JPS63165585A - 炭素繊維製造用前駆体繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は炭素繊維製造用前駆体繊維の製造方法。

特に品質および物性の優れた炭素ｉ＆ｉ維を製造するの
に好適であるとともに炭素繊維の製造に際して工程通過
性が著しく改善された炭素繊維製造用前駆体繊維（以下
プリカーサという）の製造方法に関する。

（従来技術） 炭素繊維はそのプリカーサであるアクリル系。

レーヨン系、ピッチ系あるいはポリビニルアルコール系
繊維を２００〜４００°Ｃの空気や、酸化窒素なとの酸
化性雰囲気中で加熱焼成して酸化繊維に転換（耐炎化工
程）した後に窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性雰囲
気中でさらに３００〜２０００°Ｃの高温で加熱して炭
化する（炭化工程）方法によって得られており、優れた
物性により多くの用途、特に複合材料に好適な強化繊維
として幅広く利用されている。

しかしながら、上記炭素！＆ｉ紺の工業的製造法におい
ては、前記プリカーサを酸化ｉａ維に転換する耐炎化工
程や、さらに後続する炭化工程において。

単繊維同士て融着が発生ずるという障害が存在する。こ
の単繊維同士の融着が発生ずると焼成が均一にてきなく
なるために９毛羽や糸切れ等の発生原因となり、工程通
過性を阻む大きな原因となるはかりでなく９品質や物性
の優れた炭素繊維な製造することができなくなる。

そこでこのような単繊維間の融着を防止するために、適
用する油剤について、これまで多くの改良方法が開示さ
れてきている。例えば、特定の油剤、特にシリコン系油
剤を適用する方法（例えば特公昭ＧＯ−１８３３４号、
持久［ＩＱ　５３−１０１７５号、特公昭５２−２４１
３６号、特公昭５１−１２７３９号、特開昭Ｇｏ−９９
０１１号。

特開昭５８−２１４５１７号、特開昭５：Ｌ　１４８２
２７号各公報）２さらに耐熱性の改善された。あるいは
耐熱性を特定した油剤を適用する方法（例えは特公昭５
８−５２８７号、特開昭ＧＯ−１４６０７ｆＥ号、特開
昭５９−（ｉ（ｉ５１８号、特開昭５８１２０８１９号
、特開昭５５−１０３３１３号各公報）等々である。

しかしながら上記の手段はこれらを単独に、あるいは種
々組み合せたとしても単繊維間の融着を十分に防止する
ことはできず、融着の防止手段としては不十分なもので
あった。一方これとは別に焼成工程における雰囲気の温
度を下げることによって融着な防止することは可能であ
るが、この場合には同時に処理速度を遅くせざるをえず
、結果として生産効率が低下するため、工業的な生産手
段とはなりえない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は焼成過程において発生する単繊維同士の
融着を防止せしめ、高品質でまた同時に物性の優れた炭
素繊維な得ことができる。炭素繊維製造用前駆体繊維の
製造方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、２５°Ｃにおける粘度が１０００
〜１５０００センチストークスであり、脂環式のエポキ
シ基が０．０５〜１０重量％付加しているエポキシ変性
シリコン系油剤と、２５°Ｃにおける粘度が２５０〜ｔ
ｏｏｏｏセンチストークスであり、アミノ基による変性
量が０．０５〜１０重量％であるアミノ変性シリコン系
油剤を、繊維重量に対して０．０１〜５重量％同着せし
めることを特徴とする炭素繊維製造用前駆体繊維の製造
方法によって達成することができる。

本発明において適用するシリコン系油剤の特徴は、エポ
キシ変性シリコン系油剤とアミノ変性シリコン系油剤と
をそれぞれ単独ではなく、三者を付与することにある。

さらにエポキシ変性シリコン系油剤において、変性基で
あるエポキシ基が脂環式のエポキシ基であるところに特
徴がある。

本発明において適用するエポキシ変性シリコン系油剤に
おける。変性基である脂環式エポキシ基としては９例え
ば１，２−エポキシ−シクロヘキシル基（下記構造式、
Ｉ）や１．２−エポキシ−シクロペンチル基（下記構造
式、　ＩＩ）が代表的なものとしてあげられる。

上記構造式（Ｉ）の脂環式のエポキシ基が付加したシリ
コン系油剤としては２例えは下記の構造単位を有するも
のがあげられる。

一！；ｉ０− （ここで＋ｎｌは１〜５の正の整数＋ｎ２は０あるいは
ｌである。Ｒ１−Ｒ９は水素原子、または／およびアル
キル基である。） ここで本発明のシリコン系油剤の基本骨格は。

シロキサン結合、−５ｉＯ−を有するものであり、この
シリコン原子、Ｓｉに結合する基（例えば上記構造式■
におけるＲ）は水素原子または／および炭素数１〜３の
アルキル基やフェニル基またはこれらのアルコキシ基等
があげられる。これらのなかで、とくにジメチルシロギ
サンが基本骨格として好ましい。

これまでに炭素繊維の焼成工程ての、単糸間の融着を防
止するために、シリコン系油剤を適用することが提案さ
れている。エポキシ変性シリコン系油剤については２例
えば特公昭６０−１８３３４号公報、特開昭６０−１８
１３２２号公報、特開昭ＧＯ−１８１３２３号公報には
、グリシジル型のエポキシ基（脂環式のエポキシ基では
ない）で変性したものを単独で。

また他の変性シリコン系油剤と混合して適用する方法が
開示されている。しかしながら、これらの方法では、Ｊ
ｆＡ成過程ての単糸間の融着を防止する効果が認められ
るものの、その効果は十分てはなく２本発明が目的とし
ている単糸間の融着を防止して品質の優れた炭素繊維を
製造するには不十分てあった。

上記の構造を有する２本発明のエポキシ変性シリコン系
油剤を適用した場合には、これまでに開示されているグ
リシジル型のエポキシ基で変性されたものに比較して、
単繊維間の融着な防止する効果が大きくなることを２本
発明者らはすてに見出しているか、この理由は、繊維基
質に刻する親和性が脂環基の存在によって、増大する結
果、油剤の被膜が、均一にかつ強固に形成されるためど
考られる。

またざらに９本発明で適用する一成分であるエポキシ変
性シリコン系油剤に、アミノ変性シリコン系油剤を組み
合せて付与することにより、単繊維間の融着を、より効
果的に防止することができることを見出し２本発明に至
った。本発明の方法によって、単繊維間の融着がより効
果的に防止される理由は、定かてはないが、上記したよ
うに特定の構造を有するエポキシ変性シリコン系油剤の
被膜が繊維基質の上に形成され、このエポキシ変性シリ
コン系油剤中のエポキシ基とアミノ変性シリコン系油剤
中のアミノ基とが反応して、樹脂化反応が生起し、より
強固な油剤の被膜が繊維の表面に形成されるものと推定
される。このようにして形成された油剤の被膜は、耐熱
性が優れており。

焼成段階において、単糸間の融着を効果的に防止するこ
とができるものと考えられる。

本発明で適用するアミノ変性シリコン系油剤としては２
例えは下記の構造単位を有するものがあげられる。

一白１０− （Ｃ１１２）＋１３　　　　　　　　　　　　　（■）
書 ［Ｎ　　　（Ｃ１１２）ｎ４コｎ５−Ｎ−ＲＩＯＲ１１
ＲＩ２ （ここで、＋１３は１〜ＩＯの整数、ｎ４は１〜１ｏの
整数、ｎ５は０〜５の整数＋　Ｒ１Ｏ−Ｒ１２は水素原
子、または／およびアルキル基である。）ここで本発明
のアミノ変性シリコン系油剤の基本骨格は、前記したエ
ポキシ変性シリコン系油剤と同様に、シロキリン結合、
−５ｉＯ−を有するものてあり、このシリコン原子、Ｓ
ｌに結合する法（例えは上記構造式■におけるＲ’）は
水素原子または／および炭素数１〜３のアルキル基や、
フェニル基またはこれらのアルコキシ基等があげられる
。

これらのなかで、特にジメチルシロキサンが基本骨格と
して好ましい。

エポキシ変性シリコン系油剤とアミノ変性シリコン系油
剤とを組み合せる方法については、前出の特開昭６０−
１８１３２２号公報に開示されてはいるが。

すてに記述したように、グリシジル型のエポキシ基によ
って変性されたエポキシ変性シリコン系油剤を適用した
ものであり、単糸間の融着を十分防止することがてきな
いものであった。また、前出の特開昭６０−１８１３２
３号公報には、同一分子内にエポキシ基とアミノ基とを
有するシリコン系油剤が開示されているが、この方法に
おいても単糸間の融着な十分防止することができないも
のであった。

本発明で用いるエポキシ変性シリコン系油剤において、
脂環式エポキシ基の変性量は、エポキシ基Ｃ１１゜ＣＨ
２Ｏの重量に換算して、０．０５〜１０重量％てあり、
好ましくは０．１〜５重量％である。０．０５重量％に
満たないと、脂環式エポキシ基の効果が発現せず、単繊
維間の融着を効果的に防止することができない。一方変
性量が１０Ｍ量％を越えると油剤成分そのものの耐熱性
が低下してしまい、やはり単繊維間の融着を効果的に防
止することができない。

本発明のエポキシ変性シリコン系油剤の粘度は２５℃で
測定して、１ｏｏｏ〜１５０００センチストークス（ｃ
ｓと略称）、好ましくは２０００〜１２０００ｃｓであ
る。

１０００ｃｓに満たないと、耐熱性が低く単糸間の融着
を防止することができない。１５０００ｃｓを越えると
。

水中に分散させたり、あるいは溶解性の優れた溶媒を見
出すことが困難となり、糸の表面に均一に付与すること
ができなくなる。

本発明で用いるアミノ変性シリコン系油剤において、変
性基であるアミノ基は、構造式（ＩＶ）で示されるよう
に、モノアミノ型（ｎ５＝ｏの場合）でも。

あるいはポリアミノ型（【１５≠０の場合）でも良く。

要はエポキシ基と反応し得るアミノ基が存在すれは良い
。アミノ基の変性量は、末端アミノ基量をＮ１（２に換
算して、０．０５〜１０重量％てあり、好ましくは０．
１〜５重量％である。０．０５重量％に満だないと、エ
ポキシ変性シリコン系油剤とともに付与しても、十分な
耐熱性が発現せず、単糸間の融着を効果的に防止するこ
とができない。一方アミノ基の変性量が１０重量％を越
えると油剤そのものの耐熱性が低下して、やはり単糸間
の融着を防止できない。また、上記アミノ変性シリコン
系油剤の粘度は２５０〜１００００ｃｓ、好ましくは５
００〜８０００ｃｓである。２５０ｃｓに満たないと面
］熱性が十分てなく。

１００００ｃＳを越えると、水中に分散させることが困
難であったり、あるいは溶解性の優れた溶媒を見出すこ
とが困難となり、繊維に均一に付与することが困難にな
る。

本発明において、変性基である脂環式エポキシ基や、ア
ミノ基の、シロギサン骨格、すなわち。

−５ｉＯ−に対する結合の様式は、互いに隣接するＳｉ
部分にブロック状（例えば下記Ａの様な結合状態）に連
続して結合していてもよいし、また隣接するＳｉ部分に
は結合していない状態（例えば下記Ｂの様な結合状態）
てあフてもよいし、あるいはこれらの結合状態が組み合
わさった状態でもよい。要は上記の脂環式エポキシ基の
付加ｆ１０．０５〜１０重量％、およびアミノ基の付加
ｆｆ１０．０５〜１０重量％が満足されていれはよいの
である。

（以下余白） （Ｅは脂環式エポキシ基、あるいはアミノ基を含む変性
基を現わす。） 本発明の油剤において、これまで記述してきたように、
耐熱性は重要な特性であり、上記範囲の粘度や、変性量
を有するとともに、とくに耐熱残存率（ｒ）が２０％以
上であるものを適用することが好ましく、３０％以上で
あるものを適用することがさらに好ましい。ここで耐熱
残存率ｒは以下に定義されるものとする。すなわち２４
０°Ｃの空気中で６０分間熱処理した際の残存率をｒｌ
（％）とし。

ざらに引続いて４５０℃の窒素中で３０秒間熱処理した
際の残存率を「２（％）としたとき。

ｒ”ｒ１Ｘｒ２／１００　　（％）である。

焼成工程のうちプリカーサを酸化繊維に変換する耐炎化
工程は２００〜４００℃の高温下における糸条の酸化処
理工程であり、糸条の表面に存在する油剤の耐熱性が悪
いと、糸条の表面に付与した油剤成分がこの工程で分解
、揮散してしまい、糸条の融着を防止できない。

前記耐炎化工程に後続する不活性雰囲気下の炭化工程に
おいては９例えばアクリル系繊維を焼成する場合、炭化
工程の前半においては耐炎化工程で形成されたナフチリ
ジン環同士による網目構造が形成され、炭化工程の後半
ではこの網目構造のより高次な構造が形成され、成長す
ると言われている。この炭化工程の前半においては、単
繊維同志は依然として融着しやすく、後半においてはじ
めて融着が生じなくなることを本発明者らは見出した。

このように油剤成分の単繊維に対する融着防止能力は耐
炎化工程だけでなく、炭化工程の前半部分においても不
可欠の特性である。

このようにプリカーサの基質に対する親和性を増大させ
るために、脂環式のエポキシ基を有するエポキシ変性シ
リコン系油剤を第１の成分とすることと、これと反応し
得るアミノ変性シリコン系油剤を第２の成分として、繊
維の表面に均一で強固な被膜を形成させて、焼成中の単
糸同士の融着を回避することが２本発明の特徴であるが
、この特徴をより効果的に発揮させるために、上記の耐
熱性を有することが好ましいのである。

これらの油剤成分は適当な乳化剤を使用することによっ
て水に乳化分散させて使用することもてき、また水や有
機溶媒等の適当な溶媒に溶解させた溶液としても適用で
きる。エポキシ変性シリコン系油剤とアミノ変性シリコ
ン系油剤とは、同時に何句してもよいし、また別々に（
１与してもよいが、前記したエポキシ変性シリコン系油
剤の繊維基質に対する親和性を考慮すると、同時に付与
するか、あるいはエポキシ変性シリコン系油剤を先に付
与した後に、アミノ変性シリコン系油剤を付与するのが
好ましい。

エポキシ変性シリコン系油剤とアミノ変性シリコン系油
剤とは、５〜９５重量％重量％−９５〜５．好ましくは
１０〜９０重量％対９０〜１０重量％の範囲の比率で１
１与するである。

これら油剤成分の糸条に対する付与量は２両成分を合せ
て、糸条の重量を基準にして、０．０１〜５重量％、好
ましくは０．１〜３重量％となるように付与するのがよ
い。付与量が０．０１重量％未満ては本発明の目的を達
成できず、一方５重量％を越えると焼成時に油剤成分に
よる粘着性が増大したり、また揮散物が工程中に沈積す
る等の障害が発生して。

生産性が低下するので好ましくない。

本発明の油剤成分が適用てきるプリカーサとしては、ア
クリル系、レーヨン系、ピッチ系、およびポリビニルア
ルコール系等特に限定はされるものではなく、いずれの
繊維においても酸化繊維に変換する際、ならびに炭化処
理の際に発生する単繊維同士の融着を防止できるが、特
に、融着が発生し易いアクリル系繊維に対して適用する
と、著しい効果が発揮される。アクリル系繊維に適用さ
うる例について、以下に記述する。

本発明で好ましく用いるアクリル系繊維はアクリロニト
リル（以下ＡＮと称する）を主成分として含有し、好ま
しくは、９４重量％以上、特に、好ましくは、９７重量
％以上のＡＮと、好ましくは６重量％以下、特に好まし
くは、３重量％以下の該ＡＮと共重合性があって、耐炎
化反応を促進するビニル基含有化合物（以下ビニル系モ
ノマという）とＡＮとの共重合体が用いられる。

耐炎化を促進する作用を有するビニル系モノマとしては
２例えはアクリル酸、メタアクリル酸。

イタコン酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、α（１−ヒドロキシルエチル）アクリロニトリ
ル、アクリル酸ヒドロキシルエステル等を挙げることが
できる。またこれらの耐炎化促進能を有するビニル系モ
ノマ以外にＡＮ系重合体の紡糸性または、製糸性等を向
上させるために。

前記アクリル酸やメタクリル酸の低級アルキルエステル
類、アリルスルホン酸、メタリルスルボン酸、スチレン
スルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩、酢酸ビニル
や塩化ビニル等の第３成分を共重合成分の総量が６Ｍ量
％以下、好ましくは３重量％以下となる範囲で共重合さ
せてもよい。

ＡＮ系の共重合体は公知の乳化懸濁、塊状、溶液等の公
知の重合法を用いて重合され、さらにこれらの重合体か
らアクリル系′ｉ＆維を製造するに際してはジメチルホ
ルムアミドやジメチルスルホオキサイド、硝酸、ロダン
ソーダ水溶液等のポリマ溶液を紡糸原液として９通常の
湿式紡糸法、乾−湿式紡糸法、乾式紡糸法によって紡糸
し、繊維化することができる。特に乾−湿式紡糸法によ
る場合には、単繊維間の融着がより一層生じやすいので
２本発明の効果がより顕著にあられれる。

本発明の油剤は製糸工程で付与してもよいし製糸以後、
焼成工程に入る間に付与しても良いが。

プリカーサに均一に付与せしめるために製糸工程で付与
することが好ましい。特にアクリル繊維の場合には乾燥
緻密化前の水膨潤状態の糸条に付与することが好ましい
。付与の方法としては油剤の分散液や溶液に糸条を浸漬
した後に、ニップローラや圧縮空気を吹き付けることに
より所定の付着量に調整する方法や、あるいは油剤で湿
潤されたローラに接触させる方法や、あるいは雰霧法に
より霧状にして付与することもてきる。

なお本発明においては、製糸や焼成段階での工程通過性
に大きく影響する。単糸のバラケやローラーへの巻き付
き、あるいは毛羽等の発生を避けるために、静電気防止
剤を併用することが好ましい。これらの静電気防止剤の
例としては、アルキルノ＼ンゼンスルフォン酸塩に代表
されるスルボン酸塩、アルキル燐酸エステルやポリオキ
シエチレンアルキル燐酸エステルのような燐酸エステル
類。

ポリオキシエチレンアルキルエーテルや同アルキルエス
テルのような非イオン型界面活性剤、あるいはカチオン
型界面活性剤等があげられる。さらにこれらの静電気防
止剤としては、　ＶＥ成工程における安定性の観点から
、耐熱性の優れた化合物を適用することが好ましく９例
えばアルキレンオキサイドで変性したシリコン系の化合
物やフッ素原子を導入した界面活性剤等をあげることが
できる。

（発明の効果） 本発明の方法で得られる炭素繊維製造用前駆体繊維を適
用することにより、特定の油剤成分の効果によって、耐
炎化工程や炭化工程において発生する。繊維同士の融着
を大幅に回避することができ、工程通過性に優れた。し
かも高品質で高性能の炭素繊維を製造することが可能に
なる。

以下実施例により本発明をざらに具体的に説明する。

なお９本文中および実施例中のにおいて、炭素繊維の性
能（強度２弾性率）はＪ　Ｉｓ　Ｒ−７６０１に準じて
測定したエポキシ樹脂を含浸したストランドの物性であ
り、測定回数ｎ　＝　Ｉ　Ｏの平均から求めた値である
。また油剤成分の付着型は、油剤付与後で、乾燥緻密化
前の繊維から抽出法により求めた。

また、前出の定義に基づく耐熱残存率ｒは以下の手順に
より測定したものである。

（１）油剤の前処理 耐熱残存率の測定に必要な前記の熱処理操作に入るまえ
に、油剤１ｇを直径が約６０ｍｍ　。

高さが約２０ｍｍのアルミ製の容器に採取し、オーブン
の中で１０５℃下５時間乾燥する。

（２）示差熱天秤（ＴＧＡ）での測定 前記（１）の前処理で得られた絶乾油剤を、直径５ｍｍ
　、高さが５ｍｍの円筒状のアルミニウム製容器（パン
）に１５〜２０ｍｇ採取して示差熱天秤（ＴＧＡ）によ
り耐熱残存率を求める。

以下（３）〜（６）に測定条件等を記載する。

（３）下記の加熱条件で空気の気流下２４０℃まで昇温
し、さらに２４０°Ｃて６０分間処理したときの油剤の
残量から残存率を求める。このときの残存率をｒ＋（％
）とする。

空気の流ｆｌ：３０　１／分 昇温速度　＝１０°Ｃ／分 （４）（３）において２４０℃で６０分間の熱処理が終
了した後、２４０°Ｃに保持したまま加熱雰囲気を空気
から窒素に変更し、５分間保持する。

窒素の流ｊｌ：３０　１／分 （５）下記の加熱条件で２４０℃から４５０℃まで昇温
し、４５０°Ｃて３０秒間保持して残存率ｒｚ（％）を
求める。

窒素の流ｍ：３０　１／分 昇温速度　：１０℃／分 （６）上記（３）、および（５）で求めた空気中ての加
熱残存率率ｒ１と、窒素中での加熱残存率ｒ２とから油
剤の耐熱性残存率ｒを。

ｒ＝ｒｌＸｒ２（％）より求める。

実施例−１ ＡＮ　９９．３χ、イタコンＭ　Ｏ，７＄の共重合体の
ジメチルスルフォオキシＦ（ＤＭＳＯ）溶液を紡糸原液
に用いた。この原液中の共重合体の濃度は２０重回％で
あり、また共重合体の極限粘度は１．８０であった。

この紡糸原液を直径０．１５　ｍｍ、孔数３０００の口
金を用いて、−星空気中に吐出させ、約３　ｍｍの空間
を通過させたのち、３５％のＤＭＳＯの水溶液に導き凝
固させた。この凝固糸を水洗槽のなかで脱溶媒し、引き
続き温水中で４倍に延伸して、水膨潤状態のアクリル繊
維（以下浴延沖糸と称する）を得た。

該浴延伸糸に、下記の構造式（１２本発明）および、（
２２本発明外）で示される。エポキシ基の結合した基本
骨格単位を含むジメチルシロキサン系のエポキシ変性シ
リコン系油剤と、構造式（３〉で示される。アミノ基の
結合した基本骨格を含むジメチルシロキサン系のアミノ
変性シリコン系油剤を等量づつ混合し、ノニルフェノー
ルのエチレンオキサイド付加物を主体とする。非イオン
系の界面活性剤で水中に分散乳化させて、付与した。

ここで適用した油剤成分の２５℃の粘度は、エポキシ変
性シリコン系油剤はいずれも４５００〜５０００ＣＳて
あり、アミノ変性シリコン系油剤は１０００〜１２００
ｃｓであった。また繊維に対する付与量は、油剤浴の濃
度を調整して、ｌ±０．２重量％の範囲に設定した。

このようにして得られた油剤付与後の糸条を。

１３０°Ｃの加熱ローラて乾燥緻密化処理を行った。

乾燥緻密化後の糸条を、更に３　ｋｇ／ｍｍ２−Ｇの飽
和スチーム中で３倍に延伸した。

このようにして得られた前駆体繊維は、単糸デニール＝
０．８　ｄｅ、　　）−タルデニール＝２４００　Ｄｅ
　。

強度＝６．５〜７．０　ｇ／ｄ、伸度＝１０．５〜１１
．２　Ｘ　であった。

この前駆体繊維を、２５０〜２８０℃の温度勾配を有す
る耐炎化炉て耐炎化処理（処理時間＝２５分）シ。

次に、窒素雰囲気下で３００〜１３００°Ｃの温度勾配
を有する炭化炉で焼成して、炭素繊維に転換した。

このようにして得られた炭素繊維のストランド強度を、
適用した油剤の変性量とともに、第１表に示した。

Ｃ］１３ 一５ｉＯ−（１） 「 （以下余白） Ｈ３ 一５ｉＯ−（２） （ＣＩ＋２）２ 馨 （Ｃ１＋２）２ （以下余白） 実施例−２ 実施例−１の構造式（１）と同一の基本骨格を有してお
り、脂環式エポキシ基によるエポキシ変性量が１．５重
量％てあり、また２５°Ｃての粘度が７０００ｃｓであ
る。エポキシ変性シリコン油剤と、実施例−１の構造式
（３）と同一の基本骨格を有しており。

アミノ基による変性量が１．０．ｆｌｔ量％であり、ま
た２５°Ｃての粘度が１２００ｃｓである。アミノ変性
シリコン油剤を等量づつ混合して適用した。

糸条への油剤成分の付与量を変える以外は、実施例−１
と同様の方法によって、炭素繊維を得た。

第２表に付与量とともに、炭素繊維のストランド強度を
示した。

（以下余白） 第２表 （−は不児明乾囲外− 実施例−３ 実施例−２において、２５°Ｃにおける粘度と、エポキ
シ基およびアミノ基による変性量を変えた油剤成分を等
量づつ適用した。

実施例−１と同様の方法によって、浴延伸糸に付与して
、炭素繊維を得た。

第３表に粘度、変性量、および耐熱性ｒとともに、炭素
ｗＡ維のストランド強度を示した。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２５℃における粘度が１０００〜１５０００センチスト
   ークスであり、脂環式のエポキシ基が０．０５〜１０重
   量％付加しているエポキシ変性シリコン系油剤と、２５
   ℃における粘度が２５０〜１００００センチストークス
   であり、アミノ基による変性量が０．０５〜１０重量％
   であるアミノ変性シリコン系油剤を、繊維重量に対して
   ０．０１〜５重量％付着せしめることを特徴とする炭素
   繊維製造用前駆体繊維の製造方法。