JPS62199655A - 感熱昇華転写記録用青色色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 テレビ、ＣＲＴカラーディスプレー、カラーファ々シ；
１１　　虜ダカゾラ答よｎ　六う−ハー関ロビーを得る
方法としての感熱昇華転写記録方式用の青色色素に関す
る。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕感熱
昇華転写記録用シアン色色素としては、特開昭５９−７
８８９４には、下記一般式軌）〔式中、Ｒ及びＲ１はメ
チル基、エチル基、直鎖状もしくは分岐鎖状のプロピル
基又はブチル基をの色素は耐光性が悪いという欠点があ
り、情報記録の保存という面において欠点となっていた
。

又、特開昭６０−１３１２９４には下記一般式〔式中　
Ｒ１はアルキル基を表わし　Ｒ２はアルケニル基、アル
ケニルオキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アル
コキシアルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
ヒドロキシアルコキシアルキル基又は、ヒドロキシアル
キルチオアルキル基を表わす。〕 で示されるアントラキノン系色素が開示されているが、
転写時に必要なエネルギーが大きく、機械のコストが上
がり好ましくなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本願発明者らは、鋭意検討の結果、耐光性が良く、保存
安定性が良く、かつ、昇華転写が良い青色色素を見出し
本発明を完成した。

即ち１本発明は下記一般式ＣＩ） 〔式ａ）中Ａ及びＢは各々独立に水素原子、ヒドロアル
キル基を表わし、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は水素原子又１！
アルキル基を表わす。〕 で示されるアントラキノン系化合物を提供するものであ
る。

式（Ｉ）中、　Ｒ１−Ｒ５で示されるアルキル基として
は、直鎖又は分岐の炭素数１〜１０のアルキル基を表わ
す。

式（Ｉ）で表わされる色素の合成は、キニザリン、ジニ
トロジオキシアントラキノン、テトラヒドロキシアント
ラキノン、及びそのロイコ体とアニリン誘導体を反応す
ることにより得られる。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては１色素を適当な樹脂溶剤、水等と混合し、
該記録用インキとすればよい。

また熱転写方法としては、上記で得られたインキを適当
な基材上に塗布して転写シートを作成し、該シートを被
記録体と重ね、次いでシートの背面から感熱記録ヘッド
で加熱及び加圧する方法を挙げることができ、そのよう
にすればシート上の色素が被記録体上に転写される。

上記のインキを調製するための樹脂としては。

通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、
フェノール系、キシレン系１石油系、ポリスルホン系、
ビニル系、ポリアミド系、アルキッド系、ニトロセルロ
ース系、アルキルセルロース。

アルキルセルロース類などの油性系樹脂あルイハマレイ
ン酸系、アクリル酸系、カゼイン、シェラツク、ニカワ
などの水性系樹脂が使用できる。又インキ調製のための
溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパツール
、ブタノールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブなどのセロソルブ類、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン類、リグロイン、シクロ
ヘキサン、ケロシンなどの炭化水素類。

ジメチルホルムアミドなどが使用できるが、水性系樹脂
を使用の場合には本末たは水と上記の溶剤類を混合し使
用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル。

ポリアミド、ポリイミドのような耐熱性の良好な良くす
るため５〜５０μｍ程度の厚さが適当である。

又、被記録体としては、普通紙を用いることもできるが
、色素の発色を良くするために、色素と相溶性の良好な
樹脂、または、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子を添
加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸した
もの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたものや
、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用することによ
り高温及び高湿下の画像安定性にすぐれた良好な記録が
できる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれらから作
られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後転写記録画に、例えばポリエステルフ
ィルムを熱プレスしラミネートすることにより色素の発
色の改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

実施例 以下、実施例にて説明する。

〔実施例−１〕 （１）色素の合成 ロイコ−１，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキ
ノン１８，８部、ｎ−ヘキサノール２００部、ホウ酸１
部、亜鉛１部と２．６−シメチルアニリン４０部を混合
し、１５０℃４時間反応した。反応生成物をＦ側抜、ニ
トロベンゼン１００部とピペリジン１部と共に、１５０
℃１時間加熱処理した。ニトロベンゼンを水蒸気蒸留で
留去後、カラムにて分離し、下記色素１０（ト）インキ
の調製方法 上記（１）項で得られた色素　　　　　　　２ｇエチル
セルロース　　　　　　　　　　　８ｇイソプロパツー
ル　　　　　　　　　９０ｇ計　　　　　　　　　１０
０１ 上記組成の色素混合物をガラスピーズを使用しペイント
コンディショナーで約３０分間混合処理することにより
該インキを調製した。

（ｉｉｔ）転写シートの作成方法 グラビア校正機（版深３０ｕｒｒＬ）を用い、上記イン
キをコンデンサー紙（１０１ａｒＬ厚）に塗布した。

ＯＶ）受像紙の作成方法 飽和ポリエステル３４重量係の水分散液（東洋紡績株式
会社製造、パイロナールＭＤ−１２００）１０ｇとシリ
カゲル（日本シリカ製造、Ｎ１ｐｓｉｌ　Ｅ　２００Ａ
）　１１を混合し、調製した塗料を上質紙（厚さ２００
μｍ）にパーコーター　（ＲＫ　　Ｐｒ１ｎｔ　Ｃｏａ
ｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａ社製造　腐１）を用いて塗
布した。

（Ｖ）転写記録方法 上記転写シートのインキ塗布面を上記受像紙塗料塗布面
に重ね、２５０Ωの発熱抵抗体を４ドツト／ｎの密度で
持つ感熱ヘッドを使用し、熱転写記録を行ない色濃度０
．９５の青色の記録を得た０この時、感熱ヘッドには１
８Ｖの電圧°が６ミリ秒加えられた。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−５１４型（フィルター：ラツテン腐５８）を用いて
測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度−１０ｇ１ｏ（Ｉ　ｏ／　！　）Ｉｏ：標準白色
反射板からの反射光の強さ工　：試験物体からの反射光
の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２℃で実施したが、４０時間の照射でほ
とんど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性にもす
ぐれていた。

又、記録をしていない受像紙と重ねて４０℃で１００時
間おいても色うつつがなかった。

〔実施例−２〕 （１）色素の合成 １．４−ジヒドロキシ−５，８−ジニトロアントラキノ
ン３３部、２，６−ジニチルアニリン７５部と０−ジク
ロルベンゼン１０００部を混合し、１７０℃１５時間反
応した。０−ジクロλｗａｘ　（クロロホルム中）　６
２５．５７５　ｎｍｍ・ｐ働　　２６０．２〜２６４．
８℃元素分析 ＣＨＮ 実測　　６７．３４　４．５８　６．１０（ｎ）インク
の調製及び転写 前記式で表わされる色素２ｇを用い、実施例−１と同様
の方法によりインキの調製、転写シートの作成、受像紙
の作成及び転写記録を行ない色濃度０．９の青色の耐光
性にすぐれ、そして高温及び高湿下での安定性にすぐれ
た記録を得た。

〔実施例−３〕 （１）インキの調製方法 ２Ｈ５ 上記色素　　　　　　　　　　　　　　２ｇエタノール
　　　　　　　　　　　　　４５．９水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４５Ｉ！計　　　　　
　　　　　　　　１００ｇ上記組成の色素混合物をガラ
スピーズを使用し、ペイントコンディショナーで約３０
分間混合処理し、インキの調製を行なった。

（１１）転写シートの作成方法 実施例−１で使用したグラビア校正機を用い上記インキ
をグラシン紙（１０μｍ厚）に塗布した。

（ｉｉｌ）転写記録方法 上記転写シートのインキ塗布面をポリエステルフィルム
（１０μｍ厚　）をラミネートした上質紙に重ね、実施
例−１で使用した感熱記録ヘッドを用い、同様の条件で
記録した結果、色濃度０．８５の青色の耐光性にすぐれ
、そして高温及び高湿下での安定性にすぐれた記録を得
た。

上記色素のλｒｒｍｘ　（クロロホルム中）−６４０゜
５９０ｎｍであった。

〔実施例−４〕 実施例−１で用いた色素の代わりに下記式で表わされる
色素２ＩＩを用い、実施例−１と同様の方法によりイン
キの調整、転写シートの作成、受像紙の作成、及び転写
記録を行ない色濃度０．９０の青色の耐光性にすぐれ、
そして高温及び高湿下の安定性にすぐれた記録を得た。

上記色素のλｍａｘ　（クロロホルム中）−６２０ｎｍ
であった。

〔実施例−５〕 表−１，−２に示す色素２ｇを使用し、実施例−１と同
様の方法によりインキの調整、転写シー子 に示す色素を用いたところ、青色の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性の試験を行ったところ、該記録はほとんど変色せず、
高温および高湿下における画像の安定性にすぐれていた
。

表−１に示す各色素は式（ＩＩ）で示される色素である
。

表−２に示す各色素は式（ｍ）で示される色素である。

ｂ　　リ　　リｈ 表−１ ５Ｃ２Ｈ５ＨＣ２Ｈ５ＨＨ ６ＣＨ３ＨＣＨａ　　　　　　ＨＨ ７ａ（（ＣＨ３）２　　　Ｈａ（（Ｏ［（ａ）ｚ　　　
　ＨＨ８ＣＨ３ＨＣ２Ｈ５Ｈ，Ｈ ９ＣＨ３ＣＨ３ＣＨｓ　　　　　　ＨＨｌｏ　　　　Ｃ
Ｈ３ＣＨ３ＣＨ３ＮＯ２０Ｈ１１ＣＨ３ＨＣＨｓ　　　
　　　ＮＯ２０Ｈ１２Ｃ２Ｈ５ＨＣ２Ｈ５ＮＯ２０Ｈ １３Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ＮＯ２０Ｈ１４Ｇ（（ＣＨ
３）ｚ　　　ＨＱ（（ＣＨ３）２　　　ＮＯ２０Ｈ１５
ＣＨａ　　　　　ＨＣＨａ　　　　　（ＩＨ０Ｈ１６Ｃ
２Ｈ５ＨＣ２Ｈ５０Ｈ０Ｈ １７ＣＨ（Ｑ（３）２　　　Ｈ（ｍ（ＣＨ３）２　　０
Ｈ０Ｈ１８Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｃ２Ｈ５０Ｈ０Ｈ １９ＣＨａ　　　　　ＣＨ３ＣＨ３０ＨＨ２０ＣＨ３Ｈ
ＣＨａ　　　　　ＯＨＨ ２１Ｃ２Ｈ５ＨＣ２Ｈ５０ＨＨ 表−１つづき ２２　　　Ｇ（（Ｑ（３）２　　　Ｈａ（（Ｃ２Ｈ５）
２　　０Ｈ−Ｈ２４Ｃ８Ｈ１７ＨＣ８Ｈ１７０ＨＨ ２５ＣＨ３Ｃ８Ｈ１７ＣＨａ　　　　ＯＨＨ２６Ｃ２Ｈ
５ＨＣＨａ　　　　ＮＯ２０Ｈ２７Ｃ２Ｈ５ＨＣＨ３０
Ｈ０Ｈ ２８Ｃ２Ｈ５ＨＣＨｓ　　　　ＯＨＨ ２９ＣｚＨｓ　　　ＣＨａ　　　ＣＨａ　　　　ＯＨＨ
３０ＣＨ３ＣＨ３ＣＨａ　　　　ＯＨＯＨ（以下余白） 表−２ ３１ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＮＯ２０Ｈ ３２ＣＨ３，ＣＨ３ＣＨ３０Ｈ０Ｈ ３３ＣＨａ　　　　　ＣＨａ　　　　ＣＨ３０ＨＨ３４
Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ＮＯ２０Ｈ３５Ｃ２Ｈ５ＣＨａ
　　　　　Ｃ２Ｈ５０Ｈ０Ｈ３６Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｃ２Ｈ
５０Ｈ０Ｈ ３７ＣＥ（（Ｑ（ａ）ｚ　　　　ＨＱ（（ＣＦ（ａ）２
　　　　ＮＯ２０Ｈ３８ＣＨ（Ｑ（３）ｚ　　　　ＨＱ
（ＣＧ（３）２　　　０Ｈ０Ｈ３９ＣＥ（（Ｑ（３）２
　　　　ＨＣＨ（Ｑ（３）２　　　０ＨＨ４０Ｃ２Ｈ５
ＨＣ２Ｈ５ＮＯ２０Ｈ ４１Ｃ２Ｈ５ＨＣ２Ｈ５０Ｈ０Ｈ ４２ＣＨａ　　　　　　ＨＣＨ３０ＨＨ手続補正書Ｃ’
ｊ５劃 昭和ｇ／年に月１３日 特許庁長官　宇　賀　道　部　　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第４０３８２号 λ　発明の名称 感熱昇華転写記録用青色色素 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都千代田区霞が関３丁目２番５号昭和６１年
４月２２日 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の瀾 １表、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中、Ａ及びＢは各々独立に水素原子、ヒド
   ロキシ基、ニトロ基を表わし、Ｃはヒドロキシ基、又は
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＾１及
   びＲ＾５はアルキル基を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾３とＲ＾
   ４は水素原子又はアルキル基を表わす。〕 で示される感熱昇華転写記録用青色色素。