JPH07319121A

JPH07319121A - ハロゲン化銀カラー感光材料

Info

Publication number: JPH07319121A
Application number: JP7067934A
Authority: JP
Inventors: Masaru Iwagaki; 賢岩垣; Hideo Ota; 秀夫太田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-03-30
Filing date: 1995-03-27
Publication date: 1995-12-08

Abstract

(57)【要約】【目的】生保存性を劣化させることなく静電気カブリ
防止に優れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供する。【構成】透明ポリエステル支持体上の一方の側に、そ
れぞれ少なくとも１層のハロゲン化銀感光性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、該透明支持体と、透明支持体に最も
近いハロゲン化銀感光性層との間の少なくとも１層中に
固体分散染料含有非感光性層を設けたことを特徴とする
ハロゲン化銀カラー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー感光
材料に関し、更に詳しくは静電気によるカブリ故障が軽
減され、かつ優れた生保存性を有するハロゲン化銀カラ
ー感光材料（以下、「カラー感光材料」あるいは単に
「感光材料」とも記す）に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カメラの小型化、簡便化が進み、
携帯性が向上して写真撮影の機会が大幅に増大してきて
いる。しかしながら、更なる小型化がユーザーから望ま
れており、高画質を維持したままでの小型化が広く検討
されてきている。一般用の所謂135サイズのロールフィ
ルムは、定型規格パトローネに装填されているために、
カメラの薄型化の障害となっているのが現状である。該
パトローネを小型化するためには、フィルム即ち感光材
料を薄くすることが最も有効かつ簡便であり、感光材料
の支持体の厚さを従来よりも薄くすることによってその
達成が可能である。

【０００３】一方、135サイズの定型規格パトローネ
は、現在36枚撮りが限界である。１本のパトローネに、
より多くの画像情報を入れたいという要望があり、これ
についても感光材料の支持体の厚さを従来よりも薄くす
ることによってその達成が可能である。

【０００４】これに対して、特開平1-244446号、同3-54
551号、同3-84542号、米国特許4,217,441号、同4,241,1
70号、同5,138,024号には、カラー感光材料に有用な薄
手のポリエステル支持体の開示がある。

【０００５】又、薄手の透明支持体として力学強度に優
れたものは、特開昭50-81325号、同50-109715号、同51-
16358号、米国特許5,013,820号、同5,006,613号、世界
特許機構92/02584号、特願平4-139473号、同4-139474
号、特開平6-11794号、同6-16797号等に示されるポリエ
チレンナフタレートがある。

【０００６】上記透明支持体を用いてハロゲン化銀感光
材料を作成し実技テストを行うと、特に低温・低湿度環
境下において不用意なカブリが発生することが明らかに
なった。

【０００７】これらの問題は、ハロゲン化銀感光材料が
摩擦や剥離によって静電気が帯電し、放電する時の紫外
線、又はその紫外線によって励起されて発生する蛍光に
よるものと考えられる。

【０００８】帯電防止のために帯電防止層を設け導電性
素材を添加するという対策がある。特開昭56-143431
号、同56-120519号、同58-62647号、同59-6235号等に示
される金属酸化物粒子は、帯電防止に充分な量を添加す
ると透明性が損なわれるという欠点を有し、特に透明支
持体を有する感光材料においては問題となる。又、他の
導電性素材として特公昭57-18175号、同57-18176号、同
57-56059号、同58-56856号、同59-106115号、同60-5169
3号、特開昭54-159222号、同55-7763号、同55-65950
号、同55-67746号等に示されるカチオン性ポリマーがあ
るが、これらは上記金属酸化物粒子のような透明性を損
なうという欠点はないが、ハロゲン化銀感光材料を重ね
てあるいはロール状に巻いて密封され高温・高湿下に保
存された時に、写真感度の低下やカブリの増加が著しい
という生保存上の欠点を有することが明かになった。

【０００９】紫外線吸収剤を添加して放電する時の紫外
線を防ぐことは既に実用化されていて、更に添加量を増
やすことは塗布製造上の故障を引き起こして好ましくな
い。又、発生した蛍光を、感光材料では広く用いられて
いるコロイド銀で防ぐことも考えられるが、これも生保
存性を劣化させることが明らかになった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、生保存性を劣化させることなく静電気カブリ防止に
優れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供することであ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下によ
り達成された。即ち、透明ポリエステル支持体上の一方
の側に、それぞれ少なくとも１層のハロゲン化銀感光性
層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン
化銀カラー感光材料において、該透明支持体と、透明支
持体に最も近いハロゲン化銀感光性層との間の少なくと
も１層中に固体分散染料含有非感光性層を設けたハロゲ
ン化銀カラー感光材料であり、好ましくは該透明ポリエ
ステル支持体が、ナフタレンジカルボン酸とエチレング
リコールを主成分とするポリエステル樹脂からなり、よ
り好ましくは該透明ポリエステル支持体が厚さ50〜110
μmであり、他方に磁気記録層を有し、更に支持体製造
後、感光材料完成までの間に、50℃〜ガラス転移点で熱
処理されたものであるカラー感光材料である。更に、前
記固体分散染料が前記一般式（I）〜（IX）で示される
ものの内の少なくとも一つであるカラー感光材料であ
る。

【００１２】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００１３】本発明のカラー感光材料における透明支持
体として好ましいものは、芳香族ジカルボン酸とグリコ
ール類とを主要共重合成分とする共重合ポリエステルで
あり、以下に説明する。

【００１４】前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、
2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボ
ン酸等を挙げることができ、これらの中でも特にテレフ
タル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸が好ましい。前記
グリコールとしてはエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,4-シクロヘキサンジメタノール、p-キシリレンアルコ
ール、ビスフェノールＡ等を挙げることができる。

【００１５】又、共重合成分として、必要に応じて単官
能又は３以上の多官能の水酸基化合物、酸含有化合物が
添加されてもよい。更に又、水酸基とカルボキシル基
（あるいはエステル基）を同時に有する化合物が添加さ
れてもよい。

【００１６】金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸を含有さることは、ポリエステル支持体のカール
特性改良に有効であり好ましい。この金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸としては、5-ナトリウム
スルホイソフタル酸、2-ナトリウムスルホイソフタル
酸、4-ナトリウムスルホイソフタル酸、4-ナトリウムス
ルホ-2,6-ナフタレンジカルボン酸、もしくは下記（化1
0）で示されるエステル形成性誘導体、及びこれらのナ
トリウムを他の金属、例えばカリウム、リチウムなどで
置換した化合物を挙げることができる。

【００１７】

【化１０】

【００１８】金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸を有する共重合ポリエステルは、これを加水分解
することにより検出されるところの、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の量は、全カルボン酸成
分に対して２〜７モル％であるのが好ましい。金属スル
ホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の量が２モル％
未満であると写真フィルムの巻き癖を十分に回復できな
いことがあり、７モル％を越えると耐熱性の劣る透明支
持体となることがある。

【００１９】ポリアルキレングリコールを共重合成分と
して添加することは、巻癖の改良に有効であり好まし
い。このポリアルキレングリコールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール等を挙げることができる。本発明
において重要なことは、ポリアルキレングリコールの中
でもポリエチレングリコールが好ましい。又、その分子
量としては、通常300〜20,000であり、300〜1,500であ
るのが望ましい。

【００２０】本発明において、ポリアルキレングリコー
ルの添加量は共重合ポリエステルの全重量に対して３〜
10重量％が好ましい。

【００２１】ポリアルキレングリコールが３重量％未満
であると、現像処理後の巻き癖が取れず、更に延伸性が
低下するため、フィルムとして必要な機械的強度が得ら
れない。逆に10重量％を超える場合、ポリアルキレング
リコールの持つ低い機械的物性のために、十分な機械的
強度を備えたフィルムを得ることができなくなる。

【００２２】本発明においては、飽和脂肪族ジカルボン
酸も巻癖の改良に有効である。共重合ポリエステルに用
いる飽和脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数４〜20の
飽和脂肪族ジカルボン酸又は数平均分子量500〜5000の
ポリエチレンオキシ-ω，ω′-二酢酸が好ましい。

【００２３】炭素数４〜20の飽和脂肪族ジカルボン酸と
しては、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げるこ
とができ、このうち特にアジピン酸が好ましい。又、数
平均分子量が2000〜4000のポリエチレンオキシ-ω，
ω′-二酢酸が特に好ましい。

【００２４】又、本発明の共重合ポリエステルが脂肪族
ジカルボン酸をモノマーユニットとして含有する場合
に、この共重合ポリエステルを加水分解することにより
検出される脂肪族ジカルボン酸の量は、通常、全エステ
ル結合に対して３〜25モル％であることが好ましい。脂
肪族ジカルボン酸の量が前記範囲内にあるように、共重
合ポリエステル中にモノマーユニットとしての脂肪族ジ
カルボン酸が含まれていると、写真フィルムの巻癖を容
易に解消することができると共に、透明支持体は実用上
の耐熱性を備えることができるようになる。

【００２５】本発明における単一重合又は共重合ポリエ
ステルの内、好ましいものとしては、モル％表示でエチ
レングリコール50：ナフタレンジカルボン酸（50〜1
5）：テレフタル酸（0〜35）、エチレングリコール（0
〜15）：ネオペンチルグリコール（50〜35）：テレフタ
ル酸（50）、エチレングリコール（40）：ビスフェノー
ルА（10）：ナフタレンジカルボン酸（50〜10）：テレ
フタル酸（0〜40）などがある。更に好ましいものとし
ては、上記単一重合又は共重合ポリエステルに、前記金
属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を全芳香
族ジカルボン酸の２〜７モル％添加してやればよい。

【００２６】本発明においては、透明ポリエステル支持
体は混合ポリエステルであってもよく、特に、ポリエチ
レンナフタレートを重量比で50％以上含有したものが好
ましい。

【００２７】具体的なポリエステルとしては、ポリエチ
レンナフタレート（50〜95）：ポリエチレンテレフタレ
ート（50〜5）、ポリエチレンナフタレート（50〜9
0）：ポリアクリレート（50〜10）、ポリエチレンナフ
タレート（60）：ポリエチレンテレフタレート（30〜1
0）：ポリアクリレート（10〜30）等が好ましい。

【００２８】本発明の共重合ポリエステルは、基本的に
は芳香族ジカルボン酸又はそのエステル、グリコー
ル類、触媒、安定化剤を混合した成分のエステル化
反応及び／又は重縮合反応によって好ましく得られる。

【００２９】このエステル化反応及び／又は重縮合反応
時に用いる触媒としては、マンガン、カルシウム、亜
鉛、コバルト等の金属の酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を
挙げることができる。これらの中でも、酢酸マンガン、
酢酸カルシウムの水和物が好ましく、更にはこれらを混
合したものが好ましい。

【００３０】前記エステル化時及び／又は重縮合時に、
反応を阻害したりポリマーを着色したりしない範囲で、
水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモニ
ウム等を添加することも有効であり、中でも水酸化ナト
リウム、酢酸ナトリウム、テトラエチルアンモニウムヒ
ドロキシドが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好まし
い。これらの添加量は全酸成分に対し１×10^-2〜20×10
^-2モル％が好ましい。

【００３１】本発明に用いられる共重合ポリエステル
は、重合段階で適宜に添加される、燐酸、亜燐酸及び、
それらのエステル等の安定化剤ならびに無機粒子（例え
ばシリカ、カオリン、炭酸カルシウム、燐酸カルシウ
ム、二酸化チタンなど）を含有していてもよいし、又、
重合後に適宜に添加される前記無機粒子を含有していて
もよい。

【００３２】又、この共重合ポリエステルは、重合段階
及び重合後の何れかの段階で適宜に添加された染料、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を含有しても差し支えない。

【００３３】本発明における透明支持体は、特定の共重
合ポリエステルと酸化防止剤とを含有するのが好まし
い。この酸化防止剤は特に限定されるものではなく、具
体的にはヒンダードフェノール系、アリルアミン系、ホ
スファイト系、チオエステル系の酸化防止剤等を挙げる
ことができる。これらの中でもヒンダードフェノール系
化合物が好ましい。

【００３４】透明支持体における酸化防止剤の含有量
は、通常、共重合ポリエステルに対して0.01〜２重量
％、好ましくは0.1〜0.5重量％である。酸化防止剤の含
有量が0.01重量％未満であると写真性能の効果が劣り、
２重量％を超えると共重合ポリエステルの濁度が増大
し、透明支持体としては好ましくないことがある。な
お、酸化防止剤はその１種単独で使用することもできる
し、又、その２種以上を組み合わせて使用することもで
きる。

【００３５】又、本発明における透明支持体は、写真乳
剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射した時
に起こるライトパイピング現象（縁カブリ）を防止する
目的で、この写真支持体中に染料を含有させることが好
ましい。このような目的で配合される染料としては、そ
の種類に特に限定があるわけではないが、フィルムの製
膜工程上、耐熱性に優れた染料が好ましく、例えばアン
スラキノン系化学染料などを挙げることができる。又、
透明支持体の色調としては、一般の感光材料に見られる
ようにグレー染色が好ましく、１種類もしくは２種類以
上の染料を混合して用いることもできる。これらの染料
として、住友化学株式会社製のSUMIPLAST、三菱化成株
式会社製のDiaresin、Bayer社製のMACROLEX等の染料を
単独で、あるいは適宜に混合して用いることができる。

【００３６】透明支持体は、例えば前記共重合ポリエス
テル、あるいはこの共重合ポリエステルと必要に応じて
配合された酸化防止剤、あるいは酢酸ナトリウム、水酸
化ナトリウム及びテトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ドよりなる群から選択される少なくとも１種とを含有す
る共重合ポリエステル組成物を十分に乾燥した後に、26
0〜320℃の温度範囲に制御された押出機、フィルター及
び口金などを通じてシート状に溶融押出し、溶融ポリマ
ーを回転する冷却ドラム上で冷却固化し、未延伸フィル
ムを得る。その後に、その未延伸フィルムを縦方向及び
横方向に２軸延伸し、熱固定することにより製造するこ
とができる。

【００３７】フィルムの延伸条件は、共重合ポリエステ
ルの共重合組成により変化するので一律に規定すること
ができないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転
移温度（Tg）〜Tg＋100℃の温度範囲で延伸倍率2.5〜6.
0倍、横方向にTg＋５℃〜Tg＋50℃の温度範囲で、延伸
倍率2.5〜4.0倍の範囲である。以上のようにして得られ
た２軸延伸フィルムは、通常150℃〜240℃で熱固定し冷
却される。この場合に、必要であれば縦方向及び／又は
横方向に緩和してもよい。

【００３８】本発明における透明支持体は、前記のよう
な手法により形成された単層のフィルムないしシートで
あってもよく、又、共押出法又はラミネート法により他
の材質のフィルムないしシートと前記手法により形成さ
れたフィルムないしシートとの積層された重層構造であ
ってもよいが、後者はカール防止に有効である。

【００３９】積層された重層構造としては、例えばポリ
エチレンナフタレートからなる層をＡ層、他のポリエス
テルからなる層をＢ層あるいはＣ層とした場合、Ａ層と
Ｂ層からなる２層構成でもよいし、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、
Ａ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層又はＢ層／Ａ層／
Ｃ層などの３層構成でもよい。更に４層以上の構成も勿
論可能であるが、製造設備が複雑になるので実用上あま
り好ましくない。

【００４０】Ａ層の厚みは、ポリエステルフィルム全体
の厚みに対し30％以上の厚みであることが好ましく、更
に40〜70％の厚みであることが好ましい。この場合、Ａ
層の厚みとは、Ａ層が１層だけの時はその層の厚みであ
り、Ａ層が２層以上の時はそれ等の厚みを足し合わせた
値である。又、Ｂ層あるいはＣ層の厚みは５〜60μm、
更に10〜50μmが好ましい。各層の厚みが上記の範囲に
あることにより、透明性、機械的強度、寸法安定性に優
れ、しかも吸水性があるので、ひいては巻癖回復性にも
優れるポリエステルフィルムを得ることができる。

【００４１】かくして得られた透明支持体の厚みは特に
限定されるものではないが、通常120μm以下、好ましく
は40〜120μmであり、更に好ましくは50〜110μmであ
る。透明支持体の厚さの局所的バラツキは５μm以内で
あることが好ましく、より好ましくは４μm以内、特に
好ましくは３μm以下である。

【００４２】透明支持体の厚さを上記範囲内にしておく
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生じず、しかも前記フィルムの総厚の範囲
内に納めることができる。又、透明支持体の厚さの局所
的なバラつきが５μm以内であることによって、写真構
成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥ムラの発生
を防止することができる。

【００４３】又、ポリエステルからなる写真用支持体の
巻癖を低減する目的で、特開昭51-16358号、特開平6-35
118号等に記載されている加熱処理方法を好ましく用い
ることができる。即ち、50℃〜ガラス転移点、好ましく
は50℃〜（ガラス転移点−５℃）の温度で0.1〜1500時
間、熱処理する方法である。この熱処理は50℃以上の高
温で行うため、ハロゲン化銀乳剤層の塗布後に行うと乳
剤層の性能を低下させる原因となり易い。従って、支持
体製造後、乳剤層塗布前に行うのが望ましい。

【００４４】本発明の透明支持体の写真構成層を形成す
る表面には、必要に応じて写真構成層の形成に先んじて
コロナ放電等の表面活性化処理及び／又は下引層を塗設
することができる。

【００４５】この下引層としては、例えば特開昭59-199
41号、同59-77439号、同59-224841号及び特公昭58-5302
9号にそれぞれ記載の下引層を好適例として挙げること
ができる。写真構成層とは反対側の透明支持体の表面に
設けられる下引層は、バック層とも称される。

【００４６】本発明における磁気記録層とは、特開昭53
-109604号、特公昭57-6576号、特開昭60-45248号、米国
特許4,947,196号、国際公開特許90/04254号、同91/1175
0号、同91/11816号、同92/08165号、同92/08227号等に
示されるような透明磁性層でもよいし、特開平4-124642
号、同4-124645号等に示されるようなストライプ状磁性
層でもよい。又、磁性粒子を支持体に含有させてもよ
い。

【００４７】磁性層が透明層である場合、好ましい光学
濃度としては1.0以下、より好ましくは0.75以下、特に
好ましくは0.02〜0.30である。

【００４８】本発明に係る磁気記録層において、その強
磁性粉末の塗布量は、ハロゲン化銀カラー感光材料１m²
当たり鉄の量として５ｇ以下が好ましく、好ましくは２
ｇ以下、特に好ましくは0.01〜0.5ｇである。

【００４９】前記強磁性粉末としては、例えばγ-Fe₂O₃
粉末、Co被着γ-Fe₂O₃粉末、Co被着Fe₃O₄粉末、Co被着F
eO_x（４／３＜ｘ＜３／２）粉末、その他Co含有の酸化
鉄、更にその他のフェライト、例えば六方晶フェライト
としては、例えばＭ型、Ｗ型の六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、鉛フェライト、Caフェライト或は、
これらの固溶体又はイオン置換体が挙げられる。

【００５０】六方晶系フェライト磁性粉としては、これ
らの一軸異方性の六方晶系フェライト結晶の構成元素で
あるFe原子の一部を２価金属と、Nb，Sb及びTaから選ば
れた少なくとも１種の５価金属と、１化学式当たり0.05
〜0.5個の範囲のＳn原子で置換したものが用いられる。
２価金属としてはMn，Cu，Mg等のフェライト中のFe原子
と比較的よく置換する元素が好ましい。２価金属
（Ｍ^II）及び５価金属（Ｍ^v）の適正な置換量はＭ^IIと
Ｍ^vの組合せにより異なるが、Ｍ^IIの１化学式当たり概
ね0.5〜1.2個が好ましい。

【００５１】前記強磁性粉末の保磁力（Ｈc）は通常200
〜2,000エルステッド、好ましくは300〜2,000エルステ
ッドである。

【００５２】磁性粉の大きさは長径方向で0.3μm以下が
好ましく、更には0.2μm以下が好ましい。

【００５３】強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積は、
通常20m²／ｇ以上、好ましくは25〜80m²／ｇである。

【００５４】強磁性粉末の形状については特に制限はな
く、例えば針状、球状或は楕円体状などのものをいずれ
も使用することができる。

【００５５】本発明の磁性層には脂肪酸を含有させるこ
とができ、特に好ましいのはミリスチン酸、オレイン
酸、ステアリン酸である。又、磁性層に脂肪酸エステル
を含有させると磁性層の摩擦係数が低下して本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料の走行性及び耐久性が向上す
る。好ましいものはブチルステアレート、ブチルパルミ
テートである。

【００５６】本発明の磁性層には他の潤滑剤を含有させ
ることもできる。

【００５７】結合剤としては、セルロースエステル或は
ゼラチン類のような透明なものが用いられる。

【００５８】粒子の分散、混練、塗布の際に使用する有
機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；プロパノー
ル、ブタノール、イソブチルアルコールなどのアルコー
ル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等の
エステル類；グリコールジメチルエーテルなどのエーテ
ル類；キシレンなどのタール類（芳香族炭化水素）；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド等の塩素化炭化
水素などが使用できる。

【００５９】支持体は塗布に先立って、コロナ放電処
理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金
属蒸着処理、アルカリ処理を行ってもよい。これら支持
体に関しては、例えば西独特許3,338,854A号、特開昭59
-116926号、米国特許4,388,368号、三石幸夫著『繊維と
工業』，31巻，50〜55頁，1975年などに記載されてい
る。

【００６０】本発明において磁性粒子を支持体に含有さ
せる場合には、支持体の写真構成層を塗布する側と反対
側に集中させることが好ましい。支持体の一方の面側に
集中させる方法としては、支持体ポリマーと磁性粒子を
含有するドープをキャスティングした後、重力、磁力等
によって磁性粒子を支持体の一方の面側に集中させる方
法、特公昭30-986号、国際特許91／11750号に示される
ように、磁性粒子を含んだドープと含まないドープを同
時にキャスティングして支持体の一方の面側に集中させ
る方法があるが、後者の方が高速での製造が可能であり
好ましい。

【００６１】支持体の厚さは50〜110μmが好ましいが、
より好ましくは60〜100μm、特に好ましくは70〜90μm
である。これよりも薄いと、製造時の情報を磁気記録す
るに当たって、感光材料の高速塗布スピードに対して磁
気ヘッドによる書込みや読取りの精度が低下して好まし
くない。又、これよりも厚いと、銀感光材料としての露
光・現像機器適性が低下する。

【００６２】磁性粒子を支持体に含有させる場合、磁性
粒子が存在する層の厚さは２μm以下が好ましく、より
好ましくは1.5μm以下、特に好ましくは１μm以下0.1μ
m以上である。磁性粒子の塗布量は10〜1000mg／m²、好
ましくは15〜300mg／m²、特に好ましくは20〜100mg／m²
である。この場合、磁性粒子としては内部にアルミニウ
ム、カルシウム、珪素を微量ドーピングした酸化鉄が好
ましく用いられる。又、磁性粒子の針状比は１〜７が好
ましい。

【００６３】磁性粒子を含有したドープを流延して乾燥
し磁性層を形成する過程において、対向する磁石によっ
て規則的に磁性粒子を配向させてもよいし、ランダムな
磁場を与えて、いわゆるランダマイズ処理を施すことも
有効である。

【００６４】支持体を形成するポリマーとしては、共押
出し方法を用いて製造されたポリエチレンテレフタレー
トが好ましい。又、三酢酸セルロースエステルを用いる
こともできる。ポリエチレンテレフタレートの場合は、
特開平1-244446号、同1-291248号、同1-298350号、同2-
89045号、同2-93641号、同2-181749号、同2-214852号及
び特願平2-291135号等に示されるような含水率の高いポ
リエチレンテレフタレートを用いると磁性粒子の分散安
定性が向上して好ましい。

【００６５】支持体中に公知の染料や顔料を少量添加し
て、ハレーション、イラジエーション、ライトパイピン
グを防止することが好ましい。

【００６６】磁性粒子を含有するドープ中に無機又は有
機のマット化剤を添加することによって、又は磁性層形
成後表面をマット化処理することによって表面粗さを或
る領域に設定し、磁気ヘッドによる書込みや読取りの効
率を向上させることができる。

【００６７】磁性粒子を含有するドープと磁性粒子を含
有しないドープの粘度バランスを調整したり、溶剤組成
を変えたり、表面張力を調整したり、可塑剤含有率を変
えることによって支持体の物理特性を調整することがで
きる。

【００６８】支持体形成後、オンラインで下引層やバッ
キング層を塗設することによって工程が簡略化できる。

【００６９】本発明において、撮影条件の情報を磁気記
録層に記録する以外に、これと併せてカラー感光材料の
撮影画面外に光学記録することもできる。

【００７０】本発明の感光材料の撮影画面の縦横比（ア
スペクト比）は、従来の135規格の１：1.5、ハイビジョ
ンタイプの１：1.8、パノラマタイプの１：３等任意に
設定できる。

【００７１】本発明に係る感光材料は、透明支持体と透
明支持体に最も近い感光性層との間の少なくとも１層に
染料の固体分散物を含有することを特徴とする。用いら
れる染料としては、前記一般式〔Ｉ〕（化１）〜一般式
〔ＩＸ〕（化９）の化合物が好ましい。

【００７２】以下に好ましく用いることのできる化合物
の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【００７３】

【化１１】

【００７４】

【化１２】

【００７５】

【化１３】

【００７６】

【化１４】

【００７７】

【化１５】

【００７８】

【化１６】

【００７９】

【化１７】

【００８０】

【化１８】

【００８１】

【化１９】

【００８２】

【化２０】

【００８３】

【化２１】

【００８４】

【化２２】

【００８５】

【化２３】

【００８６】

【化２４】

【００８７】

【化２５】

【００８８】

【化２６】

【００８９】

【化２７】

【００９０】

【化２８】

【００９１】

【化２９】

【００９２】

【化３０】

【００９３】

【化３１】

【００９４】

【化３２】

【００９５】染料化合物は、ボールミルやサンドミル等
で微粒子化する方法や、有機溶媒中に溶解してゼラチン
溶液中に分散する方法を用いて得られた固体微粒子分散
体の状態で、ゼラチンあるいは高分子バインダー中に存
在させることにより、写真構成層中の任意の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層中に含有さ
せることができる。本発明においては、固体分散染料は
黄色であることが好ましい。

【００９６】本発明に用いられる染料の固体分散物は、
カラー感光材料中に水不溶性で安定に存在しているが、
露光後、現像液（pＨ≧９が好ましい）で処理されるこ
とにより、染料化合物中の親水性基が解離して水溶性と
なるか、あるいは脱色することにより、前記カラー感光
材料中から大部分が消失してしまう。この目的のために
は、分子内にカルボキシル基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基を有する有機化合物が好適に用いられる。

【００９７】本発明に係る感光材料には、２種以上の染
料の固体分散物を用いてもよいし、本発明の効果を損ね
ない範囲において水溶性染料を一部併用してもよい。

【００９８】本発明において、固体分散染料の添加層
は、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀感光層との
間の少なくとも１層である。ただし、黒色コロイド銀を
含有するハレーション防止層に添加すると、固体分散染
料が凝集を引き起こすことがあり、好ましくない。

【００９９】染料の量は、使用目的によって異なり特に
制限はないが、一般的には１mg／m²以上、好ましくは50
mg〜２ｇ／m²、より好ましくは0.5ｇ／m²以上になるよ
うに用いられる。

【０１００】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、多分
散乳剤でも単分散乳剤でもよいが、粒径が揃っている単
分散乳剤が好ましい。

【０１０１】本発明において好ましい単分散乳剤は、重
量平均粒径ｄを中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀の重量が全ハロゲン化銀の重量の70％以上を
占めるものであり、80％以上を占めるものが更に好まし
く、90％以上を占めるものが特に好ましい。

【０１０２】ここで、重量平均粒径ｄとは、粒径ｄiを
有する粒子の頻度ｎiとｄi³との積ｎi ×ｄi³が最大に
なるときの粒径ｄiをいう（有効数字３桁、最小桁数字
は四捨五入する。）。又、ここで粒径ｄiとは、粒子の
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒径
ｄiは、例えばこの粒子を平らな試料台上に重ならない
ように分散させ、電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大し
て撮影し、そのプリント上の粒子直径又は面積を実測す
ることによって得ることができる（測定粒子個数は無差
別に1,000個以上を選定する。）。又、ハロゲン化銀乳
剤の粒径分布が単一のピークを有する場合には、単分散
の程度は下記の式によって計算される分布の広さによっ
ても表すことができる。

【０１０３】（粒径標準偏差／平均粒径）×100＝分布の広さ（％）ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は下記式によって計算された算術平均値であ
る。

【０１０４】平均粒径＝（Σｄiｎi）／（Σｎi）この式によって計算された分布の広さの小さい方が、単
分散性が大きい。

【０１０５】単分散性を上記分布の広さによって表した
場合に、この発明のハロゲン化銀乳剤は、分布の広さが
20％以下であるものが好ましく、15％以下であるものが
更に好ましい。

【０１０６】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643，22〜
23頁（1978年12月）,Ｉ.乳剤製造 (Emulsion preparati
on and types) 及び同RD No.18716，648頁、グラフキデ
ス著『写真の物理と化学』，ポールモンテル社刊 (P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, PaulMo
tel,1967)、ダフィン著『写真乳剤化学』, フォーカル
プレス社刊 (G.F.Duffin，Photographic Emulsion Chem
istry（Focal Press 1966)) 、ゼリクマンら著『写真乳
剤の製造と塗布』，フォーカルプレス社刊（V,L.Zelikm
an etal，Making and Coating Photographic Emulsio
n，Focal Press, 1964) などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１０７】米国特許3,574,628号、同3,665,394号及び
英国特許1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好
ましい。

【０１０８】本発明におけるハロゲン化銀乳剤層の製造
において使用される添加剤は、RDNo.17643、同No.18716
及び同No.308119に記載されている。表１〜表３にその
記載箇所を示す。

【０１０９】特に表２に示されている添加剤は、物理熟
成、化学熟成及び分光増感等を行うことのできるもので
ある。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】

【表２】

【０１１２】

【表３】

【０１１３】又、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許4,411,987号や同4,4
35,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固
定化できる化合物を感光材料に添加することが好まし
い。

【０１１４】本発明におけるカラー感光材料に用いられ
るハロゲン化銀の量は特に規定されないが、銀量換算で
10ｇ／m²以下、３ｇ／m²以上であることが好ましく、更
に７ｇ／m²以下、３ｇ／m²以上であることが好ましい。

【０１１５】又、ゼラチンバインダーに対する銀の量も
特に規定されないが、高感度乳剤層、低高感度乳剤層、
その他目的に応じて、銀／ゼラチン重量比で0.01〜5.0
の範囲で使用することが好ましい。

【０１１６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、平均沃
化銀含有率が４〜20モル％である沃臭化銀を含有するの
が好ましく、平均沃化銀含有率が５〜15モル％である沃
臭化銀を含有するのが特に好ましい。この発明における
ハロゲン化銀乳剤は、この発明の目的を阻害しない範囲
で塩化銀を含有していてもよい。

【０１１７】本発明において、現像開始点をハロゲン化
銀粒子表面の特異箇所及びその近傍に偏らせて形成した
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と共に、それ
以外のハロゲン化銀乳剤を用いる場合、それらハロゲン
化銀乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形でもよい。

【０１１８】前述したそれ以外のハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下の微粒子でも、投
影面積直径が約10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよ
く、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが、前述のよう
に単分散乳剤が好ましい。

【０１１９】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができる。

【０１２０】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許3,933,051号、同4,022,620号、同4,326,024号、同4,4
01,752号、同4,248,961号、特公昭58-10739号、英国特
許1,425,020号、同1,476,760号、米国特許3,973,968
号、同4,314,023号、同4,511,649号、欧州特許249,473A
号等に記載のものが好ましい。

【０１２１】マゼンターカプラーとしては5-ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許4,310,619号、同4,351,897号、欧州特許73,636号、米
国特許3,061,432号、同3,725,067号、RDNo.24220（1984
年６月）、特開昭60-33552号、RDNo.24230（1984年６
月）、特開昭60-43659号、同61-72238号、同60-35730
号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,63
0号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO88／0
4795号等に記載のものが特に好ましい。

【０１２２】シアンカプラーとしてはフェノール系及び
ナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許4,052,212
号、同4,146,396号、同4,228,233号、同4,296,200号、
同2,369,929号、同2,810,171号、同2,772,162号、同2,8
95,826号、同3,772,002号、同3,758,308号、同4,334,01
1号、同4,327,173号、西独特許公開3,329,729号、欧州
特許121,365A号、同249,453A号、米国特許3,446,622
号、同4,333,999号、同4,775,616号、同4,451,559号、
同4,427,767号、同4,690,889号、同4,254,212号、同4,2
96,199号、特開昭61-42658号等に記載されているものが
好ましい。

【０１２３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、米国特許4, 163,670号、特公昭57-3
9413号、米国特許4,004,929号、同4,138,258号、英国特
許1,146,368号に記載のものが好ましい。又、米国特許
4,744,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。

【０１２４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許4,366,237号、英国特許2,125,570
号、欧州特許96,570号、西独特許（公開）3,234,533号
に記載のものが好ましい。

【０１２５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許3,451,820号、同4,080,211号、同4,367,
282号、同4,409,320号、同4,576,910号、英国特許2,10
2,173号等に記載されている。

【０１２６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも又、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、特開昭57
-151944号、同57-154234号、同60-184248号、同63-3734
6号、米国特許4,248,962号、同4,782,012号に記載され
たものが好ましい。

【０１２７】現像時に画像様に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許2,097,140
号、同2,131,188号、特開昭59-157638号、同59-170840
号に記載のものが好ましい。

【０１２８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許4,130,427号に記載
の競争カプラー、米国特許4,283,472号、同4,338,393
号、同4,310,618号に記載の多当量カプラー、特開昭60-
185950号、同62-24252号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物、もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許173,302A号に記
載の離脱後複色する色素を放出するカプラー、RDNo.114
49、同24241、特開昭61-201247号等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、米国特許4,553,477号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭63-75747号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１２９】又、本発明には更に種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は下記RD17643及びRD30811
9に記載されている。表４にその関連ある記載箇所を示
す。

【０１３０】

【表４】

【０１３１】本発明の感光材料に使用することのできる
添加剤は、RD308119の1007頁XIV項に記載されている分
散法などにより、添加することができる。

【０１３２】本発明のカラー感光材料は、一般用もしく
は映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテ
レビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラー
ポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々の
カラー感光材料に適用することができる。

【０１３３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が24μm以下であるこ
とが好ましく、20μm以下がより好ましく、18μm以下が
更に好ましい。又、膜膨潤速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。膜厚は、25℃・相対湿
度55％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤
速度Ｔ_1/2は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えば、エー・グリーン（A.
Green)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Photogr.Sci.Eng.) ，19巻，２
号124〜129頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を
使用することにより測定でき、Ｔ_1/2は、発色現像液で3
0℃、３分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90
％を飽和膜厚とし、この飽和膜厚の1／2の膜厚に達する
までの時間とする。

【０１３４】膜膨潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調製することができる。又、
膨潤率は150〜400％が好ましい。膨潤率とは、先に述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚／膜厚）に従って計算できる。

【０１３５】この発明のカラー感光材料は、前述のRD17
643の28〜29頁及びRD18716，615頁左欄〜右欄に記載さ
れた通常の方法によって現像処理することがきる。

【０１３６】この発明のカラー感光材料をロール状の形
態で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を
採るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なも
のは、現在の135フォーマットのパトローネである。そ
の他下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。

【０１３７】実開昭58-67329号、同58-19523号、特開昭
58-181035号、同58-182634号、米国特許4,221,479号、
特願昭63-57785号、同63-183344号、同63-325638号、特
願平1-25362号、同1-21862号、同1-30246号、同1-20222
号、同1-21863号、同1-37181号、同1-33108号、同1-851
98号、同1-172595号、同1-172594号、同1-172593号、米
国特許4,846,418号、同4,848,693号、同4,832,275号。

【０１３８】又、1992年１月31日出願（八木敏彦他）
の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルム
カメラ」にこの発明を適用することができる。

【０１３９】本発明のカラー感光材料を用いて色素画像
を得るには、露光後、通常知られているカラー現像処理
を行うことができる。このカラー感光材料は、前述RD17
643，28〜29頁、RD18716，647頁及びRD308119のXIX に
記載された通常の方法によって現像処理することができ
る。

【０１４０】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、これらに限
定されるものではない。尚、実施例中での「部」は「重
量部」を表す。

【０１４１】実施例１＜支持体の製造＞以下のようにして、ポリエステルＡ〜
ポリエステルＦを準備した。

【０１４２】（ポリエステルＡ）2,6-ナフタレンジカル
ボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60部にエス
テル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1部を添加
し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた
生成物に、三酸化アンチモン0.05部、燐酸トリメチルエ
ステル0.03部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧に
し、290℃・0.5mmHgで重合を行い、固有粘度0.60のポリ
エチレン-2,6-ナフタレートを得た。

【０１４３】（ポリエステルＢ）2,6-ナフタレンジカル
ボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60部にエス
テル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1部を添加
し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた
生成物に、5-ナトリウムスルホ-ジ(β-ヒドロキシエチ
ル)イソフタル酸のエチレングリコール溶液（35wt％濃
度）５部、三酸化アンチモン0.05部、燐酸トリメチルエ
ステル0.03部、イルガノックス1010（チバ・ガイギー社
製）0.2部及び酢酸ナトリウム0.04部を添加した。次い
で、徐々に昇温、減圧にし、290℃・0.5mmHgで重合を行
い、固有粘度0.55のポリエステルを得た。

【０１４４】（ポリエステルＣ）テレフタル酸ジメチル
100部、エチレングリコール65部にエステル交換触媒と
して酢酸マグネシウム水和物0.05部を添加し、常法に従
ってエステル交換反応を行った。得られた生成物に、三
酸化アンチモン0.05部、燐酸トリメチルエステル0.03部
を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、280℃・
0.5mmHgで重合を行い、固有粘度0.65のポリエステルを
得た。

【０１４５】（ポリエステルＤ）テレフタル酸ジメチル
100部、エチレングリコール65部にエステル交換触媒と
して酢酸マグネシウム水和物0.05部を添加し、常法に従
ってエステル交換反応を行った。得られた生成物に、5-
ナトリウムスルホ-ジ(β-ヒドロキシエチル)イソフタル
酸のエチレングリコール溶液（35wt％濃度）５部、三酸
化アンチモン0.05部、燐酸トリメチルエステル0.03部、
イルガノックス1010（チバ・ガイギー社製）0.2部及び
酢酸ナトリウム0.04部を添加した。次いで、徐々に昇
温、減圧にし、280℃・0.5mmHgで重合を行い、固有粘度
0.62のポリエステルを得た。

【０１４６】（ポリエステルＥ）2,6-ナフタレンジカル
ボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60部にエス
テル交換触媒として酢酸マグネシウム水和物0.05部を添
加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られ
た生成物に、5-ナトリウムスルホ-ジ(β-ヒドロキシエ
チル)イソフタル酸のエチレングリコール溶液（35wt％
濃度）18部、ポリエチレングリコール（数平均分子量：
3000）６部、三酸化アンチモン0.05部、燐酸トリメチル
エステル0.03部、イルガノックス1010（チバ・ガイギー
社製）0.2部及び酢酸ナトリウム0.04部を添加した。次
いで、徐々に昇温、減圧にし、２９０℃・０．５ｍｍＨ
ｇで重合を行い、固有粘度0.55のポリエステルを得た。

【０１４７】（ポリエステルＦ）ポリエステルＡ及びポ
リエステルＣを80／20（重量比）の割合になるようにタ
ンブラー型混合機でブレンドした。

【０１４８】以上のようにして得られた各ポリエステル
を用い、以下のようにしてフィルムを作製した。

【０１４９】（フィルム１）ポリエステルＡを150℃で
８時間真空乾燥した後、300℃でＴダイから層状に溶融
押し出し、50℃の冷却ドラム上に静電印加しながら密着
させて冷却・固化し、未延伸シートを得た。この未延伸
シートをロール式縦延伸機を用いて135℃で縦方向に3.3
倍延伸した。

【０１５０】得られた１軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第１延伸ゾーン145℃で総横延伸倍率
の50％延伸し、更に第２延伸ゾーン155℃で総横延伸倍
率3.3倍となるように延伸した。次いで、100℃で２秒間
熱処理し、更に第１熱固定ゾーン200℃で５秒間熱固定
し、第２熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。次
に、横方向に５％弛緩処理しながら30秒かけて室温まで
徐冷し、厚さ80μmの２軸延伸フィルムを得た。（フィルム２）ポリエステルＦを150℃で８時間真空乾
燥した後、300℃でＴダイから層状に溶融押し出し、40
℃の冷却ドラム上に静電印加しながら密着させて冷却・
固化し、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロー
ル式縦延伸機を用いて130℃で縦方向に3.3倍延伸した。

【０１５１】得られた１軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第１延伸ゾーン140℃で総横延伸倍率
の50％延伸し、更に第２延伸ゾーン150℃で総横延伸倍
率３．３倍となるように延伸した。次いで、１００℃で
２秒間熱処理し、更に第１熱固定ゾーン200℃で５秒間
熱固定し、第２熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定し
た。次に、横方向に５％弛緩処理しながら30秒かけて室
温まで徐冷し、厚さ80μmの２軸延伸フィルムを得た。（フィルム３）ポリエステルＡとポリエステルＢを各々
150℃で８時間真空乾燥した後、２台の押出機を用いて3
00℃で溶融押し出し、Ｔダイ内で層状に接合し、40℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させて冷却・固化
し、２層構成の積層未延伸シートを得た。この時、各層
の厚さ比が１:１となるように各押出機の押出量を調整
した。この未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて13
5℃で縦方向に3.3倍延伸した。

【０１５２】得られた１軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第１延伸ゾーン145℃で総横延伸倍率
の50％延伸し、更に第２延伸ゾーン155℃で総横延伸倍
率3.3倍となるように延伸した。次いで、110℃で２秒間
熱処理し、更に第１熱固定ゾーン200℃で５秒間熱固定
し、第２熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。次
に、横方向に５％弛緩処理しながら30秒かけて室温まで
徐冷し、厚さ80μmの２軸延伸フィルムを得た。（フィルム４）ポリエステルＣとポリエステルＤを各々
150℃で８時間真空乾燥した後、２台の押出機を用いて2
85℃で溶融押し出し、Ｔダイ内で層状に接合し、30℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させて冷却・固化
し、２層構成の積層未延伸シートを得た。この時、各層
の厚さ比が１:１となるように各押出機の押出量を調整
した。この未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて95
℃で縦方向に3.3倍延伸した。

【０１５３】得られた１軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第１延伸ゾーン100℃で総横延伸倍率
の50％延伸し、更に第２延伸ゾーン115℃で総横延伸倍
率3.3倍となるように延伸した。次いで、70℃で２秒間
熱処理し、更に第１熱固定ゾーン150℃で５秒間熱固定
し、第２熱固定ゾーン230℃で15秒間熱固定した。次
に、横方向に５％弛緩処理しながら30秒かけて室温まで
徐冷し、厚さ90μmの２軸延伸フィルムを得た。（フィルム５）ポリエステルＡとポリエステルＥを各々
150℃で８時間真空乾燥した後、３台の押出機を用いて3
00℃で溶融押し出し、Ｔダイ内で層状に接合し、50℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させて冷却・固化
し、３層構成の積層未延伸シートを得た。この時、各層
の厚さ比が１:３:３となるように各押出機の押出量を調
整した。この未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて
135℃で縦方向に3.5倍延伸した。

【０１５４】得られた１軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第１延伸ゾーン145℃で総横延伸倍率
の50％延伸し、更に第２延伸ゾーン155℃で総横延伸倍
率3.6倍となるように延伸した。次いで、100℃で２秒間
熱処理し、更に第１熱固定ゾーン200℃で５秒間熱固定
し、第２熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。次
に、横方向に５％弛緩処理しながら30秒かけて室温まで
徐冷し、厚さ80μmの２軸延伸フィルムを得た。

【０１５５】（フィルム６）フィルム１において、ポリ
エステルＡの代わりにポリエステルＣを用いる以外は同
様にして厚さ80μmの２軸延伸フィルムを作製した。

【０１５６】このようにして得られた各２軸延伸フィル
ムの特性値を表５に示す。

【０１５７】

【表５】

【０１５８】尚、得られた各２軸延伸フィルムの固有粘
度、ガラス転移温度（Tg）及び融点を測定したところ、
以下の如くであった。

【０１５９】又、フィルム３はポリエステルＡ側に、フィルム４はポ
リエステルＣ側に、フィルム５はポリエステルＥからな
る層の薄い方の層側に凸のカールを示したので、凸面側
が写真感光層側となるように以後の加工を行った。

【０１６０】＜下引層の塗設＞前記各透明支持体の両面
に、下記のようにして下引層を設けた。

【０１６１】即ち、下記組成物を乳化重合して得られた
下引層用樹脂液100重量部、下記界面活性剤0.2重量部、
ヘキサメチレン-1,6-ビス(エチレンウレア)0.3重量部、
水900重量部からなる下引層用塗布液を湿潤膜厚20μmと
なるように塗布・乾燥した。

【０１６２】＜組成物＞ 2-ヒドロキシエチルメタクリレート 75部ブチルアクリレート 90部 t-ブチルアクリレート 75部スチレン 60部ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 6部過硫酸アンモニウム 1部水 700部界面活性剤

【０１６３】

【化３３】

【０１６４】更に、上記下引層の上に８Ｗ／(m²・min)
のコロナ放電を施し、下記成分の磁気記録層塗布液を乾
燥硬膜２μmになるように塗布した。

【０１６５】ただし、塗布液は下記の成分を一緒にディ
ゾルバーで混和し、その後サンドミルで分散し、分散液
としたものである。

【０１６６】ニトロセルロース 35重量部ポリウレタン樹脂 35重量部ラウリル酸 1重量部オレイン酸 1重量部ブチルステアレート 1重量部シクロヘキサノン 75重量部メチルエチルケトン 150重量部トルエン 150重量部 Co被着γ-Fe₂O₃（長軸0.2μm,短軸0.02μm, 5重量部Ｈｃ＝650エルステッド）更に、上記磁気記録層の上に、下記ワックス層を10cc／
m²になるように塗布した。

【０１６７】カルナバワックス 1ｇトルエン 700cc メチルエチルケトン 300cc 更に、前記磁気記録層とは反対側の下引層の上に25Ｗ／
(m²・min)のコロナ放電を施し、以下の写真構成層を順
次形成して、多層カラー感光材料を作成した。原稿（カラー感光材料の作成）前記比較用透明支持体１上に
下記に示すような組成の各層を設け、多層カラー感光材
料である試料101を作成した。

【０１６８】（感光層の組成）塗布量は、ハロゲン化銀
及びコロイド銀については金属銀に換算してｇ／m²単位
で表した量を、又、カプラー、添加剤及びマゼンタにつ
いてはｇ／m²単位で添加した量を、又、増感色素につい
ては同一層内のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示
した。

【０１６９】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀 0.16 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.23 第２層：中間層化合物（ＳＣ−１） 0.15 高沸点溶剤（Ｏｉｌ−２） 0.17 ゼラチン 1.27 第３層：低感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル％） 0.50 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル％） 0.21 増感色素（ＳＤ−１） 2.8×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 1.9×10^-4 増感色素（ＳＤ−３） 1.9×10^-5 増感色素（ＳＤ−４） 1.0×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.48 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.14 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.021 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.020 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.53 ゼラチン 1.30 第４層：中感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径0.52μm,沃化銀含有率8.0モル％） 0.62 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル％） 0.27 増感色素（ＳＤ−１） 2.3×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ−３） 1.6×10^-5 増感色素（ＳＤ−４） 1.2×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.15 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.18 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.030 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.013 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.30 ゼラチン 0.93 第５層：高感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル％） 1.27 増感色素（ＳＤ−１） 1.3×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 1.3×10^-4 増感色素（ＳＤ−３） 1.6×10^-5 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.12 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.013 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.14 ゼラチン 0.91 第６層：中間層化合物（ＳＣ−１） 0.09 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.11 ゼラチン 0.80 第７層：低感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル％） 0.80 増感色素（ＳＤ−７） 7.4×10^-5 増感色素（ＳＤ−８） 6.6×10^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.41 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.12 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.33 ゼラチン 1.95 第８層：中感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径0.59μm,沃化銀含有率8.0モル％） 0.87 増感色素（ＳＤ−９） 2.4×10^-4 増感色素（ＳＤ−10） 2,4×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） 0.12 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.070 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.025 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.002 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.10 ゼラチン 1.00 第９層：高感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μm,沃化銀含有率8.0モル％） 1.27 増感色素（ＳＤ−９） 1.4×10^-4 増感色素（ＳＤ−10） 1.4×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） 0.10 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.012 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.10 ゼラチン 1.00 第10層：イエローフィルター層黄色コロイド銀 0.08 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.15 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.19 ゼラチン 1.10 第11層：中間層ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２） 0.20 ゼラチン 0.60 第12層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル％） 0.22 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル％） 0.03 増感色素（ＳＤ−４） 4.2×10^-4 増感色素（ＳＤ−５） 6.8×10^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.75 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.010 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.30 ゼラチン 1.20 第13層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径0.59μm,沃化銀含有率8.0モル％） 0.30 増感色素（ＳＤ−４） 1.6×10^-4 増感色素（ＳＤ−６） 7.2×10^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.10 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.010 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.046 ゼラチン 0.47 第14層：高感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル％） 0.85 増感色素（ＳＤ−４） 7.3×10^-5 増感色素（ＳＤ−６） 2.8×10^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.11 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.046 ゼラチン 0.80 第15層：第１保護層沃臭化銀（平均粒径0.08μm,沃化銀含有率1.0モル％） 0.40 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.026 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.013 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.40 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−３） 0.10 ゼラチン 1.31 第16層：第２保護層アルカリ可溶性マット剤（ＰＭ−１,平均粒径２μm） 0.15 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.04 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.55 なお、上述の感光材料は、更に化合物ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、ＳＵ−４、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、
Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ
−２（重量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のも
の）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３及び化合物Ｄ
Ｉ−１（9.4mg／m²）を含有する。

【０１７０】上記感光材料の各層に添加した化合物の構
造を以下に示す。

【０１７１】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジオクチル・ナト
リウムＳＵ−２：トリ-i-プルピルナフタレンスルホン酸ナト
リウムＳＵ−３：N-パーフルオロオクチルスルホニル-N-プル
ピルグリシン・ナトリウムＳＵ−４：トリメチル・3-オクチルスルホンアミドプロ
ピルアンモニウムブロミドＨ−１：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウムＨ−２：ジ(ビニルスルホニルメチル)エーテルＳＴ−１：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザ
インデンＡＦ−１：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾールＡＦ−２：ポリ-N-ビニルピロリドンＯｉｌ−１：ジオクチルフタレートＯｉｌ−２：トリクレジルホスフェートＯｉｌ−３：ジブチルフタレートＨＳ−２：4-ウレイドヒダントインＨＳ−３：ヒダントイン

【０１７２】

【化３４】

【０１７３】

【化３５】

【０１７４】

【化３６】

【０１７５】

【化３７】

【０１７６】

【化３８】

【０１７７】

【化３９】

【０１７８】

【化４０】

【０１７９】

【化４１】

【０１８０】

【化４２】

【０１８１】前記下引層及び磁気記録層を有するフィル
ム１とフィルム６及び厚さ80μmのトリアセチルセルロ
ースフィルム（ＴＡＣと記す）を支持体とし、写真構成
層中の第１層及び第２層中に表２に示すように染料又は
コロイド銀を添加し、感光材料試料101〜110を作成し
た。

【０１８２】

【表６】

【０１８３】ただし、比較用染料Ａ，Ｂは以下の通りで
ある。又、各染料及び黄色コロイド銀は、層中での青色
透過濃度（X-RITE社製：透過濃度計モデル310）が0.80
となるように添加量を調整した。染料Ａは水溶液として
添加し、染料Ｂは等重量のジブチルフタレートに溶解
し、水中油滴分散物として添加した。

【０１８４】

【化４３】

【０１８５】試料101〜110について、静電気によるカブ
リ、生保存性、染料汚染を調べるため、下記のようなス
タチックマーク評価(1)、(2)、生保存性テスト及び残色
性テストを行った。

【０１８６】《スタチックマーク評価(1)》各試料を通
常のJIS135サイズで、かつスプールに巻いた試料がパト
ローネの内径になるような長さに裁断して、現行JIS135
規格パトローネに装填し、一定の力で巻き締め、これを
密封容器内に入れ80℃で２時間の熱処理を施し、強制的
に巻癖をつけた（この温度条件は、夏季に車中にフィル
ムを放置したことを想定したもの）。次いで、その試料
を巻き締めた状態で25℃・10％RHの条件に２時間放置
し、同条件でコニカＦＴ−１（コニカ社製35mmカメラ）
でモータードライブによる連続撮影及び自動巻戻しを行
った。これを後記の処理工程に従って現像処理し、スタ
チックマークの発生度を目視で判定し、下記の４段階評
価をした。

【０１８７】Ａ：スタチックマークの発生が全く認めら
れないＢ：スタチックマークの発生が僅かに認められるＣ：スタチックマークの発生が可成り認められ、商品価
値を損ねるＤ：スタチックマークの発生が略全面に認められ、商品
価値はない《スタチックマーク評価(2)》各試料を25℃・20％RHの
条件下で１日放置した後、同一空調条件の暗室中にて試
料をネオプレンゴムローラで摩擦した後、後記の処理を
行い、スタチックマークの発生度を目視で判定し、帯電
防止性を４段階評価した。

【０１８８】Ａ：スタチックマークの発生が全く認めら
れないＢ：スタチックマークの発生が少し認められるＣ：スタチックマークの発生が可成り認められるＤ：スタチックマークの発生が略全面に認められる《生保存性テスト》各試料を135サイズ24枚撮りの規格
に裁断し、写真構成層を内側にしてロール状に巻き、ポ
リプロピレン製のフィルム容器に23℃・55％RHの条件下
で密封した。この試料を容器ごと50℃・65％RHの雰囲気
下に３日間放置した後、ブランク試料と共にセンシトメ
トリー用露光を与え、後記の現像処理を行い、赤感性層
（シアン画像）の感度変動ΔＳ（テスト試料／ブランク
試料）及びカブリ変動ΔFog（テスト試料−ブランク試
料）を評価した。

【０１８９】《残色性テスト》各試料を後記の現像処理
を行う際に、水洗時間を1／2にし、かつ安定浴を除去し
た短時間処理による試料と標準処理による試料とのイエ
ロー濃度差ΔＤ（短時間処理試料−標準処理試料）を測
定した。

【０１９０】なお、補充量は写真感光材料１m²当たりの値である。

【０１９１】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は下記のようにして調製されたものを使用し
た。

【０１９２】〈発色現像液及び発色現像補充液〉補充液水 800cc 800cc 炭酸カリウム 30ｇ 35ｇ炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 3.0ｇ亜硫酸カリウム 3.0ｇ 5.0ｇ臭化ナトリウム 1.3ｇ 0.4ｇ沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 3.1ｇ塩化ナトリウム 0.8ｇ − 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5ｇ 6.3ｇ水酸化カリウム 1.2ｇ 2.0ｇジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は20％硫
酸を用いてpＨ10.06に、補充液はpＨ10.18に調整した。

【０１９３】〈漂白液及び漂白補充液〉補充液水 700cc 700cc 1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125ｇ 175ｇエチレンジアミン四酢酸 2ｇ 2ｇ硝酸ナトリウム 40ｇ 50ｇ臭化アンモニウム 150ｇ 200ｇ氷酢酸 40ｇ 56ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpＨ4.4に、補充液はpＨ4.0に調整した。

【０１９４】〈定着液及び定着補充液〉補
充液水 800cc 800cc チオシアン酸アンモニウム 120ｇ 150ｇチオ硫酸アンモニウム 150ｇ 180ｇ亜硫酸ナトリウム 15ｇ 20ｇエチレンジアミン四酢酸 2ｇ 2ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いて共にpＨ6.5に調整した
後、水を加えて１リットルにした。

【０１９５】〈安定液及び安定補充液〉水 900cc p-オクチルフェノール・エチレンオキシド10モル付加物 2.0ｇジメチロール尿素 0.5ｇヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇシロキサン（UCC製Ｌ-77） 0.1ｇアンモニア水 0.5cc 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は50％硫酸
を用いてpＨ8.5に調整した。

【０１９６】結果を併せて表７に示す。

【０１９７】

【表７】

【０１９８】表７の結果から明らかなように、本発明に
係る試料107〜110はスタチックマークの発生が認められ
ず、かつ生保存性や色素汚染の問題もなく優れているこ
とがわかる。試料110は固体分散染料が層中で僅かに凝
集を起こしたものである。又、試料105は現像済ネガフィ
ルムのイエロー最小濃度が増加した為、プリントしづら
いものになってしまっている。

【０１９９】実施例２実施例１の試料107の支持体を、前記フィルム１〜６に
変える以外は同様にして試料201〜206を作成した。ただ
し、実施例２においては、フィルム１〜６に予め70℃・
４時間の加熱処理を施してある。

【０２００】試料201〜206について、下記カール特性及
び、その他の特性を実施例１と同様に評価した結果を表
８に示す。

【０２０１】《カール評価》試料201〜206の各試料を35
mm幅、長さ1.2ｍに裁断し、135サイズ規格のパーホレー
ション穴を設けた後、25℃・60％RHの雰囲気下に24時間
放置した後、直径８mmの軸に巻き付け、強制的に巻癖を
付けるために55℃・50％RHで４時間熱処理を施した。そ
の試料を、前記処理液組成のミニラボKP-50QA（ノーリ
ツ鋼機社製）で処理し、25℃・20％RHの雰囲気下に２時
間放置した後、カール値を測定した。なお、カール値
は、試料の下部に50ｇの荷重を付け、吊るした状態で幅
手のカールを測定し、曲率半径（１／ｍ）で評価する。
値が小さい程カール性能が優れていることを示す。

【０２０２】

【表８】

【０２０３】表８から明らかなように、本発明は透明ポ
リエステル支持体が混合ポリエステルの場合、更に積層
された重層構造の場合にはカール特性にも優れている。

【０２０４】

【発明の効果】本発明によって、生保存性を劣化させる
ことなく静電気によるカブリを抑え、色素汚染もないカ
ラー感光材料を提供できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 1/00 Ｅ 1/76 ５０２ 1/795 1/81 1/85 1/91 7/00 ５１０

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明ポリエステル支持体上の一方の側
に、それぞれ少なくとも１層のハロゲン化銀感光性層お
よび非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー感光材料において、該透明支持体と、透明支持
体に最も近いハロゲン化銀感光性層との間の少なくとも
１層中に固体分散染料含有非感光性層を設けたことを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項２】前記透明ポリエステル支持体が、ナフタ
レンジカルボン酸とエチレングリコールを主成分とする
ポリエステル樹脂からなる請求項１記載のハロゲン化銀
カラー感光材料。
【請求項３】前記透明ポリエステル支持体が厚さ50〜
110μmであり、他方に磁気記録層を有する請求項１又は
２記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項４】前記透明ポリエステル支持体が、支持体
製造後ハロゲン化銀感光材料完成までの間に、50℃〜ガ
ラス転移点で熱処理されたものである請求項３記載のハ
ロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項５】前記固体分散染料含有非感光性層は実質
的に黒色コロイド銀を含有しない請求項１〜４のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項６】前記固体分散染料が下記一般式（I）〜
（IX）で示されるものの内の少なくとも一つである請求
項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー感
光材料。【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基、−COOR₅、−COR₅、−SO
₂R₅、−SOR₅、−SO₂NR₅R₆、−CONR₅R₆、−NR₅R₆、−NR₅
SO₂R₆、−NR₅COR₆、−NR₅CONR₆R₇、−NR₅CSNR₆R₇、−OR
₅、−SR₅または、シアノ基を表し、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基または複素環基を表す。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素
環基を表し、Ｌ₁〜Ｌ₅はメチン鎖を表す。ｎ₁は０又は
１の整数を表し、ｎ₂は０〜２の整数を表す。【化２】式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｌ₁〜Ｌ₅、ｎ₁及びｎ₂は、それぞれ一
般式〔Ｉ〕と同様の意味を表す。Ｅはオキソノール染料
を形成するのに必要な酸性核を表す。【化３】式中Ｒ₃、Ｒ₄、Ｌ₁〜Ｌ₅、ｎ₁及びｎ₂は、それぞれ一般
式〔Ｉ〕と同様の意味を表し、Ｒ₈、Ｒ₉はＲ₃、Ｒ₄と同
様の意味を表す。Ｘ₁、Ｘ₂は酸素原子又は硫黄原子を表
す。【化４】式中、Ｒ₃、Ｌ₁及びＬ₂は、一般式〔Ｉ〕と同様の意味
を表し、Ｅは一般式〔II〕と同様の意味を表す。Ｒ₁₀、
Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、複素環基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、−
OR₅、−SR₅、−NR₅R₆、−NR₅SO₂R₆、−NR₅COR₆、−COR₅
又は−COOR₅を表す。又、Ｒ₁₀とＲ₁₁で環二重結合を形
成することもできる。Ｘ₃は、酸素原子、硫黄原子、セ
レン原子、−C(R₁₂)(R₁₃)−又は−N(R₃)−を表し、
Ｒ₃、Ｒ₅、Ｒ₆は一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表す。Ｒ
₁₂、Ｒ₁₃は水素原子又はアルキル基を表す。ｎ₃は１〜
３の整数を表す。【化５】式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃及びｎ₁は、それぞれ一
般式〔Ｉ〕と同様の意味を表し、Ｅは一般式〔II〕と同
様の意味を表す。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は、それぞれ一般式〔IV〕
と同様の意味を表し、Ｒ₁₄はＲ₁₀と同様の意味を表す。【化６】式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｌ₁〜Ｌ₅、Ｘ₃、ｎ₁及び
ｎ₂は、それぞれ一般式〔I〕と同様の意味を表し、Ｘ₄
はＸ₃と、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆はＲ₁₀と同様な意味を表す。Ｘ^-は
アニオンを有する基を表す。又、Ｒ₁₀とＲ₁₁、Ｒ₁₅とＲ
₁₆で環二重結合を形成することができる。【化７】式中、Ａ₁はピロール核、イミダゾール核、ピラゾール
核、フェノール核、ナフトール核又は縮合複素環核を表
す。【化８】式中、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃は電子吸引性基を表し、Ａ₂はアリ
ール基又は複素環基を表す。【化９】式中、Ｌ₁〜Ｌ₃は、一般式〔Ｉ〕と同様の意味を表し、
Ｚ₁は一般式〔VIII〕と同じ意味を表す。Ｒ₁₇はアルキ
ル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₈はアリール基又は芳香
族複素環基を表す。ｎ₄は０〜６の整数を表す。
【請求項７】前記固体分散染料が黄色染料である請求
項１〜６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー感
光材料。
【請求項８】前記透明ポリエステル支持体が、ポリエ
チレンナフタレートを重量比で50％以上含有した、他の
ポリエステルとの混合ポリエステルである請求項１〜７
のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項９】前記透明ポリエステル支持体が、積層さ
れた重層構造である請求項１〜８のいずれか１項に記載
のハロゲン化銀カラー感光材料。