明である紫外線吸収剤について述べる。本発明で述べ
る紫外線吸収剤は特に限定されなく、紫外領域（２００
〜４００nm）に吸収ピークを有するものであれば問題な
い。しかし、その中でも特に本発明のポリエチレンナフ
タレート類はその吸収波長が３８０nmまで存在すること
から、長波長域（３００〜４００nm）まで十分な吸収を
有する紫外線吸収剤が好ましい。以下に特に好ましい紫
外線吸収剤を一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕に記す。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｒ₁₀₁ 、Ｒ₁₀₂ 、Ｒ₁₀₃ 、Ｒ₁₀₄ 、
Ｒ₁₀₅ はそれぞれ同じでっても異っていてもよく水素、
ハロゲン、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、ニ
トロ基、カルボキシル基、スルホン酸基又はヒドロキシ
基を表わす。

【００１３】Ｒ₁₁₁ 〜Ｒ₁₁₅ はそれぞれ同じでも異って
いてもよく水素、ハロゲン、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニ
トロ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、スルホンアミド基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アシルオキシ基又はオキシカルボニル基であり、Ｒ
₁₁₆ は水素又はアルキル基であり、Ｘ₁₁及びＹ₁₁はシア
ノ基、−ＣＯＯＲ₁₁₇ 、−ＣＯＮＨＲ₁₁₇ 、−ＣＯＲ
₁₁₇ 、−ＳＯ₂ Ｒ₁₁₇ 、−ＳＯ₂ ＮＨＲ₁₁₇ であり、Ｒ
₁₁₇ はアルキル基又はアリール基を表わす。また、Ｘ₁₁
とＹ₁₁は連結して５〜７員環を形成してもよい。

【００１４】Ｒ₁₂₁ 〜Ｒ₁₂₆ はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シア
ノ基、ニトロ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、カルボキシル
基、スルホン酸基、アシルオキシ基又はオキシカルボニ
ル基を表わす。Ｘ₂₁は−ＣＯ−あるいは−ＣＯＯ−を表
わす。

【００１５】Ｒ₁₃₁ 、Ｒ₁₃₂ は同じでも異っていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アリール基を、又は互いに
連結して５又は６員環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、Ｘ₃₁、Ｙ₃₁は同じでも異っていてもよく、
一般式〔II〕におけるＸ₁₁、Ｙ₁₁と同義である。

【００１６】Ｒ₁₄₁ 〜Ｒ₁₄₆ はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよく、一般式〔II〕におけるＲ₁₁₀ 〜Ｒ₁₁₄ と
同義であり、Ｒ₁₄₇ 、Ｒ₁₄₈ は同じでも異っていてもよ
く、水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ
₁₄₇ とＲ₁₄₈ で連結して５又は６員環を形成してもよ
い。

【００１７】Ｒ₁₅₁ 〜Ｒ₁₅₄ はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基を表
わし、Ｒ₁₅₁ とＲ₁₅₄ は一緒になって二重結合を形成し
てもよく、Ｒ₁₅₁ とＲ₁₅₄ が一緒になって二重結合を形
成するときは、Ｒ₁₅₂ とＲ₁₅₃ は連結してベンゼン環又
はナフタレン環を形成してもよい。Ｒ₁₅₅ はアルキル基
又はアリール基を表わし、Ｚ₄₁は酸素原子、硫黄原子、
メチレン基、エチレン基、＞Ｎ−Ｒ₁₅₆ 又は＞Ｃ＜Ｒ
₁₅₇ 、Ｒ₁₅₈ を表わし、Ｒ₁₅₆ はアルキル基、アリール
基を表わし、Ｒ₁₅₇ 、Ｒ₁₅₈ は同じでも異っていてもよ
く、水素原子又はアルキル基を表わす。ｎは０又は１を
表わす。Ｘ₄₁、Ｙ₄₁は同じでも異っていてもよく、一般
式〔II〕におけるＸ₁₁、Ｙ₁₁と同義である。ｎは０又は
１を表わす。

【００１８】一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕において、Ｒ₁₀₁ 〜
Ｒ₁₀₅ 、Ｒ₁₁₁ 〜Ｒ₁₁₇ 、Ｒ₁₂₁ 〜Ｒ₁₂₆ 、Ｒ₁₃₁ 、Ｒ
₁₃₂ 、Ｒ₁₄₁ 〜Ｒ₁₄₈ 及びＲ₁₅₁ 〜Ｒ₁₅₅ で表わされる
アルキル基は炭素数１〜２０が好ましく、置換基〔例え
ば、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
（例えば、塩素、臭素、フッ素）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキ
シ）、アリーロキシ基（例えば、フェノキシ）、エステ
ル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、オクチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニル）、カルボニルオキシ基（例えば、エチルカルボニ
ルオキシ、ヘプチルカルボニルオキシ、フェニルカルボ
ニルオキシ）、アミノ基（例えば、ジメチルアミノ、エ
チルアミノ、ジエチルアミノ）、アリール基（例えば、
フェニル）、カルボンアミド基（例えば、メチルカルボ
ニルアミド、フェニルカルボニルアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、エチルカルバモイル、フェニルカルバモ
イル）、スルホンアミド（例えば、メタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイル基（例
えば、ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル、メチルオクチルアミノスルホニル）シアノ基、カル
ボキシル基、スルホン酸基〕を有していてもよい。具体
的には、メチル、エチル、プロピル、iso −プロピル、
ブチル、sec −ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−ペ
ンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ
−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、ベンジル、フェネチル等の基及び上述の置換基
を有する基を挙げることができる。

【００１９】シクロアルキル基としては、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシクロ〔２，
２，２〕オクチル基及びアルキル基で記載した置換基を
有するこれらの基を挙げることができる。アリール基と
しては、炭素数６〜１０が好ましく、置換基〔例えば、
アルキル基（メチル、エチル、プロピル、iso −プロピ
ル、ブチル、sec −ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ
−ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル）及び前記のアルキル基が有していて
もよい置換基として挙げた基〕を有していてもよい。ア
リール基として具体的には、フェニル、ナフチル基を挙
げることができる。アルケニル基としては、２−ブテニ
ル、３−ブテニル、オレイル基を挙げることができ、こ
れらは前記アルキル基が有してもよい置換基として挙げ
た基で置換されていてもよい。以下、一般式〔Ｉ〕〜
〔VI〕で表わされる紫外線吸収剤の具体例を例示すの
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】

【化１６】

【００３２】

【化１７】

【００３３】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】

【化２０】

【００３６】

【化２１】

【００３７】

【化２２】

【００３８】

【化２３】

【００３９】

【化２４】

【００４０】

【化２５】

【００４１】

【化２６】

【００４２】

【化２７】

【００４３】

【化２８】

【００４４】

【化２９】

【００４５】

【化３０】

【００４６】

【化３１】

【００４７】

【化３２】

【００４８】

【化３３】

【００４９】

【化３４】

【００５０】本発明で用いる一般式〔Ｉ〕で表わされる
２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤は、常温で固体のものでも液体のもので
もよい。液体の具体例は、特公昭５５−３６９８４号、
同５５−１２５８７号や特開昭５８−２１４１５２号等
に記載がある。一般式〔Ｉ〕で表わされる紫外線吸収剤
についての詳細は、その他特開昭５８−２２１８４４
号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、
特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同
４８−５４９６号、同４８−４１５７２号、米国特許第
３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号等に記
載されている。一般式〔II〕の紫外線吸収剤は特公昭４
８−３１２５５号、同５０−１０７２６号、米国特許第
２，７１９，０８６号、同３，２１４，４６３号、同
３，２８４，２０３号、同３，６９８，７０７号等に記
載されているか又は記載の方法に準じて合成することが
できる。一般式〔III 〕で表わされる紫外線吸収剤は米
国特許第３，７０７，３７５号、特公昭４８−３０４９
２号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４
２号、同５９−１９９４５号、同６３−５３５４４号等
に記載されているか又は記載の方法に準じて合成するこ
とができる。一般式〔IV〕で表わされる紫外線吸収剤は
特開昭５１−５６６２０号、同５３−１２８３３３号、
同５８−１８１０４０号等に記載の方法に準じて合成す
ることができる。一般式〔Ｖ〕で表わされる紫外線吸収
剤は英国特許第１，１９８，３３７号、特開昭６３−５
３５４４号等に記載されているか又は記載の方法に準じ
て合成することができる。一般式〔VI〕で表わされる紫
外線吸収剤は米国特許第４，３６０，５８８号、特開昭
６３−５３５４４号等に記載されているか又は記載の方
法に準じて合成することができる。

【００５１】本発明のこれらの紫外線吸収剤を含有した
ポリエチレンナフタレートを主体とするポリエステルの
作成方法について以下に記す。本発明の紫外線吸収剤の
ポリエステル中への添加量は０．０２ｇ／m²〜１０ｇ／
m²であり、好ましくは０．０２ｇ／m²〜５ｇ／m²であ
り、更に好ましいのは０．０２ｇ／m²〜３ｇ／m²であ
る。紫外線吸収剤をポリエステル中に含有させる手段と
してはポリエステルペレットを製膜する際に含有させ溶
融（例えば２５０〜３００℃）して作製することで達成
できる。本発明の紫外線吸収剤を含有したこれらのポリ
エステルを常法に従って、製膜後１軸方向又は２軸方向
へ延伸され目的とする厚さの本発明のポリエステルを得
ることができる。本発明の好ましいポリエステルの厚さ
としては４０μm 〜５０μm であり、より好ましくは５
０μm 〜２５０μm であり、特に好ましいのは６０μm
〜２００μm である。本発明のポリエステルは、写真用
として用いられるに際して、乳剤層（主にゼラチン系バ
インダー）やバック層（ゼラチン系、セルロース系、ポ
リエステル系又はビニル重合体系バインダー）との密着
を向上させるために各種の表面処理や下塗り処理が施さ
れる。例えば薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をした後、直接写真乳剤を
塗布して接着力を得ても良いし、一旦これらの表面処理
をした後、あるいは表面処理無しで下塗り層を設け、こ
の上に写真乳剤層を塗布しても良い。

【００５２】下塗り液には、必要に応じて各種の添加剤
を含有させることができる。例えば、界面活性剤、帯電
防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布
助剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗り液を使用
する場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフ
ェノール等の如きエッチング剤を下塗り液中に含有させ
ることもできる。本発明の下引き層にはＳｉＯ₂ 、Ｔｉ
Ｏ₂ の如き無機物微粒子またはポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子（１〜１０μm ）をマット剤として含
有することができる。本発明に関わる下塗り液は、一般
によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、エ
アーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコー
ト法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或い
は米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法等により塗
布することができる。必要に応じて、米国特許第２，７
６１，７９１号、同３，５０８，９４７号、同２，９４
１，８９８号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原
崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝
倉書店発行）等に記載された記載された方法により２層
以上の層を同時に塗布することができる。

【００５３】又、製膜後、下塗り液を２軸延伸してもよ
く（例えば縦、横各々３倍）、１軸延伸したポリエステ
ル上に下塗り液を塗布後、更に２軸側に延伸し目的とす
る厚さの本発明のポリエステル上に下塗り層を付与する
こともできる。好ましい下塗り用バインダーとしては、
ニトロセルロース、ゼラチンビニリデンクロライドとエ
チレン性不飽和エステルを各々３５〜９６重量％と３．
５〜６４．５重量％含有し酸成分（例えば、イタコン
酸、イタコン酸ハーフエステル、アクリル酸、メタクリ
ル酸）を０．５〜２５重量％含有したポリマー又はラテ
ックスが挙げられる。ここでエチレン性不飽和エステル
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ス
チレンビニルクロライド、アクリル酸エステル（炭素数
１〜１８のアルキル）、メタクリル酸エステル（炭素数
１〜１８のアルキル）ブタジエンであり、好ましくはア
クリロニトリル、ビニルクロライド、スチレン、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ブタジエンである。これらの下塗
り用のポリマーとしては、メチルアクリレート／ビニリ
デンクロライド／イタコン酸（＝１５／８３／２重量
％）、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸（＝６５／
３０／５重量％）、ニトロセルロース及びゼラチンが好
ましい例である。本発明の紫外線吸収剤を含有したポリ
エチレンナフタレートフィルムは、製膜又は下塗り更に
は乳剤塗布後に熱処理することによりロール状形態で保
存された場合でも巻き癖がつきにくく、ミニラボ搬送性
やプリント時の平面性に著しく優れたもである。

【００５４】更に本発明で用いられるポリエステルは製
膜のままでは、種々の環境条件で巻癖が付きやすく、そ
の対策として予め熱処理を施しておくほうが好ましい。
例えば好ましい支持体としてのポリエチレンテレフタレ
ート，ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート及び
これらを原料とする共重合，ポリマーブレンドでは、２
軸延伸後熱固定処理して用いるのが好ましく必要により
熱弛緩させても構わなく、更にこれらの支持体はその巻
き癖を低減するために、予めそのＴｇ以下の温度で熱処
理されることが好ましい。ここで予め熱処理されるわけ
であるが、好ましくは５０℃からガラス転移温度（Ｔ
ｇ）で０．５時間から１５００時間であり、より好まし
くは（Ｔｇ−３５℃）からＴｇの温度で６時間から４０
０時間処理される。ポリエチレンナフタレートの場合
（Ｔｇ＝１１９℃）は９０℃〜１１５℃の範囲で１２時
間から１００時間処理されることが最適である。例え
ば、ポリエチレンナフタレートの場合はＴｇが約１２０
℃であり、したがって１１９℃以下の温度で０．２〜４
８時間熱処理することが好ましく、更に好ましいのは１
１５℃で２４時間熱処理することである。特に短時間に
熱処理をするために、Ｔｇ以上に一度昇温し、Ｔｇ近辺
で徐々に冷却することは非常に効率アップにつながり好
ましいく、ポリエチレンナフタレートの場合、一度１３
０℃以上２００℃の間の温度に保ったのち１２５℃まで
冷却し、そののち１００℃まで４０分間で除冷すること
で熱処理温度を著しく短縮できる。このような熱処理を
行った支持体を、示差熱分析径で測定すると、Ｔｇ近傍
に吸熱ピークが出現しこの吸熱ピークが大きいほど、巻
き癖はつきにくく、１００ｍｃａｌ／ｇ 以上、より好
ましくは ２００ ｍｃａｌ／ｇ以上となるように熱処
理するのが好ましい。以下、本発明の紫外線吸収剤を含
有したポリエチレンナフタレートを主体としたポリエス
テルに付与されるハロゲン化銀写真感光材料について簡
単に記す。感材のバック層にマット剤、滑り剤などを単
独にあるいは複合して用いることが望ましい。以下に滑
り剤（Ｓ−１からＳ−１２）、マット剤（Ｍ−１からＭ
−９）の好ましい具体例を記すがこれらに限定される物
ではない。 化合物例、

【００５５】

【化３５】

【００５６】

【化３６】

【００５７】

【化３７】

【００５８】本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バッ
ク層、保護層、中間層、アンチハレーション層等で構成
されているが、これらは主に親水性コロイド層で用いら
れる。その場合の親水性コロイド層のバインダーとして
は、例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、ガゼイン
等のタンパク質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース等のセルロース化合物；寒天、ア
ルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導体：合成
親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ
アクリルアミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分散
物、デキストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エ
ステル、ロジン等が挙げられる。必要に応じてこれらの
コロイドの２つ以上の混合物を使用しても良い。この中
でもっとも用いられるのはゼラチン或いはその誘導体で
あるが、ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す。

【００５９】本発明においては、またアニオン、ノニオ
ン、カチオン、ベタイン性含フッ素界面活性剤を併用す
ることができる。これらの含フッ素界面活性剤は特開昭
４９−１０７２２号、英国特許第１，３３０，３５６
号、特開昭５３−８４７１２号、同５４−１４２２４
号、同５０−１１３２２１号、米国特許第４，３３５，
２０１号、同４，３４７，３０８号、英国特許第１，４
１７，９１５号、特公昭５２−２６６８７号、同５７−
２６７１９号、同５９−３８５７３号、特開昭５５−１
４９９３８号、同５４−４８５２０号、同５４−１４２
２４号、同５８−２００２３５号、同５７−１４６２４
８号、同５８−１９６５４４号、英国特許第１，４３
９，４０２号等に記載されている。これらの好ましい具
体例を以下に記す。

【００６０】

【化３８】

【００６１】

【化３９】

【００６２】本発明においてはノニオン性界面活性剤を
用いてもよい。以下に本発明に好ましく用いられるノニ
オン界面活性剤の具体例を示す。

【００６３】

【化４０】

【００６４】本発明で使用される含フッ素界面活性剤及
びノニオン界面活性剤の添加する層は、写真感光材料の
少なくとも１層であれば特に限定されず、例えば表面保
護層、乳剤層、中間層、下塗り層、バック層などを挙げ
ることができる。本発明で使用される含フッ素界面活性
剤の使用量は写真感光材料の１平方メートル当たり０．
０００１ｇ〜１ｇであれば良いが、より好ましくは０．
０００５ｇ〜０．５ｇ、特に好ましいのは０．０００５
ｇ〜０．２ｇである。また、本発明のこれらの界面活性
剤は２種類以上混合しても良い。また、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン等、特開昭５４−８９６２６号に示される
ようなポリオール化合物を本発明の保護層或いは他の層
に添加することができる。

【００６５】本発明の写真構成層には、他の公知の界面
活性剤を単独または混合して添加しても良い。それらは
塗布助剤として用いられるものであるが、時としてその
他の目的、例えば乳化分散、増感その他の写真特性の改
良などのためにも適用される。また、本発明において
は、滑性化組成物、例えば米国特許第３，０７９，８３
７号、同３，０８０，３１７号、同３，５４５，９７０
号、同３，２８４，５３７号及び特開昭５２−１２９５
２０号に示されるような変性シリコーン等を写真構成層
中に含むことができる。更に、高級脂肪酸エステルも有
効である。本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国
特許第３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２
号、特公昭４５−５３３１号等に記載のポリマーラテッ
クスを含むことができる。本発明の写真感光材料におけ
るハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水性コロイド層
は、各種の有機または無機の硬化剤（単独または組み合
わせて）により硬化され得る。

【００６６】特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー
写真感光材料の代表例として、カラーリバーサルフィル
ムとカラーネガフィルムを挙げることができる。特に、
一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感光材
料である。以下、一般用カラーネガフィルムを用いて説
明する。本発明のポリエステルに利用される感光材料
は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていれ
ば良く、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層の層数及び
層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが、感光度の異なる複
数のハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を少なくとも
１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性
層は青色光、緑色光、及び赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の
順に設置される。しかし、目的に応じて、上記設置順が
逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が
挟まれたような設置順をもとり得る。上記、ハロゲン化
銀感光性層の間及び最上層、最下層には各層の中間層な
どの非感光性層を設けても良い。該中間層には、特開昭
６１−４３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９
−１１３４４０号、同６１−２００３７号、同６１−２
００３８号明細書に記載されているようなカプラー、Ｄ
ＩＲ化合物などが含まれていてもよく、通常用いられる
ように混色防止層を含んでいても良い。各単位感光性層
を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第
１，１２１，４７０号或いは英国特許第９２３，０４５
号、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３
号、同５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号、同
５９−２０２４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同
４９−１５４９５号明細書に記載されている。ハロゲン
化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶
を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、そ
れらの複合形でも良い。

【００６７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μm 以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μm に至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも良
い。本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Emulsion preparation and types)"、及び同No. １８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P. Glafk
ides, Chmicet Phisique Photographique, Paul Monte
l. 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（G.F. Duffin, PhotographicEmulsion Chem
istry(Focal Press, 1966))、ゼクマン等著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Zelikma
n et al., Making and Coating Photographic Emuldio
n, Focal Press, 1964)等に記載された方法を用いて調
整することができる。米国特許第３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号及び英国特許第１，４１
３，７４８号等に記載された単分散乳剤も好ましい。ま
た、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Gutoff, Photographic Science and Engineering) 、
第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英
国特許第２，１１２，１５７号等に記載の方法により簡
単に調整することができる。

【００６８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン化組成からなるものでもよく、層状構
造をなしていても良い。また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また、例えばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていも良い。また、種々の結晶形
の粒子の混合物を用いても良い。ハロゲン化銀乳剤は、
通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを
使用する。本発明の効率は、金化合物と含硫黄化合物で
増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められる。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNo. １７６４３及びNo. １８７１６に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサ
ーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表
に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 RD17643 RD18716 １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 ４ 増白剤 24頁 ５ かぶり防止剤、および安 24〜25頁 649頁右欄〜 定剤 ６ 光吸収剤、フィルター染 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 料、紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 25頁 ９ 硬膜剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同 上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄

【００６９】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャーて（ＲＤ）No. １７６４３、VI
I −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。

【００７０】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、
同４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

【００７１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾールアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−
４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７
３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５
１号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４
０，６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣ
Ｔ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に好まし
い。

【００７２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６
９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３
４，００１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７
１号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７
号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号などに記載のものが好ましい。

【００７３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４，３６７，２８２号、同４，４０９，３２０号、同
４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１７３号
などに記載されている。カップリングに伴って写真に有
用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使
用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前
述のＲＤ１７６４３、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、
同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国
特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好まし
い。

【００７４】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号などに記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号などに記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もし
くは、ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．No. １１４４９、同２４２
４１、特開昭６１−２０１２４７号などに記載の漂白促
進放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に
記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７
４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラーなどが挙
げられる。

【００７５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号等に記載されている。水中油滴分散法に用いら
れる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具
体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはスル
ホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド類、
アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン酸エ
ステル類、アニリン誘導体、炭化水素類等が挙げられ
る。また、補助溶剤としては、沸点が３０℃以上、好ま
しくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、
２−エトシキエチルアセテート、ジエチルホルムアルデ
ヒド等が挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果お
よび願信用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１
９９，３６３号、西独特許願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号及び同２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。

【００７６】本発明に利用される感光材料は乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以
下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ１／２が３０秒以下が好
ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）
で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該
技術分野において公知の手法に従って測定することがで
きる。例えばエー・グリーン（A. Green) らによりフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Photogr. Sci. Eng.) 、１９巻、２号、１２４〜１
２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、このＴ１／２の膜厚に到達するま
での時間を定義する。膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダ
ーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、或いは塗布
時の経時条件を変えることによって調整することができ
る。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤
率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。本発明に利用されるカラー写真感光材料は、前述の
ＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、及び同No. １８
７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。本発明に利用されるハ
ロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化
の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するため
には、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好
ましい。例えば、米国特許第３，３４２，５９７号のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２，５９７号、リサ
ーチ・ディスクロージャー、１４，８５０号及び同１
５，１５９号に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９
２４号に記載されている。

【００７７】作製された感光材料をロール状の形態で使
用する場合にはカートリッジに収納した形態を取るのが
好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現
在の１３５フォーマットのパトローネである。その他下
記特許で提案されたカートリッジも使用できる（実開昭
５８−６７３２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特
開昭５８−１８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６
号、米国特許４，２２１，４７９号、米国特許４８４６
４１８号、米国特許４８４８６９３号、米国特許４８３
２２７５号）。次に使用されるカートリッジは金属性又
は合成プラスチックを主成分とする。プラスチックスの
成形には、必要に応じて可塑剤をプラスチックスに混合
する。可塑剤としては、例えば、トリオクチルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、ジブチルフタレート、
ジエチルセバケート、メチルアミルケトン、ニトロベン
ゼン、γ−バレロラクトン、ジ−ｎ−オクチルサクシネ
ート、ブロモナフタレン、ブチルパルミテートなどが代
表的なものである。以下にプラスチックス材料の具体例
を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。

【００７８】具体的にはポリスチレン、ポリエチレン，
ポリプロピレン、ポリモノクロロトリフルオロエチレ
ン、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニ
ルホルマール樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、テフロン、ナイロン、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ポリアセタール、ポリブチラール等
がある。特に好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。更にこ
れらのカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有しても
よい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボンブラ
ック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオ
ン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオン、カチ
オン及びベタインポリマー等を好ましく用いることがで
きる。これらの帯電防止されたカートリッジとして特開
平１−３１２５３７号、同１−３１２５３８号に記載さ
れている。通常カートリッジは、遮光性を付与するため
にカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチッ
クを使って製作される。更に又はその形態は現在のサイ
ズのままでもよいが、現在２５m/m のカートリッジの径
を２２m/m 以下、好ましくは２０m/m 以下、８m/m 以上
とするとカメラの小型化に有効である。以下、実施例で
本発明について記すが、これに限定されるものではな
い。

【００７９】

【実施例】

実施例１ エチレングリコールと２，６−ナフタレンジカルボン酸
ジメチルエステルから作製したポリエチレンナフタレー
トに表１のごとく紫外線吸収剤を添加して、２８０℃に
溶融したフィルムを、製膜方向と巾方向に順次各々３．
２倍延伸膜厚８０μm のポリエチレンナフタレートフィ
ルムを作成した（Ｔｇは１１９℃であった）。作製した
試料を１００℃下、３万lux のキセノンランプで２週間
照射した後、フィルムの黄変度（黄色への変色）を以下
の如く目視評価した。 Ａ；黄度が著しかった。 Ｂ；若干黄変が認められた。 Ｃ；ほとんど黄変は認められなかった。 Ｄ；黄変は認められなかった。

【００８０】

【表１】

【００８１】表１のごとく、紫外線吸収剤のない試料１
−１（コントロール）は、黄変度が著しく悪い。これに
対して本発明の紫外線吸収剤を含有した本発明に用いら
れる支持体１−２〜１−７は、黄変度の優れたものであ
り、本発明が優れたものである。又、本発明の紫外線吸
収剤の含有量が少ない比較試料１−８及び多量含有した
比較試料１−９は、共に黄変度が悪く、本発明が優れて
いることを表わす。

【００８２】実施例２ ２−１）支持体の作製 ポリエチレンナフタレートに表２のごとく本発明の紫外
線吸収剤を添加した後溶融して製膜し一軸延伸して両面
にポリ（ビニリデン／アクリロニトリル／イタコン酸、
モル比９２：５：３）水分散物（延伸後の含有量０．１
ｇ／m²）、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（２mg／
m²）、シリカ粒子（平均粒径０．３μm、９mg／m²）、
ポリ（スチレン／ジビルベンゼン粒子（平均粒径１．０
μm 、２mg／m²）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ
−１，３，５−トリアジン（３５mg／m²）、トリメチロ
ールプロパントリアジリジン（１０mg／m²）を塗布し
て、乾燥途中で再度延伸して支持体と下塗り第１層の塩
化ビニリデン層を作成した。この時のポリエチレンナフ
タレートの厚さは７５μm であった。この片面に更に、
グロー放電処理を行なった後、ゼラチン（０．２ｇ／
m²）、ポリ（重合度１０）、オキシエチレンドデシルエ
ーテル（２mg／m²）、（ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ₂
)₂−（１０mg／m²）を塗布し乳剤側下塗第２層として
支持体を作成した。もう一方の側をバック面とした。 ２−２）バック面の作成 ２−１）で作成した下塗済みの支持体のバック側に下記
に示す組成のバック第１層及び第２層を付与した。 （イ）バック第１層 ゼラチン ０．０２ｇ／m² SnO₂/Sb₂O₃/SiO₂=90/10/0.7(wt%)（平均粒径０．０５μm ） ０．２ｇ／m² V₂O₅（針状長さ２μm 、巾０．０１μm ） ０．０５ｇ／m² トルエンジイソシアナート３モルとトリメチロールプロパン １モルの縮合物 ０．００５ｇ／m²

【００８３】 （ロ）バック第２層 セルロースジアセテート トルエンジイソシアナート３モルとトリメチロールプロパン １モルの縮合物 ０．２４ｇ／m² Ｓ−１ ０．０１ｇ／m² Ｓ−４ ０．００５ｇ／m² C₁₈H₃₅OCO-(CH₂)₁₈-COOC₁₈H_3５ ０．００５ｇ／ m² C₂₁H₄₃COO- (CH₂)₁₀-00C-(CH₂)₆-COO(CH₂)₁₀O ₂OCC₂₁H_4３ ０．００５ｇ ／m² このバック層付き支持体を直径３０cmのステンレ
スロールに巻きつけて、１０５℃、２日間加温して放置
した。（これ以後、８０℃以上の温度にすることなく以
後の感材を作成した。） ２−３）乳剤層面の作製 ２−１）で作製した乳剤面下塗りの上に下記の感材を塗
設し試料を作製した。下記に示すような組成の各層を重
層塗布し、多層カラー感光材料である試料２−１〜２．
７を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＹ：イエローカプラー ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００８４】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００８５】

【００８６】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００８７】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００８８】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【００８９】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【００９０】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００９１】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【００９２】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【００９３】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００９４】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【００９５】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【００９６】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【００９７】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【００９８】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 2.3 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 2.3 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 ＳＳ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【００９９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１００】

【表２】

【０１０１】表２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１０２】

【化４１】

【０１０３】

【化４２】

【０１０４】

【化４３】

【０１０５】

【化４４】

【０１０６】

【化４５】

【０１０７】

【化４６】

【０１０８】

【化４７】

【０１０９】

【化４８】

【０１１０】

【化４９】

【０１１１】

【化５０】

【０１１２】

【化５１】

【０１１３】

【化５２】

【０１１４】

【化５３】

【０１１５】

【化５４】

【０１１６】

【化５５】

【０１１７】作製した試料は以下の如く評価した。 ＜支持体の変色＞作製した試料を下記の現像処理を実施
した後、バック側から８０℃下、２２０〜２８０nmのＵ
Ｖ光を２週間照射した。乳剤をゼラチン分解酵素で除去
後、支持体の黄変度を目視観察し以下の如く評価した。 Ａ；黄変が著しかった。 Ｂ；若干黄変が認められた。 Ｃ；ほとんど黄変は認められなかった。 Ｄ；黄変は認められなかった。 ・現像処理 カラー現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ２分１０秒 定 着 ４分２０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 １分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

【０１１８】 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ヨウ化カリウム １．３ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０

【０１１９】 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０リットル

【０１２０】（カブリ評価）作製した試料の未露光品を
現像処理し各試料とコントロール試料とのカブリの差を
評価した。すなわちコントロール試料（２−１）のカブ
リを１００とした時の数値で表わし小さい程カブリが少
ないことを表わす。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】表３の如く本発明の紫外線吸収剤を含有し
ないコントロール（試料２−１）は黄変度及びカブリが
悪いのに対し、本発明の紫外線吸収剤を含有した本発明
の試料２−２〜２−７は黄色度も少なくかつカブリが非
常に小さい優れたものであった。又、比較試料は、本発
明の紫外線吸収剤を含有しているが少な過ぎたり、余り
にも多過ぎるため支持体の変色が悪くかつカブリの高い
ものであった。なお、試料２−１〜２−７は、予め１０
５℃、２日間熱処理されているため、ほとんど巻き癖が
つかず、平面性に優れミニラボ処理中に何らのトラブル
も発生しなかった。これに対し１０５℃、２日間の熱処
理をしない以外は、実施例２と全く同様にして作製した
が、巻き癖が若干つきやすいものであり、取り扱いには
注意を要した。

【０１２３】実施例３ 実施例２で作製した全く同様にして（但し紫外線吸収剤
の含有量は異なる）支持体、バック層を付与した後、下
記で表わされる乳剤層を塗布し、反転カラー感材を作製
した。数字はm²当りの添加量を表わす。なお添加した化
合物の効果は記載した用途に限らない。

【０１２４】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ

【０１２５】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．８mg

【０１２６】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１ モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【０１２７】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加剤Ｐ−１ ０．１ ｇ

【０１２８】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ mg

【０１２９】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ

【０１３０】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 添加物Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ

【０１３１】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径 ０．０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０． ３モル） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ ｇ

【０１３２】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ−１ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ−１ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ−１ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ

【０１３３】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ−１ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ−１ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【０１３４】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ−１ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０１３５】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ

【０１３６】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ

【０１３７】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ

【０１３８】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ−１ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ−１ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ

【０１３９】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ ｇ

【０１４０】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ−１ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｎ−１ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ

【０１４１】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ

【０１４２】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ 含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【０１４３】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径２．０μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径２．０μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−１２ ０．０３ｇ

【０１４４】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−２１〜Ｆ−２８を添加した。さらに各層に
は上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、
乳化用界面活性剤Ｗ−１３、Ｗ−１４、Ｗ−１５、Ｗ−
１６を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸
ブチルエステルを添加した。

【０１４５】

【表４】

【０１４６】

【表５】

【０１４７】

【表６】

【０１４８】

【化５６】

【０１４９】

【化５７】

【０１５０】

【化５８】

【０１５１】

【化５９】

【０１５２】

【化６０】

【０１５３】

【化６１】

【０１５４】

【化６２】

【０１５５】

【化６３】

【０１５６】

【化６４】

【０１５７】

【化６５】

【０１５８】

【化６６】

【０１５９】

【化６７】

【０１６０】

【化６８】

【０１６１】

【化６９】

【０１６２】得られた試料３−１〜３−７を下記に従い
評価した。 ＜透明度＞得られた試料を十分露光した後、富士写真フ
イルム（株）カラー反転処理のＣＲ−５６を用いコント
ロール試料（３−１）の４５０nmでの透過度を１００％
として評価した。数値が小さい程透明性の点で劣ること
を示す。 ＜黄変度＞試料を十分露光し、上記と同様現像処理した
後、キセノンランプで両面から３万lux 、２週間照射し
た。得られたフィルムの黄変度を４５０nmの透過度で評
価した。コントロール試料（３−１）の照射前の透過度
を１００％として相対的評価をした。数値が小さい程黄
変度が大きく悪いことを表わす。 表７から明らかなように本発明は、透明度、黄色度に優
れるものであった。

【０１６３】

【表７】

【０１６４】これに対し本発明の紫外線を含有しないコ
ントロール（試料４−１）は、透明度、黄変度共に悪い
ものである。更に本発明の紫外線吸収剤の含有量の範囲
から外れる比較試料３−８、３−９は共に透明性と黄変
度を満足させることができなかった。又、本発明の試料
を用いて作製した画像は優れた粒状性、シャープネスを
備えたものであった。

【０１６５】実施例４ 実施例２で作製したバック付支持体（Ｔｇ１１９℃）
（乳剤は塗布されていない）を直径１０cmの巻き姿とし
て１１０℃、２日間加熱した。このサンプルに実施例２
と全く同様にして乳剤を塗布して試料４−１）〜４−
７）を作製した。なお、ポリエチレンナフタレートをポ
リエチレンテレフタレート（Ｔｇ；６９℃）に変える以
外は上記と全く同様にして比較試料４−１０用感材を作
製した。なおバック層付支持体の段階で同様に６５℃、
２日間加熱処理を施した。 ＜ミニラボ通過性＞上記試料を巾３５mm、長さ１．５m
に裁断し外径７mmのスプールにきっちりと巻き付け、８
０℃、２時間でコアセットした。この試料を富士写真フ
イルム製ミニラボ（ＦＰ−５６０Ｂ）で自動現像処理を
した。その際、スプール巻き芯端の自現機中でのフィル
ムの折れを調べた。

【０１６６】表８から明らかなように、本発明のポリエ
チレンナフタレートは熱処理することでミニラボ通過性
が全く問題なく支持体の変色も少ないことがわかる。

【０１６７】

【表８】

【０１６８】これに対し紫外線吸収剤を含有しないコン
トロール（４−１）は変色が著しく悪い。更に本発明の
紫外線吸収剤よりも少ない試料４−８及び多過ぎる試料
４−９は性能面で大きく劣るものであった。又、本発明
外のポリエチレンテレフタレートを用いた試料４−１０
は熱処理してもミニラボ通過性は改良されず、本発明が
優れていることは明白である。 実施例５ 実施例２において支持体のポリエチレンナフタレートを
本発明例示化合物のＰＢＣ−５及びＰＢＢ−６に変更す
る以外は全く同様にして試料５−１〜５−７を作成し評
価した。コントロール試料５−１に対し、本発明の試料
５−２〜５−７は支持体の変色、カブリに優れたもので
あった。

【０１６９】

【発明の効果】本発明により経時での巻き癖がつきにく
く、かつ変色しにくい写真感光材料を得ることができ
た。これは、支持体としてポリエチレンナフタレートを
主体とするポリエステルと紫外線吸収剤を含有させるこ
とによって得られた効果であり、これにより初めて今ま
でにない性能を有した感材用支持体が開発できた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体と少なくともその一方の側に、ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該支持体が少なくとも１種の紫外線吸収剤を
   ０．０２ｇ／m²〜１０ｇ／m²含有したポリエチレンナフ
   タレート及びその誘導体であり、厚さが４０〜５００μ
   m であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 紫外線吸収剤が、下記一般式〔Ｉ〕〜
   〔VI〕で表わされる化合物の少なくとも１種である請求
   項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 【化２】 式中、Ｒ₁₀₁ 、Ｒ₁₀₂ 、Ｒ₁₀₃ 、Ｒ₁₀₄ 、Ｒ₁₀₅ はそれ
   ぞれ同じであっても異っていてもよく水素、ハロゲン、
   アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
   ル基、アリールオキシ基、アルケニル基、ニトロ基、カ
   ルボキシル基、スルホン酸基又はヒドロキシ基を表わ
   す。Ｒ₁₁₁ 〜Ｒ₁₁₅ はそれぞれ同じであっても異ってい
   てもよく水素、ハロゲン、アルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
   ールチオ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニト
   ロ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル
   基、スルホンアミド基、カルボキシル基、スルホン酸
   基、アシルオキシ基又はオキシカルボニル基であり、Ｒ
   ₁₁₆ は水素又はアルキル基であり、Ｘ₁₁及びＹ₁₁はシア
   ノ基、−ＣＯＯＲ₁₁₇ 、−ＣＯＮＨＲ₁₁₇ 、−ＣＯＲ
   ₁₁₇ 、−ＳＯ₂ Ｒ₁₁₇ 、−ＳＯ₂ ＮＨＲ₁₁₇ であり、Ｒ
   ₁₁₇ はアルキル基又はアリール基を表わす。また、Ｘ₁₁
   とＹ₁₁は連結して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ₁₂₁
   〜Ｒ₁₂₆ はそれぞれ同じでも異っていてもよく、水素原
   子、ハロゲン、アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カ
   ルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
   スルファモイル基、カルボキシル基、スルホン酸基、ア
   シルオキシ基又はオキシカルボニル基を表わす。Ｘ₂₁は
   −ＣＯ−あるいは−ＣＯＯ−を表わす。Ｒ₁₃₁ 、Ｒ₁₃₂
   は同じでも異っていてもよく、水素原子、アルキル基、
   アリール基を、又は互いに連結して５又は６員環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｘ₃₁、Ｙ₃₁は同
   じで異っていてもよく、一般式〔II〕におけるＸ₁₁、Ｙ
   ₁₁と同義である。Ｒ₁₄₁ 〜Ｒ₁₄₆ はそれぞれ同じでも異
   っていてもよく、一般式〔II〕におけるＲ₁₁₀ 〜Ｒ₁₁₄
   と同義であり、Ｒ₁₄₇ 、Ｒ₁₄₈ は同じでも異っていても
   よく、水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、
   Ｒ₁₄₇ とＲ₁₄₈ で連結して５又は６員環を形成してもよ
   い。Ｒ₁₅₁ 〜Ｒ₁₅₄ はそれぞれ同じでも異っていてもよ
   く、水素原子、アルキル基、アリール基を表わし、Ｒ
   ₁₅₁ とＲ₁₅₄ は一緒になって二重結合を形成してもよ
   く、Ｒ₁₅₁ とＲ₁₅₄ が一緒になって二重結合を形成する
   ときは、Ｒ₁₅₂ とＲ₁₅₃は連結してベンゼン環又はナフ
   タレン環を形成してもよい。Ｒ₁₅₅ はアルキル基又はア
   リール基を表わし、Ｚ₄₁は酸素原子、硫黄原子、メチレ
   ン基、エチレン基、＞Ｎ−Ｒ₁₅₆ 又は＞Ｃ＜Ｒ₁₅₇ 、Ｒ
   ₁₅₈ を表わし、Ｒ₁₅₆ はアルキル基、アリール基を表わ
   し、Ｒ₁₅₇ 、Ｒ₁₅₈ は同じでも異っていてもよく、水素
   原子又はアルキル基を表わす。ｎは０又は１を表わす。
   Ｘ₄₁、Ｙ₄₁は同じでも異っていてもよく、一般式〔II〕
   におけるＸ₁₁、Ｙ₁₁と同義である。ｎは０又は１を表わ
   す。
3. 【請求項３】 ポリエチレンナフタレートおよびその誘
   導体が、ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、
   エチレングリコールを主たるジアルコール成分とする請
   求項１、２に記載の該支持体であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 ポリエチレンナフタレートおよびその誘
   導体のガラス転移点温度が９０℃以上である請求項１、
   ２及び３に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 ポリエステルナフタレートおよびその誘
   導体をガラス転移点温度以下で熱処理することを特徴と
   する請求項３及び４に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。