JPS62243874A - 炭素繊維製造用前駆体繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は炭素繊維製造用前駆体繊維の製造方法。

特に品質および物性の優れた炭素繊維を製造するのに好
適であるとともに炭素繊維の製造に際して工程通過性が
著しく改善された炭素繊維製造用前駆体繊維（以下プリ
カーサという）の製造方法に間する。

（従来技術） 炭素繊維はそのプリカーサであるアクリル系。

レーヨン系、ピッチ系あるいはポリビニルアルコール系
繊維を２００〜４００℃の空気や、酸化窒素などの酸化
性雰囲気中で加熱焼成して酸化繊維に転換（耐炎化工程
）した後に窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性雰囲気
中でさらに３００〜２０００℃の高温で加熱して炭化す
る（炭化工程）方法によって得られており、優れた物性
により多くの用途、特に複合材料に好適な強化繊維とし
て幅広く利用されている。

しかしながら、上記炭素繊維の工業的製造法においては
、前記プリカーサを酸化繊維に転換する耐炎化工程や、
さらに後続する炭化工程において。

単繊維同志で融着が発生ずるという障害が存在する。こ
の単繊維同志の融着が発生すると焼成が均一にできなく
なるために２毛羽や糸切れ等の発生原因となり、工程通
過性を阻む大きな原因となるばかりでなく９品質や物性
の優れた炭素繊維を製造することができなくなる。

そこでこのような単繊維間の融着を防止するために、こ
れまで多くの対策が開示されてきている。

例えばプリカーサを空気等の流体処理により、単繊維を
十分にほぐしてから焼成する方法（例えば特開昭５８−
２１４５１６号公報）あるいは、特定の油剤。

特にシリコン系油剤を適用する方法（例えば特公昭６０
−１８３３４号、特公昭５３−１０１７５号、特公昭５
２−２４１３６号、特公昭５１−１２７３９号、特開昭
６０−９９０１１号、特開昭５８−２１４５１７号、特
開昭５２−１４８２２７号各公報）２さらに耐熱性の改
善された。あるいは耐熱性を特定した油剤を適用する方
法（例えば特公昭５８−５２８７号。

特開昭６０−１４６０７６号、特開昭５９−６６５１８
号、特開昭５８−１２０８１９号、特開昭５５−１０３
３１３号各公報）等々である。　しかしながら上記の手
段はこれらを単独に、あるいは種々組み合せたとしても
単繊維間の融着を十分に防止することはできず、融着の
防止手段としては不十分なものであった。一方これとは
別に焼成工程における雰囲気の温度を下げることによっ
て融着を防止することは可能で誌るが。

この場合には同時に処理速度を遅くせざるをえず。

結果として生産効率が低下するため、工業的な生産手段
とはなりえない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は焼成過程において発生する単繊維同志の
融着を防止せしめ、高品質でまた同時に物性の非常に優
れた炭素繊維な得ことができる。

炭素繊維製造用前駆体繊維の製造方法を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記ｉ的は耐熱残存率ｒが２０％以上である油
剤の１種あるいは２種以上を付与せしめることを特徴と
する炭素繊維製造用前駆体繊維の製造方法によって達成
することができる。

ここで耐熱残存率ｒは以下に定義されるものとする。す
なわち２４０℃の空気中で６０分間熱処理した際の残存
率をｒｔ（％）とし、さらに引続いて４５０℃の窒素中
で３０秒間熱処理した際の残存率をｒ２（％）としたと
き、ｒ＝ｒｌＸｒ２／１００　　（％）である。

上記の定義に基づく耐熱残存率ｒの具体的な測定方法を
以下に述べる。

（１）油剤の前処理 耐熱残存率の測定に必要な前記の熱処理操作に入るまえ
に、油剤１ｇを直径が約６０ｍｍ　。

高さが約２０關のアルミ製の容器に採取し、オーブンの
中で１０５℃下５時間乾燥する。

（２）示差熱天秤（ＴＧＡ）での測定 前記（１）の前処理で得られた絶乾油剤を直径５ｍｍ、
高さが５１１ＩＩ１１の円筒状のアルミニウム製容器（
パン）に１５〜２０ｍｇ採取して示差熱天秤（ＴＧＡ）
により耐熱残存率を求める。

以下（３）〜（６）に測定条件等を記載する。

（３）下記の加熱条件で空気の気流下２４０℃まで昇温
し、さらに２４０℃で６０分間処理したときの油剤の残
量から残存率を求める。このときの残存率をｒ１（％）
とする。

空気の流量：３０　１／分 ・　昇温速度　：１０　　℃／分 （４）（２）において２４０℃で６０分間の熱処理が終
了した後、２４０℃に保持したまま加熱雰囲気を空気か
ら窒素に変更し、５分間保持する。

窒素の流量：３０１／分 （５）下記の加熱条件で２４０℃から４５０℃まで昇温
し、４５０℃で３０秒間保持し、て残存率ｒ２（％）を
求める。

窒素の流ｆｆｉ：３０　１／分 昇温速度　：ｌＯ℃／分 （６）上記（１）、および（４）で求めた空気中での加
熱残存率率ｒ１と、窒素中での加熱残存率ｒ２とから油
剤の耐熱性残存率ｒを。

ｒ＝ｒ１×ｒ２（％）より求める。

［上記の加熱処理条件とＴＧＡ曲線との関係を模式的に
第１図に示した。測定上直接読みとれるのはｒｌと１・
の値であり、ｒ２＝ｒ／ｒ１（％）となる、］ 本発明の特徴は耐熱性の優れた油剤成分を適用すること
にあり、さらにくわしくはこれまで公知の空気中での耐
熱性、あるいは耐酸化性が優れているだけでなく、実際
の焼成工程に準じた窒素中での耐熱性も、同時に優れて
いる油剤成分を適用することにある。

このような耐熱性を併せもつ油剤成分を適用することに
より、はじめて実際の焼成工程において単繊維同志の融
着を避けることができ、極めて優れた特性を有する炭素
繊維を得ることができるのである。

本発明で適用する耐熱性の優れた油剤成分は。

上述したように耐熱残存率ｒが２０％以上、より好まし
くは３０％以上である。さらに前記ｒの耐熱性を満足す
る範囲で、２４０℃の空気中で６０分間処理した際の残
存率ｒ１が３０％以上、好ましくは４０％以上である油
剤成分である。また、前記ｒおよびｒｌの耐熱性を満足
する範囲で、さらに４５０℃の窒素中で３０秒間熱処理
した際の残存率ｒ２が３０％以上、好ましくは４０％以
上である油剤成分を用いることがより好ましい。ｒおよ
びｒｌ、ｒ２の関係を第２図に示した。領域ＡＢＣＰは
本発明の範囲（ｒ≧２０χ）を表す。また、領域ＧＨＩ
　ＦＰは本発明の範囲の中の、好ましい範囲の一例（！
・≧２０．ｒ１≧４０．ｒ２≧３０　りを示し、領域Ｇ
　Ｊ　Ｋ　Ｌ　ＰＨは、同様に最も好ましい範囲（ｒ≧
３０．ｒ□≧４０゜ｒ２≧４０χ）を示している。

焼成工程のうちプリカーサを酸化繊維に変換する耐炎化
工程は２００〜４００℃の高温下における糸条の酸化処
理工程であり、糸条の表面に存在する油剤の耐熱性が悪
いと、糸条の表面に付与した油剤成分がこの工程で分解
、揮散してしまい、糸条の融着を防止できない。

前記耐炎化工程に後続する不活性雰囲気下の炭化工程に
おいては２例えばアクリル系繊維を焼成する場合、炭化
工程の前半においては耐炎化工程で形成されたナフチリ
ジン環同志による網目構造が形成され、炭化工程の後半
ではこの網目構造のより高次な構造が形成され、成長す
ると言われている。この炭化工程の前半においては、単
繊維同志は依然として融着しやすく、後半においてはじ
めて融着が生じなくなることを本発明者らは見出した。

このように油剤成分の単繊維に対する融着防止能力は耐
炎化工程だけでなく、炭化工程の前半部分においても不
可欠の特性であることを見出して９本発明に到達したも
のである。

油剤の熱劣化のうち、酸化雰囲気中での分解と不活性雰
囲気中での分解では、そのメカニズムが異なり、前者は
主に酸化分解反応によって進行し。

後者は同じく熱分解反応によって進行するものと思われ
る。したがって前者の酸化雰囲気中での耐熱性は、換言
すれば耐酸化性と言うこともできる。

この耐酸化性が優れているものが後者の不活性雰囲気中
での耐熱性（耐熱分解性とも言えよう）も同時に優れて
いるとは決して言えないのである。

このような意味から、炭素繊維製造用の前駆体繊維に適
した油剤成分としては、耐酸化性と同時に不活性雰囲気
中での耐熱性も、ともに優れていることが重要であり、
また必要な特性となるのである。

このように耐炎化工程での空気中での耐熱性と同時に、
不活性雰囲気としての窒素中での耐熱性を併せて有し、
かつ耐熱残存率ｒが上述したように２０％以上、好まし
くは３０１以上である油剤成分を適用すると単糸間の融
着の無い性能の優れた炭素繊維が製造できるのである。

本発明で適用する油剤成分は耐熱残存率（以下ｒと記載
する）が本発明の範囲内であれば１種類でもよいし、あ
るいはｒが本発明の範囲内にある２種類以上の成分を混
合して適用してもよい。

ｒの値が５ｚ以上、好ましくは１０　Ｚ以上具なる成分
を２種類以上混合して適用すると、それぞれの単独成分
の平均の耐熱性から予測される性能よりも優れた性能を
示すと同時に各成分を単独で適用した場合よりも優れた
炭素繊維が得られるので特に好ましい。

すなわち、油剤単成分ｉの耐熱残存率をｒｊ（％）とし
、また該成分の混合比率をｐ１（重量％）としたとき、
ｐＩを５％以上、好ましくは１０％以上とすると同時に
、耐熱残存率の加重平均４ｒ’Ｘ　（ｐ’／１ｏｏ）を
２０％以上、好ましくは３０％以上とするのである。

ｐｌを５ｚ未満とした場合には、混合の効果が現われず
、また混合油剤の耐熱残存率の加重平均の値を２０％以
下とした場合には、耐熱性の異なる油剤成分の混合の効
果は有るものの、得られる炭素繊維の強度が低いものと
なワてしまうのである。

耐熱性の良い（ｒの値が大きい）油剤成分に。

これよりも耐熱性の劣る（ｒの値が小さい）油剤成分を
混合した場合には、得られる炭素繊維の特性が悪化する
との予測とは逆に、前者の耐熱性の優れた油剤成分を単
独で適用した場合よりも優れた特性が得られることは全
く予測できないことであり、Ｍ＜べきことである。

混合成分からなる油剤を用いることにより、単独成分の
耐熱性や平均の耐熱性から予測される特性よりも優れた
特性が得られるということは、焼成中に生じる。プリカ
ーサ表面に存在する油剤成分の熱変性や揮散が、急激に
起こるよりも、むしろゆっくりと起こる方が良いことを
示すものと思われ、しかもそのうちの少なくとも１成分
は炭化工程の前半で、できるだけ糸条の表面に残存して
いることが有効であることを示しているものと思われる
。

このように耐熱性の優れた油剤成分を用いることはもち
ろんであるが、耐熱性の異なる成分を混合して用いる方
法によって、単独成分を用いる場合に比較してより高性
能な炭素繊維が得られるということは極めて特異なこと
であり、また驚くべきことである。

単独成分を混合する場合には、小さなｒと大きなｒを有
する油剤成分を混合し、ｒの範囲ができるだけ幅広くな
るように選択すると同時に、前記した熱変性や揮散が急
激に生じることを避けるために、異なったｒの値を有す
る油剤成分を３種類以上混合することが特に好ましい。

またさらに好ましくは、混合する単成分のなかで、耐熱
性の最も優れた成分のｒを５０％以上、好ましくは６０
％以上とすることが、特に優れた特性を有する炭素繊維
を製造するうえで有利である。

本発明に用いる油剤成分としては前述の耐熱性を示すも
のであれば特に限定されるものではないが、シリコン系
の油剤が好適である。かかるシリコン系の油剤成分とし
ては２例えばポリジメチルシロキサンおよび、アルキレ
ンオキサイド変性。

アミノ変性、エポキシ変性、およびこれらの組み合わせ
変性等の変性ポリジメチルシロキサン等があげられ、こ
れら油剤成分のなかから、予め前述の評価方法によって
耐熱性を評価して、前記の耐熱性を有する成分を選択し
て適用すれば良い。

本発明に適用する油剤成分をさらに詳しく説明すれば、
上記のシリコン系油剤の中で、２５℃で測定した粘度が
１００〜５ｏｏｏｏセンチストークスの範囲にあるもの
が適しており、また前記変性量については、シリコン原
子数に対する変性基のモル数の割合として、アルキレン
オキサイド変性についてはｌＯ〜６０　！、好ましくは
１５〜５０χであるものが適しており、またアミノ変性
、およびエポキシ変性については、　０．０５〜２０χ
、好ましくは０．１〜１５　Ｋの範囲にあるものが適し
ている。これら油剤成分の粘度や変性割合と２本発明の
ｒとの関係は。

高粘度（高分子量）化するに従いｒは増大し、また変性
割合が大きくなるとｒは減少する。特にアミノ変性や、
エポキシ変性シリコンでは変性割合が２０χを越えると
ｒが急激に減少して耐熱性が低下するので注意が必要で
ある。このようなことに注目して上記の油剤成分の中か
ら、前記した様に、耐熱性を評価してｒが２０％以上、
好ましくは３０　！以上の油剤成分を選択して適用する
のである。

これら耐熱性の優れたシリコン系の油剤成分の他に、有
機系の耐熱性向上剤を適宜混合して、前述の耐熱性を満
足させた油剤成分を適用しても良い。このような有機系
の耐熱性向上剤の例として。

４．４′−チオ−ビス（３−メチル−６−第三ブチルフ
ェノール）、４．４ξブチリデン−ビス（３−メチル−
６−第三ブチルフェノール）、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、テトラキ
ス［メチレン−３（３゜５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートコメタン等があげられ
る。

これらの油剤成分は適当な乳化剤を使用することζどよ
って水に乳化分散させて使用することもでき、また水や
有機溶媒等の適当な溶媒に溶解させた溶液としても適用
できる。

これら油剤成分の糸条に対する付与量は糸条の重量を基
準にして、単独成分を適用する場合および混合成分を付
与する場合のいずれの場合においても、０．１〜３重量
％、好ましくは０．３〜１．５重量％付与するのがよい
。付与量が０．１重量％未満では本発明の目的を達成で
きず、一方３重量％を越えると焼成時に油剤成分による
粘着性が増大したり。

また揮散物が工程中に沈積する等の障害が発生して、生
産性が低下するので好ましくない。

本発明の油剤成分が適用できるプリカーサとしては、ア
クリル系、レーヨン系、ピッチ系、およびポリビニルア
ルコール系等特に限定はされるものではなく、いずれの
繊維においても酸化繊維に変換する際、ならびに炭化処
理の際に発生する単繊維同志の融着を防止できるが、特
に、融着が発生し易いアクリル系ｗＡ維に対して適用す
ると、著しい効果が発揮される。

本発明で好ましく用いるアクリル系繊維はアクリロニト
リル（以下ＡＮと称する）を主成分として含有し、好ま
しくは、９４重量％以上、特に、好ましくは、９７重量
％以上のＡＮと、好ましくは６重量％以下、特に好まし
くは、３重量％以下の該ＡＮと共重合性があって、耐炎
化反応を促進するビニル基含有化合物（以下ビニル系モ
ノマという）とＡＮとの共重合体が用いられる。

耐炎化を促進する作用を有するビニル系モノマとしては
２例えばアクリル酸、メタアクリル酸。

イタコン酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、α（ｌ−ヒドロキシルエチル）アクリロニトリ
ル、アクリル酸ヒドロキシルエステル等を挙げることが
できる。またこれらの耐炎化促進能を有するビニル系モ
ノマ以外にＡＮ系重合体の紡糸性または、製糸性等を向
上させるために。

前記アクリル酸やメタクリル酸の恢級アルキルエステル
類、アリルスルボン酸、メタリルスルホン酸、スチレン
スルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩、酢酸ビニル
や塩化ビニル等の第・３成分を共ｉ金成分の総量が６重
量％以下、好ましくは３重量％以下となる範囲で共重合
させてもよい。

ＡＮ系の共重合体は公知の乳化懸濁、塊状、溶液等の公
知の重合法を用いて重合され、さらにこれらの重合体か
らアクリル系繊維を製造するに際してはジメチルホルム
アミドやジメチルスルホオキサイド、硝酸、ロダンソー
ダ水溶液等のポリマ溶液を紡糸原液として２通常の湿式
紡糸法、乾−湿式紡糸法、乾式紡糸法によって紡糸し、
繊維化することができる。特に乾−湿式紡糸法による場
合には、単繊維間の融着がより一層生じやすいので２本
発明の効果がより顕著にあられれる。

本発明の油剤は製糸工程で付与してもよいし製糸以後、
焼成工程に入る間に付与しても良いが。

プリカーサに均一に付与せしめるために製糸工程で付与
することが好ましい。特にアクリル繊維の場合には乾燥
緻密化前の水膨潤状態の糸条に付与することが好ましい
。付与の方法としては油剤の分散液や溶液に糸条を浸漬
した後に、ニップローラや圧縮空気を吹き付けることに
より所定の付着量にｒＡ整する方法や、あるいは油剤で
湿潤されたローラに接触させる方法や、あるいは雲霧法
により霧状にして付与す之こともできる。

なお本発明においては、必要により静電気の発生を防止
したりその他の目的のために他の油剤成分を本発明のシ
リコン系油剤のほかに付与することもできる。

（発明の効果） 本発明の方法で得られる炭素繊維製造用前駆体繊維を適
用することにより、特定の耐熱性を示す油剤成分の効果
によって、耐炎化工程や炭化工程において発生する。繊
維同志の融着を大幅に回避することができ、工程通過性
に優れた。しかも高品質で高性能の炭素繊維を製造する
ことが可能になる。

以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

なお、実施例中、炭素繊維の性能（強度２弾性率）はＪ
ＩＳ　Ｒ−７６０１に準じて測定したエポキシ樹脂を含
浸したストランドの物性であり。

測定回数ｎ＝１０の平均から求めた値である。また油剤
成分の付着量は、油剤付与後で乾燥緻密化前の繊維から
抽出法により求めた。

実施例−１ ＡＮ　９９．３χ、イタコン酸０．７χの共重合体のジ
メチルスルフォオキシド（ＤＭＳＯ）溶液を紡糸原液に
用いた。この原液中の共重合体の濃度は２０重量％であ
り、また共重合体の極限粘度は１．８０であった。

この紡糸原液を直径０．１５　ｍｍ、孔数３０００の口
金を用いて、−星空気中に吐出させ、約３　ｍａｎの空
間を通過させたのち、３０χのＤＭＳＯの水溶液に導き
凝固させた。この凝固糸を水洗槽のなかで脱溶媒し、引
き続き温水中で４倍に延伸して、水膨潤状態のアクリル
繊維（以下浴延伸糸と称する）を得た。

該浴延伸糸にエチレンオキサイドを付加したポリジメチ
ルシロキサン［式（１）および（２）においてＸ＝（Ｃ
２Ｈ４０）ａＨ，ａは整数］、プロヒレンオ′キサイド
を付加したポリジメチルシロキサンＣ式（１）ｔｊヨｃ
／（２）Ｃｍ；Ｆ；Ｉ’　１”Ｘ　＝　（Ｃ３ＨＱＯ）
　ｂ　Ｈ。

ｂは整数］、アミノ変性ポリジメチルシロキサン［式（
１）および（２）においｒＸ＝ＮＨ２］。

エポキシ変性ポリジメチルシロキサン［式（１）剤成分
をそれぞれ単独で付与した。これら油剤成分は、２５℃
で測定した粘度が５０〜１５０００センチストークスの
範囲となるように、ポリジメチルシロキサンの重合度を
変え、また下記（１）、（２）式における変性割合［ｎ
ｚ／　（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３）］を変えたものである。プ
リカーサに対する油剤成分の付着量は、乾燥後のプリカ
ーサの重量に対して０．７〜０．９重量％の範囲となる
ように、付与条件を設定した。

（１）式： （２）式： ここでＸは上述の置換基、Ｒはアルキレン基。

シクロアルキレン基、フェニレン基等の有機基およびこ
れらの置換有機基である。またｎ１ｓｎ２ｔｎ３は０以
上の整数（但し、ｎ２≠０）である。

このようにして得られた油剤付与後の糸条を。

１３０℃の加熱ローラで乾燥緻密化処理を行った。

乾燥緻密化後の糸条を、更に３　ｋｇ／關２−Ｇの飽和
スチーム中で３倍に延伸した。

このようにして得られた前駆体繊維は、単糸デニール＝
０．８　ｄｅ、　）−タルデニール＝２４００　Ｄｅ　
。

強度＝６．５〜７．０　ｇ／ｄ、伸度＝１０．５〜１１
．２ｚテアツタ。

この前駆体繊維を、２５０〜２８０℃の温度勾配を有す
る耐炎化炉で耐炎化処理（処理時間＝２５分）シ。

次に、窒素雰囲気下で３００〜１３００℃の温度勾配を
有する炭化炉で焼成して、炭素繊維に転換した。

ここで適用した油剤成分の耐熱性、すなわち耐熱式゛存
率ｒを、加熱空気中での耐熱残存率１”ｌ、および加熱
窒素中での耐熱残存率ｒ２とともに第１表に示した。ま
た炭素繊維のストランド強度（Ｔｓと略記）も同様に第
１表に示した。さらにここで得られたｒとＴｓの関係を
第３図に示した。

耐熱残存率ｒの上昇とともに、ストランド強度Ｔｓが増
大していることが判る。特に、ｒ≧２ｏｚの領域ではｒ
〈２０χの領域に比較して、Ｔｓの絶対値が高く、また
、ｒの上昇に伴うＴｓの増加割合が高いことが特徴的で
あることが判る。また９本発明の範囲、ｒ≧２０χにお
いても、特にｒ≧３０χの領域では、Ｔｓが３５０１＜
ｇ／ｎｕｎ２以上と高い値が得られており、この範囲の
耐熱性を示す油剤成分を適用すると、良好なストランド
強度が得られることが判る。

実施例−２ 耐熱性残存率ｒの異なる油剤成分を混合して。

実施例−１と同様に水膨潤状態のアクリル繊維に付与し
た。この後、引続いて実施例−１と同様の方法によって
、スチーム延伸および焼成をおこない炭素繊維を得た。

なお油剤の混合割合は三者混合、王者混合いずれにおい
ても等量混合とした。

第１表の単独成分のｒの値から計算して得られる混合油
剤の平均の耐熱残存率下と、このｒの値をもとにして、
第２図のｒとＴｓの関係から求められた予測ストランド
強度子］、および実測したストランド強度Ｔｓ、ならび
に丁１とＴｓとの差ΔＴｓを第２表に示した。

混合油剤を付与した場合には平均の耐熱残存率ｒから予
測される値よりも高いストランド強度が得られており、
また三者混合系よりも三者混合系の方が、この差が大き
いと同時にストランド強度の絶対値も高くなっている事
実が判る。

さらに、混合する油剤成分の耐熱残存率ｒに着目して、
混合効果を詳細に比較してみると、耐熱残存率の大きな
油剤成分のｒが大きくなるにしたがい、あるいは、ｒの
幅が大きくなるにしたがい。

ストランド強度の向上幅（ΔＴｓ）が増大している（Ｍ
ｌ　〜Ｍ４．　Ｍ９〜Ｍｌｌ）こと、またｒの範囲が同
一で、しかも平均の耐熱残存率下がほぼ同一に設定され
た混合方法のもとで、三者混合よりも三者混合の方が高
いΔＴｓを示している（Ｍ２に対してｒ１９゜Ｍ４に対
してＭＩＯ，Ｍ７に対してＭｌ２．　Ｍ８に対してＭｌ
３）ことが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は油剤成分の耐熱残存率ｒの測定における。加熱
条件と加熱減量曲線（ＴＧＡ曲線）の模式図である。第
２図は本発明の範囲を満足する耐熱残存率ｒと、空気中
ならびに窒素中の耐熱残存率ｒｌｔ　ｒ２との関係を示
す図である。第３図は実施例−１における油剤成分の耐
熱残存率ｒと、炭素繊維のストランド強度Ｔｓとの関係
を表わす図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）耐熱残存率（ｒ）が２０％以上である油剤の一種
   あるいは二種以上を付与することを特徴とする炭素繊維
   製造用前駆体繊維の製造方法。 但し、油剤の耐熱残存率（ｒ）は以下に定義されるもの
   とする。 ２４０℃の空気中で６０分間処理した際の残存率をｒ＿
   １（％）とし、さらにひきつづいて４５０℃の窒素中で
   ３０秒間熱処理した際の残存率をｒ＿２（％）としたと
   き ｒ＝ｒ＿１×ｒ＿２／１００（％）
2. （２）耐熱残存率（ｒ）が２０％以上である油剤の二種
   以上を混合して付与する特許請求の範囲第（１）項にお
   いて、各単成分ｉの耐熱残存率をｒ＾１（％）、混合比
   率をｐ＾１（重量％）としたとき、各単成分間の耐熱残
   存率の差を５％以上とすると同時にΣ＿ｉｒ＾１×（ｐ
   ＾１／１００）≧２０（％）ｐ＾１≧５％ とすることを特徴とする炭素繊維製造用前駆体繊維の製
   造方法。
3. （３）特許請求の範囲第（２）項において前駆体繊維が
   アクリル系繊維である炭素繊維製造用前駆体繊維の製造
   方法。