JPS63107761A - 泡沫浮遊選鉱のための捕集剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、鉱石から金属含有硫化物鉱物および硫化物化
金属含有酸化物鉱物を泡沫浮遊選鉱により回収に有用な
新規な捕集剤組成物に関する。

浮遊選鉱は液体中に懸濁した微細な鉱物の固体、例えば
、粉末状の鉱石の混合物を処理する１つの方法であり、
ここで前記液体中に気体を導入して（かあるいはその場
で気体を供給して）液体の上部に固体のあるものを含有
する泡の塊を生成し、そして鉱石の他の固体成分を懸濁
させて（泡立てないで）残すことによって、このような
固体の一部分を鉱石中に存在する他の微細な固体、例え
ば、粘土および他の同様な物質から分離する。

浮遊選鉱は、種々の物質の粒子を内部に懸濁して含有す
る液体の中に気体を導入して、ある気体をある種の懸濁
した固体に付着させかつ他の固体に付着させず、そして
こうして気体を付着して有する粒子を液体よりも軽くす
るという原理に基づく、シたがて、これらの粒子は液体
の上部に上昇して泡を形成する。

浮遊選鍼法を改良するために、種々の浮遊選鉱試薬が懸
濁液と混合されてきた。これらの試薬ははたすべき機濠
に従って分類される：捕集剤、例えば、キサンテート類
、チオノカーバメート類など；安定な泡の形成を促進す
る泡立て剤１例えば、天然油、例えば、パイン油および
ユーカリ油；変性剤、例えば、捕集剤の存在下に浮遊を
誘導する活性化剤、例えば、硫酸銅；液体中に保持しよ
うとする鉱物に捕集剤自体が機能するのを防止し、これ
によりある物質が上に遅ばれかつ泡の一部分を形成する
のを失活させる傾向のある抑制剤、例えば、シアン化ナ
トリウム；最適な冶金学的結果を生成するためのｐＨ調
節剤、例えば、石灰石、ソーダ灰：など。

従来記載された添加剤は鉱石の性質、回収すべき１種ま
たは２種以上の鉱物、およびそれと組み合わせて使用す
べき付加物に従う使用のために選択されていることに注
意することが重要である。

浮遊選鉱をとくに価値ある工業的操作とする現象の理解
は、本発明の実施において必須ではない、浮遊選鉱をと
くに価値ある工業的操作とする現象は、捕捉された気体
を含有する液体中に懸濁した粒状の固体の表面の、一方
において液体、他方において気体に対する、選択的親和
性に大きく関連するように思われる。

ある数の鉱物の分離法において浮遊選鉱は用いられる。

この分離法には、銅、亜鉛、鉛、ニッケル、モルブデン
およびそしての金属を含有するもののような金属含有物
鉱物を、鉄含有硫化物鉱物、例えば、黄鉄鉱および磁硫
鉄鉱から分離する選択的分離を包含される。

金属含有硫化物鉱物または硫化物化金属含有酸化物鉱物
の回収に普通に使用される捕集剤の中には、キサンテー
ト類、ジチオホスフェート類およびチオノカーバメート
類がある。これらの揮発性イオウ化合物は、しばしば煙
突を通して大気中に放出されるか、あるいはこのような
煙突から高価なかつ煩雑なスクラビング装置によって除
去される。多くの非鉄金属含有硫化物鉱物または金属含
有酸化物鉱物は、鉄含有硫化物鉱物、例えば、黄鉄鉱お
よび磁硫鉄鉱の存在下に天然に見出される。鉄含有硫化
物鉱物を浮遊選鉱において非鉄金属含有硫化物鉱物およ
び硫化物化金属含有酸化物鉱物と一緒に回収するとき、
製錬法において放出される過剰のイオンが存在する。必
要とされるものは、鉄含有硫化物鉱物、例えば、黄鉄鉱
および磁硫鉄鉱を回収しないで、非鉄金属含有硫化物鉱
物および硫化物化金属含有酸化物鉱物を選択的に回収す
る方法である。

商用捕集剤のうちで、キサンテート類、ジチオホスフェ
ート類およびチオノカーバメート類は鉄含有硫化物鉱物
の存在下に非鉄金属含有硫化物鉱物を選択的に回収しな
い０反対に、このような捕集剤はすべての金属含有硫化
物鉱物を集めかつ回収する。

必要なものは、鉄含有硫化物鉱物、例えば、黄鉄鋸およ
び磁硫鉄鉱の咋在下に広い範囲の金属含有物鉱物を、比
較的すぐれた回収速度で、選択的に回収する浮遊選鉱捕
集剤である。

本発明は、鉱石から金属含有硫化物鉱物および硫化物化
金属含有酸化物鉱物を泡沫浮遊選鉱により回収するため
の捕集剤として有用な新規な組成物に関する。新規な組
成物は、成分： （ａ）　１または２以上のモノサルファイド単位を含有
する炭化水素、ここで１または２以上のイオウ原子が結
合する炭素原子は脂肪族または環式脂肪族の炭素原子で
あり、そして炭化水素部分の合計の炭素含量は、前記炭
化水素が、金属含有硫化物鉱物または硫化物化金属含有
酸化物鉱物が泡の中に回収される条件下に、金属含有硫
化物鉱物または硫化物化金属含有酸化物鉱物の粒子を空
気／気泡の界面へ推進させるために十分な疎水特性を有
するようなものである。および （ｂ）アルキルチオカーボネート ホメート、チオホスフェート、またはそれらの混合物、 からなることを特徴とする組成物。

本発明の新規な捕集剤は、非鉄金属含有硫化物鉱物また
は硫化物化金属含有酸化物鉱物の驚くべきほどに高い回
収率、およびこのような非鉄金属含有硫化物鉱物および
硫化物化金属含有酸化物鉱物が鉄含有硫化物鉱物中に見
出されるとき、このような非鉄金属含有硫化物鉱物およ
び硫化物化金属含有酸化物鉱物に対する驚くべきほどに
高い選択率を生ずる．これらの捕集剤はすぐれた回収率
およびすぐれた運動力学を示す。

本発明の新規な捕集剤組成物のし成分は，ｌまたは２以
上のモノサルファイド単位を含有する炭化水素であり、
ここでサルファイド単位のイオウ原子は非芳香族炭素原
子、すなわち、脂肪族または環式脂肪族の炭素原子に結
合している．モノサルファイド単位は、ここでは、イオ
ウ原子が炭化水素部分のみの２個の炭素原子に結合する
単位を意味する．ｌまたは２以上のモノサルファイド単
位を含有するこのような炭化水素化合物は，ここで使用
するとき、ヒドロキシ、シアノ、ハロ、エーテル、ヒド
ロカルビルオキシおよびヒドロカルビルチオエーテルの
部分で置換されたこのような化合物を包含する．非芳香
族炭素原子は，ここでは、芳香族環の一部分ではない炭
素原子を意味する。

モノサルファイド単位を含有する好ましい炭化水素は、
式 ％式％ 式中、 Ｒ１およびＲ２は独立にヒドロカルビル基であり、前記
ヒドロカルビル基は置換されていないかあるいは１また
は２以上のヒドロキシ、シアノ、ハロ、エーテル、ヒド
ロカルビルオキシまたはヒドロカルビルチオエーテルの
部分で置換されており、そして Ｒ１およびＲ２は結合してＳと複素環式環構造を形成す
ることができ、だだしＳは脂肪族または環式脂肪族の炭
素原子に結合し、さらにただし炭化水素の硫化物の合計
の炭素含量はそれが金属含有硫化物鉱物または硫化物化
金属含有酸化物鉱物の粒子を空気／気泡の界面．へ推進
させるために十分な疎水特性を有するようなものである
、 に相当するものを包含する。

好ましくは、ｌ（ＩおよびＲ２は独立に脂肪族、環式脂
肪族またはアラルキルの部分であり、前記部分は置換さ
れていないかあるいは１または２以上のヒドロキシ、シ
アノ、ハロ、ＯＲ３またはＳＲ３の部分で置換されてお
り、ここでＲ３はヒドロカルビル基であり、Ｒ１および
Ｒ２は結合してＳと複素環式環を形成することができる
　ｌ（ＩおよびＲ２はより好ましくは脂肪族または環式
脂肪族の部分であり、前記部分は置換されていないかあ
るいは１または２以上のシアン、ハロ、ヒドロキシ、Ｏ
Ｒ３またはＳＲ３の部分で置換されており、ここでＲ３
はヒドロカルビル基であり；ＲＩおよびＲ２は結合して
Ｓと複素環式環を形成することができる。より好ましい
実施態様において。

１（＋およびＲ２は結合してＳと複素環式環を形成せず
、そしてＲ１およびＲ２は独立にアルキル。

アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはシクロ
アルケニルであり、これらの基は置換されていないかあ
るいは１または２以上のシアン、ハロ、ヒドロキシ、Ｏ
Ｒ３またはＳＲ３の部分で置換されており、ここでＲ３
は脂肪族または環式脂肪族である。最も好ましい実施態
様において、Ｒ１およびＲ２は同一の炭化水素の部分で
はなく、すなわち、モノサルファイドは非対称である　
ｌ（３は好ましくは脂肪族または環式脂肪族である　Ｒ
３はより好ましくは脂肪族または環式脂肪族である　Ｒ
３はより好ましくはアルキル、アルケニル、シクロアル
キルまたはシクロアルケニルである。最も好ましい実施
態様において、Ｒ１およびＲ２は独立にアルキルまたは
アルケニルであり、とくにＲ１はメチルまたはエチルで
あり。

モしてＲ２はｃ、、−ＣＩ　＋アルキルまたはｃ６−Ｃ
ｔｔアルケニル基でおりる。最も好ましい実施態様にお
いて、１ｌｌＩおよびＲ２は同一の炭化水素部分ではな
く、すなわち、モノサルファイドは非対称である　１ｌ
ｉ３は好ましくは脂肪族または環式脂肪族である　Ｒ３
はより好ましくはアルキル、アルケニル、シクロアルキ
ルまたはシクロアルケニルである。

モノサルファイド単位の炭化水素部分の合計の炭素含量
は、炭化水素硫化物が、金属′含有硫化物鉱物または硫
化物化金属含有酸化物鉱物の粒子を空気／気泡の界面へ
推進させるために十分な疎水特性を有するようなもので
なくてはならない、好ましくは、モノサルファイド単位
の炭化水素部分の合計の炭素含量は、最小の炭素数が４
であり。

より好ましくは６であり、最も好ましくは８であるよう
なものである。最大の炭素含量は好ましくは２０、より
好ましくは１６、最も好ましくは１２である。

炭化水素硫化物である環式化合物の例は、次の構造を包
含する： （Ｒ４）　２−　Ｃ−Ｃ−（Ｒ４）　２＼　／　　　　
　　　　Ｉａ および Ｒ４は独立に水素、アリール、アルカリール、アラルキ
ル、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル、シクロアルケニル、ヒドロキシ、シアノ、ハロ、Ｏ
Ｒ３，ＳＲ３であり、ここで７リール、アルカリール、
アラルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、シク
ロアルキル、シクロアルケニルはヒドロキシ、シアノ、
７１口、ＯＲ３またはＳＲ３の部分で置換されていても
よく、モしてＲ５は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレ
ン、アルキレン、またはアルキニレンであり、これらの
基は置換されていないかあるいはヒドロキシ、シアノ、
ハロ、ＯＲ３またはＳＲ３の部分で置換されている。

本発明の他の実施態様において、本発明において有用な
炭化水素硫化物は、次の式に相当する： （Ｒ６）　　３　−ｎＣ（Ｈ）　　ｎ−３−Ｃ（Ｈ）　
　ｎＲ６）３　−ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｉｃまたは （Ｒ’）２　　ＣＣＨ２ Ｓ　　　　　　Ｉｄ 式中、 Ｒ４は上に定義した通りであり、 Ｒ６は独立にヒドロカルビル基であり、前記ヒドロカル
ビル基は置換されていないかあるいはヒドロキシ、シア
ノ、ハロ、エーテル、ヒドロカルビルオキシまたはヒド
ロカルビルチオエーテルの部分で２換されており、ここ
で２つのＲ６部分は結合してイオウ原子と環式環または
複素環式環を形成することができ、モしてｎは０．　１
．２または３であり：ただし捕集剤の炭化水素部分の合
計の炭素含量は、捕集剤が金属含有硫化物鉱物または硫
化物化金属含有酸化物鉱物の粒子を空気／気泡の界面へ
推進させるために十分な疎水特性を有するようなもので
ある。

好ましくは、Ｒ６は脂肪族、環式脂肪族、アリール、ア
ルカリールまたはアラルキルであり、これらの基はと摸
されていないかあるいはシアノ、ハロ、ヒドロキシ、Ｏ
Ｒ３または５Ｒ３３で置換されており、ここでＲ３は上
に定義した通りである。より好ましくは　）１６は脂肪
族または環式脂肪族の基であり、これらの基は置換され
ていないかあるいはヒドロキシ、シアノ、ハロ、脂１１
／ｊ族エーテル、環式脂肪族エーテル、脂肪族チオエー
テルまたは環式脂肪族チオエーテル基で置換されている
。さらにより好ましくは、Ｒ６はアルキル、アルケニル
、シクロアルキルまたはシクロアルケニルの部分である
。最も好ましくは、一方の一〇　（Ｈ）ｎ　（Ｒ６）３
−ｎはメチルまたはエチル基であり、そして他方はｃ６
−ＣＩ　＋アルキルまたはｃ、、−Ｃ１　１アルケニル
基である。好ましくは、ｎは１．２または３であり、よ
り好ましくは２または３である。

本発明の範囲内の化合物の例は、次のものを包含する：
メチルブチルサルファイド、メチルペンチルサルファイ
ド、メチルヘキシルサルファイド、メチルへブチルサル
ファイド、メチルオクチルサルファイド、メチルノニル
サルファイド、メチルデシルサルファイド、メチルウン
デシルサルファイド、メチルドデシルサルファイド、メ
チルシクロペンチルサルファイド、メチルシクロヘキシ
ルサルファイド、メチルシクロヘプチルサルファイド、
メチルシクロオクチルサルファイド、エチルブチルサル
ファイド、エチルペンチルサルファイド、エチルヘキシ
ルサルファイド、エチルへブチルサルファイド、エチル
オクチルサルファイド、エチルノニルサルファイド、エ
チルデシルサルファイド、エチルウンデシルサルファイ
ド。

エチルドデシルサルファイド、エチルシクロペンチルサ
ルファイド、エチルシクロヘキシルサルファイド、エチ
ルシクロヘプチルサルファイド。

エチルシクロオクチルサルファイド、プロピルブチルサ
ルファイド、プロピルペンチルサルファイド、プロピル
ヘキシルサルファイド、プロピルへブチルサルファイド
、プロピルオクチルサルファイド、プロピルノニルサル
ファイド、プロピルデシルサルファイド、プロピルウン
デシルサルファイド、プロピルドデシルサルファイド、
プロピルシクロペンチルサルファイド、プロピルシクロ
ヘキシルサルファイド、プロピルシクロヘプチルサルフ
ァイド、プロピルシクロオクチルサルファイド、ジブチ
ルサルファイド、ブチルペンチルサルファイド、ブチル
ヘキシルサルファイド、ブチルヘプチルサルファイド、
ブチルオクチルサルファイド、ブチルノニルサルファイ
ド、ブチルデシルサルファイド、ブチルウンデシルサル
ファイド、ブチルドデシルサルファイド、ブチルシクロ
ペンチルサルファイド、ブチルシクロヘキシルサルファ
イド、ブチルシクロへブチルサルファイド、ブチルシク
ロオクチルサルファイド、ジベンチルサルファイド、ペ
ンチノリヘキシルサルファイド、ペンチルヘプチルサル
ファイド、ペンチルオクチルサルファイド、ペンチルノ
ニルサルファイド、ペンチルデシルサルファイド、ペン
チルウンデシルサルファイド、ペンチルドテシルサルフ
ァイド、ペンチルシクロペンチルサルファイド、ペンチ
ルシクロヘキシルサルファイド、ペンチルシクロへブチ
ルサルファイド、ペンチルシクロオクチルサルファイド
、ジヘキシルサルファイド、ヘキシルへブチルサルファ
イド、ヘキシルオクチルサルファイド、ヘキシルノニル
サルファイド、ヘキシルデシルサルファイド、ヘキシル
ウンデシルサルファイド、ヘキシルドデシルサルファイ
ド、ヘキシルシクロペンチルサルファイド、ヘキシルシ
クロヘキシルサルファイド、ヘキシルシクロへブチルサ
ルファイド、ヘキシルシクロオクチルサルファイド、ジ
ヘプチルサルファイド、ヘプチルオクチルサルファイド
、ヘプチルノニルサルファイド、ヘプチルデシルサルフ
ァイド、ヘプチルウンデシルサルファイド、ヘプチルド
デシルサルファイド、ヘプチルシクロペンチルサルファ
イド、ヘプチルシクロヘキシルサルファイド、ヘプチル
シクロへブチルサルファイド、ヘプチルシクロオクチル
サルファイド、ジオクチルサルファイド、オクチルノニ
ルサルファイド、オクチルデシルサルファイド、オクチ
ルウンデシルサルファイド、オクチルドデシルサルファ
イド、オクチルシクロペンチルサルファイド、オクチル
シクロヘキシルサルファイド、オクチルシクロへブチル
サルファイド、オクチルシクロオクチルサルファイド、
ジノニルサルファイド、ノニルデシルサルファイド、ノ
ニルウンデシルサルファイド、ノニルドデシルサルファ
イド、ノニルシクロペンチルサルファイド、ノニルシク
ロヘキシルサルファイド、ノニルシクロへブチルサルフ
ァイド、ノニルシクロオクチルサルファイド、ジデシル
サルファイド、デシルウンデシルサルファイド、デシル
ドデシルサルファイド、デシルシクロペンチルサルファ
イド、デシルシクロへキシルサルファイド、デシルシク
ロへブチルサルファイド、およびデシルシクロオクチル
サルファイド、より好ましいサルファイドは、次のもの
を包含する：メチルヘキシルサルファイド、メチルへブ
チルサルファイド、メチルオクチルサルファイド、メチ
ルノニルサルファイド、メチルデシルサルファイド、エ
チルヘキシルサルファイド、エチルへブチルサルファイ
ド、エチルオクチルサルファイド、エチルノニルサルフ
ァイド、エチルデシルサルファイド、ジブチルサルファ
イド、ジオクチルサルファイド、ジヘキシルサルファイ
ド、ジヘプチルサルファイド、およびジオクチルサルフ
ァイド。

本発明の新規な捕集剤組成物の第２成分は、アルキルチ
オカーボネート、チオノカーボメート、チオホスフェー
ト、またはそれらの混合物である。ここにおけるアルキ
ルチオカーボネートは、チオカーボネート部分および少
なくともｌツノアルキル部分を含有する化合物を意味し
、ここでそれと関連する金属含有硫化物鉱物または硫化
物化金属含有酸化物鉱物の粒子を空気／気泡の界面に推
進させるように、アルキル部分が疎水特性を有する。好
ましいチオカーボネートは、次の式に相当する： 曹 Ｒ７−Ｘ−Ｃ−３７Ｍ”ｒｌ 式中、 Ｒ７はＣｔ−ｃ２゜アルキル基であり、Ｘは独立に各出
現においてＳまたは０であり、そして Ｍはアルカリ金属陽イオンである。

好ましいアルキルチオカーボネートは、アルキルモノチ
オカーボネート、アルキルジチオカーボネートおよびア
ルキルトリチオカーボネート含する。

好ましいアルキルモノチオカーボネートは、次の式に相
当する： 叢 Ｒ７　−０−Ｃ−Ｓ″″Ｍ”　　　　Ｈａ式中、 Ｒ７およびＭは上に定義した通りである。

好ましいアルキルモノチオカーボネートの例は、ナトリ
ウムエチルモノチオカーボネート、ナトリウムイソプロ
ピルモノチオカーボネート、ナトリウムイソブチルモノ
チオカーボネート、ナトリウムアミルモノチオカーボネ
ート、カリウムエチルモノチオカーボネート、カリウム
イソプロピルモノチオカーボネート、カリウムイソブチ
ルモノチオカーボネート、およびカリウムアミルモノチ
オカーボネートなどを包含する。

好ましいアルキルジチオカーボネートは、杵通にキサン
テートと呼ばれる．好ましいアルキルジチオカーボネー
トは、次の式に相当する：Ｒ’　−０−Ｃ−Ｓ”−Ｍ”
　　　　ＩＩ　ａ式中、 Ｒ７およびＭは上に定義した通りである。

好ましいアルキルジチオカーボネート例は、カリウムエ
チルジチオカーボネート、ナトリウムエチルジチオカー
ボネート、カリウムアミルジチオカーボネート、ナトリ
ウムアミルジチオカーボネート、カリウムイソプロピル
ジチオカーボネート、ナトリウムイソブーピルジチオカ
ーボネート、カリウムｓｅｃーブチルジチオカーボネー
ト、ナトリウムＳｅｃｍブチルジチオカーボネート、カ
リウムイソブチルジチオカーボネート、ナトリウムイソ
ブチルジチオカーボネートなどを包含する。

好ましいアルキルトリチオカーボネートは、次の式に相
当する： 雪 Ｒ”　−Ｓ−Ｃ−Ｓ−Ｍ”　　　　Ｉｋ式中、 Ｒ７およびＭは上に定義した通りである。

アルキルトリチオカーボネートの例は、ナトリウムイソ
ブチルトリチオカーボネートおよびカリウムイソブチル
トリチオカーボネートを包含する。

好ましいチオノカーバメートは，次の式に相当する： 響 （Ｒ”　　）　　ａ−Ｎ−Ｃ−Ｙ　　　　　　　　　　
ｍ（Ｈ）　　ｂ 式中、 Ｒ１１は独立にｃｍ　−Ｃｌ　ｏアルキル基であり、 Ｙは一Ｓ−Ｍ＋または一ＯＲ９であり、ここでＲ９はＣ
Ｉ　　Ｃｌｏアルキル基であり、ａは１または２の整数
であり、そして ｂはＯまたは１の整数であり、ここでａ＋ｂは２に等し
くなくてはならない。

好ましいチオカーバメートは、ジアルキルジチオカーバ
メートおよびアルキルチオツカ−バメートを包含する。

好ましいジアルキルジチオカーバメートは、次の式に相
当する： Ｒ８　　　　Ｓ ＼　　■ ’　　　Ｎ−Ｃ−Ｓ−Ｍ”　　　ＩＩＩａ式中、Ｍは上
に定義した通りであり、モしてＲ８は独立にＣ，−Ｃ．
。アルキル基である。

好ましいジアルキルジチオカーバメートの例は、メチル
ブチルジチオカーバメート、メチルインブチルジチオカ
ーバメート、メチル５ｅＣ−ブチルジチオカーバメート
、メチルプロピルジチオカーバメート、メチルイソプロ
ピルジチオカーバメート、エチルブチルジチオカーバメ
ート、エチルイソブチルジチオカーバメート、エチル５
ｅｃ−ブチルジチオカーバメート、エチルプロピルジチ
オカーバメート、および二チルインプロピルジチオカー
バメート 好ましいアルキルチオツカ−バメートは、次の式に相当
する： 口 Ｒ８　−ＮＨ−Ｃ−ＯＲ９　　　　　１１１ｂ式中、Ｒ
８は上に定義した通りであり、そしてＲ９はＣＩ　　Ｃ
ｌｏアルキル基である。

好ましいアルキルチオツカ−バメートの例は。

Ｎ−メチルブチルチオノカーバメート、Ｎ−メチルイソ
ブチルチオノカーバメート、Ｎ−メチルＳｅｃーブチル
チオノカーバメート、Ｎ−メチルプロピルチオノカーバ
メート、Ｎ−メチルイソプロピルチオノカーバメート、
Ｎ−エチルブチルチオノカーバメート、Ｎ−エチルイソ
ブチルチオノカーバメート、Ｎ−エチルｓｅｃーブチル
チオノカーバメート、Ｎ−エチルプロピルチオ７カーバ
メート、およびＮ−エチルイソプロピルチオノカーバメ
ートを包含する．より好ましいチオノカーバメートは、
Ｎ−メチルインプロピルチオノカーバメートおよびＮ−
エチルイソブチルチオノカーバメートを包含する。

好ましいチオホスフェートは、次の式に一般に相当する
： １００Ｓ ＼覆 Ｐ−Ｘ−Ｍ”　　　　　　ＴＶ 式中、 Ｒ１０は独立に水素またはＣＩ　　Ｃｌｏアルキル基ま
たはアリールであり、そして Ｍはアルカリ金属陽イオンである。

好ましいチオホスフェートは、モノアルキルジチオホス
フェート、ジアルキルジチオホスフェート、ジアリール
ジチオホスフェートおよびジアルキルモノチオホスフェ
ートを包含する．好ましいモノアルキルジチオホスフェ
ートは、次の式に相当する： ｔＯＯＳ Ｐ−Ｓ−Ｍ”　　　　　ＩＶａ Ｏ 式中、ＲＩＯおよびＭは上に定義した通りである。

好ましいモノアルキルジチオホスフェートの例は、エチ
ルジチオホスフェート、プロピルジチオホスフェート、
イソプロピルジチオホスフェート、ブチルジチオホスフ
ェート、ｓｅｃ−ブチルジチオホスフェート、およびイ
ソプロピルジチオホスフェートを包含する。

ジアルキルまたはジアリールジチオホスフェートは，次
の式に相当する： Ｒ１００Ｓ ＼慟 Ｐ−５−Ｍゝ　　　　　■ｂ ＩＯＱ 式中、ＲＩＯおよびＭは上に定義した通りである。

ジアルキルまたはジアリールジチオホスフェートの例は
、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、ナトリウム
ジ５ｅｅ−ブチルジチオホスフェート、ナトリウムジイ
ソブチルジチオホスフェート、ナトリウムジイソアミル
ジチオホスフェートおよびナトリウムジエチルジチオホ
スフェートを包含する。

好ましいモノチオホスフェートは、次の式に相当する： １００Ｓ Ｐ　−０−Ｍ　”　　　　　　ＩＶ　ｃＲＩ　　ＯＱ 式中、ＲＩＯおよびＭは上に定義した通りである。

好ましいモノチオホスフェートの例は、ナトリウムジエ
チルモノチオホスフェート、ナトリウムジ５ｅｃ−ブチ
ルモノチオホスフェート、ナトリウムジインブチルモノ
チオホスフェート、およびナトリウムジイソアミルモノ
チオホスフェートを包含する。

Ｒ７は好ましくはＣ２Ｃｌ６アルキル、より好ましくは
Ｃ３−ａｔ　２アルキルである　Ｒ８は好ましくはＣ，
−Ｃ，アルキル、最も好ましくはＣＩ−Ｃ３アルキルで
ある。　ｌ（９は好ましくはＣ２−ＣＩ　Ｏアルキル、
より好ましくはＣ２−Ｃ６アルキル、最も好ましくはＣ
３−Ｃａアルキルである　ＲＩＯは好ましくはＣ２−Ｃ
ａアルキルまたはクレシルである。

好ましくは、本発明の組成物は、次の成分からなる：（
ａ）式Ｔの炭化水素硫化物および（ｂ）式Ｈのアルキル
チオカーボネート、弐■のチオノカーバメート、式■の
チオホスフェート、またはそれらの混合物、ここで成分
（ａ）対成分（ｂ）の比は、組成物は泡沫浮遊選鉱にお
ける金属含有硫化物鉱物および硫化物化金属含有酸化物
鉱物のための有効な捕集剤であるようなものである。

本発明の組成物は、好ましくは１次の比率の成分からな
る：（ａ）約１０〜約９０重量％の式Ｉの炭化水素硫化
物および（ｂ）約１０〜約９０重量％の式■のアルキル
チオカーボネート、弐ｍのチオノカーバメート、式■の
チオホスフェート、またはそれらの混合物。

本発明の組成物は、より好ましくは１次の比率の成分か
らなる：（ａ）約２０〜約８０重景％の式１の炭化水素
硫化物および（ｂ）約２０〜約８９Ｑｉ％の式■のアル
キルチオカーボネート、式■のチオノカーバメート、式
■のチオホスフェート、またはそれらの混合物。

本発明の組成物は、なおより好ましくは、次の比率の成
分からなる：　（ａ）約３０〜約７０重量％の式■の炭
化水素硫化物および（ｂ）約３０〜約７０　ｒｆＸｍ％
の式ＩＩのアルキルチオカーボネート、弐■のチオノカ
ーバメート、式■のチオホスフェート、またはそれらの
混合物、その最も好ましい実施態様において、式Ｉの炭
化水素硫化物対式■のアルキルチオカーボネート、弐ｍ
のチオノカーバメート、式■のチオホスフェート、また
はそれらの混合物の比は、金属含有硫化物鉱物および硫
化物化金属含有酸化物鉱物の回収率が同一使用量でいず
れの成分の単独が回収できるよりも高いようなものであ
る。より好ましくは、捕集剤を使用する適量は、組成物
の式　、弐■または式■の成分（ｂ）が単独で使用する
とき式Ｉの炭化水素硫化物がこのようなレベルで与える
よりも高い回収率を与える適量である。

本発明の新規な捕集剤組成物は、捕集剤のいずれの成分
を単独で使用して達成できるよりも、高い回収率を与え
、金属の等級はしばしばより優れる０等級は、泡の中に
集められる材料中に含有された所望の金属の分画量とし
て定義される。

炭化水素はここでは炭素原子および水素原子を有する有
機化合物を意味する。炭化水素という用語は、次の有機
化合物を包含する：アルカン、アルケン、アルキン、シ
クロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキン、芳香
族、脂肪族および環式脂肪族の７ラルケンおよびアルキ
ル置換芳香族。

脂肪族はここでは直鎖状および分枝鎖状の、飽和および
不飽和の炭化水素化合物、すなわち、アルカン、アルケ
ンまたはアルキンを呼ぶ、環式脂肪族はここでは飽和お
よび不飽和の環式炭化水素、すなわち、シクロアルケン
およびシクロアルカンを呼ぶ。

シクロアルカンは１、２．３以上の環式範囲を含有する
アルカンを呼ぶ、シクロアルケンは１または２以上の二
重結合を含有する１、２および多環式基を呼ぶ。

ヒドロカルビルはここでは炭素原子および水素原子を含
有する有ａ２！ｉを意味する。用語ヒドロカルビルは次
の有機基を包含する：アルキル、アルケニル、アルキニ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、脂
肪族および環式脂肪族の７ラルキルおよびアルカリール
、用語アリールはここではビアリール、ビフェニリル、
フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントラセニル
およびアルキレン基で架橋された２つの７リール基を呼
ぶ、アルカリールはここではアルキル、アルケニルまた
はアルキニルで置換されたアリール置換基を呼び、ここ
で７リールは上に定義した通りである。アラルキルはこ
こではアリールが上に定義した通りであるアルキル基を
意味する。

ＣＩ−ｃ２゜アルキルは次のものを包含する：直鎖状お
よび分枝鎖状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル
、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタ
デシル、ノナデシルおよびエイコシル基。

ハロはここではクロロ、ブロモまたはヨウド基を意味す
る。

本発明の新規な捕集剤組成物は鉱石から金属含有硫化物
鉱物および硫化物化金属含有酸化物鉱物の泡沫浮遊選鉱
よる回収に有用である。鉱石は土の中から取り出される
物質をここでは呼び、モして脈石と混合した所望の金属
含有物鉱物を包含する。脈石は、ここでは１価値がほと
んどあるいはまったくなくかつ所望の金属含有物鉱物か
ら分離することが必要である物質の部分を呼ぶ。

好ましい実施態様において、金属含有硫化物鉱物が回収
される０本発明のより好ましい実施態様において、銅、
ニッケル、鉛、亜鉛、またはモリブデンを含有する物質
を回収する０本発明のさらに好ましい実施態様において
、銅を含有する物質を回収する。また、酸化されていな
い状態で高い自然の疎水性を有するものは、好ましい金
属含有硫化物鉱物である。「酸化されていない状態にお
ける疎水性」は、新しく粉砕した鉱物あるいは捕集剤を
添加しないで浮遊する傾向を示す新しい表面を有する鉱
物に適用する。

これらの化合物が有用である鉱石は、銅、亜鉛、モリブ
デン、コバルト、ニッケル、鉛、ヒ素、銀、クロム、金
、白金、ウランおよびそれらの混合物を含有する硫化物
の鉱物を包含する０本発明の方法を使用する泡沫浮遊選
鉱によってｅ縮できる金属含有硫化物鉱物の例は、次の
通りである：銅を含有する鉱石、例えば、天然硫化物（
ＣｕＳ）、輝銅鉱（Ｃｕ２　Ｓ）、黄銅ｆｆ１（Ｃｕ２
Ｆｅｓ２）、パレライト（Ｃｕ２Ｆｅ４Ｓ７またはＣｕ
３　Ｆｅ４　Ｓｙ）、斑銅鉱（ＣｓＦｅＳ４）、キュー
バナイト（Ｃｕ２５Ｆｅ４Ｓ５）、硫ヒ銅鉱［Ｃｕ３　
　（ＡｓＩＳｂ）Ｓ４］、ゆう銅鉱（Ｃｕ３５ｂＳ２）
、テンナンド鉱（Ｃｕ＋　２　Ａｇ３　Ｓｔ　３）、水
皿　［ＣＵ４（ＯＨ）ｓ　Ｓ０４］　、アントレライト
　［Ｃｕ３Ｓ０４　　（ＯＨ）ａ　］　、７７？チナ鉱
［ＣＵ３　　（ｓ　ｂＡｓ）Ｓ４］および車骨鉱（Ｐｂ
ＣｕＳｂＳ３）：鉛を含有する鉱物、例えば、方鉛鉱（
Ｐ　ｂ　Ｓ）；アンチモン含有鉱物、例えば、輝安鉱（
ｓ　ｂ３Ｓ３）：亜鉛を含有する鉱物１例えば、ない亜
鉛鉱（ＺｎＳ）；銀を含有、する鉱物、例えば、税銀行
（Ａｇｓ　５ｂｓ４）および輝銀鉱（Ａｇ２Ｓ）；クロ
ム含有鉱物、例えば、ドーブレライト（ＦｅＳＣｒａｓ
３）；ニッケル含有鉱物、例えば、ベントラント鉱［（
ＦｅＮｉ）９ｓｓｌ　；モリブデン含有鉱物、例えば、
モリブデナイ）（Ｍ。

Ｓ２）；および白金含有およびパラジウム含有鉱石、例
えば、クーパー鉱［Ｐｔ　（ＡＳＳ）２］−好ましい金
属含有硫化物鉱物は、モリブデナイト（ＭＯＳ２）、黄
銅鉱（Ｃｕ５ＦｅＳ４　）、方鉛鉱（ＰｂＳ）、内亜鉛
鉱（ＺｎＳ）、斑銅鉱（Ｃｕ５ＦｅＳ４）およびペント
ランド鉱（［（ＦｅＮｉ）９５ｓ］を包含する。

硫化物化金属含有酸化物鉱物は、このような鉱物に硫化
物の鉱物の特性を与えるために硫化の化学物質で処理し
た鉱物であり、こうしてこの鉱物は硫化物の鉱物のを回
収する捕集剤を使用して泡沫浮遊選鉱法において回収す
ることができる。硫化の結果、硫化物の鉱物の特性を有
する酸化物の鉱物が得られる。酸化物の鉱物は、それと
反応してイオウの結合または親和性を形成する化合物と
接触させる。このような方法はこの分野においてよく知
られている。このような化合物は、ナトリウムハイドロ
サルファイド、硫酸および硫化ナトリウムのような関連
するイオン含有塩類を包含する。

この方法が有用である硫化物化金属含有酸化物鉱物およ
び酸化物鉱物は、銅、アルミニウム、鉄、チタン、マグ
ネシウム、クロム、タングステン、モリブデン、マンガ
ン、スズ、ウランおよびそれらの混合物を含有する酸化
物鉱物を包含する０本発明の方法を用いて泡沫浮遊選鉱
により濃縮できる金属含有酸化物鉱物の例は、次の通り
である：銅を含有する鉱物１例えば、赤銅鉱（Ｃｕ７　
ｏ）、黒銅鉱（Ｃｕｂ）、　マラカイト（［Ｃｕ２　（
ＯＨ）２　Ｃｏｇ　］　、ｅ、銅鉱［Ｃｕ３　　（ＯＨ
）２　　（ＣＯ３）ｔ　］　、緑基塩銅鉱Ｃｕ２Ｃ１（
ＯＨ）３　］　、珪孔雀石（ＣｕＳ　ｉ０３　）；　フ
ルミニラムを含む鉱物、例えば、コランダム；亜鉛を含
有する鉱物１例えば、紅亜鉛鉱（ＺｎＯ）および菱亜鉛
鉱（ＺｎＣＯ３）；タングステンを含む鉱物、例えば、
鉄マンガン鉱［（Ｆｅ、Ｍｎ）ＷＯ４］；ニッケルを含
む鉱物、例えば、ブンゼナイｌ−（Ｎｉｐ）；モリブデ
ンを含む鉱物、例えば、黄鉛鉱（ＰｂＭｏ０４）および
パラエライト（ＣａＭ　Ｏ０４）　；鉄を含有する鉱物
、例えば、赤鉄鉱および磁鉄鉱ニクロムを含有する鉱物
、クロム鉄鉱（ＦｅＯＣｒ２０３　）：鉄およびチタン
を含有する鉱物、例えば、イルメナイト：マグネシウム
およびアルミニウムを含有する鉱物１例えば、スピネル
：鉄−クロム含有鉱物、例えば。

クロム鉄鉱；チタン含有鉱物、例えば、ルチル；マンガ
ン含有鉱物、例えば、軟マンガン鉱；スズ含有鉱物、例
えば、スズ石；およびウラン含有鉱物、例えば、ウラン
鉱；およびウランを含む鉱物、例えば、ピッチブレンド
［Ｕ２０Ｓ（Ｕ３０８　）　］およびグンマイト　（Ｕ
　Ｏ３ｎ　Ｈ２０）。

本発明の捕集剤は、所望の鉱物の所望の回収を与える濃
度で使用できる。とくに、使用する濃度は回収すべき特
定の鉱物、泡沫浮遊選鉱法にかけるべき鉱石の等級、回
収すべき鉱物の所望の品質、および回収さえる特定の鉱
物に依存する。好ましくは１本発明の捕集剤は、泡沫浮
遊選鉱法にかける鉱石の１トンにつき０．００１ｋｇ−
１゜０ｋｇ、より好ましくは約０．０１０ｋｇ〜０゜２
ｋｇの濃度で使用する。

本発明の泡沫浮遊選鉱法において、泡立て剤の使用は好
ましい、所望の金属含有物鉱物を回収させるこの分野に
おいてよく知られているいかなる泡立て剤も適当である
。

本発明において有用な泡立て剤は、所望の鉱物の回収を
与える、この分野において知られる任意の泡立て剤を包
含する。このような泡立て剤の例は、次の通りである：
　Ｃｓ−Ｃ８アルコール、パイン油、クレゾール、プロ
ピレングリコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル、プロ
ピレングリコールのジヒドロキシレート、グリコール、
脂肪酸、石鹸、アルキルアリールスルホネートなど、さ
らに、このような泡立て剤の配合物を使用することもで
きる。泡沫浮Ｔ１選鉱による鉱石の濃縮に適当なすべて
の泡立て剤を本発明において使用できる。

さらに、本発明の方法において、本発明の捕集剤を、こ
の分野においてよく知られた他の捕集剤と混合して使用
することが考えられる０本発明の捕集剤と混合して使用
できる、この分野において知られた捕集剤は、所望の鉱
物の所望の回収を与えるものである０本発明において有
用なこのような他の捕集剤の例は、次のものを包含する
ニジアルキルチオ尿素、ジアルキルおよびジアリールチ
オホウホニルクロライド、ジアルキルおよびジアリール
ジチオホスホネート、アルキルメルカプタン、キサント
ゲンホルメート、メルカプトベンゾチアゾール、脂肪酸
および脂肪酸の塩類、アルキル硫酸およびその塩類、ア
ルキルおよびアルカリールスルホン酸およびその塩類、
アルキルおよびアリールリン酸およびその塩類、スルホ
スクシネート、スルホスフシナメート、第一アミン、第
二アミン、第三アミン、第四アンモニウム塩、アルキル
ピリジニウム塩、グアニジン、およびアルキルプロアビ
レジアミン。

竺定Ω叉施３誦 次の実施例により本発明を説明する。これらの実施例は
本発明の範囲を限定するものと解釈してはならない、特
記しないかぎり、すべての部および端数は重量による。

相乗は、ここでは、２種以上の成分の配合物の測定した
結果が単独で使用したときの各成分の加重平均の結果を
越えるときとして定義される。この用語は、また、使用
した捕集剤の合計重量が各実験についてと同一である条
件下で、結果を比較することに適用される。

実ｍ 西部カナダ産の銅／モリブデン鉱石の泡沫浮遵鉱１ｔｒ
ｆ！４鉱及び輝水鉛鉱鉱物を含有する均一な鉱石のバッ
グをＩＩＩした。各バッグは１２００．を含有していた
。粗選機浮遊選鉱工程は混合ボール装填物（ｍｉｘｅｄ
　　ｂａｌｌ　　ｃｈａｒｇｅ）（約１３％＋１００メ
ツシユ粉砕物を生成するため）を有するボールミル内で
１４分間タップ水８００ｍ１を使用して１２００ｇの仕
込物を粉砕することであった。このバルブを自動式パド
ル除去システムを備えたアシティール（Ａ　ｇｉＬａｉ
ｒ）　１５００　ａｔ浮遊選鉱セルに移した。各スラリ
ーのｐＨを石灰を使用して１０．２に調節した。試験期
間それらの更なるｐＨｌｉ節は行なわなかった。標準起
泡剤メチルインプチルヵルビ／−ル（ＭＩ’ＢＣ）であ
った６次いで４段階粗選慨浮遊選鉱法を惠打った。

段階１：捕集剤　−０，００４２ｋｇ／メートルトンＭ
　Ｉ　Ｂ　Ｃ−０，０１５ｋｇ／メートルトンーコンデ
ィショニング−１分 一浮遊選鉱−１分間濃縮物を集 める 段階２：＃１集剤　−０，００２１ｋｇ／メートルトン
Ｍ　Ｉ　Ｂ　Ｃ−０，００５ｋｇ／メートルトンーコン
ディショニング−０，５分 一浮遊選鉱−６５分間濃縮物を集め る 段階３：捕集剤　−〇、００１６ｋｇ／メートルトンＭ
　Ｉ　Ｂ　Ｃ−０，００５ｋｇ／メートルトンーコンデ
ィショニング−０，５分 一浮遊選鉱−２，０分間濃縮物を集 める 段階４：捕集剤　−０，００３３ｋｇ／メートルトンＭ
　Ｉ　Ｂ　Ｃ−０，００５ｋｇ／メートＩレトンーコン
ディショニング−０，５分 一浮遊選鉱−２，５分間濃縮物を集 める 結果を表１に示す。

二 舅　　　　　　　　　　　　　　　　　へ１−　　　　
　　Δ 豐へ豐へに４１−に 自　←　纒←　姥　自歳 ／ｌ／　　＋ｃｎｚ％　　Ｉｓ　　ｎｅｔ’：％注　１
本発明の例ではない ２Ｒ−７は７分後の実験的分別回収率（ｆｒａｃｔｉｏ
ｎａｌ　　ｒｅｃｏｖｅｒｙ）である３品位は泡沫に捕
集された全重量内に含まれた特定の金属の分別含有率（
ｆｒａｃｔｉｏｎａｌｅｏｎｔｅｎｔ）である 表ＩにおけるＣｕＲ−７値に関する統計的誤差の９５％
信頼性区間は±ｏ、ｏ　ｉ　ｏである。故にカリウム７
ミルキサンテートに関する表１　ｆ）　ＣｕのＲ−７値
の統計的範囲は０．７７６±０．０１０又は０．７６６
乃至０．７８６である。

表１のＭｏＲ−７実験値に関する統計的誤差は±０．０
１５である。これらの限界をあてはめると明らかに本発
明の捕集剤ブレンドによる７分でのＣｕ及びＭｏの回収
率（ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ）は単独で使用した個々の成
分の重みつき平均効果（ｃｕｅｉｎｇｔｈｅｄａｕｅｒ
ａｇｅ　　ｅｆｆｅｃｔ）から予期される７分回収率を
越えていることが示される。協力作用（ｓｙｎｅｒ［ｒ
ｉｓｍ＞が起こったのである。

及（匠−玄 東部カナダ産のＣｕ／　Ｎ　ｉ鉱石の泡沫浮遊選鉱！Ｒ
銅鉱、ペントランド鉱及び磁流鉄鉱鉱物を含有する銅／
ニッケル鉱石をグラフ０ス■１２６３（ＤＯＷＦＲＯＴ
Ｈ■１２６３）起泡剤０．００２８　ｋｇ／メートルト
ン及び捕集剤使用量０．２８ｋｇ／メートルトンを使用
して浮遊選鉱を行なった。

次いでパケットの内容物を使用し、自動式パドル及び定
パルプレベル装置を使用するデンバーセル（Ｄｅｎｖｅ
ｒ　　ｃａｌｌ）により、個々の濃縮物は１．０１３．
０．６．０及１／’１２．０分のものを選んで時間で一
回収率プロフィルをつくった。薬品は泡沫除縮物を乾燥
し、重量を秤り、粉砕し、そして統計的に代表的なサン
プルを分析のために調製した。

結果を表■に示す。

１２分でのＣ’　ｕの回収率は表■においてはすべて統
計的信頼性水準の使用があてはまらない程高い（６０理
論的限界に近づいている）０表■におけるＮｉのＲ−１
２値の９５％信頼性水準は±０゜０１２である０本発明
の捕集剤ブレンドは単独で使用した個々の成分の重みつ
き平均（ｗｅｉｇｈｔｅｄａＶｅｒｌｌｇｅ）から予期
される回収率を有意に越えるＮｉ回収率を与えることが
明らかであも、協力作用（ｓｙｎｅｒｇｉｓｍ）が起っ
ている・犬１１Ｌｕ 中部カナダ産複合ｐｂ／Ｚｎ／Ｃｕ／Ａｇ鉱石の泡沫浮
遊選鉱、方鉛鉱、閃亜鉛鉱、黄ｍ鉱及び輝銀鉱を含む複
合Ｐ　ｂ／　Ｚ　ｎ／　Ｃｕ／　Ａ　ｇ鉱石の均一な１
０００ｇ試料を３１１！ｌだ、各浮遊選鉱試験のために
試料をタップ水（ｔａｐ　　ｗａｔｅｒ）　５００　鴫
１及（／Ｓ。

２溶液７　、５　ｍｌと共にロッドミルに加えた。

粉末時間６分３０秒を使用して９０％が２００メツシユ
（７５ミクロン）より小さい供給物を調製した。粉砕後
内容物を泡沫除去用の自動式パドルを備えたセルに移し
、そしてセルを標準デンバー浮遊選鉱石機構（Ｄｅｎｖ
ｅｒ　　ｆｌｏｔａｔｉｏｎ　　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ）
に取付けた。

次いで２段階浮遊選鉱を行なった０段階■では銅／鉛／
銀粗選慨を使用し、そして段階■では亜鉛粗選機を使用
した０段階！浮遊選鉱を開始するためにＮ　ａ２ＣＯｚ
　　１　、５　ｇ／　ｋｇを加え（９−９，５のｐＨ）
、続いて捕集剤を加えた０次いでバルブを空気及び攪拌
により５分間コンディショニングした。これに続いて攪
拌のみによる２分間のコンディショニングを行なった０
次いで（Ｍ１１３Ｃ）起泡剤を加えた（標準使用量０　
、０１５　ＩＩＩｔ／　ｋｇ）。浮遊選鉱５分間の濃縮
物を集めそして銅／鉛粗選磯濃縮物のラベルをつげた。

段階■浮遊選鉱は段階Ｉのセル残留物にＣｕ５Ｏ、０、
５ｋｇ／メートルトンを添加することがら成る１次いで
ｐＨを石灰添加により１０．５に調節した。この後攪拌
のみにより５分間コンディショニングした０次いでｐＨ
を再チェックしそして石灰で１０．５に調節した。この
点で（ｌＩｌ集剤を加え、その後攪拌のみにより５分間
コンディショニングした０次いで（ＭＩＢＣ）起泡剤を
加えた（０．０２０ｓｌ／ｋＨの標準使用ｊ１）、濃縮
物を５分間集め、そして亜鉛粗選機濃縮物というラベル
をつけた。

濃縮物試料を乾燥し、重量を秤り、モしてＸ＃ｌ法を使
用する分析のための適当な試料を調節した。

分析データを使って、標準物質収支式を用いて分別回収
率及び品位を計算した。結果を表■を示す。

表　■ Ａ−ナトリウムエチルキサンテート ロージチオフォスフェート Ｃ−チオ／カルバメート Ｄ−シヘキシルスルフイド １本発明の例ではない ２Ｒ−５は５分後の実際の回収率である２品位は泡沫に
補集さ、れな全重量中に含まれた特定の金属の分別厄０
．９４１　０，１０７　０，７９４　０．０５０　０．
２２０　　−０．０３０　　−　　　０．０７７　−　
　　０．７６２　０，４８０．８９３　０．１３６　０
，６６２　０，０５７　０．１４５　　−０．０４８　
−　　　０．１４５　−　　　０．８１２　０．４９７
０．９４２　０，１１０　０，７９５　０，０５２　０
，２１８　　−０．０１８　　−　　　０．０４５　　
−　　　　０．５７０　０．５３２１収率である 表■においては、本発明のＭＪ集剤ブレンドに関する回
収率を単独で使用した成分捕集剤で達成しうるこれらの
回収率と比較すること勤論理的に許容する２つの試験条
件がある。

捕集剤ブレンドＤ＋Ｂを使用する実験３のＣｕ／Ｐｂ浮
ｉ選鉱浮設選鉱に対して単独で使用した捕集剤りによる
Ｃ　ｕ／　Ｐ　ｂ浮１１選鉱（段階り実験２を比較する
と、結果は本発明の捕集剤ブレンドにより達成されたＡ
Ｈ，Ｃｕ、Ｐｂ回収率の方が大きいことを示している。

統計的誤差の９５％信頼性水準はＡｇでは±０，０１、
Ｃｕでは±０．０１、Ｐｂ”ｃ’は±０．０２である。

実験２のＺｎ１１．遊選鉱（段階■）に対する実験３の
Ｚｎ浮遊選鉱（段階■）の比較も又単独で使用した成分
のＺｎ回収率に対して本発明のブレンドに関するＺｎ回
収率の明らかな増加を示している。

Ｚｎについて統計的な誤差の９５％信頼性水準は±０．
０１である。

種々の段階における単一成分を使用する他の実験は表■
には報告されていない、何故ならば単一成分の多（は単
独で使用される場合には比較のための意味のあるデータ
を収集するのに十分な程十分には性能しなかったからで
ある１例えば段階■で単独で使用した捕集剤ＢはＣｕ及
びｐｂについては０．５００より小さい回収率を与える
。

犬Ｊ１１−」− 南アフリカ産の複合Ｃｕ　／　Ｍ　ｏ鉱石の泡沫浮遊選
１ｇ　　。

硫化物鉱物及び輝水鉛鉱を含有する種々の銅を含有する
５００ｇの量のＣｕ　／　Ｍ　ｏ鉱石を２５７８の脱イ
オン水及び成る量の石灰と共に１インチ（２゜５ｃ輪）
ロッドを有するロッドミルに入れた１次いで混合物を適
当な粉末度（ｆｉｎｅｎｅｓｓ）の粒径分布を生じるよ
うに６０　ｒｐｍの速度で３６０回転で粉砕した。粉砕
したスラリーを自動式パドル除去システムを備えたアジ
ター（ＡｇｉＬａｒ）　１５００　ｍｌ浮道鉱セルに移
した。スラリーを１１５０ｒｐ−で攪拌し、モしてｐＨ
を石灰又は塩酸により適当な値（表■に示された）に調
節した。

この点で、捕集剤を浮遊選鉱セルに加え（４５８７メー
トルトン）、続いて１分間コンディショニングしその時
点で起泡剤グラフ０ス■２５０（ＤＯＷ　Ｆ　ＲＯＴ　
Ｈ■２５０）を加えた（３４．４ｇ／メートルトン）、
１分の追加のコンディショニングの後、浮遊選鉱セルへ
の空気を４．５１／分の速度でターンオンしそして自動
式泡沫除去パドルを始動した。泡沫の試料を０．５．１
．５．３．０．５゜０及び８．０分に集めた。

試料を浮遊選鉱テール（ｆｌｏｔａｔｉｏｎ　　ｔａｉ
ｌｉｎｇｓ）と共にオーブン内で一夜乾燥した。乾燥し
た試料を重量測定し、粉砕して溶解のために適当な粉末
度にし、そしてＤＣプラズマスペクトグラフでの分析の
ために酸に溶解した。結果は表■に示す。

＝ミー、。、。。−“ ８分でのＣｕの回収率は表■においてはすべて統計的信
頼性限界（ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ　　ｃｏｎｆｉｄｅ
ｎｅｅ　　１ｉａｄｉｔｓ）の使用があてはまらない程
高い（６０の理論的限界に近づいている）。

８分でのＭｏ回収率の統計的誤差の９５％信頼性水準は
±０．０１２である。明らかに、本発明のｈｌｌ集剤ブ
レンドは単独で使用した個々の成分から予期される回収
率を有意に越えるＭｏ回収率を与える。例えば実１１１
ｉ３のＭｏ回収率は実験１及び２の重みつき平均から予
期されるそれを明らかに越える。協力作用が起こったの
である。

特許出願人　ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー−ＡＩ　
二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、成分： （ａ）１または２以上のモノサルファイド単位を含有す
   る炭化水素、ここで１または２以上のイオウ原子が結合
   する炭素原子は脂肪族または環式脂肪族の炭素原子であ
   り、そして炭化水素部分の合計の炭素含量は、前記炭化
   水素が、金属含有硫化物鉱物または硫化物化金属含有酸
   化物鉱物が泡の中に回収される条件下に、金属含有硫化
   物鉱物または硫化物化金属含有酸化物鉱物の粒子を空気
   ／気泡の界面へ推進させるために十分な疎水特性を有す
   るようなものである、および （ｂ）アルキルチオカーボネート、チオノカーボメート
   、チオホスフェート、またはそれらの混合物、 からなることを特徴とする組成物。 ２、（ａ）炭化水素硫化物対（ｂ）アルキルチオカーボ
   ネート、チオノカーボメート、チオホスフェート、また
   はそれらの混合物の比は、組成物が泡沫浮遊選鉱法にお
   ける金属含有硫化物鉱物および硫化物化金属含有酸化物
   鉱物のための有効な捕集剤であるようなものである特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、炭化水素硫化物は式 Ｒ＾１−Ｓ−Ｒ＾２ I に相当し、チオカーボネートは式 ▲数式、化学式、表等があります▼II に相当し、チオノカーバメートは式 ▲数式、化学式、表等があります▼III に相当し、そしてチオホスフェートは式 ▲数式、化学式、表等があります▼IV 相当し、 式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は独立にヒドロカルビル基であり、
   前記ヒドロカルビル基は置換されていないかあるいは１
   または２以上のヒドロキシ、シアノ、ハロ、エーテル、
   ヒドロカルビルオキシまたはヒドロカルビルチオエーテ
   ルの部分で置換されており、そして Ｒ＾１およびＲ＾２は結合してＳと複素環式環構造を形
   成することができ、だだしＳは脂肪族または環式脂肪族
   の炭素原子に結合し、さらにただし炭化水素硫化物の合
   計の炭素含量は、それが金属含有硫化物鉱物または硫化
   物化金属含有酸化物鉱物の粒子を空気／気泡の界面へ推
   進させるために十分な疎水特性を有するようなものであ
   り、 Ｒ＾７はＣ＿１−Ｃ＿２＿０アルキル基であり、Ｒ＾８
   は独立にＣ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基であり、 Ｒ＾９はＣ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基であり、Ｒ＾１
   ＾０は独立に水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基また
   はアリール基であり、 Ｍはアルカリ金属陽イオンであり、 Ｘは独立に各出現においてＳまたはＯであ り、 Ｙは−Ｓ＾−Ｍ＾＋またはＯＲ＾９であり、ａは１また
   は２の整数であり、そして ｂは０または１の整数であり、ここでａ＋ｂ＝２である 特許請求の範囲第１または２項記載の組成物。 ４、成分： （ａ）約１０〜約９０重量％の炭化水素硫化物、および （ｂ）約１０〜約９０重量％のアルキルチオカーボネー
   ト、チオノカーボメート、チオホスフェート、またはそ
   れらの混合物、 からなる特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５、成分： （ａ）約２０〜約８０重量％の炭化水素硫化物、および （ｂ）約２０〜約８０重量％のアルキルチオカーボネー
   ト、チオノカーボメート、チオホスフェート、またはそ
   れらの混合物、 からなる特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、Ｒ＾１およびＲ＾２は独立に脂肪族、環式脂肪族ま
   たはアラルキルの部分であり、前記部分は置換されてい
   ないかあるいは１または２以上のヒドロキシ、シアノ、
   ハロ、ＯＲ＾３またはＳＲ＾３の部分で置換されており
   、 Ｒ＾３はヒドロカルビル基であり、 Ｒ＾１およびＲ＾２は結合してＳと複素環式環を形成す
   ることができ、 Ｒ＾７はＣ＿２−Ｃ＿１＿６アルキル基であり、Ｒ＾８
   は独立にＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基であり、Ｒ＾９はＣ
   ＿２−Ｃ＿１＿０アルキル基であり、Ｒ＾１＾０は独立
   に水素、Ｃ＿２−Ｃ＿８アルキル基またはクレシル基で
   あり、そして Ｍはナトリウムまたはカリウムの陽イオンである、 特許請求の範囲第３または５項記載の組成物。 ７、炭化水素硫化物の合計の炭素含量は４〜２０個の炭
   素原子である特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８、Ｒ＾１およびＲ＾２は環式脂肪族または脂肪族の部
   分であり、前記部分は置換されていないかあるいは１ま
   たは２以上のヒドロキシ、シアノ、ハロ、ＯＲ＾３また
   はＳＲ＾３の部分で置換されており、Ｒ＾１およびＲ＾
   ２は結合してＳと複素環式環を形成することができ、Ｒ
   ＾７はＣ＿３−Ｃ＿１＿２アルキルであり、Ｒ＾８はＣ
   ＿１−Ｃ＿３アルキルであり、Ｒ＾９はＣ＿２−Ｃ＿６
   アルキルであい、そしてＲ＾１＾０はＣ＿２−Ｃ＿８ア
   ルキルまたはクレシルである特許請求の範囲第７項記載
   の組成物。 ９、炭化水素硫化物は６〜１６個の炭素原子の合計の炭
   素含量を有する特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０、Ｒ＾１およびＲ＾２は独立にアルキルまたはアル
   ケニルである特許請求の範囲第９項記載の組成物。 １１、Ｒ＾１はメチルまたはエチルであり、そしてＲ＾
   ２はＣ＿６−Ｃ＿１＿１アルキルまたはＣ＿６−Ｃ＿１
   ＿１アルケニル基である特許請求の範囲第１０項記載の
   組成物。 １２、炭化水素硫化物は、式： （Ｒ＾６）３−ｎＣ（Ｈ）ｎ−Ｓ−Ｃ（Ｈ）ｎＲ＾６）
   ＿−ｎ I Ｃ または ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｄ 式中、 Ｒ＾４は独立に水素、アリール、アルカリール、アラル
   キル、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアル
   キル、シクロアルケニル、ヒドロキシ、シアノ、ハロ、
   ＯＲ＾３、ＳＲ＾３であり、ここでアリール、アルカリ
   ール、アラルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル
   、シクロアルキル、シクロアルケニルはヒドロキシ、シ
   アノ、ハロ、ＯＲ＾３またはＳＲ＾３の部分で置換され
   ていてもよく、ここでＲ＾３はヒドロカルビル基であり
   、 Ｒ＾６は独立にヒドロカルビル基であり、前記ヒドロカ
   ルビル基は置換されていないかあるいはヒドロキシ、シ
   アノ、ハロ、エーテル、ヒドロカルビルオキシまたはヒ
   ドロカルビルチオエーテルの部分で置換されており、こ
   こで２つのＲ＾６部分は結合してイオウ原子と環式環ま
   たは複素環式環を形成することができ、そしてｎは０、
   １、２または３であり：ただし捕集剤の炭化水素部分の
   合計の炭素含量は、捕集剤が金属含有硫化物鉱物または
   硫化物化金属含有酸化物鉱物の粒子を空気／気泡の界面
   へ推進させるために十分な疎水特性を有するようなもの
   である、 に相当する特許請求の範囲第３または５項記載の組成物
   。 １３、成分： （ａ）炭化水素硫化物、および （ｂ）アルキルモノチオカーボネート、アルキルジチオ
   カーボネートまたはアルキルトリチオカーボネートから
   なるアルキルチオカーボネート、からなる特許請求の範
   囲第１２項記載の組成物。 １４、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一の炭化水素部分ではな
   い特許請求の範囲第３項記載の組成物。 １５、金属含有硫化物鉱物は酸化されない状態で高い自
   然の疎水性を有するものである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 １６、鉱石を、水性パルプの形態で、浮遊選鉱量の浮遊
   選鉱捕集剤の存在下に泡沫浮遊選鉱にかけ、ここで捕集
   剤は特許請求の範囲第１〜１５項のいずれかに記載の組
   成物からなることを特徴とする鉱石から金属含有硫化物
   鉱物または硫化物化金属含有酸化物鉱物を回収する方法
   。 １７、金属含有硫化物鉱物は泡の中に回収される特許請
   求の範囲第１６項記載の方法。 １８、泡の中に回収される金属含有硫化物鉱物は、銅、
   亜鉛、モリブデン、コバルト、ニッケル、鉛、ヒ素、銀
   、クロム、金、白金、ウラン、またはそれらの混合物で
   ある特許請求の範囲第１７項記載の方法。 １９、泡の中に回収される金属含有硫化物鉱物は、モリ
   ブデナイト、黄銅鉱、方鉛鉱、閃亜鉛鉱、斑銅鉱または
   ペントランド鉱である特許請求の範囲第１８項記載の方
   法。 ２０、炭化水素硫化物は泡沫浮遊選鉱にかける構成の１
   トンにつき０．００１〜１．０ｋｇの捕集剤の濃度で存
   在する特許請求の範囲第１９項記載の方法。