JPS6220131B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6220131B2 JPS6220131B2 JP51067185A JP6718576A JPS6220131B2 JP S6220131 B2 JPS6220131 B2 JP S6220131B2 JP 51067185 A JP51067185 A JP 51067185A JP 6718576 A JP6718576 A JP 6718576A JP S6220131 B2 JPS6220131 B2 JP S6220131B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- pyrrolidine
- tetrahedra
- cation
- cations
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 138
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 39
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 36
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 25
- -1 nitrogen-containing cation Chemical class 0.000 claims description 24
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 18
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 16
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 35
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 24
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 20
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 18
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021493 α-cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N hexane;hydrate Chemical compound O.CCCCCC JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011738 major mineral Substances 0.000 description 1
- 235000011963 major mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N silicon;hydrate Chemical compound O.[Si] XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/12—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates or with catalysts comprising molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/36—MTT, e.g. ZSM-23, ISI-1, KZ-1, EU-1, EU-4, EU-13
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
本発明は新規な合成結晶性アルミノシリケート
及びその製造法に関するものである。 ゼオライトは過去において天然及び合成のもの
に関係なく、種々のタイプの炭化水素を転化する
のに良好な触媒特性を有することが示されてき
た。ある種のゼオライトは多孔性結晶性アルミノ
シリケートと称され、ある一定の結晶構造を有
し、その中に多数の微小孔を有し、この微小孔は
いくつかのさらに小さなチヤネルによつて相互に
連結されている。これらの微小孔及びチヤネルは
正確に均一な大きさを有する。これらの微小孔は
ある一定の大きさの分子を吸着して受入れ、それ
より大きい分子を排除する性質を有することか
ら、「分子ふるい」として知られ、これらの性質
の利点を活用していろいろな方法で利用されてい
る。 これらの分子ふるいは天然のものも合成のもの
もいろいろな陽イオン含有結晶性アルミノシリケ
ートを有する。これらのアルミノシリケートは
SiO4及びAlO4四面体の硬い3次元構造の骨組を
有するものとして表わされ、その四面体は酸素原
子を共有して交叉結合しており、アルミニウム+
ケイ素原子の合計量:酸素の比は1:2である。
アルミニウムを含有する四面体の電価は結晶中に
カチオン、たとえばアルカリ金属またはアルカリ
土類金属カチオンを導入することによつて釣合い
がとれている。このことはアルミニウムと種々の
カチオン(たとえばCa/2,Sr/2,Na,Kまたは
Li) との数の比が等しいことからわかる。カチオンは
従来のイオン交換技術を利用することによつて完
全にまたは一部他のカチオンと交換することがで
きる。このようなカチオン交換技術によつてカチ
オンを適当に選択することによつてアルミノシリ
ケートの特性を変えることができる。四面体間の
空間は脱水前は水分子によつて占拠されている。 従来の技術によつていろいろな合成アルミノシ
リケートが製造されてきた。これらのアルミノシ
リケートは文字または他の適当な記号によつて表
示され、たとえばゼオライトA(米国特許第
2882243号)、ゼオライトX(米国特許第2882244
号)、ゼオライトY(米国特許第3130007号)、ゼ
オライトZK―5(米国特許第3247195号)、ゼオ
ライトZK―4(米国特許第3314752号)及びゼオ
ライトZSM―5(米国特許第3702886号)などが
ある。 本発明は新規な合成結晶性アルミノシリケート
ゼオライト(以下「ゼオライトZSM―23」また
は単に「ZSM―23」と称する)すなわち、四面
体から構成された硬い3次元構造の骨格を有し、
該四面体の頂点には酸素原子が存在し、四面体の
若干は中心に4価の元素であるSiが存在し他の四
面体は中心に3価の元素であるAlが存在してな
り、3価のAlが中心にある四面体は電荷を釣合
わせるための補完カチオンが結合してなり、且つ
X線回折図による格子面間隔であるd(Å)値が
後記する表に示す値であることを特徴とする合
成結晶性アルミノシリケートゼオライト及びその
製造方法に関する。 ZSM―23の組成は通常無水の状態で酸化物の
モル比で表わして下記の式を満たす。 上式中Mはアルミニウム含有四面体上の陰電荷
とバランスがとれらる原子価がnの金属及び/又
は非金属カチオンを表わす。ZSM―23(他のゼ
オライトの場合もそうであるが)を化学的に分析
すると構造から要求される通りにアルミニウムと
カチオンとが完全に等量であることはまれであ
る。その理由は合成に使用したかなりの量の窒素
塩基が非カチオンの形態で結晶化した物質中に残
存するからである。ZSM―23の場合にはカチオ
ンの過剰が著しく、化学的に分析したところ合成
ゼオライトの骨組のアルミニウムの1原子当り
2.8〜3当量に相当する窒素塩基が過剰に存在す
る。合成ZSM―23の実際のカチオン含有率は8
〜40%、通常8〜25%がナトリウムであり、残り
がピロリドン誘導カチオンである。 合成ZSM―23の最初のカチオンは少くとも一
部他のカチオンでイオン交換することによつて交
換することができる。好ましい交換用カチオンと
しては金属イオン、アンモニウムイオン、水素イ
オン及びこれらの混合物がある。特に好ましいカ
チオンはゼオライトを触媒的に活性に(特に炭化
水素の転化に対して)するものである。これらの
例としては水素、希土類金属、アルミニウム、周
期律表第A,B,B,B,,B,
B,A,A族の金属がある。 合成ZSM―23ゼオライトは下記の表に示し
たX線回析パターンで表わされるように独特の結
晶構成を有する。 表 d(Å) /O 11.2±0.23 中 10.1±0.20 弱 7.87±0.15 弱 5.59±0.10 弱 5.44±0.10 弱 4.90±0.10 弱 4.53±0.10 強 3.90±0.08 最 強 3.72±0.08 最 強 3.62±0.07 最 強 3.54±0.07 中 3.44±0.07 強 3.36±0.07 弱 3.16±0.07 弱 3.05±0.06 弱 2.99±0.06 弱 2.85±0.06 弱 2.54±0.05 中 2.47±0.05 弱 2.40±0.05 弱 2.34±0.05 弱 これらの値は標準の方法によつて測定した。照
射線は銅のK―アルフア双子線であり、自記記録
式ストリツプチヤートを備えたシンチレーシヨン
計数管分光器を使用した。ピークの高さ、及び
その位置(2倍θの関数として表わされ、θ=ブ
ラツグ角)は分光計チヤートから読み取られた。
これらのデータから相対強度、100/O(O
は最も強いラインすなわちピークの強度)及びd
(観測値)、その記録されたラインに対応する格子
面間隔(オングストローム単位)を算出した。こ
のX線回析パターンはZSM―23に属するもの全
てに共通の特徴である。ナトリウムイオンを他の
カチオンでイオン交換しても格子面間隔及び相対
強度が若干変化するだけで実質に同じパターンを
示す。他の若干の変化はケイ素/アルミナ比並び
に熱処理に応じて起こる。 合成ZSM―23ゼオライトは広範囲の有機化合
物転化反応に使用できるが、重合反応、芳香族化
反応、リフオーミング反応、エステル化反応及び
クラツキング反応に特に有効である。ZSM―23
が1種以上の活性形態として利用できる他の炭化
水素転化反応としてはハイドロクラツキング反応
及び軽質脂肪族を芳香族に転化する反応(米国特
許第3760024号)がある。 合成ZSM―23ゼオライトはピロリドン含有形
態及びアルカリ金属含有形態のいずれでも良く、
アルカリ金属の形態及び水素形態または他の1価
または多価カチオンの形態でも良い。これらはタ
ングステン、バナジウム、モリブデン、レニウ
ム、ニツケル、コバルト、クロム、マンガンまた
は貴金属(たとえば白金またはパラジウム)のよ
うな水素化成分と緊密に組合わせても良く、その
場合水素化―脱水素化の機能が備わる。前述の金
属は組合わせて使用しても良い。このような成分
は組成物に含浸させるか物理的に緊密に混合され
る。このような成分は、たとえば白金の場合に
は、白金金属含有イオンでゼオライトを処理する
ことによつてZSM―23中に含ませることができ
る。この目的のための適当な白金化合物としては
第二塩化白金酸、塩化第一白金及び白金アソミン
錯体を含有する種々の化合物がある。金属及びそ
の導入方法は適当に組合わせることができる。 合成ZSM―23は吸着剤または炭化水素転化触
媒のいずれに使用する場合でも少くとも部分的に
脱水する必要がある。この脱水は空気、窒素等の
不活性雰囲気中で大気圧または大気圧以下の圧力
下で200〜600℃で1〜48時間加熱することによつ
て行われる。脱水は触媒を単に真空下に放置する
ことによつてより低い温度で行うこともできる
が、充分な脱水を行うためには長時間かかる。 ゼオライトZSM―23は酸化物のモル比で表わ
して下記の範囲の組成を有するアルカリ金属酸化
物(好ましくは酸化ナトリウム)、ピロリジン、
アルミニウム酸化物、ケイ素酸化物及び水を含有
する溶液を調製することによつて適当に製造でき
る。
及びその製造法に関するものである。 ゼオライトは過去において天然及び合成のもの
に関係なく、種々のタイプの炭化水素を転化する
のに良好な触媒特性を有することが示されてき
た。ある種のゼオライトは多孔性結晶性アルミノ
シリケートと称され、ある一定の結晶構造を有
し、その中に多数の微小孔を有し、この微小孔は
いくつかのさらに小さなチヤネルによつて相互に
連結されている。これらの微小孔及びチヤネルは
正確に均一な大きさを有する。これらの微小孔は
ある一定の大きさの分子を吸着して受入れ、それ
より大きい分子を排除する性質を有することか
ら、「分子ふるい」として知られ、これらの性質
の利点を活用していろいろな方法で利用されてい
る。 これらの分子ふるいは天然のものも合成のもの
もいろいろな陽イオン含有結晶性アルミノシリケ
ートを有する。これらのアルミノシリケートは
SiO4及びAlO4四面体の硬い3次元構造の骨組を
有するものとして表わされ、その四面体は酸素原
子を共有して交叉結合しており、アルミニウム+
ケイ素原子の合計量:酸素の比は1:2である。
アルミニウムを含有する四面体の電価は結晶中に
カチオン、たとえばアルカリ金属またはアルカリ
土類金属カチオンを導入することによつて釣合い
がとれている。このことはアルミニウムと種々の
カチオン(たとえばCa/2,Sr/2,Na,Kまたは
Li) との数の比が等しいことからわかる。カチオンは
従来のイオン交換技術を利用することによつて完
全にまたは一部他のカチオンと交換することがで
きる。このようなカチオン交換技術によつてカチ
オンを適当に選択することによつてアルミノシリ
ケートの特性を変えることができる。四面体間の
空間は脱水前は水分子によつて占拠されている。 従来の技術によつていろいろな合成アルミノシ
リケートが製造されてきた。これらのアルミノシ
リケートは文字または他の適当な記号によつて表
示され、たとえばゼオライトA(米国特許第
2882243号)、ゼオライトX(米国特許第2882244
号)、ゼオライトY(米国特許第3130007号)、ゼ
オライトZK―5(米国特許第3247195号)、ゼオ
ライトZK―4(米国特許第3314752号)及びゼオ
ライトZSM―5(米国特許第3702886号)などが
ある。 本発明は新規な合成結晶性アルミノシリケート
ゼオライト(以下「ゼオライトZSM―23」また
は単に「ZSM―23」と称する)すなわち、四面
体から構成された硬い3次元構造の骨格を有し、
該四面体の頂点には酸素原子が存在し、四面体の
若干は中心に4価の元素であるSiが存在し他の四
面体は中心に3価の元素であるAlが存在してな
り、3価のAlが中心にある四面体は電荷を釣合
わせるための補完カチオンが結合してなり、且つ
X線回折図による格子面間隔であるd(Å)値が
後記する表に示す値であることを特徴とする合
成結晶性アルミノシリケートゼオライト及びその
製造方法に関する。 ZSM―23の組成は通常無水の状態で酸化物の
モル比で表わして下記の式を満たす。 上式中Mはアルミニウム含有四面体上の陰電荷
とバランスがとれらる原子価がnの金属及び/又
は非金属カチオンを表わす。ZSM―23(他のゼ
オライトの場合もそうであるが)を化学的に分析
すると構造から要求される通りにアルミニウムと
カチオンとが完全に等量であることはまれであ
る。その理由は合成に使用したかなりの量の窒素
塩基が非カチオンの形態で結晶化した物質中に残
存するからである。ZSM―23の場合にはカチオ
ンの過剰が著しく、化学的に分析したところ合成
ゼオライトの骨組のアルミニウムの1原子当り
2.8〜3当量に相当する窒素塩基が過剰に存在す
る。合成ZSM―23の実際のカチオン含有率は8
〜40%、通常8〜25%がナトリウムであり、残り
がピロリドン誘導カチオンである。 合成ZSM―23の最初のカチオンは少くとも一
部他のカチオンでイオン交換することによつて交
換することができる。好ましい交換用カチオンと
しては金属イオン、アンモニウムイオン、水素イ
オン及びこれらの混合物がある。特に好ましいカ
チオンはゼオライトを触媒的に活性に(特に炭化
水素の転化に対して)するものである。これらの
例としては水素、希土類金属、アルミニウム、周
期律表第A,B,B,B,,B,
B,A,A族の金属がある。 合成ZSM―23ゼオライトは下記の表に示し
たX線回析パターンで表わされるように独特の結
晶構成を有する。 表 d(Å) /O 11.2±0.23 中 10.1±0.20 弱 7.87±0.15 弱 5.59±0.10 弱 5.44±0.10 弱 4.90±0.10 弱 4.53±0.10 強 3.90±0.08 最 強 3.72±0.08 最 強 3.62±0.07 最 強 3.54±0.07 中 3.44±0.07 強 3.36±0.07 弱 3.16±0.07 弱 3.05±0.06 弱 2.99±0.06 弱 2.85±0.06 弱 2.54±0.05 中 2.47±0.05 弱 2.40±0.05 弱 2.34±0.05 弱 これらの値は標準の方法によつて測定した。照
射線は銅のK―アルフア双子線であり、自記記録
式ストリツプチヤートを備えたシンチレーシヨン
計数管分光器を使用した。ピークの高さ、及び
その位置(2倍θの関数として表わされ、θ=ブ
ラツグ角)は分光計チヤートから読み取られた。
これらのデータから相対強度、100/O(O
は最も強いラインすなわちピークの強度)及びd
(観測値)、その記録されたラインに対応する格子
面間隔(オングストローム単位)を算出した。こ
のX線回析パターンはZSM―23に属するもの全
てに共通の特徴である。ナトリウムイオンを他の
カチオンでイオン交換しても格子面間隔及び相対
強度が若干変化するだけで実質に同じパターンを
示す。他の若干の変化はケイ素/アルミナ比並び
に熱処理に応じて起こる。 合成ZSM―23ゼオライトは広範囲の有機化合
物転化反応に使用できるが、重合反応、芳香族化
反応、リフオーミング反応、エステル化反応及び
クラツキング反応に特に有効である。ZSM―23
が1種以上の活性形態として利用できる他の炭化
水素転化反応としてはハイドロクラツキング反応
及び軽質脂肪族を芳香族に転化する反応(米国特
許第3760024号)がある。 合成ZSM―23ゼオライトはピロリドン含有形
態及びアルカリ金属含有形態のいずれでも良く、
アルカリ金属の形態及び水素形態または他の1価
または多価カチオンの形態でも良い。これらはタ
ングステン、バナジウム、モリブデン、レニウ
ム、ニツケル、コバルト、クロム、マンガンまた
は貴金属(たとえば白金またはパラジウム)のよ
うな水素化成分と緊密に組合わせても良く、その
場合水素化―脱水素化の機能が備わる。前述の金
属は組合わせて使用しても良い。このような成分
は組成物に含浸させるか物理的に緊密に混合され
る。このような成分は、たとえば白金の場合に
は、白金金属含有イオンでゼオライトを処理する
ことによつてZSM―23中に含ませることができ
る。この目的のための適当な白金化合物としては
第二塩化白金酸、塩化第一白金及び白金アソミン
錯体を含有する種々の化合物がある。金属及びそ
の導入方法は適当に組合わせることができる。 合成ZSM―23は吸着剤または炭化水素転化触
媒のいずれに使用する場合でも少くとも部分的に
脱水する必要がある。この脱水は空気、窒素等の
不活性雰囲気中で大気圧または大気圧以下の圧力
下で200〜600℃で1〜48時間加熱することによつ
て行われる。脱水は触媒を単に真空下に放置する
ことによつてより低い温度で行うこともできる
が、充分な脱水を行うためには長時間かかる。 ゼオライトZSM―23は酸化物のモル比で表わ
して下記の範囲の組成を有するアルカリ金属酸化
物(好ましくは酸化ナトリウム)、ピロリジン、
アルミニウム酸化物、ケイ素酸化物及び水を含有
する溶液を調製することによつて適当に製造でき
る。
【表】
上記表中Rはピロリジンから誘導される有機窒
素含有カチオンであり、Mはアルカリ金属イオン
であり、ゼオライトの結晶が生成するまで混合物
は保持される。OH-の濃度は添加したOH-のモ
ル数を合計し、次いで添加した酸のモル数を差引
くことによつて算出する。すなわち、ケイ酸ナト
リウムをシリカ給源として使用し、また、アルミ
ン酸ナトリウムをアルミナ給源として使用すると
きは、それらはアルカリ源(OH-源)として作
用する。こうしてOH-のモル数はNaOHとして添
加したものにせよ、ケイ酸ナトリウム(NaOH+
SiO2、従つて1モルのOH-)として添加したもの
にせよ、またアルミン酸ナトリウム(NaOH+
Al2O3、従つて1モルのOH-)などとして添加し
たものにせよ、これらのOH-のモル数を合計
し、この合計モル数から酸のモル数を差引くこと
によつて算出される。酸のモル数は単純にHCl、
HNO3、H2SO4、酢酸などとして添加されるか、
または硫酸アルミニウム(H2SO4+Al2O3)、塩化
アルミニウム(HCl+Al2O3)、硝酸アルミニウム
(HNO3+Al2O3)などとして添加される。Al2O3は
それが結晶骨格構造のアルミン酸イオンに転化す
るに際してOH-イオン2モルを消費するから
Al2O3として直接添加されたAl2O3の1モルはこ
の計算においては酸2モルに当たる。アミンのよ
うな有機塩基はこのOH-の計算には与らない。
しかる後、結晶は母液から分離され、回収され
る。Rは通常ピロリジンから誘導されるカチオン
でカチオンの含有量の70%以上の量で存在する。
Mは1種以上の種々のアルカリ金属カチオンで、
アルカリ金属酸化物またはアルカリ金属水酸化物
から誘導される全てのアルカリ金属イオン並びに
アルカリ金属シリケート及びアルカリ金属アルミ
ネート中に含まれるアルカリ金属イオンを含む
(HClまたはH2SO4のような無機酸またはAl2
(SO4)3のような酸性塩を加えて中和することに
よつて得られる塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリ
ウムのようなアルカリ金属塩は含まない)。適当
なアルカリ金属イオンの例としてはナトリウム及
びカリウムである。代表的な反応条件は前述の反
応混合物を138℃(280〓)〜約204℃(400〓)の
温度で約6時間〜約14日間加熱することから成
る。さらに好ましい温度範囲は約149℃〜約191℃
(300〓〜約375〓)で、この範囲の温度での反応
時間は約24時間〜約11日である。 ゲル粒子の温浸は結晶が生成するまで行われ
る。反応の媒体全体を室温まで冷却し、過し、
水洗することによつて固体生成物を反応媒体から
分離する。 得られた結晶性生成物を110℃(230〓)で約8
〜24時間乾燥する。当然のことながら真空下で室
温で乾燥するなど、よりゆるやかな条件を使用し
ても良い。 合成ZSM―23の合成用組成物は適当な酸化物
を供給することができる原料を使用して調製でき
る。このような原料組成物としてはアルミネー
ト、アルミナ、シリケート、シリカヒドロゾル、
シリカゲル、ケイ酸及び水酸化物がある。ZSM
―23を製造するための反応混合物に利用されるそ
れぞれの酸化物成分は1種以上の必須反応剤によ
つて供給することができ、いずれの順序で混合し
ても良い。たとえばいずれの酸化物も水酸化ナト
リウムの水溶液または適当なシリケートの水溶液
によつて供給することができ、ピロリジンから誘
導されるカチオンはピロリジンまたはその塩のい
ずれによつても供給できる。反応混合物は回分式
または連続式のいずれでも調製できる。ZSM―
23の結晶サイズ及び結晶化時間は使用する反応混
合物の性質に応じて変わる。 合成ZSM―23中に存在する最初のカチオンは
従来の公知の技術によつていろいろな他のカチオ
ンと交換することができる。代表的な交換用カチ
オンとしては水素、アンモニウム及び金属カチオ
ン及びこれらの混合物がある。代表的な金属カチ
オンの例としては希土類金属、Mn,Ca,Mg,
Zn,Cd,Pd,Ni,Co,Ti,Al,Sn及びFeがあ
る。 代表的なイオン交換技術は合成ZSM―23ゼオ
ライトを所望する交換用カチオンの塩と接触させ
ることから成る。種々の塩が使用できるが特に好
ましい塩は塩化物、硝酸塩及び硫酸塩である。 代表的なイオン交換技術は米国特許第3140249
号、第3140251号及び第3140253号に記載されてい
る。 所望する交換用カチオンの塩の溶液と接触した
後、ゼオライトは好ましくは水洗され、66℃〜約
316℃(150〜約600〓)の温度で乾燥され、しか
る後空気中または他の不活性ガス中で約260(500
〓)816℃(1500〓)の温度で1〜48時間または
それ以上焼成して触媒的に活性な熱分解生成物を
製造する。 合成ZSM―23のアルカリ金属を他のカチオン
で交換しても、ZSM―23の基本結晶格子を形成
するアルミニウム、ケイ素及び酸素原子の空間的
配置は本質的に変わらない。このことはイオン交
換した物質のX線回析パターンを測定することに
よつてわかる。 本発明によつて製造されるアルミノシリケート
はいろいろな粒子サイズに製造される。一般的に
は粒子は粉末、粒状物、または押出し成形物の形
でも良く、2メツシユのスクリーン(Tyler)を
通過し、400メツシユ(Tyler)スクリーンを通
らない粒径を有する。押出し成形する場合には、
アルミノシリケートは乾燥する前に押出し成形し
ても良く、あるいは一部乾燥した後押出し成形し
ても良い。 多くの触媒の場合、ZSM―23を有機化合物の
転化工程に利用される温度及び他の条件に抵抗性
のある物質と混合することが望ましい。このよう
な母体材料として適当なものとしては活性及び不
活性のいずれでも良く、合成または天然産のゼオ
ライト並びに粘土、シリカ及び/又は金属酸化物
などの無機物質がある。後者は天然のままでも良
く、あるいはシリカ及び金属酸化物の混合物を含
むゼラチン状沈殿物、ゾルまたはゲルでも良い。
ZSM―23と組合わせて活性な母体材料を使用す
る場合にはある種の有機化合物の転化工程におい
て触媒の機能としての転化効果及び/又は選択性
を改良する傾向にある。不活性な母体材料を使用
する場合には希釈剤として適当に働き、ある一定
の工程において転化量を調節でき、反応速度を調
節する他の手段を使用しないで経済的に秩序良く
生成物を得ることができる。しばしばゼオライト
は天然産粘土たとえばベントナイト及びカオリン
と混合される。これらの物質、すなわち粘土、酸
化物等は一部触媒の結合剤として働く。石油精製
においては、触媒はしばしば手荒く扱われ、粉末
状に破壊し、粉末状に破壊すると操作工程にトラ
ブルが生じる傾向があるので良好な圧潰強さを有
する触媒を提供することが望ましい。 合成ZSM―23触媒と複合される天然産粘土と
してはモンモリロナイト及びカチオン類があり、
これらの類にはサブ―ベントナイト類が含まれ、
カオリン類には一般的デイキシー、マクナミー、
ジヨージア及びフロリダ粘土として知られるもの
があり、他には主要鉱物成分がハロイサイト、カ
オリナイト、ジツカイト、ネークライトまたはア
ナウキシツトであるものがある。このような粘土
は採鉱したままの未処理の状態でも使用できる
が、焼成、酸処理または化学的処理を施しても良
い。 前述の物質の他に、ZSM―23触媒はシリカ―
アルミナ、シリカ―マグネシア、シリカ―ジルコ
ニア、シリカ―トリア、シリカ―ベリリア、シリ
カ―チタニア並びにシリカ―アルミナートリア、
シリカ―アルミナ―ジルコニア、シリカ―アルミ
ナ―マグネシア及びシリカ―マグネシア―ジルコ
ニアがある。これらの成分の混合物も使用でき
る。細かく粉砕した結晶性アルミノシリケート
ZSM―23と無機酸化物ゲル母体との相対的量比
については結晶性アルミノシリケート含有量が複
合体の重量の約1〜約90重量%、通常約2〜約70
重量%である。 オレフインを含有する液体またはガス状原料を
重合するのに本発明のZSM―23触媒を使用する
場合、原料は288℃〜454℃(550〜850〓)の温度
で、時間空間速度を0.5〜50WHSVで、圧力を
0.007〜56Kg/cm2計器圧(0.1〜800psig)にして
重合される。 オレフインまたはパラフインまたは場合によつ
ては芳香族を含有する液状またはガス状原料を芳
香族化するのに本発明の触媒を使用する場合、原
料は427℃〜649℃(800〜1200〓)の温度で、1
〜10気圧の圧力で、0.1〜10WHSVの空間速度で
芳香族化される。 本発明の特徴及び実施形態をさらに詳しく説明
するための実施例(以下単に「例」という)を下
記に掲げる。 水、シクロヘキサン及びn―ヘキサンの吸着特
性を比較するための記載した吸着データは下記の
様にして測定した。 焼成したゼオライトのサンプルの重量を測定し
たものを吸着容器の中で所望する純粋の吸着され
る物質の蒸気と接触させた。この際水の吸着状態
状況を検査する場合には12mmまで、またシクロヘ
キサン及びn―ヘキサンの吸着状況を検査する場
合には20mmまで真空にし、室温でそれぞれの吸着
される物質の気―液平衡圧よりも低い圧力に保
つ。吸着期間中(約8時間以内)ガス定流量装置
によつて調節した量の吸着物質の蒸気を加えるこ
とによつて圧力を一定(約±0.5mm以内)に保つ
た。吸着される物質がゼオライトによつて吸着さ
れて圧力が減少するとガス定流量装置のバルブが
開いて吸着される物質の蒸気が吸着容器に入れら
れ、前述の一定の圧力に調整される。圧力の変化
がガス定流量装置に働きかけるのに充分でなくな
つた時、吸着は完了したものとする。重量の増加
分をサンプルの吸着能力として算出した。 例 1 この例は合成ゼオライトZSM―23の製造例を
示すものである。アルミン酸ナトリウム(Al2O3
43.1%、Na2O 33.1%及びH2O 24.7%)3.3g、
H2O 30g及びNaOH(50%水溶液)0.34gから成
る第1溶液を調製した。前記第1溶液にピロリジ
ン18.2gを加えて第2溶液とした。さらに前記第
2溶液にコロイド状シリカ(SiO2 30%及びH2O
70%)164.8gを加え、均一なゲルが得られるま
で混合した。得られたゲルはモル比で表わして下
記の成分組成を有した。 R+/R++M+=0.87 (Mはナトリウムで、R+はピロリジンから誘
導される窒素含有イオンである) OH−/SiO2=0.049 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=208 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.1 混合物は179℃(355〓)で7日間保たれ、その
間結晶化を完了した。得られた結晶を過し、連
続的に約16時間水洗し、しかる後110℃(230〓)
で乾燥した。 得られた結晶をX線分析したところ下記の回析
パターンを有した。
素含有カチオンであり、Mはアルカリ金属イオン
であり、ゼオライトの結晶が生成するまで混合物
は保持される。OH-の濃度は添加したOH-のモ
ル数を合計し、次いで添加した酸のモル数を差引
くことによつて算出する。すなわち、ケイ酸ナト
リウムをシリカ給源として使用し、また、アルミ
ン酸ナトリウムをアルミナ給源として使用すると
きは、それらはアルカリ源(OH-源)として作
用する。こうしてOH-のモル数はNaOHとして添
加したものにせよ、ケイ酸ナトリウム(NaOH+
SiO2、従つて1モルのOH-)として添加したもの
にせよ、またアルミン酸ナトリウム(NaOH+
Al2O3、従つて1モルのOH-)などとして添加し
たものにせよ、これらのOH-のモル数を合計
し、この合計モル数から酸のモル数を差引くこと
によつて算出される。酸のモル数は単純にHCl、
HNO3、H2SO4、酢酸などとして添加されるか、
または硫酸アルミニウム(H2SO4+Al2O3)、塩化
アルミニウム(HCl+Al2O3)、硝酸アルミニウム
(HNO3+Al2O3)などとして添加される。Al2O3は
それが結晶骨格構造のアルミン酸イオンに転化す
るに際してOH-イオン2モルを消費するから
Al2O3として直接添加されたAl2O3の1モルはこ
の計算においては酸2モルに当たる。アミンのよ
うな有機塩基はこのOH-の計算には与らない。
しかる後、結晶は母液から分離され、回収され
る。Rは通常ピロリジンから誘導されるカチオン
でカチオンの含有量の70%以上の量で存在する。
Mは1種以上の種々のアルカリ金属カチオンで、
アルカリ金属酸化物またはアルカリ金属水酸化物
から誘導される全てのアルカリ金属イオン並びに
アルカリ金属シリケート及びアルカリ金属アルミ
ネート中に含まれるアルカリ金属イオンを含む
(HClまたはH2SO4のような無機酸またはAl2
(SO4)3のような酸性塩を加えて中和することに
よつて得られる塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリ
ウムのようなアルカリ金属塩は含まない)。適当
なアルカリ金属イオンの例としてはナトリウム及
びカリウムである。代表的な反応条件は前述の反
応混合物を138℃(280〓)〜約204℃(400〓)の
温度で約6時間〜約14日間加熱することから成
る。さらに好ましい温度範囲は約149℃〜約191℃
(300〓〜約375〓)で、この範囲の温度での反応
時間は約24時間〜約11日である。 ゲル粒子の温浸は結晶が生成するまで行われ
る。反応の媒体全体を室温まで冷却し、過し、
水洗することによつて固体生成物を反応媒体から
分離する。 得られた結晶性生成物を110℃(230〓)で約8
〜24時間乾燥する。当然のことながら真空下で室
温で乾燥するなど、よりゆるやかな条件を使用し
ても良い。 合成ZSM―23の合成用組成物は適当な酸化物
を供給することができる原料を使用して調製でき
る。このような原料組成物としてはアルミネー
ト、アルミナ、シリケート、シリカヒドロゾル、
シリカゲル、ケイ酸及び水酸化物がある。ZSM
―23を製造するための反応混合物に利用されるそ
れぞれの酸化物成分は1種以上の必須反応剤によ
つて供給することができ、いずれの順序で混合し
ても良い。たとえばいずれの酸化物も水酸化ナト
リウムの水溶液または適当なシリケートの水溶液
によつて供給することができ、ピロリジンから誘
導されるカチオンはピロリジンまたはその塩のい
ずれによつても供給できる。反応混合物は回分式
または連続式のいずれでも調製できる。ZSM―
23の結晶サイズ及び結晶化時間は使用する反応混
合物の性質に応じて変わる。 合成ZSM―23中に存在する最初のカチオンは
従来の公知の技術によつていろいろな他のカチオ
ンと交換することができる。代表的な交換用カチ
オンとしては水素、アンモニウム及び金属カチオ
ン及びこれらの混合物がある。代表的な金属カチ
オンの例としては希土類金属、Mn,Ca,Mg,
Zn,Cd,Pd,Ni,Co,Ti,Al,Sn及びFeがあ
る。 代表的なイオン交換技術は合成ZSM―23ゼオ
ライトを所望する交換用カチオンの塩と接触させ
ることから成る。種々の塩が使用できるが特に好
ましい塩は塩化物、硝酸塩及び硫酸塩である。 代表的なイオン交換技術は米国特許第3140249
号、第3140251号及び第3140253号に記載されてい
る。 所望する交換用カチオンの塩の溶液と接触した
後、ゼオライトは好ましくは水洗され、66℃〜約
316℃(150〜約600〓)の温度で乾燥され、しか
る後空気中または他の不活性ガス中で約260(500
〓)816℃(1500〓)の温度で1〜48時間または
それ以上焼成して触媒的に活性な熱分解生成物を
製造する。 合成ZSM―23のアルカリ金属を他のカチオン
で交換しても、ZSM―23の基本結晶格子を形成
するアルミニウム、ケイ素及び酸素原子の空間的
配置は本質的に変わらない。このことはイオン交
換した物質のX線回析パターンを測定することに
よつてわかる。 本発明によつて製造されるアルミノシリケート
はいろいろな粒子サイズに製造される。一般的に
は粒子は粉末、粒状物、または押出し成形物の形
でも良く、2メツシユのスクリーン(Tyler)を
通過し、400メツシユ(Tyler)スクリーンを通
らない粒径を有する。押出し成形する場合には、
アルミノシリケートは乾燥する前に押出し成形し
ても良く、あるいは一部乾燥した後押出し成形し
ても良い。 多くの触媒の場合、ZSM―23を有機化合物の
転化工程に利用される温度及び他の条件に抵抗性
のある物質と混合することが望ましい。このよう
な母体材料として適当なものとしては活性及び不
活性のいずれでも良く、合成または天然産のゼオ
ライト並びに粘土、シリカ及び/又は金属酸化物
などの無機物質がある。後者は天然のままでも良
く、あるいはシリカ及び金属酸化物の混合物を含
むゼラチン状沈殿物、ゾルまたはゲルでも良い。
ZSM―23と組合わせて活性な母体材料を使用す
る場合にはある種の有機化合物の転化工程におい
て触媒の機能としての転化効果及び/又は選択性
を改良する傾向にある。不活性な母体材料を使用
する場合には希釈剤として適当に働き、ある一定
の工程において転化量を調節でき、反応速度を調
節する他の手段を使用しないで経済的に秩序良く
生成物を得ることができる。しばしばゼオライト
は天然産粘土たとえばベントナイト及びカオリン
と混合される。これらの物質、すなわち粘土、酸
化物等は一部触媒の結合剤として働く。石油精製
においては、触媒はしばしば手荒く扱われ、粉末
状に破壊し、粉末状に破壊すると操作工程にトラ
ブルが生じる傾向があるので良好な圧潰強さを有
する触媒を提供することが望ましい。 合成ZSM―23触媒と複合される天然産粘土と
してはモンモリロナイト及びカチオン類があり、
これらの類にはサブ―ベントナイト類が含まれ、
カオリン類には一般的デイキシー、マクナミー、
ジヨージア及びフロリダ粘土として知られるもの
があり、他には主要鉱物成分がハロイサイト、カ
オリナイト、ジツカイト、ネークライトまたはア
ナウキシツトであるものがある。このような粘土
は採鉱したままの未処理の状態でも使用できる
が、焼成、酸処理または化学的処理を施しても良
い。 前述の物質の他に、ZSM―23触媒はシリカ―
アルミナ、シリカ―マグネシア、シリカ―ジルコ
ニア、シリカ―トリア、シリカ―ベリリア、シリ
カ―チタニア並びにシリカ―アルミナートリア、
シリカ―アルミナ―ジルコニア、シリカ―アルミ
ナ―マグネシア及びシリカ―マグネシア―ジルコ
ニアがある。これらの成分の混合物も使用でき
る。細かく粉砕した結晶性アルミノシリケート
ZSM―23と無機酸化物ゲル母体との相対的量比
については結晶性アルミノシリケート含有量が複
合体の重量の約1〜約90重量%、通常約2〜約70
重量%である。 オレフインを含有する液体またはガス状原料を
重合するのに本発明のZSM―23触媒を使用する
場合、原料は288℃〜454℃(550〜850〓)の温度
で、時間空間速度を0.5〜50WHSVで、圧力を
0.007〜56Kg/cm2計器圧(0.1〜800psig)にして
重合される。 オレフインまたはパラフインまたは場合によつ
ては芳香族を含有する液状またはガス状原料を芳
香族化するのに本発明の触媒を使用する場合、原
料は427℃〜649℃(800〜1200〓)の温度で、1
〜10気圧の圧力で、0.1〜10WHSVの空間速度で
芳香族化される。 本発明の特徴及び実施形態をさらに詳しく説明
するための実施例(以下単に「例」という)を下
記に掲げる。 水、シクロヘキサン及びn―ヘキサンの吸着特
性を比較するための記載した吸着データは下記の
様にして測定した。 焼成したゼオライトのサンプルの重量を測定し
たものを吸着容器の中で所望する純粋の吸着され
る物質の蒸気と接触させた。この際水の吸着状態
状況を検査する場合には12mmまで、またシクロヘ
キサン及びn―ヘキサンの吸着状況を検査する場
合には20mmまで真空にし、室温でそれぞれの吸着
される物質の気―液平衡圧よりも低い圧力に保
つ。吸着期間中(約8時間以内)ガス定流量装置
によつて調節した量の吸着物質の蒸気を加えるこ
とによつて圧力を一定(約±0.5mm以内)に保つ
た。吸着される物質がゼオライトによつて吸着さ
れて圧力が減少するとガス定流量装置のバルブが
開いて吸着される物質の蒸気が吸着容器に入れら
れ、前述の一定の圧力に調整される。圧力の変化
がガス定流量装置に働きかけるのに充分でなくな
つた時、吸着は完了したものとする。重量の増加
分をサンプルの吸着能力として算出した。 例 1 この例は合成ゼオライトZSM―23の製造例を
示すものである。アルミン酸ナトリウム(Al2O3
43.1%、Na2O 33.1%及びH2O 24.7%)3.3g、
H2O 30g及びNaOH(50%水溶液)0.34gから成
る第1溶液を調製した。前記第1溶液にピロリジ
ン18.2gを加えて第2溶液とした。さらに前記第
2溶液にコロイド状シリカ(SiO2 30%及びH2O
70%)164.8gを加え、均一なゲルが得られるま
で混合した。得られたゲルはモル比で表わして下
記の成分組成を有した。 R+/R++M+=0.87 (Mはナトリウムで、R+はピロリジンから誘
導される窒素含有イオンである) OH−/SiO2=0.049 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=208 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.1 混合物は179℃(355〓)で7日間保たれ、その
間結晶化を完了した。得られた結晶を過し、連
続的に約16時間水洗し、しかる後110℃(230〓)
で乾燥した。 得られた結晶をX線分析したところ下記の回析
パターンを有した。
【表】
【表】
得られた結晶性生成物を化学分析したところ下
記の組成を有した。
記の組成を有した。
【表】
【表】
例1の結晶性生成物を538℃(1000〓)で16時
間焼成したものを物理的に分析したところ、表面
積が218m2/gであり、前述のように行つた吸着
テストは下記の様な結果であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.4 n―ヘキサン 5.3 水 5.5 例 2 アルミン酸ナトリウム2.64g(Al2O3 43.1%、
Na2O 33.1%及びH2O 24.7%)、H2O 48g及び
NaOH(50%水溶液)0.27gから成る第1溶液を
調製した。しかる後前記第1溶液にピロリジン
28.8gを加え、しかる後コロイド状シリカ(SiO2
30%及びH2O 70%)132gを加え、均一なゲルが
得られるまで混合した。ゲルはモル比で表わして
下記の成分組成を有した。 R+/R++M+=0.93 (Mはナトリウムで、R+はピロリジンから誘
導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.048 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=246 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.1 得られた混合物を177℃(350〓)で7日間保
ち、その間結晶化を完了した。得られた結晶を
過し、連続的に約16時間水洗し、しかる後110℃
(230〓)で乾燥した。 得られた結晶性生成物をX線分析したところ表
に相当する回析パターンが得られた。微量の
ZSM―5の存在を示す付加的ラインも観察され
た。 結晶性生成物をさらに化学的に分析したところ
下記の組成を有した。
間焼成したものを物理的に分析したところ、表面
積が218m2/gであり、前述のように行つた吸着
テストは下記の様な結果であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.4 n―ヘキサン 5.3 水 5.5 例 2 アルミン酸ナトリウム2.64g(Al2O3 43.1%、
Na2O 33.1%及びH2O 24.7%)、H2O 48g及び
NaOH(50%水溶液)0.27gから成る第1溶液を
調製した。しかる後前記第1溶液にピロリジン
28.8gを加え、しかる後コロイド状シリカ(SiO2
30%及びH2O 70%)132gを加え、均一なゲルが
得られるまで混合した。ゲルはモル比で表わして
下記の成分組成を有した。 R+/R++M+=0.93 (Mはナトリウムで、R+はピロリジンから誘
導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.048 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=246 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.1 得られた混合物を177℃(350〓)で7日間保
ち、その間結晶化を完了した。得られた結晶を
過し、連続的に約16時間水洗し、しかる後110℃
(230〓)で乾燥した。 得られた結晶性生成物をX線分析したところ表
に相当する回析パターンが得られた。微量の
ZSM―5の存在を示す付加的ラインも観察され
た。 結晶性生成物をさらに化学的に分析したところ
下記の組成を有した。
【表】
結晶性生成物を538℃(1000〓)で16時間焼成
したものを物理的に分析したところ表面積が226
m2/gであり、前述の様に行つた吸着テストの結
果は下記の様であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.7 n―ヘキサン 5.6 水 6.2 例 3 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)2.64g、H2O 48g及び
NaOH 0.27g(50%水溶液)から成る第1溶液
を調製した。しかる後前記溶液にピロリジン28.8
gを添加し、しかる後コロイド状シリカ(SiO2
30%及びH2O 70%)132gを加えた。その結果得
られる混合物を均一なゲルが得られるまで混合し
た。ゲルはモル比で表わして下記の組成を有し
た。 R+/R++M+=0.93 (Mはナトリウムで、R+はピロリジンから誘
導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.048 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=249 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.2 この混合物を177℃(350〓)で11日間保ち、そ
の間結晶化を完了した。得られた結晶を過し、
連続的に約16時間水洗し、しかる後110℃(230
〓)で乾燥した。 結晶生成物をX線分析したところ下記の回析パ
ターンを有した。
したものを物理的に分析したところ表面積が226
m2/gであり、前述の様に行つた吸着テストの結
果は下記の様であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.7 n―ヘキサン 5.6 水 6.2 例 3 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)2.64g、H2O 48g及び
NaOH 0.27g(50%水溶液)から成る第1溶液
を調製した。しかる後前記溶液にピロリジン28.8
gを添加し、しかる後コロイド状シリカ(SiO2
30%及びH2O 70%)132gを加えた。その結果得
られる混合物を均一なゲルが得られるまで混合し
た。ゲルはモル比で表わして下記の組成を有し
た。 R+/R++M+=0.93 (Mはナトリウムで、R+はピロリジンから誘
導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.048 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=249 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.2 この混合物を177℃(350〓)で11日間保ち、そ
の間結晶化を完了した。得られた結晶を過し、
連続的に約16時間水洗し、しかる後110℃(230
〓)で乾燥した。 結晶生成物をX線分析したところ下記の回析パ
ターンを有した。
【表】
【表】
結晶生成物を化学的に分析したところ下記の組
成を有した。
成を有した。
【表】
結晶生成物を538℃(1000〓)で16時間焼成し
た後物理的に分析したところ表面積が195m2/g
で吸着テストの結果は下記の様であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.3 n―ヘキサン 5.6 水 4.0 例 4 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)2.64g、H2O 48g及び
NaOH(50%水溶液)0.50gから成る溶液を調製
した。しかる後この溶液にピロリジン20.0gを加
え、しかる後コロイド状シリカ(SiO2 30%及び
H2O 70%)132gを加えた。その結果得られる混
合物を均一なゲルが得られるまで混合した。得ら
れたゲルはモル比で表わして下記の組成を有し
た。 R+/R++M+=0.89 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.053 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=228 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=58.1 混合物177℃(350〓)に10日間保ち、その間結
晶化を完了した。得られた結晶を過し、連続的
に約16時間水洗し、しかる後110℃(230〓)で乾
燥した。 結晶生成物をX線分析したところ表に相当す
る回析パターンを有した。微量なZSM―5の存
在を示す付加的ラインも観察された。 結晶生成物の化学的分析を行つたところ下記の
組成を有した。
た後物理的に分析したところ表面積が195m2/g
で吸着テストの結果は下記の様であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.3 n―ヘキサン 5.6 水 4.0 例 4 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)2.64g、H2O 48g及び
NaOH(50%水溶液)0.50gから成る溶液を調製
した。しかる後この溶液にピロリジン20.0gを加
え、しかる後コロイド状シリカ(SiO2 30%及び
H2O 70%)132gを加えた。その結果得られる混
合物を均一なゲルが得られるまで混合した。得ら
れたゲルはモル比で表わして下記の組成を有し
た。 R+/R++M+=0.89 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.053 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=228 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=58.1 混合物177℃(350〓)に10日間保ち、その間結
晶化を完了した。得られた結晶を過し、連続的
に約16時間水洗し、しかる後110℃(230〓)で乾
燥した。 結晶生成物をX線分析したところ表に相当す
る回析パターンを有した。微量なZSM―5の存
在を示す付加的ラインも観察された。 結晶生成物の化学的分析を行つたところ下記の
組成を有した。
【表】
【表】
結晶生成物を538℃(1000〓)で16時間焼成し
た後物理的分析を行つたところ表面積が199m2/
gであり、吸着テストの結果は下記の様であつ
た。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.0 n―ヘキサン 5.7 水 4.2 例 5 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)2.64g及びH2O 50gか
ら成る溶液を調製した。しかる後ピロリジン28.8
gをこの溶液に加え、しかる後コロイド状シリカ
(SiO2 30%及びH2O 70%)132gを加えた。その
結果得られる混合物を均一なゲルが得られるまで
混合した。得られたゲルは下記のモル比の組成を
有した。 R+/R++M+=0.94 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.042 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=282 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.2 この混合物を177℃(350〓)に13時間保ち、そ
の間結晶化を完了した。得られた結晶を過し、
連続的に約16時間水洗し、しかる後110℃(230
〓)で乾燥した。 この結晶をX線分析したところ表に相当する
回析パターンを有した。ZSM―5及びアルフア
ークリストバライトの存在を示す付加的ラインも
観察された。 結晶の化学的分析を行つたところ下記の組成を
有した。
た後物理的分析を行つたところ表面積が199m2/
gであり、吸着テストの結果は下記の様であつ
た。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.0 n―ヘキサン 5.7 水 4.2 例 5 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)2.64g及びH2O 50gか
ら成る溶液を調製した。しかる後ピロリジン28.8
gをこの溶液に加え、しかる後コロイド状シリカ
(SiO2 30%及びH2O 70%)132gを加えた。その
結果得られる混合物を均一なゲルが得られるまで
混合した。得られたゲルは下記のモル比の組成を
有した。 R+/R++M+=0.94 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.042 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=282 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.2 この混合物を177℃(350〓)に13時間保ち、そ
の間結晶化を完了した。得られた結晶を過し、
連続的に約16時間水洗し、しかる後110℃(230
〓)で乾燥した。 この結晶をX線分析したところ表に相当する
回析パターンを有した。ZSM―5及びアルフア
ークリストバライトの存在を示す付加的ラインも
観察された。 結晶の化学的分析を行つたところ下記の組成を
有した。
【表】
この混合物を538℃(1000〓)で16時間焼成し
た後物理的分析を行つたところ、表面積が235
m2/gであり、吸着テストの結果は下記の様であ
つた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.7 n―ヘキサン 5.4 水 3.2 例 6 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)1.32g、NaOH(50%水
溶液)0.14g及び0.1重量%の界面活性剤すなわ
ち2,4,7,9―テトラメチル―5―デシン―
4,7―ジオールを含有するH2O 60gから成る
溶液を調製した。この溶液にピロリジン14.4gを
加え、しかる後コロイド状シリカ(シリカ30%及
びH2O 70%)66gを加えた。この混合物を均一
なゲルが得られるまで混合した。得られたゲルは
下記のモル比の組成を有した。 R+/R++M+=0.94 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.044 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=408 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=64.7 この混合物を177℃(350〓)に10日間保ち、そ
の間結晶化を完了した。得られた結晶生成物を
過し、連続的に約16時間水洗し、しかる後110℃
(230〓)で乾燥した。 得られた結晶をX線分析したところ下記の様な
回析パターンを有した。
た後物理的分析を行つたところ、表面積が235
m2/gであり、吸着テストの結果は下記の様であ
つた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.7 n―ヘキサン 5.4 水 3.2 例 6 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)1.32g、NaOH(50%水
溶液)0.14g及び0.1重量%の界面活性剤すなわ
ち2,4,7,9―テトラメチル―5―デシン―
4,7―ジオールを含有するH2O 60gから成る
溶液を調製した。この溶液にピロリジン14.4gを
加え、しかる後コロイド状シリカ(シリカ30%及
びH2O 70%)66gを加えた。この混合物を均一
なゲルが得られるまで混合した。得られたゲルは
下記のモル比の組成を有した。 R+/R++M+=0.94 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.044 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=408 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=64.7 この混合物を177℃(350〓)に10日間保ち、そ
の間結晶化を完了した。得られた結晶生成物を
過し、連続的に約16時間水洗し、しかる後110℃
(230〓)で乾燥した。 得られた結晶をX線分析したところ下記の様な
回析パターンを有した。
【表】
【表】
結晶生成物を化学分析したところ下記の様な組
成を有した。
成を有した。
【表】
この結晶生成物を538℃(1000〓)で16時間焼
成した後物理分析を行つたところ、表面積が213
m2/gで、吸着テストの結果は下記の様であつ
た。吸着物質 重量% シクロヘキサン 2.2 n―ヘキサン 4.5 水 5.1 例 7 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)18.5g、NaOH(50%水
溶液)1.9g及びH2O 560gから成る溶液を調製
してZSM―23を製造した。この溶液にピロリジ
ン201.6gを加え、しかる後コロイド状シリカ
(シリカ30%及びH2O 70%)924gを加えた。こ
の結果得られた混合物を均一なゲルが生成するま
で混合した。このゲルはモル比で表わして下記の
成分組成を有した。 R+/R++M+=0.93 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.048 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=304 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.2 この混合物を177℃(350〓)に11日間保ち、そ
の間結晶化を完了した。得られた結晶生成物を
過し、約16時間連続的に水洗し、しかる後110℃
(230〓)で乾燥した。 結晶生成物をX線分析したところ下記の回析パ
ターンを有した。
成した後物理分析を行つたところ、表面積が213
m2/gで、吸着テストの結果は下記の様であつ
た。吸着物質 重量% シクロヘキサン 2.2 n―ヘキサン 4.5 水 5.1 例 7 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)18.5g、NaOH(50%水
溶液)1.9g及びH2O 560gから成る溶液を調製
してZSM―23を製造した。この溶液にピロリジ
ン201.6gを加え、しかる後コロイド状シリカ
(シリカ30%及びH2O 70%)924gを加えた。こ
の結果得られた混合物を均一なゲルが生成するま
で混合した。このゲルはモル比で表わして下記の
成分組成を有した。 R+/R++M+=0.93 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.048 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=304 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=59.2 この混合物を177℃(350〓)に11日間保ち、そ
の間結晶化を完了した。得られた結晶生成物を
過し、約16時間連続的に水洗し、しかる後110℃
(230〓)で乾燥した。 結晶生成物をX線分析したところ下記の回析パ
ターンを有した。
【表】
【表】
【表】
この結晶生成物を化学的に分析したところ下記
の組成を有した。
の組成を有した。
【表】
この結晶生成物を538℃(1000〓)で16時間焼
成した後、物理的分析を行つたところ、表面積は
160m2/gであり、吸着テストの結果は下記の様
であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.4 n―ヘキサン 5.1 水 5.0 例 8 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)13.2g、NaOH(50%水
溶液)2.72g及びH2O 240gから成る溶液を調製
してZSM―23を製造した。この溶液にピロリジ
ン145.6gを加え、しかる後コロイド状シリカ
(シリカ30%及びH2O 70%)1318gを加えた。得
られた混合物を均一なゲルが生成するまで混合し
た。生成したゲルはモル比で表わして下記の成分
組成を有した。 R+/R++M+=0.92 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.0265 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=371 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=118 この混合物を177℃(350〓)で2日間撹拌し、
その間結晶化を完了した。得られた結晶生成物を
過し、連続的に約16時間水洗し、しかる後110
℃(230〓)で乾燥した。 この結晶生成物をX線分析したところ表に対
応する回析パターンを有した。微量の未確認結晶
性物質の存在を示す付加的なラインも観察され
た。 この結晶生成物を化学的に分析したところ下記
のような組成を有した。
成した後、物理的分析を行つたところ、表面積は
160m2/gであり、吸着テストの結果は下記の様
であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.4 n―ヘキサン 5.1 水 5.0 例 8 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)13.2g、NaOH(50%水
溶液)2.72g及びH2O 240gから成る溶液を調製
してZSM―23を製造した。この溶液にピロリジ
ン145.6gを加え、しかる後コロイド状シリカ
(シリカ30%及びH2O 70%)1318gを加えた。得
られた混合物を均一なゲルが生成するまで混合し
た。生成したゲルはモル比で表わして下記の成分
組成を有した。 R+/R++M+=0.92 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有カチオンである) OH−/SiO2=0.0265 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=371 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=118 この混合物を177℃(350〓)で2日間撹拌し、
その間結晶化を完了した。得られた結晶生成物を
過し、連続的に約16時間水洗し、しかる後110
℃(230〓)で乾燥した。 この結晶生成物をX線分析したところ表に対
応する回析パターンを有した。微量の未確認結晶
性物質の存在を示す付加的なラインも観察され
た。 この結晶生成物を化学的に分析したところ下記
のような組成を有した。
【表】
この結晶生成物を538℃(1000〓)で16時間焼
成した後物理的分析を行つたところ、表面積が
215m2/gであり、吸着テストの結果は下記の様
であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 2.1 n―ヘキサン 6.1 水 4.6 例 9 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)6.6g、NaOH(50%水
溶液)2.72g及びH2O 240gから成る溶液を調製
してZSM―23を調製した。この溶液にピロリジ
ン145.6gを加え、しかる後コロイド状シリカ
(シリカ30%及びH2O 70%)1318gを加えた。そ
の結果得られる混合物を均一なゲルが生成するま
で混合した。生成したゲルはモル比で表わして下
記の成分組成を有した。 R+/R++M+=0.95 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有塩基である) OH−/SiO2=0.016 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=620 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=236 この混合物を177℃(350〓)で5日間撹拌し、
その間結晶化を完了した。得られた結晶生成物を
過し、約16時間連続的に水洗し、しかる後110
℃(230〓)で乾燥した。 この結晶生成物をX線分析したところ、表に
相当する回析パターンを有した。アルフアークリ
ストバライトの存在も観察された。 この結晶生成物を化学的分析したところ、下記
の組成を有した。
成した後物理的分析を行つたところ、表面積が
215m2/gであり、吸着テストの結果は下記の様
であつた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 2.1 n―ヘキサン 6.1 水 4.6 例 9 アルミン酸ナトリウム(Al2O3 43.1%、Na2O
33.1%及びH2O 24.7%)6.6g、NaOH(50%水
溶液)2.72g及びH2O 240gから成る溶液を調製
してZSM―23を調製した。この溶液にピロリジ
ン145.6gを加え、しかる後コロイド状シリカ
(シリカ30%及びH2O 70%)1318gを加えた。そ
の結果得られる混合物を均一なゲルが生成するま
で混合した。生成したゲルはモル比で表わして下
記の成分組成を有した。 R+/R++M+=0.95 (Mはナトリウムであり、R+はピロリジンか
ら誘導される窒素含有塩基である) OH−/SiO2=0.016 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) H2O/OH−=620 (ピロリジンから誘導されるOH-は含まな
い) SiO2/Al2O3=236 この混合物を177℃(350〓)で5日間撹拌し、
その間結晶化を完了した。得られた結晶生成物を
過し、約16時間連続的に水洗し、しかる後110
℃(230〓)で乾燥した。 この結晶生成物をX線分析したところ、表に
相当する回析パターンを有した。アルフアークリ
ストバライトの存在も観察された。 この結晶生成物を化学的分析したところ、下記
の組成を有した。
【表】
この結晶生成物を538℃(1000〓)で16時間焼
成した後物理的分析を行つたところ、表面積が72
m2/gであり、吸着テストの結果は下記の様であ
つた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.2 n―ヘキサン 2.0 水 2.3 例10 (参考例) 例1で調製した25gのZSM―23を重量%の
NH4Cl溶液と99℃(210〓)で5回接触させ、そ
れぞれの接触は1時間行つた。その結果得られる
生成物はナトリウム含有量が0.05重量%であり、
これを538℃(1000〓)で10時間焼成した。 この触媒0.25g上に316℃(600〓)で大気圧下
でプロピレンを1/時の割合で流した。プロピ
レンを流してから1時間後から2時間までの間の
流出物を回収し、分析したところ、その液体生成
物の84.8重量%に相当する量がプロピレン原料の
オリゴ重合体であり、液体生成物の18.4重量%に
相当する量がプロピレン原料の芳香族化生成物で
あつた。 例11 (参考例) 例5で調製した20gのZSM―23を5重量%の
NH4Cl溶液と99℃(210〓)で5回接触させ、そ
れぞれの接触は1時間行つた。その結果得られる
ナトリウム含有量が0.05重量%の生成物を538℃
(1000〓)で10時間焼成した。 この結果得られた触媒をP.B.Weisz及びJ.N.
Miale著の「Journal of Catalysis 4.527―529」
(1965)に記載したアルフアーテストにかけて、
液体時記空間速度を3.37にし、温度を371℃(700
〓)に保つてn―ヘキサンのクラツキング速度を
測定した。テスト開始後5分後及び25分後のn―
ヘキサンクロツキング速度αはそれぞれ310及び
302であり、この触媒が良好なクラツキング活性
を有することを示した。 例12 (参考例) 例8で調製した69.7gのZSM―23を窒素中で
538℃(1000〓)で3時間熱処理し、しかる後10
重量%のNH4Cl溶液と82℃〜93℃(180〜200〓)
で4回接触させ、それぞれの接触は2時間行つ
た。その結果得られるナトリウム含有量が0.03重
量%の生成物を538℃(1000〓)で10時間焼成
し、しかる後538℃(1000〓)で20時間蒸気処理
した。 その結果得られる触媒を316℃(600〓)の温度
でWHSVを1.15にしてジメチルエーテルと接触さ
せたところ、26.8%が炭化水素及び水に転化し
た。得られた炭化水素生成物を分析したところ下
記の重量%の組成を有した。 C5 + 36.1 C1 11.7 C2= 22.0 C2 1.6 C3= 14.6 C3 3.4 i―C4 6.3 C4= 4.3 nC4 0 例13 (参考例) 例12で製造した触媒0.25g上にプロピレンを
316℃(600〓)で大気圧下で1/時の割合で流
した。テスト開始後1時間から2時間までの間の
流出物を回収し、分析したところ下記の重量%の
組成でプロピレン原料のオリゴ重合体生成物が存
在することがわかつた。 C5 + 80.9 C1 4.4 C2= 0.9 C2 0.6 C3= 3.9 C3 2.4 C4= 5.9 C4 0.9 これらのデータはC5 +ガソリン留分の収率が高
いことを示した。
成した後物理的分析を行つたところ、表面積が72
m2/gであり、吸着テストの結果は下記の様であ
つた。吸着物質 重量% シクロヘキサン 1.2 n―ヘキサン 2.0 水 2.3 例10 (参考例) 例1で調製した25gのZSM―23を重量%の
NH4Cl溶液と99℃(210〓)で5回接触させ、そ
れぞれの接触は1時間行つた。その結果得られる
生成物はナトリウム含有量が0.05重量%であり、
これを538℃(1000〓)で10時間焼成した。 この触媒0.25g上に316℃(600〓)で大気圧下
でプロピレンを1/時の割合で流した。プロピ
レンを流してから1時間後から2時間までの間の
流出物を回収し、分析したところ、その液体生成
物の84.8重量%に相当する量がプロピレン原料の
オリゴ重合体であり、液体生成物の18.4重量%に
相当する量がプロピレン原料の芳香族化生成物で
あつた。 例11 (参考例) 例5で調製した20gのZSM―23を5重量%の
NH4Cl溶液と99℃(210〓)で5回接触させ、そ
れぞれの接触は1時間行つた。その結果得られる
ナトリウム含有量が0.05重量%の生成物を538℃
(1000〓)で10時間焼成した。 この結果得られた触媒をP.B.Weisz及びJ.N.
Miale著の「Journal of Catalysis 4.527―529」
(1965)に記載したアルフアーテストにかけて、
液体時記空間速度を3.37にし、温度を371℃(700
〓)に保つてn―ヘキサンのクラツキング速度を
測定した。テスト開始後5分後及び25分後のn―
ヘキサンクロツキング速度αはそれぞれ310及び
302であり、この触媒が良好なクラツキング活性
を有することを示した。 例12 (参考例) 例8で調製した69.7gのZSM―23を窒素中で
538℃(1000〓)で3時間熱処理し、しかる後10
重量%のNH4Cl溶液と82℃〜93℃(180〜200〓)
で4回接触させ、それぞれの接触は2時間行つ
た。その結果得られるナトリウム含有量が0.03重
量%の生成物を538℃(1000〓)で10時間焼成
し、しかる後538℃(1000〓)で20時間蒸気処理
した。 その結果得られる触媒を316℃(600〓)の温度
でWHSVを1.15にしてジメチルエーテルと接触さ
せたところ、26.8%が炭化水素及び水に転化し
た。得られた炭化水素生成物を分析したところ下
記の重量%の組成を有した。 C5 + 36.1 C1 11.7 C2= 22.0 C2 1.6 C3= 14.6 C3 3.4 i―C4 6.3 C4= 4.3 nC4 0 例13 (参考例) 例12で製造した触媒0.25g上にプロピレンを
316℃(600〓)で大気圧下で1/時の割合で流
した。テスト開始後1時間から2時間までの間の
流出物を回収し、分析したところ下記の重量%の
組成でプロピレン原料のオリゴ重合体生成物が存
在することがわかつた。 C5 + 80.9 C1 4.4 C2= 0.9 C2 0.6 C3= 3.9 C3 2.4 C4= 5.9 C4 0.9 これらのデータはC5 +ガソリン留分の収率が高
いことを示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 四面体から構成された硬い3次元構造の骨組
を有し、該四面体の頂点には酸素原子が存在し、
四面体の若干は中心に4価の元素であるSiが存在
し他の四面体は中心に3価の元素であるAlが存
在してなり、3価のAlが中心にある四面体は電
荷を釣合わせるための補完カチオンが結合してな
る合成結晶性アルミノシリケートゼオライトにお
いて、該結晶性合成アルミノシリケートゼオライ
トのX線回折分折による格子面間隔値であるd値
(単位Å)が下記表 【表】 で示す値をもち、且つ、無水の状態で酸化物のモ
ル比で表わして (Mはアルミニウム含有四面体上の陰電荷とバ
ランスがとられる原子価がnの金属及び/または
非金属カチオンを表わす) で表わされる組成を有することを特徴とする合成
結晶性アルミノシリケートゼオライト。 2 シリカ/アルミナモル比が50〜220である特
許請求の範囲第1項記載のゼオライト。 3 カチオンMの8〜40%がナトリウムであり、
残りがピロリジンから誘導される窒素含有カチオ
ンである特許請求の範囲第1項または第2項記載
のゼオライト。 4 カチオンMの8〜25%がナトリウムであり、
残りがピロリジンから誘導される窒素含有カチオ
ンである特許請求の範囲第3項記載のゼオライ
ト。 5 カチオンMの少くとも1部は水素イオンであ
る特許請求の範囲第1項または第2項記載のゼオ
ライト。 6 水素イオンが塩基交換の結果として存在する
特許請求の範囲第5項記載のゼオライト。 7 ピロリジンから誘導される窒素含有カチオン
を含有するゼオライトの焼成の結果として水素イ
オンが存在する特許請求の範囲第5項または第6
項記載のゼオライト。 8 アルカリ金属酸化物源、アルミニウム酸化物
源、ケイ素酸化物源、ピロリジン及び水を含有
し、酸化物のモル比を表わして下記の範囲の組
成、 R+/R++M+=0.77〜1.0 OH−/SiO2=0.01〜0.06 H2O/OH−=200〜1000 SiO2/Al2O3=50〜250 (Rはピロリジンから誘導される窒素含有カチ
オンであり、Mはアルカリ金属イオンである)を
有する混合物を調整し、前記混合物をアルミノシ
リケートゼオライトの結晶が生成するまで149℃
以上の温度に保つことから成る、四面体から構成
された硬い3次元構造の骨組を有する合成結晶性
アルミノシリケートであつて、該四面体の頂点に
は酸素原子が存在し、四面体の若干は中心に4価
の元素であるSiが存在し他の四面体は中心に3価
の元素であるAlが存在してなり、3価のAlが中
心にある四面体は電荷を釣合わせるための補完カ
チオンが結合してなり、該合成結晶性アルミノシ
リケートのX線回析分析による格子面間隔値であ
るd値(単位Å)が下記表 【表】 で示す値をもち、且つ、無水の状態で酸化物のモ
ル比で表わして (Mはアルミニウム含有四面体上の陰電荷とバ
ランスがとられる原子価がnの金属及び/または
非金属カチオンを表わす) で表わされる組成を有することを特徴とする合成
結晶性アルミノシリケートゼオライトの製造方
法。 9 混合物が酸化物のモル比で表わして下記の範
囲の組成、 R+/R++M+=0.87〜0.95 OH−/SiO2=0.01〜0.055 H2O/OH−=200〜620 SiO2/Al2O3=50〜236 を有する特許請求の範囲第8項記載の製造方法。 10 温度を149℃〜204℃に保つ特許請求の範囲
第8項または第9項記載の製造方法。 11 温度を149℃〜191℃に保つ特許請求の範囲
第10項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US58563275A | 1975-06-10 | 1975-06-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS51149900A JPS51149900A (en) | 1976-12-23 |
JPS6220131B2 true JPS6220131B2 (ja) | 1987-05-06 |
Family
ID=24342271
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51067185A Granted JPS51149900A (en) | 1975-06-10 | 1976-06-10 | Synthetic crystalline aluminosilicate zeolite process for preparing same and application thereof |
JP60009321A Granted JPS60166629A (ja) | 1975-06-10 | 1985-01-23 | パラフィン類のクラツキング方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60009321A Granted JPS60166629A (ja) | 1975-06-10 | 1985-01-23 | パラフィン類のクラツキング方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4076842A (ja) |
JP (2) | JPS51149900A (ja) |
AU (1) | AU497314B2 (ja) |
BE (1) | BE842221A (ja) |
CA (1) | CA1064890A (ja) |
DE (1) | DE2625340A1 (ja) |
FR (1) | FR2313980A1 (ja) |
GB (1) | GB1491398A (ja) |
IT (1) | IT1063849B (ja) |
NL (1) | NL187235C (ja) |
ZA (1) | ZA762943B (ja) |
Families Citing this family (375)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ186957A (en) * | 1977-04-22 | 1979-10-25 | Mobil Oil Corp | Synthesis of crystalline aluminosilicate zeolite and catalytic conversion of organic compounds |
US4296083A (en) * | 1977-04-22 | 1981-10-20 | Mobil Oil Corporation | Zeolite synthesis |
US4160788A (en) * | 1978-08-24 | 1979-07-10 | Mobil Oil Corporation | Disproportionation of toluene |
US4291185A (en) * | 1978-12-14 | 1981-09-22 | Mobil Oil Corporation | Alkylation of benzene in petroleum |
US4393262A (en) * | 1978-12-14 | 1983-07-12 | Mobil Oil Corporation | Production of isopropylbenzene |
DE3067399D1 (en) * | 1979-01-05 | 1984-05-17 | Mobil Oil Corp | Production of alkenols and alkanediols by condensation of aldehyde and ethylenically unsaturated compounds |
AU538578B2 (en) * | 1979-01-31 | 1984-08-23 | Mobil Oil Corp. | Zeolite catalyst containing gp za or gp8 metal and its use to convert hydrocarbons |
US4205053A (en) * | 1979-02-01 | 1980-05-27 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of nitrogenous zeolites |
US4272288A (en) * | 1979-10-01 | 1981-06-09 | Mobil Oil Corporation | Concentration, separation and recovery of precious metals |
US4259306A (en) * | 1979-10-15 | 1981-03-31 | Mobile Oil Corporation | Synthesis of ZSM-39 |
US4263126A (en) * | 1979-10-22 | 1981-04-21 | Mobil Oil Corporation | Preparation and use of reactive dispersions |
US4423280A (en) * | 1979-12-19 | 1983-12-27 | Mobil Oil Corporation | Selective sorption by zeolites |
DE3006471A1 (de) * | 1980-02-21 | 1981-08-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kristalline isotaktische zeolithe, verfahren zur herstellung derselben sowie deren verwendung als katalysatoren |
US4260843A (en) * | 1980-02-25 | 1981-04-07 | Mobil Oil Corporation | Shape selective reactions with berylium-modified zeolite catalysts |
US4259537A (en) * | 1980-03-17 | 1981-03-31 | Mobil Oil Corporation | Shape selective reactions with group via modified zeolite catalysts |
US4324940A (en) * | 1980-04-09 | 1982-04-13 | Mobil Oil Corporation | Shape selective acid catalyzed reactions of olefins over crystalline zeolites |
EP0040016B1 (en) * | 1980-05-13 | 1984-09-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolite nu-3 |
EP0042226B1 (en) * | 1980-06-12 | 1984-08-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolite eu-1 |
US4368174A (en) * | 1980-12-29 | 1983-01-11 | Mobil Oil Corporation | Apparatus for a continuous down-flow zeolite production |
US4372839A (en) * | 1981-01-13 | 1983-02-08 | Mobil Oil Corporation | Production of high viscosity index lubricating oil stock |
US4359421A (en) * | 1981-01-15 | 1982-11-16 | Mobil Oil Corporation | Process for making epsilon-caprolactam |
EP0063436B1 (en) * | 1981-04-14 | 1986-12-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
AU8807882A (en) * | 1981-09-21 | 1983-03-31 | Mobil Oil Corp. | Catalyst composition with zeolite support |
AU555386B2 (en) * | 1981-09-24 | 1986-09-25 | Mobil Oil Corp. | Organo-metallic-zeolite catalyst |
US4452958A (en) * | 1981-12-30 | 1984-06-05 | Mobil Oil Corporation | Olefin polymerization with catalysts derived from chromium exchanged zeolites |
US4414097A (en) * | 1982-04-19 | 1983-11-08 | Mobil Oil Corporation | Catalytic process for manufacture of low pour lubricating oils |
NZ204093A (en) * | 1982-05-18 | 1985-01-31 | Mobil Oil Corp | Simultaneous catalytic hydrocracking and hydrodewaxing of hydrocarbon oils using zeolite beta |
JPS5926924A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-13 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性シリケートの製造方法 |
DE3366278D1 (en) | 1982-08-09 | 1986-10-23 | Mobil Oil Corp | A process and catalyst composition for upgrading a hydrocarbon feedstock |
EP0108486B1 (en) * | 1982-10-05 | 1988-02-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Preparation of zeolites |
NZ207864A (en) * | 1983-04-29 | 1987-01-23 | Mobil Oil Corp | Zsm-23 zeolite |
US4490342A (en) * | 1983-04-29 | 1984-12-25 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of ZSM-23 zeolite |
TR22636A (tr) * | 1983-05-18 | 1988-01-29 | Mobil Oil Corp | Hidrokarbon yaglarinin zeolit beta ile ayni anda katalitik hidrokraking'i ve hidrosistemle mum'dan aritilmasi |
US4507512A (en) * | 1983-05-31 | 1985-03-26 | Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for hydration of olefins |
US4547605A (en) * | 1983-09-28 | 1985-10-15 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for alkylation of aromatic hydrocarbons |
US4599475A (en) * | 1983-09-28 | 1986-07-08 | Mobil Oil Corporation | Process for xylene isomerization using ZSM-23 zeolite |
US4483835A (en) * | 1983-11-14 | 1984-11-20 | Chevron Research Company | Process for preparing molecular sieves using imidazole template |
US4524232A (en) * | 1984-01-04 | 1985-06-18 | Mobil Oil Corporation | Process for producing high viscosity index lubes |
US4557921A (en) * | 1984-06-27 | 1985-12-10 | Ethyl Corporation | Purification of halide |
US4579993A (en) * | 1984-08-22 | 1986-04-01 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for methanol conversion by a combination of steaming and acid-extraction |
US4619820A (en) * | 1984-10-17 | 1986-10-28 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of ZSM-23 zeolite and the product produced |
NZ213466A (en) * | 1984-10-17 | 1989-02-24 | Mobil Oil Corp | Synthesis of zsm-23 zeolite |
US4696732A (en) * | 1984-10-29 | 1987-09-29 | Mobil Oil Corporation | Simultaneous hydrotreating and dewaxing of petroleum feedstocks |
NZ217358A (en) | 1985-09-23 | 1988-11-29 | Mobil Oil Corp | Catalytic conversion of oxygenates into alkylated liquid hydrocarbons |
CA1270005A (en) * | 1985-10-07 | 1990-06-05 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of propane to ethylene over zsm- 23 |
US5063038A (en) * | 1985-10-21 | 1991-11-05 | Mobil Oil Corp. | Zeolite synthesis using an alcohol or like molecule |
CA1282398C (en) * | 1985-10-21 | 1991-04-02 | Donald J. Klocke | Synthesis of zeolites zsm-22 and zsm-23 |
US4956514A (en) * | 1988-10-06 | 1990-09-11 | Mobil Oil Corp. | Process for converting olefins to higher hydrocarbons |
US5254337A (en) * | 1987-06-30 | 1993-10-19 | Uop | Deodorizing compositions for animal grooming |
US5147838A (en) * | 1987-08-31 | 1992-09-15 | Mobil Oil Corporation | Temperature programmed synthesis or crystalline porous chalcogenides |
US5233112A (en) * | 1987-08-31 | 1993-08-03 | Mobil Oil Corp | Catalytic conversion over specially synthesized crystalline porous chalcogenides |
IN171677B (ja) * | 1987-08-31 | 1992-12-05 | Mobil Oil Corp | |
EP0308097B1 (en) | 1987-09-02 | 1992-01-29 | Mobil Oil Corporation | Transalkylation of polyalkylaromatic hydrocarbons |
US4814543A (en) * | 1987-12-28 | 1989-03-21 | Mobil Oil Corporation | Nitrogen resistant paraffin hydroisomerization catalysts |
US4919790A (en) * | 1988-01-19 | 1990-04-24 | Mobil Oil Corporation | Method for hydrocarbon dewaxing utilizing a reactivated spent MTG zeolite catalyst |
JPH01213978A (ja) * | 1988-02-21 | 1989-08-28 | Nok Corp | 面状発熱体 |
US5252527A (en) * | 1988-03-23 | 1993-10-12 | Chevron Research And Technology Company | Zeolite SSZ-32 |
US5053373A (en) * | 1988-03-23 | 1991-10-01 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-32 |
US4916097A (en) * | 1988-05-16 | 1990-04-10 | Mobil Oil Corp. | Method for activating zeolites containing organic cations |
FR2632943B1 (fr) * | 1988-06-15 | 1990-09-28 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede de synthese de zeolites de type structural mtt |
US4927525A (en) * | 1988-08-30 | 1990-05-22 | Mobil Oil Corporation | Catalytic reforming with improved zeolite catalysts |
US4927521A (en) * | 1988-08-30 | 1990-05-22 | Mobil Oil Corporation | Method of pretreating a naphtha |
GB8829924D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Ici Ltd | Zeolites |
US5326462A (en) * | 1991-08-15 | 1994-07-05 | Mobil Oil Corporation | Gasoline upgrading process |
US5310714A (en) * | 1992-07-08 | 1994-05-10 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of zeolite films bonded to substrates, structures and uses thereof |
US5316661A (en) * | 1992-07-08 | 1994-05-31 | Mobil Oil Corporation | Processes for converting feedstock organic compounds |
US5349117A (en) * | 1992-07-08 | 1994-09-20 | Mobil Oil Corp. | Process for sorption separation |
US5344553A (en) * | 1993-02-22 | 1994-09-06 | Mobil Oil Corporation | Upgrading of a hydrocarbon feedstock utilizing a graded, mesoporous catalyst system |
JP2547011Y2 (ja) * | 1993-04-15 | 1997-09-03 | 良典 永井 | 橋梁路面の融雪用面状発熱体発熱部の構造 |
US5405596A (en) * | 1993-06-29 | 1995-04-11 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline ZSM-23 |
US5332566A (en) * | 1993-07-16 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline ZSM-23 |
US5430218A (en) * | 1993-08-27 | 1995-07-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Dehydrogenation using dehydrogenation catalyst and polymer-porous solid composite membrane |
KR100199849B1 (ko) * | 1993-10-08 | 1999-06-15 | 헤르만스 에프 지 엠 | 가수 열분해 및 가수 탈왁스 방법 |
US5437855A (en) * | 1993-10-18 | 1995-08-01 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline MCM-58, its synthesis and use |
JP3742100B2 (ja) * | 1993-10-18 | 2006-02-01 | モービル オイル コーポレーション | 合成多孔質結晶性mcm−58,その合成及び用途 |
US5583277A (en) * | 1994-10-03 | 1996-12-10 | Mobil Oil Corporation | Removal of large molecules from a fluid |
US5707600A (en) * | 1995-03-17 | 1998-01-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing medium pore size zeolites using neutral amines |
US5707601A (en) * | 1995-03-17 | 1998-01-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing zeolites having MTT crystal structure using small, neutral amines |
US6068757A (en) * | 1995-11-03 | 2000-05-30 | Coastal Eagle Point Oil Company | Hydrodewaxing process |
US5580540A (en) * | 1995-12-01 | 1996-12-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite SSZ-44 |
FR2752567B1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-10-16 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe nu-88, son procede de preparation et ses applications catalytiques |
US6538167B1 (en) | 1996-10-02 | 2003-03-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing light olefins |
US5849975A (en) * | 1997-01-07 | 1998-12-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for isomerization of normal olefin |
ES2135329B1 (es) * | 1997-05-31 | 2000-05-16 | Univ Valencia Politecnica | Zeolita itq-3. |
US6033555A (en) * | 1997-06-10 | 2000-03-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Sequential catalytic and thermal cracking for enhanced ethylene yield |
EP1204478B1 (en) * | 1999-07-27 | 2004-01-21 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Method for impregnation of molecular sieve-binder extrudates |
US6099820A (en) * | 1999-08-17 | 2000-08-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for making MTT zeolites without an organic template |
FR2798922B1 (fr) * | 1999-09-29 | 2001-12-14 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'une zeolithe de type structural mtt utilisant des germes de materiaux zeolithiques |
US6261534B1 (en) | 1999-11-24 | 2001-07-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for making ZSM-5 zeolites |
US6797155B1 (en) | 1999-12-21 | 2004-09-28 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Catalytic cracking process using a modified mesoporous aluminophosphate material |
US6392109B1 (en) | 2000-02-29 | 2002-05-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of alkybenzenes and synlubes from Fischer-Tropsch products |
EP1276829A2 (en) | 2000-04-03 | 2003-01-22 | Chevron U.S.A. Inc. | Improved conversion of syngas to distillate fuels |
US6506954B1 (en) | 2000-04-11 | 2003-01-14 | Exxon Mobil Chemical Patents, Inc. | Process for producing chemicals from oxygenate |
US6492568B1 (en) | 2000-05-08 | 2002-12-10 | Shell Oil Company | Removal of phosphorus-containing compounds from an olefin feedstock |
US7102038B2 (en) * | 2000-05-08 | 2006-09-05 | Shell Oil Company | Phosphorous removal and diene removal, when using diene sensitive catalyst, during conversion of olefins to branched primary alcohols |
US6566565B1 (en) | 2000-05-08 | 2003-05-20 | Shell Oil Company | Process for preparation of selectively branched detergent products |
US6388162B1 (en) | 2000-05-08 | 2002-05-14 | Shell Oil Company | Diene removal from an olefin feedstock |
US6653514B1 (en) * | 2000-05-08 | 2003-11-25 | Shell Oil Company | Removal of phosphorus-containing impurities from an olefin feedstock |
US6566569B1 (en) | 2000-06-23 | 2003-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of refinery C5 paraffins into C4 and C6 paraffins |
US6441263B1 (en) | 2000-07-07 | 2002-08-27 | Chevrontexaco Corporation | Ethylene manufacture by use of molecular redistribution on feedstock C3-5 components |
US6455595B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-09-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for optimizing fischer-tropsch synthesis |
US6472441B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-10-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for optimizing Fischer-Tropsch synthesis of hydrocarbons in the distillate fuel and/or lube base oil ranges |
US6585863B2 (en) | 2000-08-08 | 2003-07-01 | Procter & Gamble Company | Photocatalytic degradation of organic compounds |
WO2002014854A1 (en) | 2000-08-14 | 2002-02-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Use of microchannel reactors in combinatorial chemistry |
US6670517B1 (en) | 2000-08-24 | 2003-12-30 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Process for alkylating aromatics |
US6500233B1 (en) | 2000-10-26 | 2002-12-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Purification of p-xylene using composite mixed matrix membranes |
WO2002042245A1 (en) | 2000-11-21 | 2002-05-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing light olefins |
US6525234B1 (en) | 2000-11-21 | 2003-02-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Process for liquid phase aromatics alkylation comprising in-situ catalyst reactivation with polar compounds |
US6997518B2 (en) | 2001-04-24 | 2006-02-14 | Shell Oil Company | In situ thermal processing and solution mining of an oil shale formation |
US6699385B2 (en) | 2001-10-17 | 2004-03-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for converting waxy feeds into low haze heavy base oil |
US7114566B2 (en) | 2001-10-24 | 2006-10-03 | Shell Oil Company | In situ thermal processing of a hydrocarbon containing formation using a natural distributed combustor |
US20030131731A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-07-17 | Koros William J. | Crosslinked and crosslinkable hollow fiber mixed matrix membrane and method of making same |
US7227048B2 (en) | 2001-12-31 | 2007-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Converting oxygenates to olefins over a catalyst comprising acidic molecular sieve of controlled carbon atom to acid site ratio |
US6888038B2 (en) * | 2002-03-18 | 2005-05-03 | Equistar Chemicals, Lp | Enhanced production of light olefins |
WO2003082788A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved cobalt flash process |
WO2003082781A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin oligomerization process |
US7622621B2 (en) * | 2002-03-29 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation of alkylaromatic hydrocarbons and alkylaryl sulfonates |
AU2003218441A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-13 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | A process for preparing an olefinic hydrocarbon mixture |
DE60332819D1 (de) * | 2002-03-29 | 2010-07-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Prozess zur olefin oligomerisation |
WO2003082789A2 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxon process |
EP1523535A1 (en) * | 2002-06-19 | 2005-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Manufacture of xylenes from reformate |
US7119239B2 (en) * | 2002-06-19 | 2006-10-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Manufacture of xylenes using reformate |
WO2004000767A1 (en) * | 2002-06-19 | 2003-12-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Manufacture of xylenes from reformate |
WO2004041713A2 (en) * | 2002-06-28 | 2004-05-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite ssz-54 |
US6676923B1 (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite SSZ-54 composition of matter and synthesis thereof |
US6867341B1 (en) | 2002-09-17 | 2005-03-15 | Uop Llc | Catalytic naphtha cracking catalyst and process |
US6995295B2 (en) * | 2002-09-23 | 2006-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
US7148391B1 (en) * | 2002-11-14 | 2006-12-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics processing |
US7074739B2 (en) * | 2002-11-19 | 2006-07-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-component molecular sieve catalyst compositions and their use in aromatics reactions |
MXPA05005975A (es) * | 2002-12-09 | 2005-08-18 | Shell Int Research | Proceso para la preparacion de un combustible base que tiene un indice de viscosidad de entre 80 y 140. |
FI118516B (fi) * | 2003-03-14 | 2007-12-14 | Neste Oil Oyj | Menetelmä katalyytin valmistamiseksi |
US7241930B2 (en) | 2003-04-16 | 2007-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylation of aromatic fluids |
US7241716B2 (en) | 2003-11-10 | 2007-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Protecting catalytic sites of metalloaluminophosphate molecular sieves |
US6972348B2 (en) * | 2004-03-24 | 2005-12-06 | Uop Llc | Catalytic conversion of polycyclic aromatics into xylenes |
US7273828B1 (en) | 2004-05-27 | 2007-09-25 | Uop Llc | Catalyst treatment useful for aromatics conversion process |
US7220885B2 (en) * | 2004-05-27 | 2007-05-22 | Uop Llc | Catalyst treatment useful for aromatics conversion process |
GB0412139D0 (en) | 2004-06-01 | 2004-06-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Olefin oligomerization process |
US7456123B2 (en) * | 2004-06-08 | 2008-11-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | FCC catalyst |
US7504021B2 (en) * | 2004-06-08 | 2009-03-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | FCC process using mesoporous catalyst |
RU2399648C2 (ru) * | 2004-08-10 | 2010-09-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ для получения среднедистиллятного продукта и низших олефинов из углеводородного сырья и устройство для его осуществления |
US7582203B2 (en) * | 2004-08-10 | 2009-09-01 | Shell Oil Company | Hydrocarbon cracking process for converting gas oil preferentially to middle distillate and lower olefins |
US7154014B1 (en) * | 2004-09-22 | 2006-12-26 | Uop Llc | Alumina guard bed for aromatics transalkylation process |
US7271303B1 (en) | 2004-09-22 | 2007-09-18 | Uop Llc | Multi-zone process for the production of diesel and aromatic compounds |
US7374660B2 (en) * | 2004-11-19 | 2008-05-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process with recycle of a C4 fraction to a secondary reaction zone separate from a dense bed stripping zone |
US8115039B2 (en) * | 2005-03-28 | 2012-02-14 | Shell Oil Company | Catalytic distillation process for primary haloalkanes |
WO2006104883A1 (en) * | 2005-03-28 | 2006-10-05 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Formation of heteroatom containing derivatives of paraffins |
WO2006104884A2 (en) * | 2005-03-28 | 2006-10-05 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Conversion of alkylhalides into alcohol alkoxylates |
CA2603704C (en) | 2005-03-31 | 2011-11-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiphase alkylaromatics production |
ES2529036T3 (es) | 2005-03-31 | 2015-02-16 | Badger Licensing Llc | Producción de alquil-aromáticos utilizando alqueno diluido |
US20060252959A1 (en) * | 2005-05-05 | 2006-11-09 | The Regents Of The University Of California | Process for carbonylation of alkyl ethers |
CA2617769A1 (en) * | 2005-08-04 | 2007-02-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Dewaxing process using zeolites mtt and mtw |
CA2617617A1 (en) * | 2005-08-04 | 2007-02-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Dewaxing process using zeolites mtt and gon |
CN101273000A (zh) * | 2005-08-08 | 2008-09-24 | 切夫里昂美国公司 | 将正链烷烃选择性加氢转化为富含正链烷烃的更轻产物的催化剂和方法 |
US7157075B1 (en) | 2005-08-30 | 2007-01-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing MTT zeolites using nitrogen-containing organic compounds |
EA016412B9 (ru) | 2005-10-24 | 2012-07-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способы крекинга сырого продукта с целью получения дополнительных сырых продуктов и способ получения транспортного топлива |
US20070118007A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-24 | Fong Howard L | Internal olefins process |
US7425659B2 (en) | 2006-01-31 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
US20070225536A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Eugene Frederick Lutz | Olefin conversion process and olefin recovery process |
EP2010754A4 (en) * | 2006-04-21 | 2016-02-24 | Shell Int Research | ADJUSTING ALLOY COMPOSITIONS FOR SELECTED CHARACTERISTICS IN TEMPERATURE-LIMITED HEATERS |
US7501547B2 (en) * | 2006-05-10 | 2009-03-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylaromatics production |
AU2007253396B2 (en) * | 2006-05-19 | 2011-06-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of an olefin |
US8168842B2 (en) * | 2006-05-19 | 2012-05-01 | Shell Oil Company | Process for the alkylation of a cycloalkene |
CN101448768B (zh) * | 2006-05-19 | 2013-05-22 | 国际壳牌研究有限公司 | 丙烯的制备方法 |
US20090187056A1 (en) * | 2006-05-19 | 2009-07-23 | Leslie Andrew Chewter | Process for the preparation of an olefin |
WO2007135058A1 (en) | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of propylene from a hydrocarbon feed |
US20090105434A1 (en) * | 2006-05-19 | 2009-04-23 | Leslie Andrew Chewter | Process for the preparation of propylene |
CN101448766A (zh) * | 2006-05-19 | 2009-06-03 | 国际壳牌研究有限公司 | C5和/或c6烯烃的制备方法 |
CA2651444A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Leslie Andrew Chewter | Process for the preparation of an olefin |
US8598398B2 (en) * | 2006-05-19 | 2013-12-03 | Shell Oil Company | Process for the preparation of an olefin |
BRPI0712216B1 (pt) | 2006-05-24 | 2017-04-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | processo de produção de composto aromático monoalquilado em uma zona de reação de alquilação |
US7631690B2 (en) | 2006-10-20 | 2009-12-15 | Shell Oil Company | Heating hydrocarbon containing formations in a spiral startup staged sequence |
US7507855B2 (en) * | 2006-12-15 | 2009-03-24 | The Regents Of The University Of California | Process for carbonylation of aliphatic alcohols and/or ester derivatives thereof |
UA95663C2 (uk) | 2006-12-15 | 2011-08-25 | Зе Регентс Оф Зе Юніверситі Оф Каліфорнія | Спосіб одержання с1-с3-аліфатичної карбонової кислоти й/або відповідного складного ефіру шляхом карбонілювання |
US7824658B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-11-02 | Chevron U.S.A., Inc. | Method of making ultrasmall crystal MTT molecular sieves |
US7692052B2 (en) * | 2006-12-29 | 2010-04-06 | Uop Llc | Multi-zone process for the production of xylene compounds |
US7645913B2 (en) | 2007-01-19 | 2010-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation with multiple catalysts |
US7737314B2 (en) | 2007-02-12 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of high purity ethylbenzene from non-extracted feed and non-extracted reformate useful therein |
WO2008127956A1 (en) * | 2007-04-13 | 2008-10-23 | Shell Oil Company | Systems and methods for making a middle distillate product and lower olefins from a hydrocarbon feedstock |
NZ581359A (en) | 2007-04-20 | 2012-08-31 | Shell Oil Co | System and method for the use of a subsurface heating device on underground Tar Sand formation |
KR20100017363A (ko) * | 2007-04-30 | 2010-02-16 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 탄화수소 원료로 중질 증류 생성물 및 저급 올레핀을 산출하는 시스템 및 방법 |
US8445398B2 (en) | 2007-07-31 | 2013-05-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ion exchange process for making molecular sieve composition |
US8529870B2 (en) * | 2007-08-10 | 2013-09-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Crystalline molecular sieve EMM-7, its synthesis and use |
KR101395454B1 (ko) * | 2007-09-20 | 2014-05-15 | 삼성전자주식회사 | 그레이디드 굴절률을 갖는 광학 필름 및 이의 제조방법 |
CN101952394B (zh) | 2007-10-10 | 2013-09-11 | 国际壳牌研究有限公司 | 由烃原料制备中间馏分产物和低级烯烃的系统和方法 |
WO2009052042A1 (en) | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Shell Oil Company | Cryogenic treatment of gas |
AU2008327945B2 (en) * | 2007-11-19 | 2011-08-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of an olefinic product |
RU2010125246A (ru) * | 2007-11-19 | 2011-12-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) | Способ получения олефинового продукта |
US8884090B2 (en) | 2007-11-19 | 2014-11-11 | Shell Oil Company | Process for the preparation of an olefin |
WO2009070484A1 (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-04 | Shell Oil Company | Systems and methods for making a middle distillate product and lower olefins from a hydrocarbon feedstock |
EP2072490A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to alcohols |
EP2072492A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to ethanol |
EP2072491A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of alcohol(s) into alcohol(s) with increased carbon-chain |
US20090163757A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Gee Jeffery C | Linear olefin isomer isomerization using molecular sieve catalysts |
US8088961B2 (en) * | 2007-12-27 | 2012-01-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing a pour point depressing lubricant base oil component from waste plastic and use thereof |
US8263519B2 (en) * | 2007-12-28 | 2012-09-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Sour service dewaxing catalyst without separate hydrogenation function |
EP2321040A1 (en) * | 2008-07-22 | 2011-05-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Preparation of molecular sieve containing catalyst and its use in the production of alkylaromatic hydrocarbons |
US8932454B2 (en) | 2008-09-18 | 2015-01-13 | Exxonmobile Research And Engineering Co. | Mesoporous Y hydrocracking catalyst and associated hydrocracking processes |
US8163268B2 (en) * | 2008-09-29 | 2012-04-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | EMM-11, a novel synthetic crystalline microporous material, its preparation and use |
TWI458695B (zh) * | 2008-10-06 | 2014-11-01 | Badger Licensing Llc | 異丙苯的製造方法 |
KR20110082156A (ko) * | 2008-10-06 | 2011-07-18 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 큐멘의 제조방법 |
WO2010042327A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing alkylaromatic compounds |
US8298403B2 (en) | 2008-12-16 | 2012-10-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Dewaxing catalysts and processes |
US8500991B2 (en) | 2008-12-16 | 2013-08-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High activity MTT framework type molecular sieves |
US20100160700A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Process and catalysts for reforming fisher tropsch naphthas to aromatics |
WO2010072716A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of an olefinic product, oxygenate conversion catalyst particles, and process for the manufacture thereof |
US20110313224A1 (en) | 2008-12-22 | 2011-12-22 | Leslie Andrew Chewter | Process for the preparation of an olefinic product and an oxygenate conversion catalyst |
CN102264465B (zh) | 2008-12-22 | 2013-11-20 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于制备烯属产物的方法和反应器系统 |
US8747767B2 (en) | 2008-12-22 | 2014-06-10 | Shell Oil Company | Catalyst return apparatus, and process for reacting a feedstock |
WO2010072730A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A riser reactor system and a process for the preparation of an olefinic product |
WO2010072424A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare methanol and/or dimethylether |
US20110288357A1 (en) | 2008-12-22 | 2011-11-24 | Leslie Andrew Chewter | Process for the preparation of an olefinic product |
US9090525B2 (en) | 2009-12-11 | 2015-07-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process and system to convert methanol to light olefin, gasoline and distillate |
US8546286B2 (en) | 2009-12-15 | 2013-10-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Preparation of hydrogenation and dehydrogenation catalysts |
US20110147263A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process and system to convert olefins to diesel and other distillates |
US8629311B2 (en) * | 2010-03-10 | 2014-01-14 | Stone & Webster, Inc. | Alkylated aromatics production |
US20110224068A1 (en) * | 2010-03-11 | 2011-09-15 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Low small mesoporous peak cracking catalyst and method of using |
EP2627735B1 (en) | 2010-10-11 | 2014-11-26 | Shell Oil Company | A process for catalytic cracking a fischer-tropsch derived feedstock with heat balanced operation of the catalytic cracking system |
WO2012071137A1 (en) | 2010-11-01 | 2012-05-31 | Shell Oil Company | Process for hydrocracking butane or naphtha in the presence of a combination of two zeolites |
CN103298770B (zh) | 2010-12-30 | 2016-09-07 | 维仁特公司 | 有机催化降解生物质 |
EP4223731A3 (en) | 2010-12-30 | 2023-10-11 | Virent, Inc. | Solvolysis of biomass using solvent from a bioreforming process |
EP2471895B1 (en) | 2011-01-04 | 2016-03-09 | Phillips 66 Company | Process to partially upgrade slurry oil |
JP2014516769A (ja) | 2011-04-13 | 2014-07-17 | キオール,インク. | バイオマスを液体燃料と化学品に熱触媒変換するための改良された触媒 |
CA2835287C (en) | 2011-05-23 | 2019-04-30 | Virent, Inc. | Production of chemicals and fuels from biomass |
CN102897792B (zh) * | 2011-07-29 | 2014-12-03 | 中国石油化工股份有限公司 | Zsm-5分子筛的合成方法 |
CN103987457A (zh) | 2011-10-17 | 2014-08-13 | 埃克森美孚研究工程公司 | 制备磷改性的沸石催化剂的方法 |
US8969640B2 (en) | 2011-11-23 | 2015-03-03 | Virent, Inc. | Dehydrogenation of alkanols to increase yield of aromatics |
WO2013085681A1 (en) | 2011-12-06 | 2013-06-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production process of para -xylene and apparatus thereof |
US20130165717A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for increased production of fcc gasoline |
WO2013119318A1 (en) | 2012-02-08 | 2013-08-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of monoalkyl aromatic compounds |
KR102011543B1 (ko) | 2012-06-27 | 2019-08-16 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 큐멘의 제조방법 |
EP2679657B1 (en) | 2012-06-27 | 2016-01-06 | Alfa Laval Corporate AB | A method for separating catalyst fines from an oil stream |
KR102074021B1 (ko) | 2012-07-05 | 2020-02-05 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 큐멘의 제조방법 |
US9221736B2 (en) | 2012-07-13 | 2015-12-29 | Badger Licensing Llc | Process for producing phenol |
ES2863548T3 (es) | 2012-07-26 | 2021-10-11 | Badger Licensing Llc | Proceso de producción de cumeno |
WO2014028003A1 (en) | 2012-08-14 | 2014-02-20 | Stone & Webster Process Technology, Inc. | Integrated process for producing cumene and purifying isopropanol |
CN104936929B (zh) | 2012-11-27 | 2018-11-02 | 巴杰许可有限责任公司 | 苯乙烯的生产 |
CN102992346A (zh) * | 2012-12-09 | 2013-03-27 | 浙江大学 | 晶种合成法制备zsm-23分子筛的方法 |
WO2014099372A2 (en) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for making lube base stocks from renewable feeds |
WO2014109766A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-17 | Badger Licensing Llc | Process for balancing gasoline and distillate production in a refinery |
SG11201506414YA (en) | 2013-03-13 | 2015-09-29 | Basf Corp | Hydroisomerization catalysts based on fe containing molecular sieves |
DK2970775T3 (da) | 2013-03-14 | 2022-11-21 | Virent Inc | Produktion af aromater ud af di- og poly-oxygenater |
US9382185B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-07-05 | Virent, Inc. | Processes for converting biomass-derived feedstocks to chemicals and liquid fuels |
WO2014182294A1 (en) | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Badger Licensing Llc | Aromatics alkylation process |
US9873836B2 (en) | 2013-05-22 | 2018-01-23 | Virent, Inc. | Process for converting biomass to aromatic hydrocarbons |
WO2014190124A1 (en) | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Virent, Inc. | Hydrogenation of carboxylic acids to increase yield of aromatics |
JP6436495B2 (ja) | 2013-07-04 | 2018-12-12 | トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ | 多孔質材料上に堆積させた寸法の小さい分子篩結晶を含む触媒組成物 |
WO2015031363A1 (en) | 2013-08-30 | 2015-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxygen storage and production of c5+ hydrocarbons |
US9682899B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US10099972B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-10-16 | Exxonmobil Upstream Research Company | Methods and systems for producing liquid hydrocarbons |
US9790145B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of C2+ olefins |
US9682900B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
CA2931610C (en) | 2013-12-06 | 2019-04-09 | Exxonmobil Upstream Research Company | Methods and systems for producing liquid hydrocarbons |
US10131588B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-11-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of C2+ olefins |
US9617490B2 (en) | 2013-12-13 | 2017-04-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Vehicle powertrain with onboard catalytic reformer |
WO2015094697A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of methanol to olefins and para-xylene |
CA2925992C (en) | 2013-12-20 | 2020-08-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalyst for selective conversion of oxygenates to aromatics |
US9186659B2 (en) * | 2014-01-09 | 2015-11-17 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Controlled growth of MTT zeolite by microwave-assisted hydrothermal synthesis |
WO2015147919A1 (en) | 2014-03-25 | 2015-10-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of aromatics and c2+ olefins |
US9950971B2 (en) | 2014-07-23 | 2018-04-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for methane conversion to aromatics |
US9809758B2 (en) | 2014-07-24 | 2017-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of xylenes from syngas |
US9714386B2 (en) | 2014-07-24 | 2017-07-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of xylenes from syngas |
KR101920578B1 (ko) | 2014-08-15 | 2018-11-20 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 방향족 화합물의 제조 방법 |
CN106660815B (zh) | 2014-09-03 | 2020-01-21 | 埃克森美孚研究工程公司 | 一种新的合成晶体材料emm-26、其制备及其用途 |
US9783463B2 (en) | 2014-09-30 | 2017-10-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of acetylene and methanol to aromatics |
EP3204467A1 (en) | 2014-10-10 | 2017-08-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Apparatus and process for producing gasoline, olefins and aromatics from oxygenates |
US10011538B2 (en) | 2014-10-27 | 2018-07-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of making aromatic hydrocarbons |
US10196571B2 (en) | 2014-11-20 | 2019-02-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of lignin to fuels and aromatics |
CN107001183B (zh) | 2014-11-21 | 2020-02-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备对二甲苯的方法 |
US10260012B2 (en) | 2014-11-25 | 2019-04-16 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
CN105738389A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种测定zsm-23分子筛晶胞参数的粉末x射线衍射方法 |
US10781149B2 (en) | 2014-12-19 | 2020-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylation process |
CN107109244A (zh) | 2014-12-22 | 2017-08-29 | 埃克森美孚研究工程公司 | 含氧化合物向芳族化合物的转化 |
WO2016105928A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Conversion of organic oxygenates to hydrocarbons |
US10118165B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-11-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes |
US10053403B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-08-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes |
WO2016148755A1 (en) | 2015-03-19 | 2016-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for the production of para-xylene |
SG11201707462TA (en) | 2015-03-31 | 2017-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Oxygenated hydrocarbon conversion zoned method |
CN107531590B (zh) | 2015-04-30 | 2020-11-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于生产对二甲苯的方法和装置 |
BR112017023507B1 (pt) | 2015-05-05 | 2021-02-17 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | usos de um componente de mescla de combustível de querosene aromático |
CN107531587B (zh) | 2015-06-30 | 2020-11-24 | 环球油品公司 | 使用uzm-53的烃转化 |
EP3317227B1 (en) | 2015-06-30 | 2021-03-24 | Uop Llc | Uzm-53, an mtt zeolite |
EP3294842A1 (en) | 2015-06-30 | 2018-03-21 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Fuel production from catalytic slurry oil |
TWI747832B (zh) | 2015-09-17 | 2021-12-01 | 美商艾克頌美孚化學專利股份有限公司 | 在模擬移動床方法中使用金屬有機骨架吸附劑以供回收對二甲苯的方法 |
US10265688B2 (en) | 2015-09-22 | 2019-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method and catalyst system for improving benzene purity in a xylenes isomerization process |
US10202318B2 (en) | 2015-09-25 | 2019-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst and its use in hydrocarbon conversion process |
US9988325B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
WO2017052854A1 (en) | 2015-09-25 | 2017-03-30 | Exxonmobil Upstream Research Company | Aromatization of non-aromatic hydrocarbon |
US9963406B2 (en) | 2015-09-25 | 2018-05-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
US9845272B2 (en) | 2015-09-25 | 2017-12-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion |
PL3362424T3 (pl) | 2015-10-15 | 2020-06-29 | Badger Licensing Llc | Wytwarzanie związków alkiloaromatycznych |
WO2017074898A1 (en) | 2015-10-28 | 2017-05-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods and apparatus for converting oxygenate-containing feedstocks to gasoline and distillates |
JP6640365B2 (ja) | 2015-11-04 | 2020-02-05 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 炭化水素をシクロペンタジエンに転化する方法およびシステム |
CN108349841B (zh) | 2015-11-04 | 2021-04-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 集成的燃气涡轮和转化系统方法 |
WO2017078901A1 (en) | 2015-11-04 | 2017-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic c5 compounds |
CN108349842A (zh) | 2015-11-04 | 2018-07-31 | 埃克森美孚化学专利公司 | 将烃转化为环戊二烯的方法和系统 |
CA3004330C (en) | 2015-11-04 | 2020-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclopentadiene and/or dicyclopentadiene |
WO2017105869A1 (en) | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods for upgrading olefin-containing feeds |
WO2017105871A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Fluid catalytic cracking of tight oil resid |
EP3394223B1 (en) | 2015-12-21 | 2021-12-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Methods of providing higher quality liquid kerosene based-propulsion fuels |
WO2017142526A1 (en) | 2016-02-17 | 2017-08-24 | Badger Licensing Llc | Process for producing ethylbenzene |
US10906851B2 (en) | 2016-02-26 | 2021-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for recovering para-xylene |
CA3022086A1 (en) | 2016-04-25 | 2017-11-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalytic aromatization |
AU2016404249B2 (en) | 2016-04-26 | 2022-04-07 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
US10300404B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the recovering of paraxylene |
US10351489B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for recovering paraxylene |
US10570343B2 (en) | 2016-09-19 | 2020-02-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Systems and methods for separating classes of paraffinic compounds |
WO2018057125A2 (en) | 2016-09-22 | 2018-03-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Use of light gas by-products in the production of paraxylene by the methylation of toluene and/or benzene |
WO2018071184A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics to btx conversion process and catalyst compositions used |
WO2018071185A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics to btx conversion process and dual bed catalyst systems used |
WO2018111456A1 (en) | 2016-12-14 | 2018-06-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for oxygenate conversion in a fluid catalytic cracker |
US10626338B2 (en) | 2016-12-15 | 2020-04-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Efficient process for converting heavy oil to gasoline |
US20180171242A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Efficient process for upgrading paraffins to gasoline |
WO2018111544A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading fuel gas using stoichiometric air for catalyst regeneration |
US20180171244A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for improving gasoline quality from cracked naphtha |
WO2018111538A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading hydrocarbons using stoichiometric or below stoichiometric air for catalyst regeneration |
WO2018111542A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Efficient process for converting methanol to gasoline |
WO2018118293A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Trim alkali metal desulfurization of refinery fractions |
CA3044683C (en) | 2016-12-20 | 2021-09-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Upgrading ethane-containing light paraffins streams |
WO2018151900A1 (en) | 2017-02-16 | 2018-08-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Fixed bed radial flow reactor for light paraffin conversion |
CN110461997A (zh) | 2017-04-05 | 2019-11-15 | 埃克森美孚研究工程公司 | 集成式甲醇分离和甲醇制汽油转化工艺 |
CA3059217A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Resid upgrading with reduced severity fcc processing |
DK3640208T3 (da) | 2017-06-13 | 2022-04-11 | China Petroleum & Chem Corp | Molekularsi scm-14, syntesefremgangsmåde dertil og anvendelse deraf |
SG11201912140XA (en) | 2017-06-13 | 2020-01-30 | China Petroleum & Chem Corp | Molecular Sieve SCM-15, A Process of Preparing Same and Use Thereof |
US10676410B2 (en) | 2017-06-22 | 2020-06-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Systems and processes for alkane aromatization |
CN110740810A (zh) | 2017-08-31 | 2020-01-31 | 优美科股份公司及两合公司 | 钯/铂/沸石基催化剂作为用于净化废气的被动氮氧化物吸附剂的用途 |
CN111032215A (zh) | 2017-08-31 | 2020-04-17 | 优美科股份公司及两合公司 | 用于净化废气的钯/沸石基被动氮氧化物吸附剂催化剂 |
WO2019108361A1 (en) | 2017-11-30 | 2019-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Systems and methods for aromatic alkylation |
EP3724155A1 (en) | 2017-12-14 | 2020-10-21 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for isomerizing alpha olefins |
EP3724156B1 (en) | 2017-12-14 | 2023-05-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for isomerizing alpha olefins |
US20200378286A1 (en) | 2018-01-05 | 2020-12-03 | Umicore Ag & Co. Kg | Passive nitrogen oxide adsorber |
WO2019182744A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and systems for the conversion of hydrocarbons |
US11215148B2 (en) | 2018-07-12 | 2022-01-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Vehicle powertrain with on-board catalytic reformer |
WO2020081212A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oligomerization of olefins |
CN112867701A (zh) * | 2018-10-17 | 2021-05-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 烯烃的低聚 |
EP3877487B1 (en) * | 2018-11-05 | 2024-04-03 | Basf Se | Lubricant comprising a diester of adipic acid with a tridecanol |
CN109694082B (zh) * | 2018-12-30 | 2022-04-01 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | Zsm-23分子筛的制备方法 |
US10703986B1 (en) | 2019-01-30 | 2020-07-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Selective oxidation using encapsulated catalytic metal |
US10899971B2 (en) | 2019-02-13 | 2021-01-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Stabilization of zeolite beta for FCC processes |
US11072749B2 (en) | 2019-03-25 | 2021-07-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for processing petroleum feed |
US11691933B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-07-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and systems for converting benzene and/or toluene via methylation |
WO2020197890A1 (en) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for converting benzene and/or toluene via methylation |
US11643375B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for converting benzene and/or toluene via methylation |
US20200353434A1 (en) | 2019-04-01 | 2020-11-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods and systems for sock-loading fixed bed reactors |
WO2021076260A1 (en) | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
WO2021076259A1 (en) | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylaromatic compounds |
US11591527B2 (en) | 2019-10-22 | 2023-02-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Processes for producing high octane reformate having high C5+ yield |
US11964927B2 (en) | 2019-10-25 | 2024-04-23 | ExxonMobil Engineering & Technology Company | Production of alkylaromatic compounds |
EP3824988A1 (en) | 2019-11-20 | 2021-05-26 | UMICORE AG & Co. KG | Catalyst for reducing nitrogen oxides |
US20230212094A1 (en) | 2020-04-17 | 2023-07-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for converting c8 aromatic hydrocarbons |
US11529617B2 (en) | 2020-08-12 | 2022-12-20 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Catalyst supports and catalyst systems and methods |
JP2023543595A (ja) | 2020-09-30 | 2023-10-17 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | C8芳香族炭化水素の変換プロセス |
FI129351B (en) | 2020-11-06 | 2021-12-31 | Neste Oyj | Process for the production of bio - based hydrocarbons |
CN116457323A (zh) | 2020-11-06 | 2023-07-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 烷基芳族化合物的生产 |
WO2022104314A1 (en) | 2020-11-12 | 2022-05-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Fcc co-processing of biomass oil |
US20230383022A1 (en) | 2020-11-17 | 2023-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Concurrent Isomerization/Hydrogenation Of Unsaturated Polyalphaolefin In The Presence Of A High Activity Catalyst |
CA3207628A1 (en) | 2021-01-07 | 2022-07-14 | China Petroleum & Chemical Corporation | Zsm-23 zeolite and a preparation process and use thereof |
WO2022148424A1 (zh) | 2021-01-07 | 2022-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种zsm-23分子筛及其制备方法 |
CA3215431A1 (en) | 2021-04-14 | 2022-10-20 | Bryan A. Patel | Chloride removal for plastic waste conversion |
CN117480144A (zh) | 2021-05-07 | 2024-01-30 | 埃克森美孚化学专利公司 | 通过烯烃低聚增强轻度支化的烯烃低聚物的生产 |
CN117480143A (zh) | 2021-05-07 | 2024-01-30 | 埃克森美孚化学专利公司 | 通过烯烃低聚增强轻度支化的烯烃低聚物的生产 |
WO2022233878A1 (en) | 2021-05-07 | 2022-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalization of lightly branched olefin oligomers |
WO2022233879A1 (en) | 2021-05-07 | 2022-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalization of lightly branched olefin oligomers |
WO2022241386A1 (en) | 2021-05-14 | 2022-11-17 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Products from fcc processing of high saturates and low heteroatom feeds |
US11873453B2 (en) | 2021-05-28 | 2024-01-16 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Adsorptive process for separation of isoparaffinic lube base stock from lower quality oils |
US20220403253A1 (en) | 2021-06-22 | 2022-12-22 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Fcc co-processing of biomass oil with hydrogen rich co-feed |
EP4370489A1 (en) | 2021-07-16 | 2024-05-22 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Integrated conversion and oligomerization of bio-derived alcohols |
CN115611293B (zh) | 2021-07-16 | 2023-11-07 | 安徽泽欧新材料技术有限公司 | 硅酸盐材料zeo-2和硅酸盐分子筛zeo-3,其合成方法及用途 |
WO2023044278A1 (en) | 2021-09-16 | 2023-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Xylene isomer separation processes |
US11827589B2 (en) | 2021-10-04 | 2023-11-28 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Methods for isobutylene conversion to C5+ compounds |
WO2023064684A1 (en) | 2021-10-12 | 2023-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Staged alkylation for producing xylene products |
US12017990B2 (en) | 2021-10-14 | 2024-06-25 | Virent, Inc. | Systems and methods for producing high purity aromatics from a mixed aromatic feed stream |
CA3234105A1 (en) | 2021-10-14 | 2023-04-20 | Paul G. Blommel | Methods for reforming a heavy aromatic stream |
CN116023561A (zh) * | 2021-10-25 | 2023-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载型聚烯烃催化剂及其制备方法和应用 |
US11926793B2 (en) | 2021-10-27 | 2024-03-12 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | FCC co-processing of biomass oil |
WO2023204947A1 (en) | 2022-04-19 | 2023-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for oxidizing p-xylene or p-xylene-containing mixtures |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
US3709979A (en) * | 1970-04-23 | 1973-01-09 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-11 |
US3832449A (en) * | 1971-03-18 | 1974-08-27 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm{14 12 |
FR2228721A1 (en) * | 1973-05-07 | 1974-12-06 | Mobil Oil | ZSM-21 synthetic crystalline aluminosilicate zeolites - for use as hydrocarbon conversion catalysts |
US3950496A (en) * | 1973-05-29 | 1976-04-13 | Mobil Oil Corporation | Synthetic zeolite ZSM-18 |
US4016245A (en) * | 1973-09-04 | 1977-04-05 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite and method of preparing same |
US3972983A (en) * | 1974-11-25 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same |
-
1976
- 1976-04-30 CA CA251,547A patent/CA1064890A/en not_active Expired
- 1976-05-18 ZA ZA00762943A patent/ZA762943B/xx unknown
- 1976-05-19 GB GB20663/76A patent/GB1491398A/en not_active Expired
- 1976-05-21 FR FR7615365A patent/FR2313980A1/fr active Granted
- 1976-05-25 BE BE167335A patent/BE842221A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-04 DE DE19762625340 patent/DE2625340A1/de active Granted
- 1976-06-08 AU AU14711/76A patent/AU497314B2/en not_active Expired
- 1976-06-09 IT IT24114/76A patent/IT1063849B/it active
- 1976-06-09 NL NLAANVRAGE7606251,A patent/NL187235C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-10 JP JP51067185A patent/JPS51149900A/ja active Granted
- 1976-11-08 US US05/739,414 patent/US4076842A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-01-23 JP JP60009321A patent/JPS60166629A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL187235B (nl) | 1991-02-18 |
ZA762943B (en) | 1978-01-25 |
AU1471176A (en) | 1977-12-15 |
DE2625340C2 (ja) | 1991-06-06 |
AU497314B2 (en) | 1978-12-07 |
GB1491398A (en) | 1977-11-09 |
NL7606251A (nl) | 1976-12-14 |
JPS60166629A (ja) | 1985-08-29 |
BE842221A (fr) | 1976-11-25 |
CA1064890A (en) | 1979-10-23 |
NL187235C (nl) | 1991-07-16 |
IT1063849B (it) | 1985-02-18 |
FR2313980A1 (fr) | 1977-01-07 |
JPS6213332B2 (ja) | 1987-03-25 |
US4076842A (en) | 1978-02-28 |
FR2313980B1 (ja) | 1980-04-30 |
DE2625340A1 (de) | 1976-12-30 |
JPS51149900A (en) | 1976-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6220131B2 (ja) | ||
US4104151A (en) | Organic compound conversion over ZSM-23 | |
US4397827A (en) | Silico-crystal method of preparing same and catalytic conversion therewith | |
US4016245A (en) | Crystalline zeolite and method of preparing same | |
US3702886A (en) | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same | |
CA2169963C (en) | Synthetic porous crystalline mcm-58, its synthesis and use | |
US4423021A (en) | Method of preparing silico-crystal ZSM-48 | |
US3950496A (en) | Synthetic zeolite ZSM-18 | |
US4021331A (en) | Organic compound conversion by zeolite ZSM-20 catalysts | |
US5021141A (en) | Synthesis of crystalline ZSM-12 type structure | |
US4981663A (en) | Synthetic crystal MCM-35 | |
GB2033358A (en) | Crystalline Zeolite Compositions | |
JPH062578B2 (ja) | ゼオライトおよびその製法 | |
JPS6215486B2 (ja) | ||
EP0013630B1 (en) | Zsm-12 zeolite composition, method of preparing same and catalytic conversion therewith | |
US4247416A (en) | Crystalline zeolite ZSM-25 | |
JPS60235714A (ja) | ゼオライト・ベータの製造方法 | |
JPH0572327B2 (ja) | ||
USRE29857E (en) | Conversion with ZSM-5 family of crystalline aluminosilicate zeolites | |
EP0439566B1 (en) | Synthesis of zeolite zsm-35 | |
US4448675A (en) | Silico-crystal ZSM-48 method of preparing same and catalytic conversion therewith | |
EP0300670A1 (en) | Synthesis of crystalline silicophosphoaluminate | |
JPS623090B2 (ja) | ||
US4105541A (en) | Hydrocarbon conversion over zsm-38 | |
JPS6215489B2 (ja) |