JPS6299478A - 電解亜鉛被覆物品のリン酸塩処理方法 - Google Patents
電解亜鉛被覆物品のリン酸塩処理方法Info
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- JPS6299478A JPS6299478A JP61248251A JP24825186A JPS6299478A JP S6299478 A JPS6299478 A JP S6299478A JP 61248251 A JP61248251 A JP 61248251A JP 24825186 A JP24825186 A JP 24825186A JP S6299478 A JPS6299478 A JP S6299478A
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
- C23C22/182—Orthophosphates containing manganese cations containing also zinc cations
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野］
本発明は、非常に短い処理時間で、電解亜鉛被覆金属物
品、特に鉄系金属、例えば電解亜鉛被覆鋼製ストリップ
に、単位面積当り生重量で、リン酸亜鉛を主成分とする
微結晶連続化成被覆を形成する方法に関する。
品、特に鉄系金属、例えば電解亜鉛被覆鋼製ストリップ
に、単位面積当り生重量で、リン酸亜鉛を主成分とする
微結晶連続化成被覆を形成する方法に関する。
本発明の方法は、「純亜鉛被覆」のみに限定されろもの
ではなく、亜鉛合金で被覆された鋼製ストリップの処理
にも使用できる。合金成分の例としては、亜鉛に加えて
、鉄、ニッケルおよびコバルトが包含される。
ではなく、亜鉛合金で被覆された鋼製ストリップの処理
にも使用できる。合金成分の例としては、亜鉛に加えて
、鉄、ニッケルおよびコバルトが包含される。
［従来の技術］
亜鉛被覆鋼、特にストリップ形態の電解亜鉛被覆鋼は、
近年非常に重要になってきている。結果として、電解亜
鉛被覆ストリップ鋼の前処理またはリン酸塩処理方法に
関して相当研究が行われてきた。
近年非常に重要になってきている。結果として、電解亜
鉛被覆ストリップ鋼の前処理またはリン酸塩処理方法に
関して相当研究が行われてきた。
後のラッカー塗り状態およびリン酸塩処理のみした状態
においてでも、腐食に対する充分な保護を達成するには
、２〜３ｇ／ｍ２の単位面積当たりの重量が必要である
と言われてきた。このような比較的重い被覆は、特に次
の処理に二次成形が伴う場合には、次の被覆の不十分な
付着性というような問題を多く引き起こす。しかしなが
ら、成形および溶接に関するかぎり、たとえ鋼製ストリ
ップをラッカー塗りしていない状態、即ち、リン酸塩処
理しかしていない状態で処理する場合でも、２ｇ／ｍ”
以上の重量は不利である。
においてでも、腐食に対する充分な保護を達成するには
、２〜３ｇ／ｍ２の単位面積当たりの重量が必要である
と言われてきた。このような比較的重い被覆は、特に次
の処理に二次成形が伴う場合には、次の被覆の不十分な
付着性というような問題を多く引き起こす。しかしなが
ら、成形および溶接に関するかぎり、たとえ鋼製ストリ
ップをラッカー塗りしていない状態、即ち、リン酸塩処
理しかしていない状態で処理する場合でも、２ｇ／ｍ”
以上の重量は不利である。
処理時間は、５秒以上であった。従って、例えば９０〜
１２０ｍ／分のような望ましいストリップ速度を達成す
るのは不可能であるか、またはたとえ可能であるにせよ
困難で、不連続被覆という形での品質の低下が伴うであ
ろう。
１２０ｍ／分のような望ましいストリップ速度を達成す
るのは不可能であるか、またはたとえ可能であるにせよ
困難で、不連続被覆という形での品質の低下が伴うであ
ろう。
例えば電解亜鉛被覆鋼表面への、薄く、堅固に付着した
耐腐食性リン酸亜鉛被覆の生成について、例えば西ドイ
ツ国特許公告第１９ ５５ ００２号では、澱粉、澱粉
誘導体またはポリサッカライドから酸性分解により得ら
れる炭水化物を添加した酸性リン酸塩処理溶液の使用が
提案されている。
耐腐食性リン酸亜鉛被覆の生成について、例えば西ドイ
ツ国特許公告第１９ ５５ ００２号では、澱粉、澱粉
誘導体またはポリサッカライドから酸性分解により得ら
れる炭水化物を添加した酸性リン酸塩処理溶液の使用が
提案されている。
例えば１．２〜１．８ｇ／ｍ’のような単位面積当たり
の重量のリン酸亜鉛被覆が、３〜１０秒の処理時間で形
成されると記載されている。
の重量のリン酸亜鉛被覆が、３〜１０秒の処理時間で形
成されると記載されている。
しかしながら、上記のような添加は、実際には難がある
。有機成分は酸性溶液中、昇温下で、また浴の経過時間
と共に分解する。最初に単位面積当たりのリン酸塩被覆
の重量が小さかったものが、明らかに大きくなる。分解
生成物は、その臭気により周囲の環境を汚染する。また
、生成した濃厚スラッジも望ましくない。
。有機成分は酸性溶液中、昇温下で、また浴の経過時間
と共に分解する。最初に単位面積当たりのリン酸塩被覆
の重量が小さかったものが、明らかに大きくなる。分解
生成物は、その臭気により周囲の環境を汚染する。また
、生成した濃厚スラッジも望ましくない。
単位面積当たりの重量が１．０ｇ／ｍ２未満の薄い連続
リン酸塩被覆を形成するために、西ドイツ国特許公開第
２１ ００ ０２１号では、層形成カチオンとしてニッ
ケルイオンを実質的に含有するリン酸塩処理溶液で金属
表面を処理することが提案されている。ニッケルイオン
に加えて、他の金属イオン、特に亜鉛イオンが存在して
よい。ニッケルイオンの他の二価金属イオンに対するモ
ル比は、１：０．００１〜１：０．７であると記載され
ている。
リン酸塩被覆を形成するために、西ドイツ国特許公開第
２１ ００ ０２１号では、層形成カチオンとしてニッ
ケルイオンを実質的に含有するリン酸塩処理溶液で金属
表面を処理することが提案されている。ニッケルイオン
に加えて、他の金属イオン、特に亜鉛イオンが存在して
よい。ニッケルイオンの他の二価金属イオンに対するモ
ル比は、１：０．００１〜１：０．７であると記載され
ている。
析出した被覆は、実質的にはリン酸ニッケルから成る。
所望のリン酸亜鉛被覆とは対照的に、このリン酸ニッケ
ルの被覆は、腐食に対する好ましい保護を得るために、
後で例えばラッカーで被覆する必要が常にある。このこ
とは重大な欠点であ上述のように、多くの工業製品にお
いて腐食防止性を向」ニさせる必要があり、そのために
電解亜鉛被覆鋼の使用が増加してきた。しかしながら、
このことは、改善されたリン酸塩処理方法が必要である
ということをも意味してきた。西）・イツ国特許公開第
３２ ４５ ４１１号に記載された方法は、所望の方向
への大きな進歩である。西ドイツ国特許公開第３２４５
４１１号には、電解亜鉛被覆鋼製ス）・リップのリン酸
塩処理方法が記載されている。単位面積当たりの重量が
２ｇ／ｍ２以下、好ましくは０．６〜］、９ｇ／ｍ２の
リン酸亜鉛被覆が５秒を越えない時間、一般に（１５秒
またはそれ、にりも少ない時間で析出し、重い被覆に起
因するいかなる欠点をも有さす、同時に、ラッカー塗り
状態でなくとも、またはラッカー塗り状態であっても、
必要とするいかなる腐食防止性をも失わなし）。使用す
るリン酸塩処理溶液は、亜鉛およびリン酸イオンに加え
て他の金属カチオンおよび／または促進効果を有する含
酸素酸アニオンを含有してよい酸性リン酸塩処理溶液で
ある。Ｚｎ’＋カチオンの濃度は、約１〜２．５ｇ／ｌ
であり、遊離酸濃度は０．８〜３ポイントであり、酸比
（全酸／遊離酸）を５〜１０に保つ。硝酸塩含有リン酸
塩処理溶液を使用するのが好ましい。
ルの被覆は、腐食に対する好ましい保護を得るために、
後で例えばラッカーで被覆する必要が常にある。このこ
とは重大な欠点であ上述のように、多くの工業製品にお
いて腐食防止性を向」ニさせる必要があり、そのために
電解亜鉛被覆鋼の使用が増加してきた。しかしながら、
このことは、改善されたリン酸塩処理方法が必要である
ということをも意味してきた。西）・イツ国特許公開第
３２ ４５ ４１１号に記載された方法は、所望の方向
への大きな進歩である。西ドイツ国特許公開第３２４５
４１１号には、電解亜鉛被覆鋼製ス）・リップのリン酸
塩処理方法が記載されている。単位面積当たりの重量が
２ｇ／ｍ２以下、好ましくは０．６〜］、９ｇ／ｍ２の
リン酸亜鉛被覆が５秒を越えない時間、一般に（１５秒
またはそれ、にりも少ない時間で析出し、重い被覆に起
因するいかなる欠点をも有さす、同時に、ラッカー塗り
状態でなくとも、またはラッカー塗り状態であっても、
必要とするいかなる腐食防止性をも失わなし）。使用す
るリン酸塩処理溶液は、亜鉛およびリン酸イオンに加え
て他の金属カチオンおよび／または促進効果を有する含
酸素酸アニオンを含有してよい酸性リン酸塩処理溶液で
ある。Ｚｎ’＋カチオンの濃度は、約１〜２．５ｇ／ｌ
であり、遊離酸濃度は０．８〜３ポイントであり、酸比
（全酸／遊離酸）を５〜１０に保つ。硝酸塩含有リン酸
塩処理溶液を使用するのが好ましい。
Ｚｎ２″′のＮｏ’−に対する重量比は１：（１〜８）
の範囲に保ち、一方ＰＯ４３−のＮ Ｏ３−に対する重
量比はＩ ：（０、１〜２．５）の範囲に保つ。
の範囲に保ち、一方ＰＯ４３−のＮ Ｏ３−に対する重
量比はＩ ：（０、１〜２．５）の範囲に保つ。
亜鉛イオンに加えて、一般には少量であるが他のカチオ
ンを使用してよい。従って、西ドイツ国特許公開第３２
４５ ４＋１号ではニッケルイオンを使用しているが
、Ｚｎ２＋濃度が常に支配的であることが好ましい。Ｎ
ｉ２＋イオン１重量部に対するＺｎ２＋イオン２０〜２
重量部の比が特に有効である。一般に、ニッケルは分析
」二は析出被覆中では検知されない、即ち、検出限界以
下の痕跡量で被覆中に存在する。リン酸塩処理は、５０
〜７０°Ｃの温度範囲、好ましくは６０〜６５°Ｃの温
度範囲で実施する。方法は噴霧被覆および浸漬被覆の両
者に適当である。
ンを使用してよい。従って、西ドイツ国特許公開第３２
４５ ４＋１号ではニッケルイオンを使用しているが
、Ｚｎ２＋濃度が常に支配的であることが好ましい。Ｎ
ｉ２＋イオン１重量部に対するＺｎ２＋イオン２０〜２
重量部の比が特に有効である。一般に、ニッケルは分析
」二は析出被覆中では検知されない、即ち、検出限界以
下の痕跡量で被覆中に存在する。リン酸塩処理は、５０
〜７０°Ｃの温度範囲、好ましくは６０〜６５°Ｃの温
度範囲で実施する。方法は噴霧被覆および浸漬被覆の両
者に適当である。
近年、上述のように種々の工業製品の製造に、例えば自
動車工業において、電解亜鉛被覆鋼を使用することが相
当多くなってきた。既に説明した理由により改善された
腐食防止性が必要である。
動車工業において、電解亜鉛被覆鋼を使用することが相
当多くなってきた。既に説明した理由により改善された
腐食防止性が必要である。
同じ理由で、自動車工業では、特に車体加工について、
下塗を行うのに陽極電着塗装から陰極電着塗装に変更さ
れた。このことは析出させる被覆中の鉄濃度が高いこと
を特徴とする、即ち、リン酸亜鉛（ポープアイト）に加
えてリン酸亜鉛鉄（ホスホフィライト）濃度の高いこと
を特徴とするリン酸塩処理方法を必要とする。必要な鉄
は酸洗反応を介して基材により提供される必要がある。
下塗を行うのに陽極電着塗装から陰極電着塗装に変更さ
れた。このことは析出させる被覆中の鉄濃度が高いこと
を特徴とする、即ち、リン酸亜鉛（ポープアイト）に加
えてリン酸亜鉛鉄（ホスホフィライト）濃度の高いこと
を特徴とするリン酸塩処理方法を必要とする。必要な鉄
は酸洗反応を介して基材により提供される必要がある。
更に、陰極電着塗装の前に立方体状またはブロック状構
造を有するリン酸塩被覆を析出させることが非常に望ま
しく、円形状結晶は望ましくないことが見出だされた。
造を有するリン酸塩被覆を析出させることが非常に望ま
しく、円形状結晶は望ましくないことが見出だされた。
被覆の鉄含有量および被覆の改良形態の特性は、いずれ
もリン酸塩処理溶液の適当な調製、および適切なプロセ
ス管理により得ることができる。これらの相互に関係す
る要因は、以下に示す参考文献に説明されている。
もリン酸塩処理溶液の適当な調製、および適切なプロセ
ス管理により得ることができる。これらの相互に関係す
る要因は、以下に示す参考文献に説明されている。
１）クラウス・ヴイッテル（Ｋｌａｕｓ Ｗｉｔｔｅ
ｌ）、［最近のリン酸亜鉛処理方法、低亜鉛処理方法（
Ｍｏｄｅｒｎｅ Ｚ １ｎｋｐｈｏｓｐｈａｔｉｅｒｖ
ｅｒｆａｈｒｅｎ、 Ｎ ｉｅｄｒｉｇ−Ｚ ｉｎｋ
−Ｖ ｅｒｆａｈｒｅｎ）ｊ 、、インダストリー−ラ
キーベトリーブ（Ｔ ｎｄｕｓｔｒｉｅ −Ｌ ａｃｋ
ｉｅｒｂｅｔｒｉｅｂ）、５／８３．１６９頁およびイ
ンダストリー−−ラキーベトリーブ、６／８３．２１０
頁。
ｌ）、［最近のリン酸亜鉛処理方法、低亜鉛処理方法（
Ｍｏｄｅｒｎｅ Ｚ １ｎｋｐｈｏｓｐｈａｔｉｅｒｖ
ｅｒｆａｈｒｅｎ、 Ｎ ｉｅｄｒｉｇ−Ｚ ｉｎｋ
−Ｖ ｅｒｆａｈｒｅｎ）ｊ 、、インダストリー−ラ
キーベトリーブ（Ｔ ｎｄｕｓｔｒｉｅ −Ｌ ａｃｋ
ｉｅｒｂｅｔｒｉｅｂ）、５／８３．１６９頁およびイ
ンダストリー−−ラキーベトリーブ、６／８３．２１０
頁。
２）ジェームズ・ダブリュー・デイヴイス（Ｊａｍｅｓ
Ｗ、 Ｄａｖｉｓ）、「陰極電着塗装塗料系におけ
る鋼および亜鉛メッキ鋼の前処理（Ｔ ｈｅｐｒｅｔｒ
ｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ５ｔｅｅｌ ａｎｄ
ｇａｌｖａｎｉｚｅｄｓｔｅｅｌ ｆｏｒ ｃａｔ
ｈｏｄｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｐ
ａｉｎｔ ｓｙｓｔｅｍｓ）Ｊ、自動車技術者協会（
ＳＡＥ）技術論文第８２０３３６号、ＳＡＥザ・エンジ
ニャリング・リソース・フォー・アドバンシング・モビ
リティ−（Ｔｈｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｒｅ
５ｏｕｃｅ ｆｏｒＡｄｖａｎｃｉｎｇ Ｍｏｂｉ
ｌｉｔｙ）、アメリカ合衆国、１５０９６、ペンシルベ
ニア、ワレンダーレ、コモンウェルス・ドライブ４００
番（４００ＣｏｍｍｏｎｗｅａｌｔｈＤｒｉｖｅ、 Ｗ
ａｒｒｅｎｄａｌｅ、 ＰＡ １５０９６ 、 ＵＳ
Ａ）。
Ｗ、 Ｄａｖｉｓ）、「陰極電着塗装塗料系におけ
る鋼および亜鉛メッキ鋼の前処理（Ｔ ｈｅｐｒｅｔｒ
ｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ５ｔｅｅｌ ａｎｄ
ｇａｌｖａｎｉｚｅｄｓｔｅｅｌ ｆｏｒ ｃａｔ
ｈｏｄｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｐ
ａｉｎｔ ｓｙｓｔｅｍｓ）Ｊ、自動車技術者協会（
ＳＡＥ）技術論文第８２０３３６号、ＳＡＥザ・エンジ
ニャリング・リソース・フォー・アドバンシング・モビ
リティ−（Ｔｈｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｒｅ
５ｏｕｃｅ ｆｏｒＡｄｖａｎｃｉｎｇ Ｍｏｂｉ
ｌｉｔｙ）、アメリカ合衆国、１５０９６、ペンシルベ
ニア、ワレンダーレ、コモンウェルス・ドライブ４００
番（４００ＣｏｍｍｏｎｗｅａｌｔｈＤｒｉｖｅ、 Ｗ
ａｒｒｅｎｄａｌｅ、 ＰＡ １５０９６ 、 ＵＳ
Ａ）。
３）バリー・イー・シャンドラ−（Ｈａｒｒｙ Ｅ。
Ｃｈａｎｄｌｅｒ）、［リン酸亜鉛被覆の第２時代（Ｓ
ｅｃｏｎｄＧｅｎｅｒａｔｉｏｎ Ｚｉｎｃ Ｐｈ
ｏｓｐｈａｔｅ Ｃｏａｔｉｎｇ）Ｊ、メタル・プロ
グレス（Ｍｅｔａｌ Ｐ ｒｏｇｒｅｓｓ） １９８
２年５月、１９８２年、アメリカン・ソサエティφフォ
ー・メタルズ（Ａｍｅｒｉｃａｎ ５ｏｃｉｅｔｙ
ｆｏｒＭｅｔａｌｓ）。
ｅｃｏｎｄＧｅｎｅｒａｔｉｏｎ Ｚｉｎｃ Ｐｈ
ｏｓｐｈａｔｅ Ｃｏａｔｉｎｇ）Ｊ、メタル・プロ
グレス（Ｍｅｔａｌ Ｐ ｒｏｇｒｅｓｓ） １９８
２年５月、１９８２年、アメリカン・ソサエティφフォ
ー・メタルズ（Ａｍｅｒｉｃａｎ ５ｏｃｉｅｔｙ
ｆｏｒＭｅｔａｌｓ）。
第１番目に必要なこと、即ち、被覆に鉄を組み込むこと
は、当然亜鉛の表面上では不十分である。
は、当然亜鉛の表面上では不十分である。
多くの他の用途に加えて、電解亜鉛被覆ストリップ鋼は
車体加工にも広範囲に使用される。多くの場合、リン酸
塩処理被覆は、亜鉛被覆と前処理とを組み合わせたライ
ンで適用され、それによって鋼が亜鉛被覆「予備リン酸
塩処理」鋼として通過してくる。
車体加工にも広範囲に使用される。多くの場合、リン酸
塩処理被覆は、亜鉛被覆と前処理とを組み合わせたライ
ンで適用され、それによって鋼が亜鉛被覆「予備リン酸
塩処理」鋼として通過してくる。
リン酸塩被覆は、後の陰極電着塗装にも適当である。こ
の場合、鉄は、リン酸塩被覆に組み込むことができない
ので、立方体状またはブロック状構造を有する層を形成
する必要がある。
の場合、鉄は、リン酸塩被覆に組み込むことができない
ので、立方体状またはブロック状構造を有する層を形成
する必要がある。
［発明の構成］
本発明は、］二述のような必要性を満足する方法に関す
る。
る。
使用するリン酸塩処理溶液は、亜鉛、マンガンおよびリ
ン酸イオンに加えて、他の金属カチオンおよび／または
促進効果を有する含酸素酸のアニオンを含有してよい酸
性リン酸塩処理溶液である。
ン酸イオンに加えて、他の金属カチオンおよび／または
促進効果を有する含酸素酸のアニオンを含有してよい酸
性リン酸塩処理溶液である。
生成したリン酸塩被覆は、２ｇ／ｍ’以下、好ましくは
０．９〜１．６ｇ／ｍ２の単位面積当たりの重量を有す
る。０．６〜１．９ｇ／ｍ２の単位面積当たりの重量の
被覆を析出させることができる。酸性リン酸塩処理溶液
は、０．１〜Ｏ’、８ｇ／（２、好ましくは０２５〜０
．６ｇ／ｌの亜鉛カチオン濃度であることを特徴とする
。マンガン（Ｈ）カチオンの濃度は、０．５〜２ｇ／ｌ
の範囲、好ましくは０．７５〜１．２５ｇ／１２の範囲
に保つ。
０．９〜１．６ｇ／ｍ２の単位面積当たりの重量を有す
る。０．６〜１．９ｇ／ｍ２の単位面積当たりの重量の
被覆を析出させることができる。酸性リン酸塩処理溶液
は、０．１〜Ｏ’、８ｇ／（２、好ましくは０２５〜０
．６ｇ／ｌの亜鉛カチオン濃度であることを特徴とする
。マンガン（Ｈ）カチオンの濃度は、０．５〜２ｇ／ｌ
の範囲、好ましくは０．７５〜１．２５ｇ／１２の範囲
に保つ。
遊離酸濃度は、４〜８ポイントの範囲、好ましくは５〜
７ポイントの範囲に保つ。（全酸の遊離酸に対する）酸
比は、２．５〜５ポイントの範囲、好ましくは２．８〜
４．５ポイントの範囲に保つ。
７ポイントの範囲に保つ。（全酸の遊離酸に対する）酸
比は、２．５〜５ポイントの範囲、好ましくは２．８〜
４．５ポイントの範囲に保つ。
リン酸塩処理浴中の、以下に記載する遊離酸、全酸およ
びリン酸塩の定義は、従来技術の文献、特にクリスヂャ
ン・リー（Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ Ｒｉｅ）の論文「リ
ン酸塩処理浴の監視方法（Ｕ ｂｅｒｗａｃｈｕｎｇｖ
ｏｎ Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｅｒｕｎｇｓｂａｄｅｒｎ
）Ｊ 、ガルバノテヒニーク（Ｇ ａｌｖａｎｏｔｅｃ
ｈｎｉｋ）、５０（１９６８）、第１号、３７〜３９頁
（オイゲン・ゲー・ロイツェ（Ｅ ｕｇｅｎ Ｇ 、
Ｌ ｅｕｚｅ）刊、ザウルガウ（Ｓ ａｕｌｇａｕ）
、ヴユルテンベルク（Ｗｕｒｔｔ、 ））で説明されて
いる。
びリン酸塩の定義は、従来技術の文献、特にクリスヂャ
ン・リー（Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ Ｒｉｅ）の論文「リ
ン酸塩処理浴の監視方法（Ｕ ｂｅｒｗａｃｈｕｎｇｖ
ｏｎ Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｅｒｕｎｇｓｂａｄｅｒｎ
）Ｊ 、ガルバノテヒニーク（Ｇ ａｌｖａｎｏｔｅｃ
ｈｎｉｋ）、５０（１９６８）、第１号、３７〜３９頁
（オイゲン・ゲー・ロイツェ（Ｅ ｕｇｅｎ Ｇ 、
Ｌ ｅｕｚｅ）刊、ザウルガウ（Ｓ ａｕｌｇａｕ）
、ヴユルテンベルク（Ｗｕｒｔｔ、 ））で説明されて
いる。
遊離酸のポイントまたはポイント数は、ジメチルイエロ
ー、メチルオレンジまたはブロムフェノールブルーを使
用して浴溶液１０ｍｆ２を滴定するのに必要なＯ，ＩＮ
のＮａＯＨのｍＱ数で定義される。全酸のポイント数は
、指示薬としてフェノールフタレインを使用して浴溶液
１０ｍ（２を滴定し、最初のピンクの着色が生じるまで
に必要なＱ、ＩＮのＮａＯＨのｍＱ数である。
ー、メチルオレンジまたはブロムフェノールブルーを使
用して浴溶液１０ｍｆ２を滴定するのに必要なＯ，ＩＮ
のＮａＯＨのｍＱ数で定義される。全酸のポイント数は
、指示薬としてフェノールフタレインを使用して浴溶液
１０ｍ（２を滴定し、最初のピンクの着色が生じるまで
に必要なＱ、ＩＮのＮａＯＨのｍＱ数である。
本発明の方法は、更に、リン酸塩処理浴が硝酸塩を含有
することを特徴とする。Ｚｎ２＋とＭ ｎ ’“の合計
量の硝酸イオン（ＮＯ３）に対する重量比は、１・（０
，５〜１．５）の範囲、好ましくはＩ：（０，７〜１．
２５）の範囲に保ち、一方Ｚｎ’＋のＭｎ２＋に対する
比は、Ｉ：（１〜３）の範囲、好ましくはＩ：（１５〜
２．５）の範囲に保ち、Ｈ，ＰＯ，−のＮＯ３−に対す
る重量比は、（６〜９）：１、好ましくは（７〜８）二
ｌの範囲に保つ。
することを特徴とする。Ｚｎ２＋とＭ ｎ ’“の合計
量の硝酸イオン（ＮＯ３）に対する重量比は、１・（０
，５〜１．５）の範囲、好ましくはＩ：（０，７〜１．
２５）の範囲に保ち、一方Ｚｎ’＋のＭｎ２＋に対する
比は、Ｉ：（１〜３）の範囲、好ましくはＩ：（１５〜
２．５）の範囲に保ち、Ｈ，ＰＯ，−のＮＯ３−に対す
る重量比は、（６〜９）：１、好ましくは（７〜８）二
ｌの範囲に保つ。
更に、本発明のリン酸塩処理溶液では、Ｚ ｎ”および
Ｍ ｎ ’＋カチオンの合計量のＨ，ＰＯ４−アニオン
に対する重量比は、１：（６〜９）の範囲に保つ必要が
ある。
Ｍ ｎ ’＋カチオンの合計量のＨ，ＰＯ４−アニオン
に対する重量比は、１：（６〜９）の範囲に保つ必要が
ある。
更に、低濃度のコバルトを含む本発明のリン酸塩溶液を
使用するのが有利であることが判った。
使用するのが有利であることが判った。
Ｚｎ’″″およびＭｎ２“の濃度基準のコバルトの濃度
は、１００〜１５０部のＺｎ’＋およびＭｎ２＋に対し
て１部のコバルトであるのが好ましい。
は、１００〜１５０部のＺｎ’＋およびＭｎ２＋に対し
て１部のコバルトであるのが好ましい。
処理時間は、鋼製ストリップの電解亜鉛被覆およびリン
酸塩処理用の近代的なプラントでは十分短くてよい（ス
トリップ速度９０〜１２０ ｍ／分）。
酸塩処理用の近代的なプラントでは十分短くてよい（ス
トリップ速度９０〜１２０ ｍ／分）。
処理時間は５秒を越えることはなく、一般に２゜５〜５
秒の範囲である。
秒の範囲である。
リン酸塩処理は、昇温した温度で、特に４０〜７０℃の
温度範囲で、好ましくは４５〜５５℃の温度範囲で行う
のが最もよい。処理溶液を技術的に実際に適用できるあ
らゆる可能な方法を使用してよい。本発明の方法が噴霧
被覆および浸漬被覆の両者に適当であることが特に有利
である。
温度範囲で、好ましくは４５〜５５℃の温度範囲で行う
のが最もよい。処理溶液を技術的に実際に適用できるあ
らゆる可能な方法を使用してよい。本発明の方法が噴霧
被覆および浸漬被覆の両者に適当であることが特に有利
である。
リン酸塩溶液を適用する前に、電解亜鉛被覆表面を水で
完全に湿らせる必要がある。この設備は一般にスＩ・リ
ッププラントには存在する。電解亜鉛被覆ストリップの
表面に当面の腐食防止のために油を塗っである場合、既
知の適当な配合剤と方法により、リン酸塩処理を行う前
にこの油を除去する必要がある。
完全に湿らせる必要がある。この設備は一般にスＩ・リ
ッププラントには存在する。電解亜鉛被覆ストリップの
表面に当面の腐食防止のために油を塗っである場合、既
知の適当な配合剤と方法により、リン酸塩処理を行う前
にこの油を除去する必要がある。
リン酸塩処理の前に、水で湿らせることができる電解亜
鉛被覆金属表面を自体既知の活性化溶液で処理するのが
最もよい。活性化溶液は、有機成分と共に実質的にチタ
ン塩およびリン酸塩を含有する。適当な活性化方法に関
する参考文献としては、西ドイツ国特許公開第２０ ３
８ １０５号および第２０ ４３ ０８５号がある。
鉛被覆金属表面を自体既知の活性化溶液で処理するのが
最もよい。活性化溶液は、有機成分と共に実質的にチタ
ン塩およびリン酸塩を含有する。適当な活性化方法に関
する参考文献としては、西ドイツ国特許公開第２０ ３
８ １０５号および第２０ ４３ ０８５号がある。
例えば、西ドイツ国特許公開第２１ ００ ０２１号に
記載されているような従来技術に従って、希釈クロム酸
および／またはリン酸により析出させた化成被覆を不動
態化させることも、本発明の方法に有利である。一般に
クロム酸濃度は、０゜０１〜Ｉｇ／（２である。また、
保護被覆は、クロム（Ｉｎ）イオンを含有する希薄クロ
ム酸で不動態化してもよい。一般に使用する濃度は、ｃ
ｒｏ３（６価クロム）０．２〜４．０ｇ／ρおよびＣｒ
ｔ ＯＳ （３価クロム）０．５〜７．５ｇ／ｌであ
る。
記載されているような従来技術に従って、希釈クロム酸
および／またはリン酸により析出させた化成被覆を不動
態化させることも、本発明の方法に有利である。一般に
クロム酸濃度は、０゜０１〜Ｉｇ／（２である。また、
保護被覆は、クロム（Ｉｎ）イオンを含有する希薄クロ
ム酸で不動態化してもよい。一般に使用する濃度は、ｃ
ｒｏ３（６価クロム）０．２〜４．０ｇ／ρおよびＣｒ
ｔ ＯＳ （３価クロム）０．５〜７．５ｇ／ｌであ
る。
明らかに立方体状またはブロック状構造を示すリン酸塩
被覆は、本発明の酸性リン酸塩処理溶液から電解亜鉛被
覆鋼上に生成する。この構造は、走査型電子顕微鏡を使
用した顕微鏡写真により示される。西ドイツ国特許公開
第３２４５４１１号に記載されているような円形状結晶
を生じさせるような方法を包含するこれまでの既知の方
法によりこのような構造を生成するのは不可能である。
被覆は、本発明の酸性リン酸塩処理溶液から電解亜鉛被
覆鋼上に生成する。この構造は、走査型電子顕微鏡を使
用した顕微鏡写真により示される。西ドイツ国特許公開
第３２４５４１１号に記載されているような円形状結晶
を生じさせるような方法を包含するこれまでの既知の方
法によりこのような構造を生成するのは不可能である。
従って、本発明の方法は、電解亜鉛被覆鋼上に後で陰極
電着塗装をするのに適当な化成被覆を生成するという問
題を解決する。亜鉛−ニッケル合金で電解被覆した鋼上
に上述のような被覆をすることも可能である。
電着塗装をするのに適当な化成被覆を生成するという問
題を解決する。亜鉛−ニッケル合金で電解被覆した鋼上
に上述のような被覆をすることも可能である。
従来の方法と比較して、得られる化成被覆は色が淡い。
これは、電解亜鉛被覆してかつリン酸塩処理した鋼を更
に被覆せずに使用する場合に特に望ましい。この場合、
リン酸塩処理をすると、いわゆる「白錆（ｗｈｉｔｅ
ｒｕｓｔ）Ｊ （亜鉛腐食生成物）およびいわゆる「
赤錆（ｒｅｄ ｒｕｓｔ）ｊ （鉄腐食生成物）の発
生を相当遅らせたりあるいは抑制することが期待される
。
に被覆せずに使用する場合に特に望ましい。この場合、
リン酸塩処理をすると、いわゆる「白錆（ｗｈｉｔｅ
ｒｕｓｔ）Ｊ （亜鉛腐食生成物）およびいわゆる「
赤錆（ｒｅｄ ｒｕｓｔ）ｊ （鉄腐食生成物）の発
生を相当遅らせたりあるいは抑制することが期待される
。
本発明の酸性リン酸塩処理溶液から析出させた被覆は、
従来の処理浴から析出させた被覆よりはるかによくこの
要求を満足する。
従来の処理浴から析出させた被覆よりはるかによくこの
要求を満足する。
このことは、ＤＩＮ５０ ０２１（塩噴霧試験）に従っ
て比較試験することにより証明することができる。
て比較試験することにより証明することができる。
近年、下塗剤として陰極電着塗料を使用してラッカー塗
りした電解亜鉛被覆リン酸塩処理鋼の付着試験および腐
食試験を組み合わせた試験に関して、広い範囲にわたり
水中貯蔵試験が行なわれるようになってきた。これらの
試験の場合も、本発明の酸性リン酸塩処理浴から析出さ
せた被覆は、従来の方法により生成させた被覆より優秀
であることが判った。
りした電解亜鉛被覆リン酸塩処理鋼の付着試験および腐
食試験を組み合わせた試験に関して、広い範囲にわたり
水中貯蔵試験が行なわれるようになってきた。これらの
試験の場合も、本発明の酸性リン酸塩処理浴から析出さ
せた被覆は、従来の方法により生成させた被覆より優秀
であることが判った。
高遊離酸濃度故、本発明の酸性リン酸塩処理浴は、はと
んどスラッジを生成しない。このことは実用上では相当
な利点である。
んどスラッジを生成しない。このことは実用上では相当
な利点である。
浴を操作する４５〜５５℃のような比較的低い温度は、
エネルギー節約の要求にも合致する。
エネルギー節約の要求にも合致する。
最初に述べたように、析出被覆は、主にリン酸亜鉛から
成る。リン酸塩処理浴中の少量のコバルト故、コバルト
濃度が検出限界以下となり、本発明により析出させた単
位面積当たり少重量の被覆中ではコバルトは検出され得
ない。しかしながら、驚くべきことにマンガンは、本発
明の酸性リン酸塩処理溶液から析出した被覆中で非常に
わずかながら検出される。
成る。リン酸塩処理浴中の少量のコバルト故、コバルト
濃度が検出限界以下となり、本発明により析出させた単
位面積当たり少重量の被覆中ではコバルトは検出され得
ない。しかしながら、驚くべきことにマンガンは、本発
明の酸性リン酸塩処理溶液から析出した被覆中で非常に
わずかながら検出される。
任意抽出したサンプルにおけるマンガンの値は、２５〜
１２５ ｍｇ／ｍ’である。本発明の溶液から被覆が形
成されろ正確な機構は、まだ十分に解明されていない。
１２５ ｍｇ／ｍ’である。本発明の溶液から被覆が形
成されろ正確な機構は、まだ十分に解明されていない。
しかしながら、溶液中の亜鉛は開始のためにだけ必要で
あると考えられる。浴の経過時間と共に、被覆形成に必
要な亜鉛は、酸性リン酸塩処理溶液による電解亜鉛被覆
上における酸洗効果により供給される。この考え方は、
亜鉛を「低濃度」〜全く含まない再強化溶液を使用して
、難なく浴を操作して行った幅広い生産試験結果により
支持される。
あると考えられる。浴の経過時間と共に、被覆形成に必
要な亜鉛は、酸性リン酸塩処理溶液による電解亜鉛被覆
上における酸洗効果により供給される。この考え方は、
亜鉛を「低濃度」〜全く含まない再強化溶液を使用して
、難なく浴を操作して行った幅広い生産試験結果により
支持される。
本発明の方法を次の実施例により説明する。
実施例１
西ドイツ国特許公開第２０ ３８ １０５号に記載され
た型のヂタン含有活性化剤を３ｇ／ｌの指で含有する溶
液により３０°Ｃで電解亜鉛被覆表面を処理した。次い
で活性化した表面を、下記の組成を有する溶液により５
０℃で処理した Ｍｎ”” ｌ 、 Ｉ ｇ／ ＱＺｎ２
″″ ０．５０ｇ／１２Ｃｏ”
０ 、０ Ｉ ｇ、／ｌＨ７ＰＯ４−］］、２ｇ
／ｌ ＮＯ３］、５ｇ／ρ 遊離酸のポイント数は６であり、全酸のポイント数は１
９．６であった。３５秒のリン酸塩処理の後、金属シー
トを水洗し、Ｃｒ６＋とＣｒ３＋を含む溶液で不動態化
し、乾燥させた。単位面積当たりのリン酸塩被覆の重量
は、１．１５ｇ／ｍ２であった。
た型のヂタン含有活性化剤を３ｇ／ｌの指で含有する溶
液により３０°Ｃで電解亜鉛被覆表面を処理した。次い
で活性化した表面を、下記の組成を有する溶液により５
０℃で処理した Ｍｎ”” ｌ 、 Ｉ ｇ／ ＱＺｎ２
″″ ０．５０ｇ／１２Ｃｏ”
０ 、０ Ｉ ｇ、／ｌＨ７ＰＯ４−］］、２ｇ
／ｌ ＮＯ３］、５ｇ／ρ 遊離酸のポイント数は６であり、全酸のポイント数は１
９．６であった。３５秒のリン酸塩処理の後、金属シー
トを水洗し、Ｃｒ６＋とＣｒ３＋を含む溶液で不動態化
し、乾燥させた。単位面積当たりのリン酸塩被覆の重量
は、１．１５ｇ／ｍ２であった。
５５時間の塩噴霧試験（ＤＩＮ５００２＋）の後、ラッ
カー塗りしていなリン酸塩処理ザンプルには、表面のわ
ずか１０〜２０％に白錆が見られたが、赤錆は見られな
かった。
カー塗りしていなリン酸塩処理ザンプルには、表面のわ
ずか１０〜２０％に白錆が見られたが、赤錆は見られな
かった。
同様に処理したシートを陰極電着塗装によりラッカー塗
り、自動車工業で通常使用される型の充填剤と表面ラッ
カーを付着させた。ラッカー塗りした表面は、規定の条
件下で鋼球により衝撃を与え、次いで５％塩化ナトリウ
ム溶液中４０℃で４０時間貯蔵した。次いで、ソートを
鋼球で再度衝撃を与えた。これらの試験によりラッカー
が破壊した面積、即ち、幇材が露出した程度を特性値で
表現できろ。
り、自動車工業で通常使用される型の充填剤と表面ラッ
カーを付着させた。ラッカー塗りした表面は、規定の条
件下で鋼球により衝撃を与え、次いで５％塩化ナトリウ
ム溶液中４０℃で４０時間貯蔵した。次いで、ソートを
鋼球で再度衝撃を与えた。これらの試験によりラッカー
が破壊した面積、即ち、幇材が露出した程度を特性値で
表現できろ。
有り得る最大面積−最も悪い試験結果
−特性値１０
有り得る最小面積−最も良い試験結果
−特性値１
実施例１の金属シートの特性値は３〜４であった。
実施例２
実施例１と同様の方法で、金属シートを活性化し、リン
酸塩処理し、次いで不動態化した。リン酸塩処理時間お
よび温度も実施例１と同様にした。
酸塩処理し、次いで不動態化した。リン酸塩処理時間お
よび温度も実施例１と同様にした。
実施例１と同様の量（ｇ／４）を使用したが、この場合
、溶液はコバルトを含有しなかった。遊離酸および全酸
も、実施例１と同様であった。′単位面積あたりのリン
酸塩被覆の重量は１．３ｇ／ｍ２であった。 ゛ ５５時間の塩噴霧試験の後、ラッカー塗りしていないリ
ン酸塩処理ザンプルは、表面の約４０％に白錆が見られ
、表面の約１０％に赤錆が見られた。実施例１と同様に
ラッカー塗りし、試験したシートの水中貯蔵試験をした
ところ、特性値は６であった。
、溶液はコバルトを含有しなかった。遊離酸および全酸
も、実施例１と同様であった。′単位面積あたりのリン
酸塩被覆の重量は１．３ｇ／ｍ２であった。 ゛ ５５時間の塩噴霧試験の後、ラッカー塗りしていないリ
ン酸塩処理ザンプルは、表面の約４０％に白錆が見られ
、表面の約１０％に赤錆が見られた。実施例１と同様に
ラッカー塗りし、試験したシートの水中貯蔵試験をした
ところ、特性値は６であった。
従来の方法、例えば西ドイツ国特許公開第３２４．５４
１１号による方法で製造した試験シートは、上述の試験
で明らかにより劣った挙動を示した。
１１号による方法で製造した試験シートは、上述の試験
で明らかにより劣った挙動を示した。
特許出願人 ゲルハルト・コラルディン・ゲゼルンヤフ
ト・ミツト・ ベシュレンクテル・ハフラング
ト・ミツト・ ベシュレンクテル・ハフラング
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、亜鉛カチオン（Ｚｎ＾２＾＋）濃度が０．１〜０．
８ｇ／ｌであり、マンガンカチオン（Ｍｎ＾２＾＋）濃
度が０．５〜２．０ｇ／ｌであり、一方遊離酸濃度が４
〜８ポイントであり、（全酸の遊離酸に対する）酸比が
２．５〜５である酸性リン酸塩処理溶液をリン酸塩処理
溶液として使用することを特徴とする、電解亜鉛被覆金
属物品、好ましくは電解亜鉛被覆鋼製物品、より好まし
くは電解亜鉛被覆鋼製ストリップを、５秒を越えない短
い処理時間で、亜鉛、マンガンおよびリン酸イオンに加
えて他の金属カチオンおよび／または被覆形成促進効果
を有する含酸素酸アニオンを含有する酸性リン酸塩処理
溶液により処理して主成分がリン酸亜鉛であり２ｇ／ｍ
＾２以下の単位面積当たりの重量を有する被覆を形成す
るリン酸塩処理方法。 ２、Ｚｎ＾２＾＋カチオン濃度が０．２５〜０．６ｇ／
ｌの範囲である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、Ｍｎ＾２＾＋カチオン濃度が０．７５〜１．２５ｇ
／ｌの範囲である特許請求の範囲第１項または第２項記
載の方法。 ４、遊離酸濃度が５〜７ポイントであり、酸比が好まし
くは２．８〜４．５の範囲である特許請求の範囲第１〜
３項のいずれかに記載の方法。 ５、リン酸亜鉛を主成分とする被覆を、０．６〜１．９
ｇ／ｍ＾２の厚さで、好ましくは０．９〜１．６ｇ／ｍ
＾２の厚さで析出させる特許請求の範囲第１〜４項のい
ずれかに記載の方法。 ６、硝酸塩含有リン酸塩処理浴を使用し、 （Ｚｎ＾２＾＋＋Ｍｎ＾２＾＋）のＮＯ＾３＾−に対す
る重量比が好ましくは１：（０．５〜１．５）の範囲で
ある特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法
。 ７、Ｚｎ＾２＾＋のＭｎ＾２＾＋に対する比が、好まし
くは１：（１．５〜２．５）の範囲である特許請求の範
囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。 ８、Ｈ＿２ＰＯ＿４＾−のＮＯ＿３＾−に対する重量比
が（６〜９）：１の範囲である特許請求の範囲第１〜７
項のいずれかに記載の方法。 ９、（Ｚｎ＾２＾＋＋Ｍｎ＾２＾＋）のＨ＿２ＰＯ＿４
＾−に対する比が好ましくは１：（６〜９）の範囲であ
る特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方法。 １０、使用する浴が、少量のニッケルを含有し、（Ｚｎ
＾２＾＋＋Ｍｎ＾２＾＋）濃度基準のコバルト濃度が、
（Ｚｎ＾２＾＋Ｍｎ＾２＾＋）１００〜１５０部に対し
てコバルト１部である特許請求の範囲第１〜９項のいず
れかに記載の方法。 １１、リン酸塩処理が４０〜７０℃の温度、好ましくは
４５〜５５℃の温度で行なわれる特許請求の範囲第１〜
１０項のいずれかに記載の方法。 １２、自体既知の、特にチタン含有活性化溶液による活
性化前処理に付された電解亜鉛被覆ストリップ鋼をリン
酸塩処理する特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853537108 DE3537108A1 (de) | 1985-10-18 | 1985-10-18 | Verfahren zur phosphatierung elektrolytisch verzinkter metallwaren |
| DE3537108.0 | 1985-10-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6299478A true JPS6299478A (ja) | 1987-05-08 |
| JPH086183B2 JPH086183B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=6283862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61248251A Expired - Lifetime JPH086183B2 (ja) | 1985-10-18 | 1986-10-18 | 電解亜鉛被覆物品のリン酸塩処理方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4762572A (ja) |
| EP (1) | EP0219779B1 (ja) |
| JP (1) | JPH086183B2 (ja) |
| KR (1) | KR930010339B1 (ja) |
| AT (1) | ATE70314T1 (ja) |
| AU (1) | AU581789B2 (ja) |
| CA (1) | CA1240905A (ja) |
| DE (2) | DE3537108A1 (ja) |
| ES (1) | ES2002422A6 (ja) |
| ZA (1) | ZA867903B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3927131A1 (de) * | 1989-08-17 | 1991-02-21 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von manganhaltigen zinkphosphatschichten auf verzinktem stahl |
| US5118367A (en) * | 1989-09-25 | 1992-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for treating a brass-plated steel wire |
| JPH05287549A (ja) * | 1992-04-03 | 1993-11-02 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン型電着塗装のための金属表面のリン酸亜鉛処理方法 |
| DE4228470A1 (de) * | 1992-08-27 | 1994-03-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Phospatierung von einseitig verzinktem Stahlband |
| DE69404663T2 (de) * | 1993-09-17 | 1997-11-27 | Brent International Plc, Iver, Buckinghamshire | Vorspülung für die phosphatierung von oberflächen aus metall |
| DE19808755A1 (de) | 1998-03-02 | 1999-09-09 | Henkel Kgaa | Schichtgewichtsteuerung bei Bandphosphatierung |
| WO2001032953A1 (en) * | 1999-11-04 | 2001-05-10 | Henkel Corporation | Zinc phosphating process and composition with reduced pollution potential |
| US20060054248A1 (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Straus Martin L | Colored trivalent chromate coating for zinc |
| BRPI0811201A2 (pt) * | 2007-06-07 | 2014-10-29 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composição de matéria líquida útil para a formação de um revestimento de conversão de fosfato sobre um substrato metálico, processo para a produção de um revestimento de conversão de fosfato sobre um substrato metálico, e, artigo de fabricação. |
| JP4575520B2 (ja) * | 2007-08-24 | 2010-11-04 | ポスコ | 亜鉛及び亜鉛系合金被膜を有する鋼板用コーティング組成物、これを利用した被膜形成方法、及びこれにより形成された被膜を有する鋼板 |
| DE202011107125U1 (de) * | 2011-04-13 | 2011-11-30 | Tata Steel Ijmuiden Bv | Warmformbares Band, Blech oder Zuschnitt und warmgeformtes Produkt |
| CN102864446A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-01-09 | 广西工学院 | 一种常温磷化液及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57152472A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-20 | Nippon Paint Co Ltd | Phosphating method for metallic surface for cation type electrodeposition painting |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB526815A (en) * | 1939-03-14 | 1940-09-26 | Samuel Thomas Roberts | Improvements relating to the rustproofing of ferrous surfaces prior to painting or enamelling |
| US3338755A (en) * | 1963-09-03 | 1967-08-29 | Hooker Chemical Corp | Production of phosphate coatings on metals |
| GB1257947A (ja) * | 1968-10-31 | 1971-12-22 | ||
| DE2043085C3 (de) * | 1970-08-31 | 1979-03-29 | Gerhard Collardin Gmbh, 5000 Koeln | Verfahren zum Aufbringen von Zinkphosphatschichten auf elektrolytisch verzinktes Material |
| DE2100021A1 (de) * | 1971-01-02 | 1972-09-07 | Collardin Gmbh Gerhard | Verfahren zum Aufbringen von Phos phatschichten auf Stahl, Eisen und Zinkoberflachen |
| IT1120362B (it) * | 1979-05-29 | 1986-03-19 | Fosfa Col S A S Di A Dal Pane | Soluzione per la fosfatazione a freddo di superfici metalliche |
| GB2072225B (en) * | 1980-03-21 | 1983-11-02 | Pyrene Chemical Services Ltd | Process and composition for coating metal surfaces |
| DE3101866A1 (de) * | 1981-01-22 | 1982-08-26 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur phosphatierung von metallen |
| EP0135622B1 (en) * | 1983-08-22 | 1988-12-07 | Nippon Paint Co., Ltd. | Phosphating metal surfaces |
| US4486241A (en) * | 1981-09-17 | 1984-12-04 | Amchem Products, Inc. | Composition and process for treating steel |
| DE3245411A1 (de) * | 1982-12-08 | 1984-07-05 | Gerhard Collardin GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur phosphatierung elektrolytisch verzinkter metallwaren |
| AU1834083A (en) * | 1983-08-23 | 1985-02-28 | Nippon Paint Co., Ltd. | Process for phosphating metal surfaces |
| JPS6050175A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-19 | Nippon Paint Co Ltd | 亜鉛および亜鉛合金の表面処理浴 |
| US4595424A (en) * | 1985-08-26 | 1986-06-17 | Parker Chemical Company | Method of forming phosphate coating on zinc |
-
1985
- 1985-10-18 DE DE19853537108 patent/DE3537108A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-10-10 DE DE8686114075T patent/DE3682865D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-10 EP EP86114075A patent/EP0219779B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-10 AT AT86114075T patent/ATE70314T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-10-17 ES ES8602645A patent/ES2002422A6/es not_active Expired
- 1986-10-17 KR KR1019860008719A patent/KR930010339B1/ko not_active IP Right Cessation
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- 1986-10-17 AU AU64156/86A patent/AU581789B2/en not_active Ceased
- 1986-10-18 JP JP61248251A patent/JPH086183B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-20 CA CA000520902A patent/CA1240905A/en not_active Expired
- 1986-10-20 US US06/921,665 patent/US4762572A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57152472A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-20 | Nippon Paint Co Ltd | Phosphating method for metallic surface for cation type electrodeposition painting |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH086183B2 (ja) | 1996-01-24 |
| AU581789B2 (en) | 1989-03-02 |
| AU6415686A (en) | 1987-04-30 |
| KR870004164A (ko) | 1987-05-07 |
| EP0219779A3 (en) | 1988-12-21 |
| EP0219779A2 (de) | 1987-04-29 |
| DE3682865D1 (de) | 1992-01-23 |
| DE3537108A1 (de) | 1987-04-23 |
| KR930010339B1 (ko) | 1993-10-16 |
| US4762572A (en) | 1988-08-09 |
| ES2002422A6 (es) | 1988-08-01 |
| EP0219779B1 (de) | 1991-12-11 |
| ATE70314T1 (de) | 1991-12-15 |
| ZA867903B (en) | 1987-05-27 |
| CA1240905A (en) | 1988-08-23 |
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