JPS6211785A - アクリル基又はメタクリル基を有するポリエステルを主剤とする長時間粘着性を有する圧感接着剤及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分舒 本発明に照射線網状化可能な（メタ）アクリル酸基含有
ポリエステルを主剤とする圧惑接着剤に関する。

従来の技術 圧惑接着剤として好適な材料又に適用剤は、永久粘着性
、種々の面上の良好な流動性並びに評価される程度の接
着性（Ａｄｈａｓｉｏｎ　）及び凝集性（Ｃｏｈｅｓｉ
ｏｎ　）を有する。典型的に、圧惑接着剤で有利に平担
な基材を被覆すると、最終使用者は、接着テープ、自己
接着エチケット専の自己接着性製品の快適性を享受しう
慝。この種の自己接着性製品の製造のために、液状の圧
、惑接着適用剤をそれぞれの基材上に施こし、その後適
当な手段で固定ナベきである。このための簡単かつ最も
古い方法は、有機溶剤中へのこの接着剤の溶解である口
しかしながら、多量の溶剤は、乾燥時の溶剤蒸気の燃焼
又は回収装置の操業を必要とする。これらの経費及び欠
点は、水性接着剤−分散液の使用時にさけられるが、水
性適用剤の乾燥は高いエネルギー使用を必要とし、仕上
げの速度を遅くするだけである。

融解状態で使用されるぺ六圧惑接着剤は、例えばスチロ
ール又はイソプレンもしくはブタジェンのブロックコポ
リマーを主剤とする製品である（例えば米国特許第３２
２９４７８号明細書に記ａ）。しかしながら、この種の
融解接着剤は、被覆時に必要な流動性であるためには、
例えば１５０℃を越える高温度を必要とする。

このために、空気酸素、熱、光並びに溶剤に対するこの
物質の低り安定性が問題になる。従って「高性能範囲（
Ｈｏｃｈｌｅｉｓｔｕｎｇｓｂｅｒｅｉｃｈ　）　Ｊで
の要求金満たす使用は不可能である。

液状＆　ＩＪママ−合物よりなる化学的反応により圧惑
接着剤を製造する試みは、なされて−な員。１反応系で
の圧惑接着剤を得るための主剤としてのポリエステルの
使用拡、西ドイツ特許（ＤＥ　−Ｐａ　）第５２２０８
６５号ＦＩＡ細書に記載されており、これによれば、ヒ
ドロキシ一りエステルとアルコキシシリル−官能性化合
物との反応により、１００℃でも緩慢すぎて硬化する網
状化可能なポリマーが生じる。

これらのすべての反応系は多くの困ｄｔ−伴なっている
：即ち、官能化化合物の正確な配量の困雑、充分でない
その反応速度及び圧惑接着剤の特性の特に不充分な再現
性。すべての反応系でこの接層剤の接麿力及び凝集力の
均衡性を得るのは困雅である。屡々、自己接着注裂品の
貯藏の際に後反応が起こり、これは、特性を多大に変え
、むしろ、粘着性を失なわせる。

印刷インキもしくは、保護被覆の分野では、エネルギー
の多＾線即ち病外線又は電子ｍ　（ＥＢ）により誘起さ
れる（メタ）アクリル基含有ポリエステルの硬化（ｒＩ
はドイツ特許出願公開第２８３８６９１号もしくは同嘉
３４２１８２６号明細書）及びモノマー混合物の直接的
な線誘起重合（米国特許第５７７２０６５号）、並びに
モノマー混合物中のポリマー又はゾレボリマーの硬化可
能な溶液（米国特許＠４１５５７５１号）が提案されて
＾る。この加工時の欠点は、（メタ）アクリル酸のなお
結合していないエステルの高含量であり、これにより、
粘膜を刺激し、有害かつ強臭気を出す引火性蒸気が生じ
る。

重合又は網状化の後にも、接着剤中には、なお残留モノ
マーを許容できない程に多量３有する。

米国特許第４０５２５２７号及び同第４４５８１７７号
明細書に記−の線硬化可能な融解接着剤は、高部でのみ
加工でき、硬化のためには高＾照射線漬を必要とし、そ
の結果は基材ｔ−損ｌし、接着剤の特性の低すぎる変動
性を与える◎発明を解決しようとする問題点 従って、次の特性を有する圧惑接着剤を開発する課題が
生じたニ ー溶剤及び他の揮発性成分不含； 一不飽和モノマー不ｉで、臭気少なく、無害である； −できるだけ着色が少なく、宵利には水澄明；−，％々
５０〜１２０℃の低温での使用；−例えば２〜５Ｍラド
の僅かな照射線エネルギーで硬化； 一多量の接着剤施与の際においても被覆時の高い製造速
度； −高い強度及び光、ｔＩＩｌ素又は熱による低い老化性
を有する高性能範囲を包含する圧惑接着剤の広い特性範
囲。

問題点を解決する手段 この課題は本発明により解決される。

本発明の目的物は、アクリル基又にメタクリル基を有す
るポリエステルを主剤とする圧惑接着剤であり、これに
、欠の特徴を有する：ａ）平均分子量１０００〜１００
００を有し、２０℃で液状のヒトミキシル基含有主体？
リエステルは、ａ１）第５以上のポリエステル形成性官
能基の所で分枝している＆　１７工ステル単位よりなる
分枝した連鎖を有するヒＩＩロキシ一リエステル及び／
又はａ２）第５以上のポリエステル形成性官能基のエス
テル基又はエーテル橋を介して結合して＾るアルキル基
中のＣ−原子数４〜３６のアルキル側鎖を有するヒドロ
キシルーリエステルよりなる群から成り、ここで、ａ）
の破りエステルのヒドロキシル基の１０〜９０％はアク
リレート化合物又はメタクリレート化合物と反応されて
おり、この際、 ｂ）アクリル化合物又にメタクリル化合物は、ｂ１）イ
ソシアネートアルキル（メタ）アクリレート及び／又は
ｂ２）ジ−又ニトリ−イソシアネート又は低分子量のポ
リエステル又はポリエーテルポリイソシアネート又はイ
ソシア＄−）ｆレポリマーとヒトミキシアルキルアクリ
レートもしくはヒドロキシアルキルメタクリレートとか
らの付加生成物及び／又はｂ５）メチル−アクリルアミ
ドグリコレート−メチルエーテル及び／又は　ｂ４）　
／　！ｊエステルのヒドロキシル基の１０〜９０％とジ
ヵルボン酸、トリカルボン酸又はそれらの無水物との反
応によるカルボキシル基の層成、引続くこのカルボキシ
ル基との反応の際にはグリシジルアクリレート又はグリ
シジルメタクリレート及び／又はｂ５）メタクリル酸又
はアクリル酸又はこれらの誘導体の群から選択したもの
であり、かつ Ｃ）こうして製造したメタクリル基又はアクリル基を育
するポリエステルを、８層で平面状材料上ｖｃ塗布し、
曳子線又に紫外線を用いて、場合によっては、光反応開
始剤の添加の後に、長時間粘着性面の形成下に網状化又
は硬化されている。

本発明の他の目的は、特許請求の範囲第１項又は第２項
〜第１０項のいずれか１項に記載のアクリレート基又に
メタクリＬ／−）基含有ポリエステルを主剤とする照射
線網状化可能なマクロマーよりなる圧惑接着剤の製法で
あり、これは次の工程よりなる： 囃１工程で、分子量１０００〜１００００を有。

し、２０℃で液状のヒトミキシル基含有主体ポリエステ
ルを、 ａ１）ジオールとジカルボン酸もしくはそれらのポリエ
ステル形成性誘導体又は無水物及びジオールとジカルボ
ン酸との台形に対して少なくとも１モル％のトリオール
、ト」ジカルボン酸又はそれらの誘導体又は無水物又は
ヒドロキシカルボン酸の群からの６官能性のポリエステ
ル形成性化合物を、１４０〜２３０℃の温度で、自体公
知の方法で、ジ−及びトリーカルボン酸に比べて１モル
過剰のジオール＋トリオールと縮合させ、かつ、１０〜
１００のＯＨ１ｌｆｆｉに、かつ１より小さい酸価にな
るまで、重縮金時の過剰のジオールを除去することによ
り、第６以上のポリエステル形成性官能基の所で分枝し
ている一すエステル単位より成る分枝鎖を有するヒドロ
キシポリエステルｔ−製造するか又は、 ａ２）ジオール及びジカルボン酸もしくはポリエステル
形成性誘導体又は無水物及びトリカルホン酸モノアルキ
ルエステル、トリメチａ　−ルデロパンモノカルポン酸
エステル及び／又にアルキル基中のＣ−原子数４〜６６
の飽和モノカルがン酸のグリシジルエステルもしくはモ
ノカルボン酸を、１４０〜２３０℃ノ温度で、ジカルボ
ンもしくはその誘導体もしくは無水物＋トリカルボン酸
モノエステルに比べて１モル過剰のジオール＋場合によ
るグリシジルエステルと縮合させ、かつ、１０〜１００
のＯＨ−価及び１より小さい酸価に達するまで重縮金時
の過剰のジオールを除去することにより、第５以上のポ
リエステル形成性官能基のエステル基又はエーテル僑を
介して結合しているアルキル基中のＣ−原子数４〜３６
のアルキル側鎖を有するヒドロキシルポリエステルを製
造し〜 第２工程で、ポリエステルのヒドロキシル基の１０〜９
０％を、次の群：ｂ１）イソシアネートアルキル（メタ
）アクリレート及び／又１２　ｂ２）ジイソシアネート
又は低分子量のポリエステル又は？リエーテルのポリイ
ソシアネート又にイソシアネートプレポリマーとヒトミ
キシアルキルアクリレートもしくはヒケクキシアルキル
メタクリレートとからの付加生成物及び／又はｂ３）メ
チル−アクリルアミドグリコレート−メチルエーテル及
び／又は、ｂ４）ポリエステルのヒドロキシル基の１０
〜９０％とゾヵルボン酸、トリカルボン酸又はツレらの
無水物との反応によるカルボキシル基の形成、引続くカ
ルボキシル基との反応の際にグリシジルアクリレート及
び／又はグリシジルメタクリレ−）　ｂ５）　７ｉび／
又はメタクリル酸又にアクリル酸から選択したアクリレ
ート化合物又はメタクリレート化合物と反応させ、この
際、 反応すべきＯＨ−基１モル当りｂｌ　％　ｂ、の物質１
．０〜１．１モルを、６０〜１５０°Ｃでかっ５００ξ
リパール〜常圧の圧力で、湿気排除下において反応させ
る こ七によＶ製造し、更に ｃ）　　７クリレート基又にメタクリレート基含有ポリ
エステル″ｆｒ−＃層で塗布し、１子練又に紫外線で網
状化させて、永久粘着性ＷＪを有する圧惑接着剤を形成
させる。

照射線網状化可能なマクロマーの製造の之めを有すると
ドロ中シルポリエステルである。更に、これらヒドロキ
シルポリエステルは、室温で液状、有利に０℃で液状で
あり＼　１０００〜１００００の分子量及び０℃より低
＾有利に一２０℃より低Ａガラス転移己度（Ｔｇ）及び
相応する無定形状標を有する。

この圧惑接着剤は、５０〜１００℃の！度で、薄層で、
溶剤又は稀釈剤の存在なしに、塗布可能である特異性及
び大きな利点を有する。

２橿の異なる主体ポリエステル即ちａｌ　及びａ３が使
用ｏＪ能である。

Ａ１は、公知の分枝＠ポリエステル即ち、ジオールもし
くはトリオール及びジカルボン酸もしくはトリカルボン
酸からの主鎖及び分枝鎖を有するポリエステルであり、
この際、連鎖の分枝ハ、常に、第５以上のポリエステル
形成性官能基の所、即ちトリオールのはＥ５のＯＨの所
又はトリカルボン酸の第３のカルボキシル基の所に現れ
る。

分枝鎖を有し、２０℃で液状のヒドロキシ？リエステル
の製造のために、すべての公知のポリエステル形成注出
発物質即ち、ジオール及びトリオール、場合によっては
テトラオール、脂肪表糸、芳香族系及び脂１式系のジカ
ルボン酸、トリカルボン酸が使用でき、この際、一般に
、ポリエステルの液状が達成可能である８度に一全ジ−
又ニトリーカルボン酸の２０％までの芳香族ジカルボン
酸及びトリカルボン酸を含有すべきである。第５以上の
留りエステル形成性ｇ症基を有するポリエステル形成性
成分として、即ち、トリオール又ハトリカルボン酸とし
ては、ジオール及びトリオール及びジカルボン酸及びト
リカルボン酸のもしくはこれらの誘導体の合計緻に対し
て、トリオール又はトリカルぜン酸又はそれらの誘導体
１〜５０％が使用ｏＴｄであり、１〜１０モル％で光分
である。

Ａｌｌな、僅かに分枝されたポリエステル連鎖から、ア
ルキル側鎖が２より多い官能基と有するポリエステル成
分に結合している新しい櫛構より低い有利に一２０℃よ
り低Ｖｋガラス転移温度のものであり、八〇の場合に、
特に、非排他的に芳香族ジカルボン酸もしくは数種の芳
香族ジカルボン酸全脂肪挨ゾカルポン酸と共に使用する
ことにより、その低いガラス化点のヒＰ　ａ中シルポリ
エステルが選択される。

７にキル側鎖を有するこの新規ポリエステルＡ２は、２
−又は多−官能性出発物質からの一室温テｆｆ状０１Ｏ
Ｈ１ｔｌｆｉ１０〜１００のヒドロキシポリエステルで
あり、その′４＃微は、６−又は多官能性のカルボン酸
及び／又はトリオール文な多官能性ポリオール及び／又
にヒドロキシルカルボン酸のエステル−及び／又にエー
テル納会を介して、ポリエステルの主鎖に沿って結合し
九Ｃ−原子数４〜３６の直鎖又は分枝鎖のアルキル側鎖
を有し、この際、主鎖のエステルセグメント対アル午ル
四鎖のモル比ハ１．０対０．０２〜２．０であり、ガラ
ス転移点に０℃より低く、有利に一２０℃より低い。

ここで、ポリエステルのエステルセグメントとは、炭化
水素基としての≠を有するジ−又にトリカルボン酸及び
炭化水素としての〜を有するジ−又はトリオールからの
繰り返し単位＝ル１ｌＩＩＩａハ、トリカルボン酸の第
６のカルボキシル基又はトリオールの＠６のヒトミキシ
ルミｔ介して結合している。

新規ポリエステルＡ、Ｈ１網状化されておらず、光分に
直、Ｗ状であり、即ち、トリカルボン酸もしくは高ａポ
リカルボン酸及び場合によりトリオールもしくは高官能
性のポリオールを、アルキル側鎖と同様に、エステル−
及び／又はエーテル納会を介して、ポリエステルの主鎖
に結合する程度に共用することが必要であるが、主鎖の
５官能性基により限定された比較的少ない連鎖分枝のみ
ｔ−有する非分枝の主鎖より酵成されている。

従って、この新！ポリエステルは、まったく又は主とし
である題の櫛イ４造（簡単に平面的投影図で見て・）ｆ
ｅ有するかもしくニ、アルキル側鎖が、できるだけ規則
的に統計的な配置で、ポリエステルの実質的に直線状か
つ非分枝の主鎖から突出している構造を有する〇 ポリエステルＡ２　中で、このアルキル側鎖に、エステ
ルセグメント中のトリカルボン酸又は場合によってにテ
トラカルボン酸又にトリオール又は場合によってはテト
ラオールの第６の官能基即ちカルボキシル基又はエーテ
ル僑に結合しているモノカルボン酸残基又はモノアルカ
ノール−１！４基から成っている。このアルキル側鎖は
実質的にポリエステルの主鎖に沿って一様に結会しおり
、即ち、ジ−もしくはポリカルボン酸、ジ−もしくなポ
リオール及びジヒドａキシ−モノ−モジくニヒドａキシ
ジカルボン酸よりなる主鎖のエステルセグメントに、少
なくとも、部分的に、これに結合したモノカルボン酸も
しくはモノアルコールのアルキル基を有するカルボキシ
ル−又はエーテル基を有する。

本発明によれば、実質的に一すエスフル主鎖中に２又は
それより僅かに多いポリエステル形成成分の官能性であ
ることが必要であり、即ち、出発物質としてトリカルボ
ン酸もしくは高級？リカル４ぐン酸及びトリオールもし
くは高級ポリオールをジカルボン酸及びジオールに付加
的に使用しても、ポリカルボン酸のカルぜキシル基２個
のみもしくはぼりオールのヒドロキシル基２１１６１の
み又にヒトミキシ前りカルぜン酸゛のポリエステル形成
性ヒドロキシル−もしくはカルボキシル基平均２個のみ
がポリエステルの主鎖中に結合されていることが必要で
ある。トリカルボン酸の第６のカルぜキシル基及びトリ
オールの５０Ｈ−基は、出発物質及び製造条件の選択に
より、前記のアルキル側鎖を有する口従って、少なくと
も６官能性のカルぜン酸のアルキルエステル殊にトリカ
ルボン酸のモノエステル及びテトラカルボン酸のジエス
テルが有利であるが、トリカルボン酸のシアル中ルエス
テル及び場合によっては４官能性のカルボン酸のトリア
ルキルエステルもしくニトリオールの脂肪族モノエステ
ル及びテトラオールのジエステル、脂肪族カルボン酸の
トリオールとのジエステル及び脂肪裏カルヴン酸のテト
ラオールとのトリエステルも出発物質として、慣用のジ
カルボン酸及びジオールもしくは、ヒトａ争ジカルボン
酸と共に使用される。モノカルボン酸のグリシジルエス
テル及びトリカルボン酸のモノー〜トリ−アルキルエス
テルが有利であり、この際、ポリエステルの形成時に、
モノカル＞Ｗン酸のアルキルエステル基がポリエステル
中に残存し、他のアルキルエステル基は常法で分離され
る。更に、モノカルボン酸のトリメチロールプロパンエ
ステルが有利である０ しかしながら、本発明によれば多くの場合に−ぼりカル
ボン酸の特別なモノエステルもしくはポリオールの一ノ
カルポン酸エステルの代りに、う １ｖＡ々の成分のｔち、トリー及び高級ポリカルボン酸
＋モノアルコールもしくはトリオール又ニ高級ポリオー
ル＋モノカルボン酸から出発することもでき、−リカル
ぜン一及びモノカルボン酸もしくはポリオールとモノア
ルカールノ組合せ自体も可能である。この方法線有利で
はな＾。

−ジエステルＡさ中では、アルキル側鎖の構成のために
、分枝アルコールをそのエステルの形で又は単一成分と
して、又は分枝モノカルボンｃｌｌｔ−そのエステル又
は単一成分として夏用するのも非常に有利である。

出発物質として、会知の脂肪族ジ−、トリー及び高！＆
ポリカルボン酸、芳香疾ジ−、トリー＆ＣＦポリカルボ
ン酸、ジヒドロキシ−モノカルボン酸及びヒトミキシカ
ルボン酸並びに前記のジ−及び高−官能性カルポン酸の
七ノー及びジ高 一アルキルエステル、ジオール及び真級ポリオールのモ
ノ−もしくはジカルボン酸エステル、もしくはジそノカ
ルボン酸エステλ及びモノ−もしくはジ−ヒドロキシモ
ノ−もしくはジカルボン酸の七ノーもしくはゾーアルキ
ルエステル並びにジオール及び高級？ジオールのモノ−
及びジ−アルキルエーテル並びにモノカルボン酸及びモ
ノアルカノールそのものを使用することができる。

ポリエステルの主項の構成のために、次の２−及び多官
能性のポリエステル形成性出発物質が有利である： ６一及び多官能性のポリカルボン酸唆として、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ヘメリット酸、ピロメリット酸
及びそれらのポリエステル形成性誘導体並びに非常に有
利に、トリメリット酸無水物及びトリメリット酸モノア
ルキルエステル、トリメリット酸−モノアルキルエステ
ル並びに−ジアルキルエステル及び−トリアルキルエス
テルニ ジカルボン酸として、例えばテレフタルｒＩＩ−へキサ
ヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、イソフタル酸
、フタル酸及び炭素原子数２〜１２ｆｔ有する脂肪族ジ
カルボン酸並びにそれらのポリエステル形成性＃導体例
えばアゼライン酸、セパシン酸、−トチカン酸ニ トリオール及び多官能性ポリオールとして、グリセリン
、ペンタエリスリット及び非常に有利にトリメチａ−ル
プロパン、トリメチロールエタン、ジ−トリメチロール
プロパンエーテル及びそれらのエステル及びエーテル、
モノカルボン酸特にいわゆるベルサチック酸のグリシジ
ルエステル： モノ−もしくはジヒドロキシカルボン酸として、例えば
ヒトミキシコハク酸（リンゴ酸）及びジオールとして、
炭素原子数２〜６の脂肪族ジオール例えばモノエチレン
グリコール又はヘキサンジオール並びにエーテルジオー
ル列えばジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルから分子１−ｉｏｏｏのポリエーテル−グリコール類
。

アルキルｔＩＩｎの形成のために、Ｃ−原子数４〜６６
有利に４〜１８の直鎖又に分枝鎖のアルカノール又は脂
肪族モノカルボン酸もしくは前記の３−又は多言ｉｆ！
注ポリオール、ポリカルボン酸又はヒトｃ１午ジカルボ
ン酸のモノ−又は場合によってはジ−エステルもしくは
モノ−又は場合によってばシーエーテルが有利である。

分枝アルコール殊に、２−エチルヘキサノール又に場合
によりｔ−ブタノール並びに分枝鎖の脂肪族モノカルボ
ン酸例えば２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸又に例
えばＣ−原子数９〜１１を有するベルサチツク酸の形の
α、α−ゾアルキルモノカルボン酸が非常に有利である
。

更に、遣々の飽和ポリエステル形成性出発物質例えば飽
和ジオール及びジカルボン酸、飽和トリカルボン酸エス
テル又は場合によってはトリカルボン酸、飽和トリオー
ル及び殊にグリシジルエステル又は場合によってにグリ
セリンが有利である。しかしながら、少量の不飽和出発
物質例えば約２モル％までの無水マレイン酸又は７マル
酸も使用できる・ 本発明の課題は、トリメリット酸−モノー２−エチルへ
午シルエステル又は無水トリメリット酸と、２−エチル
ヘキサン酸ルとの混會物の使用下に詩に有利に解決され
る。更に、トリメｆａ−ルゾａパンモノエステル特に−
モノー２−エチルへキサン酸エステルが有利である。

ポリエステルＡ２中では、主鎖のエステルセグメント対
ｔＩＩＩｉＩＩのモル比は１対０．０２〜２．０である
べきである。ここで、主鎖のエステルセグメントとは、
このエステルセグメントがカルボキシル基又はヒトＯ午
シル基を有するか否かを考慮せずに、ジオール基と結合
しているジカルボン酸残基からの２価の残基と解される
。１．０対４．０のモル比が考えられるが、ポリエステ
ル特に線状ポリエステルは、テトラカルヴン酸のジアル
カノールエステル及びテトラオールのジアルカノールエ
ステルから困碓に実現可能であるだけである。これに反
して、前記モル比１，０対２．０で平均してジカルがン
酸基１個当リアルキル１１ＩＩ鎖１１ＶＡ及びジオール
基１個当りアルキル側鎖１個を有するポリエステルは、
例えばトリメリット酸−モノー２−エチルヘキシルエス
テル及びトリメチａ−ルゾａパン−２−エチルヘ中シル
エステルから完全に製造可能でアリ、有童義である。

主鎖エステルセグメント対側鎖のモル比は１．０対０．
０５〜１．０が有利である。本発明によるポリエステル
は、注目すべき特性を有する。

珠に、ポリエステル連鎖の分枝は光分にさけられるから
、関与するジオール及びジカルボン酸だけでなく、すべ
てのぼりオールに、ポリエステル形成のために平向２１
１５１のヒドロキシル基金供給し、すべてのイリカルは
ン酸は、同様に２個のカルポーキシル基がポリエステル
形成性で主鎖のエステルセグメント中に含有されていて
、ヒドロキシルはン改中では同様に官能性基ノ２１１が
主鎖のエステルセグメントの形成に寄与して＾る。しか
しながら、ポリエステル連鎖の１かな連鎖分枝は、さげ
られず、認容し５る。

ポリエステルＡ１及びＡ２は、約１０００〜約１０００
０以上の広＾分子量分布及び分子量を有し、この１ｍ２
０００〜５０００が有利である。ＯＨ−価はＫＯＨ１，
０〜１００有利に２０〜５０ｑ／ｇである。このポリエ
ステルは２０℃で液状である。そのガラス化温度は７ｆ
ｏ℃より低く、むしろそれより非常に低い。２０℃での
粘度（Ｐａ、ｓ）は、７０〜約５０００である。

側鎖ポリエステルＡ２は、温度の１かな上昇のみで粘度
の著るしい低下が液化をもたらす特別な特性を有する。

これによって、その加工を溶剤下きで実施することので
きるポリエステルを提供する課題が解決される。

その構造にもとづき、本発明のポリエステルＡ２は非晶
質である。

例えばテレフタル酸及びエチレングリコールからのポリ
エステルは１００℃で固体であり、７６℃のがラス化温
度（これは芳香族ジカルボン酸の混合物の使用によって
も実質的に低下されない）を有するとしても、前記の課
題は、脂肪族ジカルボン酸成分又は脂肪ｌｙｃ＆ＩＪカ
ルヴン暖成分によってのみではなく、芳香族ゾカルポン
酸成分及びポリカルボン酸成分、むしろ芳香族ポリカル
ぜン酸の排他的祉で用いて解決することができるのは１
異的なことである。

従来の技術水準によれば、低いガラス転移温度を有する
ポリエステルは、多量の脂肪族ジカルボン酸又はジオー
ルを有するにずであり、これにより、接着剤としての使
用の際の極性表面特に金属へのその付着性は非常に僅か
である。

新規ポリエステルＡ２は非常に少陸分の芳香族構成成分
でも、同時に低＾融解粘度及び低いガラス転移温度を存
し、金４への優れた付着性を有する。

前記ポリエステルのガラス転移温度は、同じ芳香族ジカ
ルボン酸分でも、公知のポリエステルのそれよりも著る
しく低＾。

ガラス転移温度に、アルキルＩＪｖｌ鎖のモルき分の増
大に伴な＾かつアルキル側鎖の長さの増加にｐＰ−ない
低下する。

その例は、第１表が示している。しかしながら、その特
性に対しては、そのアルキル側鎖がジカルボン酸成分に
又はエステルセグメント・Ｇジオール成分に結合してい
るか又はエーテル橋又はエステル基による結合を行なう
かにより僅かに影響する。

新規ポリエステルＡ２の製造のためには翫実際に２つの
方法を行なうことができる。モノカルボン酸及びモノア
ルカノールｉ、（／リエステル形成の前に）、５−又は
多官能性のジカルボン酸又にそれらの無水物又にそれら
のエステル形成性誘導体殊にメチルエステルもしくは３
−又は多官能性の？ジオールを用いて、モノエ　　　　
−ステルもしく、ニ場合によってはジエステル又はモノ
エーテル又は場合によってはジエーテルに変えることが
できる。この方法は、殊にエステル化困難なベルサチツ
ク酸及び場合によってはｅ［フルコール例、ｔば２−エ
チルヘキサノールにお＾ても推奨される。ベルサチツク
酸の導入は相応する市販のグリシジルエステルの使用に
よりａＪ能であり、この際、有利に、差当りジカルボン
酸例えば脂肪族ジカルボン酸と、かつ第２工程で、芳香
族ジカルボン酸無水物と反応させ、この上にポリエステ
ル原料を添加することができる。

次に、エステル化及びポリエステル形成時にモノカルボ
ン酸及び／又はモノアルカノールが存在していてよく、
この際、１官能性の側鎖形成性化合物の過剰も可能であ
り、有利である。

このエステル交換及びポリエステル形成は、触媒により
促進されうる。更に、その統計的分配は、−場合によっ
て低下されたエステル化温度及び高めら九九エステル化
時間により促進されうる。一般に、エステル化及びポリ
エステル形成時の温度は１８０〜２５０℃有利に２００
〜２４０℃である。

重縮合の終りに、圧力ｔ−１０〜２０ｍバールに低める
のが有利である。

特にトリカルボン酸アルキルエステル及びグリシジルベ
ルサチツク酸エステルの予め形成されたエステル中の分
枝アルキル基は、重縮合時に、本発明により実際には分
離されない。しかしながら、重縮合の際に、モノアルカ
ノールをトリカルボン酸又はトリオールと一緒に、かつ
脂肪族モノカルボン酸をトリオールと一緒に使用し、重
縮合の間にアル中ル側鎖を形成することはできるが、有
利ではない。

しかしながら、相応するモノエステル又はモノエーテル
又はジ−及びトリーエステルを予め形成することは決定
的に好ましく、この際、１モル当り１個を除いてすべて
の１官能性アル牛ル＃鎖基は離脱される。

本発明によれば、新規側鎖ポリエステル中で、エステル
セグメントの９０％以上は、ホリヱステルセグメントの
慣用の分枝鎖に由来しないのが有利である。

ポリエステルの製造時に、このアルキル基はトリカルボ
ン酸の第５官能基に結合しｔモノアルコール及びトリオ
ールの第６官能基に結合したモノカルボン酸からは離脱
されず、ヒげｒ：１牛シルーリエステル中に保持される
ことが検査でき１これは、簡単な方法で、エステル化及
び重縮合の層比物の分析により行なうことができる。

これに反して、ポリエステル形成性成分の第１及び第２
官能基に結合し九アルキル側鎖例えばジメチルテレフタ
レート中のメタノール及びトリカルボン酸トリアルキル
エステル中の２個のアルキル基に離脱され、層比物中に
遊離のアルカノール又はモノカルボン酸として現われる
。

双方のヒｒｅＩキシポリエステルＡｌとＡａの製造時に
、ジカルボン酸十トリカルボン酸もしくはそれらのエス
テル又は誘導体に比べて過剰のジオール＋トリオールも
しくはそれらのエステル又は誘導体を使用し、重縮合の
進行に伴な＾、このジオールの過剰ｔ−を、１０〜１０
０のヒげａキシル価及び５より小さ＾、有利に５より小
さ９、特に有利には１より小さｒＮＩＩｍ　（ｓｚ）　
ニ達するまで、除去する。

過剰のジオールの竣＃！量を除去し、最終直までＯＨ価
を低下する際に、アルキルｇｌｌｔ１４の離脱による網
状化（これは、攪拌機の停止により、少なくとも１０倍
の粘度の迅速増大及び粘弾性物質の生成により示される
）が現われてにな、らない。このように駄目になったバ
ッチは同様な方法でやり直すべきであるが、この際は、
駄目になったパッチの渚終創定直よりも５だけ高ｉＯＨ
価が最終ＯＨ価であるか、又は場会によっては、重縮合
の最終温度を１０℃だけ低め、もしくな圧力ｔ−４０〜
５０ｍバールに高めるべきである。

もう１つの方法では、トリカルボン酸トリアルキルエス
テル（例１参照）を、例１　ｂ）によるモノエステル又
はエステルの同モル量の代りに使用する。トリメチａ−
ルプロパンーモノエステル（例１ａ）及び特にグリシジ
ルエステル殊にすべてのベルサチツク酸のそれは非常に
安定であることが判明した。

ガラス化温度（Ｔｇ）の測定を、示差熱址計（Ｄｉｆｆ
ｅｒｅｎｔｉａｌｋａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ　；パーキン
エルマー社のＤＥＣＩ型）を引いて実施した。

最終基濃度を＃を両（ｓｚ）　、ヒトミキモル価（ＯＨ
ｚ）　（双方共ＫＯＨ’９／Ｅｌ　テ）　、モＬ　＜　
（Ｉ’Ｓ　Ｈ，ｄｌ？−ル（Ｐｏｈｌ　）によるアナリ
テイカル・ケミストリイ（Ａｎａｌｙｔｉｃ、　Ｃｈｅ
ｍ、）　２６　（１９５４）１６１４頁による、カルボ
キシルイ曲（Ｃ）　（ＣＯＯＨｍＶａｌ　／ポリマーゆ
）で測定する。

所定の分子量は、デル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）
の測定、含有分子量の重心を示す含有ピークの評価に基
づく平均分子量（Ｕ）であるかもしくは、ＯＨ価から計
算した平均分子ｔ　（Ｍ）である。

ポリエステル入１及びＡ２中で、ヒドロキシル基の１０
〜９０％は、メタクリル基又はアクリル基で換えられる
。このようにＭＦ化されたポリエステルは、薄層で、電
子線又は紫外線での網状化ｔ−は−容する。紫外線の場
合に、例えばボリマース・ペイント・カラー・ジャーナ
ル（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　Ｐａ１ｎｔ　Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　）　１７５巻（１９８５′１ｆ−４月）
、２４７〜２５０頁に記載の光増感剤を１％の槍で、網
状化の前に添加する。このポリエステルは、Ｆに記載の
例で、任意のアクリル化合物及びメタクリル化合物（こ
れらは、もう１個のヒドロキシル基と反応しうる基例え
ばインシアネート基、エーテル基又にグリシジル基を含
有する）と反応させることができ、この：祭、グリシジ
ルアクリレート及びメタクリレートの場合にな、差当り
ジカルボン酸との反応でカルぜキシル？リエステルを製
造する。

ここで、圧惑接着剤とは、紙、プラスチック等の上の、
長時間粘着性の特別な時性を有する平らな被膜であると
解する。この有利な用途は、特に本発明のポリエステル
にとって好適である。

それと９５のもこのようにして、網状化の際に障害とな
る溶剤又は稀釈剤を含有しない圧感接層剤が緘造り能で
あるからである。

圧感接層剤の製造の際に、特別有利に、まずポリエステ
ルＡ１又はＡ２の１つｔ−ａ造し、これに引続き、同じ
容器内でｂ）のアクリレート化合物又はメタクリレート
化合物との反応を行なう・同じ容器中で更に、助剤の添
加を行なうことができるか又は、所望の場合には、（メ
タ）アクリレート基と反応しなかったポリエステルのＯ
Ｈ−４ｉを他の反応性で硬化ｏＪ能の又は非反応性基と
反応させることができる。しかしながら、（メタ）アク
リレート基により喚えられて＾な＾残りの１０〜９０％
のヒドロキシル基ば、有利に、圧惑接着剤中に残存保持
する。

このようにメタクリレート基又はアクリレート基で官能
化されたヒトミキシ＆　ＩＪエステルＡ１及び／又はＡ
２は、童外にも、５０〜１００℃で、薄層を平面状基材
例えば紙又は帯状プラスチック上に施与し、照射線網状
化により圧惑接着剤を形成するのに充分に低い粘度を有
する直接照射線網状化可能なマクロマーである。ψ外に
も、照射１ｉｉｌｉＩ網状化可能なマクロマー中に溶剤
又は檜択剤線不在であり、不必要であり、これにより、
従来の技術水準では圧感接層剤に必要であった溶剤等の
蒸発は排除され、加工は著るしく簡単にされている。

更に、特に、有利なポリエステルＡ２に、官能化の後に
、弾性かつ特に冷間安定な圧惑接着剤を生じる。この長
時間粘着性は、極めて長時間保持され、（メタ）アクリ
レート基分を介して、かつポリエステルの成分の選択に
より、付着力でその温度の使用目的に合せて調節可能で
ある。

本発明による照射−綱状化可能なマクロマーの特別な利
点は、従来達成不能な低い粘度である。

嬉２工１で、ポリエステルのヒドロキシル基の１０〜９
０％のアクリレート化合物による変換及びこれによる存
在ヒドロキシル基の１０〜９０％のアクリレート基での
交換ヲ行なう。

使用すべきアクリレート化合物又はメタクリレート化合
物の櫨頌は、それぞれの化合物がポリエステルのヒドロ
キシル基と反応しうるもう１つの基を有して込れば、ど
ちらでもよ＾。最も簡単な場合には、アクリル酸、メタ
クリル酸又は塩化アクリル、造化メタクリル又はアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸の無水物を使用することがで
きる。ｂ５）による官能化は、これら化合物の取扱いが
困浦であるので有利で框ない◎通常の重合抑制剤例えば
ｂ２）に記載のようなものも添加すべきである。

ｂ１）によれば、他のイソシアネート−アルキルアクリ
レート又はイソシアネート−アルキルメタクリレート−
を官能化のために使用することができ、この際、アルキ
ルはエチル又はｆｒ：２ビルを表わす。

ｂ２）によれば、比１：１の付加生成物（これはインシ
アネート基及びアクリレート基もしくはメタクリレート
基を有する）を使用することができる◎この付加生成物
は、ヒドロキシポリエステルとの反応の前に、１方では
ジイソシアネート又は場合によっては？ジイソシアネー
ト又はポリエステルのインシアネートーゾレーリマー又
は低分子陸の／　１７エーテル（これは分子中に２個の
イソシアネート基を有する）から、かつ他方では、はぼ
当モル量のとＰｃ１キシアルキルアクリレートもしくは
ヒｐｅＩキシアルキルメタクリレートかも製造される。

インシアネートとしては、トルイレンジイソシアネート
、メチレンジフェニル−４、４’−ジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ベンゾ−ルー１，４
−ジイソゾロピルイソシアネート、インホロンジイソシ
アネート及び他のジイソシアネートが有利である。同様
に、２モルのヒドロキシアルキルアクリレートとも反応
されるトリイソシアネートヲ使用することもできる。イ
ソシアネートーゾレボリマーに、予め形成された形で、
例えばデスモジュールＰＦ’（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｆ　
ｓバイエル社）として使用できるか、又ハ、例えばトリ
エチレングリコールから、前記ジイソシアネートとの反
応により製造することができる。同様に、同れば、エチ
レングリコール２モル及びジカルボン鍍１モルの分子の
大きさ５又は５の反応生成物をジイソシアネートの１櫨
と反応させ、後にヒトミキシアルキルアクリレートと反
応させて、前記の付加生成換金形成することができる。

この付加生成物の形成のためには、５０〜１２０℃の一
度が充分である。空中水分の侵入なしに操作すべきであ
り、約１０％の残分になるまでのインシアネート及びポ
リイソシアネートの反応を分析により確認すべきである
。

更に、ｂ５）によればジイソ・シアナミド社（Ｆａ、Ｄ
ｙｎｏ　Ｃｙａｎａｍｉｄ　Ｃ，Ｖ、　ＲＯｔｔｅｒｄ
ａｍ　）のメチル−アクリルアミドグリコレート−メチ
ル−エーテル（ＭＡＧＭＥ　）又は相応するアクリルア
ミドグリコレート−メチルエステルを使用することがで
きる。ここで、エーテル交換が行なわれ、この際、前記
の反応条件下で遊離するメタノールが除去される◎ 更に、ｂ４）により、まずポリエステルのヒドロキシル
基の１０〜９０％とジカルボン酸又は有利に、ジカルボ
ン酸の無水物例えば、無水フタル酸又に他の脂肪族又は
芳香族ジカルボン酸無水物との反応を行ｙｋｊことがで
きろうこの反応は、ポリエステルの形成直後に行なうの
が有利である。ジカルボン酸無水物の量により、ヒドロ
キシル基の所望散が保持される。引続き、ジカルボン酸
又はジカルボン酸無水物の反応により生じたカルボキシ
ル基をグリシジルアクリレート又ニグリシゾルメタクリ
レートと、有利に重合抑制剤の１ｆ＆加のもとに反応さ
せる。特にことわりのないかぎり、−リエステルのヒド
ロキシル基と反応ＯＨ基１モル当りｂ１）〜ｂ５）の物
質１．０〜１．１モルとの反応懺、６０〜１５０゛Ｏ及
び３００ｍパールから常圧の圧力で、空中水分のｊ［Ｆ
ＦＴ”に行なう。

同様にして、アクリレート化合物又はメタクリレート化
合物との反応は、既に製造されたポリエステルからも、
前記の盆度で行なうことができる。カルボキシルポリエ
ステル（とげロキシルポリエステルからジカルボン酸無
水物との反応により生じる）のヒドロキシル基又はカル
ボキシル基と反応することのできる任意の・池のアクリ
レート化合物及びメタクリレート化合物を使用すること
ができる。

この方法で、照射線網状化により圧惑接着剤を生じるア
クリレート官能性又はメタクリレート官能性マクロマー
が生じ、この際、使用薄層内で２〜５Ｍラドは、官能化
されたマクロマーの意想外に高匹反応性により充分であ
る。

官能化されたマクロマーの低粘度により、５０〜最高１
００℃で、祇又はプラスチックシート上に例えばドクタ
ーブレードを用いて、又は塗布により、１操作でマクロ
マー５〜２００ｇを頭布し、電子線発生装置（ＥＢ）を
用＾る照射又は紫外線照射により網状化して圧惑接着剤
にすることができる。紫外線網状化の際に鉱元反応開始
剤もしくは光増感剤を、０．５〜１．５％の量で、マク
ａマーｔ−？ｌＦｊ加すべきであり、これは製造直後に
行なうことができる。適当な光反応開始剤は、ボリマー
ズ・ペイントψカラーージャーナＡ／　（Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｓ　Ｐａ１ｎｔ　Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ　）
１７５巻（１９８５年４月）、２４７〜２５０頁に記載
されて＾る。

実施列 列中、官能化の例はＦで、網状化の例はＶで示されてい
る。

例　１ 装着塔、制御−並びに接触！変針を有する反応器中に、
？ＩｔＰＰ下及び′ｉｊ１素雰囲素中囲気中トリメリッ
ト酸４６４　ｇ（２，４１７モル）と２−エチルヘキサ
ノール９９０．９　（７，６１５モル）から、触媒とし
てのオクチレングリコールチタネー）　［１，７５１１
用ｎ−Ｃ１約１０２℃の塔Ｊｘ温度の保持下において１
６０〜２１０℃で５時間エステル化することにより、ト
リエステルｔ−製造する。ＫＯＨ＜３η／ｇの酸価に達
したら、ジエチレングリコール５５５９（５，１４２％
ル＞ｔ−添加し、塔を閉じる。蒸ａ僑への切換えの後に
エステル交爽され、２００〜２３０℃で、蒸気温度が１
６５℃を越えない程度に、２−エチルへキサノールを溜
置する。内部１度２５０℃で蒸気温度かく１００℃まで
低下したら、真空（８００ｍバールを６００ｍパールに
低下）にすると、蒸気温度は１００〜１６５℃の範囲に
ある。こうして、最終Ｗ倣１直に達するまでエステル交
換される。欠いで真空１に窒素で解除し、生成物を冷却
する。

特性デー／　：　８Ｚ　　　ＩＣＯＨ＜　０．２Ｊ９．
、’１０Ｈｚ　　ＫＯＨ４０，０雫／　ｇ ｖｔｏ　　　　８８　Ｐａ、ｓ Ｔｇ　　　　−５８°Ｏ Ｍ　　　　　４０００〜５０００ この際、このバッチの層比分中に２−エチルヘキサノー
ル６７６Ｉｉ及びジエチレングリコール８４ｇが認めら
れた。

装造された生成物中で、トリメリット酸１モル当り２−
エチレンヘキサノール１モルが結合シ、アルキルｌｌ＠
とじて含有されてＡる（これは分析により確認）ことが
算出される。エステルセグメント対アルキルｔｌＩＩｉ
Ａの割合ｔｉｌ　：１　（モル）である。

このアル中ルｗｌ＠−ポリエステルの後続バッチで、層
比物が２−エチルヘキサノール源トシて使用でき、この
際、ポリエステル形成時にジエチレングリコールのｔは
、既に添加された量に相応して減少される。

例　　２ ベルサチツク酸１０（シェル（５ｈｅｌｌ　）のカルデ
ュ：）Ｃａｒｄｕｒａ　（Ｒ）　Ｗ　１０　）　（２）
のグリシジルエステル１５．５７ｋｇを装着塔、制御−
及び接触温度計を有する反応器中で、攪拌下にかつ窒素
気下に、１１０℃に加熱した。このグリシジルエステル
に、次いでアジピン＠４．５５’Ｋｆ及び１”イナｉ−
ル（ＤＹＮＡＰＯＬ　）　Ａ　１　ｖ（Ｒ）（１）　６
７１を添加した。グリシジルアジベート形成ハ、１４０
℃までの温度上昇を伴なう弱い実熱量で行なった。１４
０℃の温度ｔ−３０分間保持した。

その麦、無水フタル＃　８．８１　ｋｌ？及びジエチレ
ングリコール５．５２ｋｇを冷加した。反応器内容物ｔ
−２５５℃に１時間加熱した。２５５℃で５時間後に、
オクチレングリコールチタネート２２ｙｔ−添加し、１
５０ｍパールの真空にした。この圧力を２Ｑ間３０分の
間に１０ｍバールまで、その後更に５ｍｍバーまで低下
させた。この条件下で４時間後に、真空の中断及び生成
物の冷却により縮合全科らせた。生成物は、ＫＯＨ＜Ｉ
ＩＱ／９のＳＺ及びＫＯＨ４０１ｎ９／９　Ｏ０Ｈ２１
びに粘度Ｖ２ａ　＝　４−３５０　Ｐａ、ｓ’を有した
。

ガラス転移温度懺−１５℃である。

Ｍ＝２８００〜５８００ １出物中に、過剰のジエチレングリコールのみが認めら
れたが、実際にベルサチツク酸は認められなかった。相
応して、ベルサチツク酸の残分はアルキル側鎖として、
−リエステルのグリセリン基に結合していて、これは分
析によりｆは認すれた。エステルセグメント対アル中ル
側鎖の割合Ｕ、１：０．５５モルである。

注： １０のベルサチツク酸。

（１）　　酸化分解の防止剤としての欧州特許会開（Ｋ
Ｐ−Ａ１）第０１１７９１２号明細書に記載のｆ’ｉＪ
Ｉ＃Ｒ＆び５モルのベルサチツク＃１１０（シェル社の
カルデュラ（Ｒ）１０）からの付加生成物。

例　３ 装溜塔、１ｌｔｌｌｎ−並びに接触温度計を有する反応
器中に、攪拌下に、かつ窒素気下に、一様に加熱しなが
ら次のものを装入したニトリメチａ−ルプロパン／２−
エチルヘキサン酸−モノエステル（例１ａ）１３．４２
ｋｇ、モノエチレングリコール１．８８ゆ、ヘキサンジ
オール−１，６５，００ゆ、アジピン酸７．５７　ｋｌ
ｉｌｌ、イソフタル酸８．５８ゆ及びグイナボールＡＩ
Ｖ’刊４５ｇ。

約１４０℃で、塔頂温度の制御（約１０５℃）下に行な
われる脱水が開始する。

２〜５時間後に、２４０’Ｃの最終温度に達する。５〜
６時間後に、層比物５．７０　ｋｉ９が得られる。

オクチレングリコールチタネート１５９に添−■し、真
空にする。１０ｍバールまでの圧力低下で約３時間陵に
最終特性直に達する。真空を望素で解除し、生成物を冷
却する。

特注デーｐ　：　ＳＺ　　　ＫＯＨ１ｍｐ／、！ｉ＋Ｏ
Ｈｚ　　ＫＯＨ５５ｍ９／　９ Ｖａｏ　　９４８　Ｐａ、ｓ Ｔｇ　　−３４℃ 正　　５２００〜４８００ １出物中には過剰のエチレングリコールが認められるが
、ヘキサノール及び２−エチルヘキサン酸に実質的に認
められない口相応して、２−エチルヘキサノールの残高
はアルキル側鎖としてポリエステル中のトリメチａ−ル
デａパン基に結合して存在し、これは分析により１昭さ
れる。エステルセグメント対アルキル＃鎖の割合は、１
：０．４０（モル）である。

例１１は次のように実施する： モノエチレングリコール５０．６　！！（０，８１７モ
ル）及び２−エチルヘキサ／ジオール−１゜６中の３６
．８％チタン酸デチル醪液０．１２２．９ヲトリメチロ
ールプロパンの２−エチル、キサン酸のモノエステル９
７．０．．９　（０，５５モル）と共に装着塔、温度計
及び攪拌機を有する丸底フラスコ中で、窒素気下に加熱
した。約８０℃で、ジカルボン酸混合物（Ｃ４〜ｃ、）
１３６．！ｉｉを添加した。反応水分離の開始のもとに
３０分かかつて温度ｔ−１５０℃まで高めた。４時間後
に、ＫＯＨ１４，５ｍ９７１１　（７）　ＳＺ　？、２
４０℃に達した。

更に６０分後に、ＫＯＨ１４，Ｏｍ９／　Ｉ　（Ｄ　Ｓ
Ｚ　ＶＣ達した。１００ｍバールの真空にし、２０ｍパ
ールまで低下させた。５時間後に、真空の中断及び生成
物の冷却により、縮合を終らせた。生成物は、ＫＯＨ１
，４ｍ９／　１１の８Ｚ及びＫＯＨ４０ｍｌ／ＳｒのＯ
Ｈｚ　＆び一２０℃より低匹がラス化温度を有した。

例４〜１０及び比較例Ａ−Ｃは、第１表に記載のモル比
で含有する成分から、列１１に記載と同じ条件で製造し
、この際、同様に過剰のエチレングリコールを使用する
。重縮合は、２より小さい酸価で、４０のＯＨ１ｉｆｆ
ｉに達する際に中断する。分子ｆ　（Ｍ）に２５００〜
５５００である。

例１ａ ２−エチルへキサン酸及びトリメチロールプロパンから
のモノエステルの製造 ２−エチルへキサン酸１６５．６１（１，１５モル）を
、装着塔、温度計及び攪拌機を有する丸底フラスコ中で
、窒素気下に加熱し、トリメチロールゾロパフ　１３４
．０　、！ｉ’　（ｊ、Ｑ　モル）　ＩＵＫ亜ａｍ　（
Ｈ：３ＰＯｓ　）のエステル（ベルサチツク酸グリシジ
ルエステル及びＨ３ＰＯ３から４！ｆ！　造）０．８６
ｇ及び３６．８％チタン酸デチル溶液０．１５７　ｇ企
添加した。６０分後に、反応水の脱水の開始下に１８５
“Ｃに達した口 久＾で反応温度を２５５℃に高めた。反応水９５．６％
がｄ去された陵に装着塔を除き、下の通路に切り美えた
。ＫＯＨ約６．２ダ／ｌのＳＺに達し念鎌に、生成物の
冷却により、縮合ｔ−終らせた。生成物中に、トリメチ
ａ−ルデａパン１モル当り２−エチルヘキサ７９１．０
モルが含有されている。

例Ｉｂ トリメリット酸−２−エチルヘキシルエステル １ノー丸底フラスコ中に無水トリメリット酸１９１Ｎ（
１モル）＆び２−エチルヘキサノール２５４１１（１，
８モル）並びにオクチレングリコールチタネー）　０．
２　ｇ’に装入する。ＮＱ−導入及び攪拌下に、１５０
℃に加熱すると脱水が開始する。４時間かかって、温度
を２００　’Ｏまで高め、留出物をピグロー塔（Ｖｉｇ
ｒｅｕｘ　−Ｋｏ−１ｏｎｎｅ　）を用いて分離し、こ
の際塔頂温度は１００〜１０５°Ｃである。塔山但度が
８０℃より低くなるまで、その浴温を保持する。生成物
はＫＯＨ１５０±１０〜／ｇの酸価を有するり生成物に
は、トリメリット酸１モル当り２−エチルヘキサノール
１．７モルが含有されて＾る。

表中略字及び記号は矢のものを意味する：ｐｓ　　＝フ
タル酸 ＴＰ８　＝テレフタル酸 Ａｓ　＝アジピン酸 ｒｓ　　＝イソフタル酸 ＤＳＣ：　＝全炭素原子・数４〜６の脂肪疾ジカルボン
酸（同量混合物） ｍａ＝（モノ−）エチレングリコール ＤＥＧ＝ジエチレングリコール ＨＤ　＝ヘキサンジオールー１，６ ＴＴｇ　＝　トリメリット酸−アルキルエステルＧＶ　
＝ベルサチツク酸１０のグリシジルエステル ＴＭＭＢ＝トＩＪメチロールプロパン−モノエステルＸ
＝ｌＪ−２−エチルヘキシルエステルｘｘ＝ベルサチツ
ク酸−１０−エステルＸＸＸ　＝モノー２−エチルヘキ
シルエステルｘ２＝モノラウリルエステル ｘ５　＝ヤシ油脂肪酸 グリシジルエステルの量を欠のように変えて、例２に記
−の方法を操り返す：即ち０．０２　（ｅＫＪｌ　２）
、０．２０　（伊１１５）、　０．４０　（例１４）及
び０．７０　（例１５）、これにより、例１２の生成物
中にはジエチレングリコール０．９８モル％が、かつ、
各生成物中にはジエチレングリコール０．８０．０．６
０及び０．５０モル％が含有されており、パッチ中では
例２に相当する過剰のジエチレングリコールが使用され
る。

グリシジルエステルの含量の増加に伴ないガラス化隠度
Ｔｇ及び粘度は低下する。

列６′ｔ−繰り返すが、この際生成物中には、トリメチ
ロールゾロパン−モノ−２−エチルへ中シルエステル５
モル％１１１６）、２０モル％（例１７）、５０モル％
（列１８）及び相応してＭｇ０６０モル％（例１６）、
４５モル％（列１７）、及び１５モル％（例１８）を倉
有し、それぞれ同量分のへ牛サンジオールー１，６６５
モル％、イソフタル酸５０モル％及びアジピン酸５０モ
ル％’ｔａ有する。バッチ中に過剰のＭＥＧを麻加し、
重縮合の進行に羊ない除去する。生成物は、４０のＯＨ
ｚを有する。

列１９ アジピン＆　　　　　　　　　　６０モル％無水フタル
酸　　　　　　　　４０モル％（Ｒ） 力にデュラ（ｃａｒｄｕｒａ）　Ｅｌｏ　　　５５モル
％ヘキサンジオール−１、６５５モル％ ネオ（ンチルグリコール　　　　　１２モル％からのア
ルキル側鎖を有するポリエステル。

例２の方法に相応して、次の出発物質からアルキル側鎖
ポリエステル’ｔ−ｆｉ造した：ベルサチツクｄＲＥ１
０（カルデュラ”Ｅｌｏ）のグリシジルエステル＝８．
８９に１ｉＦ、へ午すンゾオールー１　、６＝７．６６
ｋｇ、ネオペンチルグリコール＝１．４１？及び酸成分
であるアジピン酸ミ８．９４ユ、無水フタル［＝　６．
０４ゆ並びにダイナポー＃ＡＩ　Ｖ”（ＮＪ２参＋Ｉ［
）＝６７．！ｉｌ、Ａ−／ｆし：／グリコール＝２２−
５．！ｉ’。

゛時性１ｍ　：　ＳＺ　＜　１．０Ｈ２＝　３０、Ｖ２
０＝　７９５Ｒ１，ｓ。

Ｔｇ−−５１℃、 例２０ 次の組成のアルキルｆＭ＠を有するポリエステル： アジピン１１！　　　　　　　　　　４０モル％無水７
タル酸　　　　　　　　４０モル％イソフタル酸　　　
　　　　　２０モル％カルデュラ（Ｒ）Ｂ１０　　　　
　５５モル％ヘキサンジオ−Ａ−１、６４０モル％ ネオペンチルグリコール　　　　　１７モル％列２の方
法に相応して、次の出発物質からポリエステル金製造し
た：ベルサチックｆＲ１０（カルテュラ１０）のグリシ
ジルエステル＝　８．７８ゆ、ヘキサンジオール−１、
６＝６．８９ｋｇ、ネオペンチルグリコール＝２．０７
ｋｐ、アジピン酸＝　５．８９　ｋｇ、無水フタル酸±
５．９７ゆ、イソフタル酸＝　５．５５ゆ並びにダイナ
ポールＡ１ｖ（ＲＪ＝６７１及びオクチレングリコール
チタネート＝　２２．５　ｇ。

得られたポリエステルは次の持注直を有しな：１より小
さい酸価、ＯＨ２＝　５　ｆ３、’１’２０　＝２．６
１０Ｐａ、ｓ　、　　Ｔｇ　＝−２２℃。

例２１ 次の組成のアルキル側鎖を有するポリエステル： アゾピン酸　　　　　　　　１００００モル％ヘキサン
ジオール−６５５モル％ 七ソノエチレングリコール　　２５モル％エチルヘキサ
ン酸のトリメチ ロールゾロパン−モノニス チル　　　　　　　　　　　　４０モル％例２の方法に
相応して、次の出発物質からポリエステルを製造し之：
アゾピン酸＝　１５．１９ゆ、へ牛サンジオールー１．
６＝４．９７曙、モノエチレングリコール＝Ｌ８７１＃
、）リメチａ−ルゾロパンーモノーエチルーヘキシルエ
ステル（例Ｉａ）＋１５．４０ゆ並びにシイナメールＡ
ｉｖｆ刊＝５０１１及びオクチレングリコールチタネー
ト＝ｉｓｇ。

特注値： １より小さイｓｚ　、　ｏａｚ　＝　２４、ｖ２ｏ＝　
７０．８Ｐａ、ｓ、　　Ｔｇ　−−５０℃゜列 １［ａ ＩＰＤＩ／′ＨＥＡ　−１：　１−付加生成物の製造。

原料１００ゆ当り： インホロンジインシアネート （ＩＰＤＩ）　　　　　　　　　　　　　６５．８５ゆ
２−ヒドロキシエチルアクリ レ−）　（ＨＥＡ）　　　　　　　　　　５４．５２に
９ジブチル錫ゾラウレート（ＤＢ＝１’Ｌ）　　　５０
　ｇ重合抑制剤（２，６−ジ−を− ブチル−４−メチルフェノール）５０ｇ反応器にＩＰＤ
Ｉ　、ＤＢＴＬ　＆び重合抑制剤を装入し、４０’０に
加温する◎ 攪拌下ｉｃ　ＨＥＡ　ｅ　３時間の間に一様に供給する
。。

発熱反応により温度が６０′Ｃまで上昇したら直ちに冷
却して、温度が８０℃を越えず、５０℃を下まわらない
ようにする。ＨＥＡ−添加の終了凌に、反応器内容物を
、２時間後のＮＣＯ含分ρ１１２．２％に低下するまで
６０℃に保持する。

２０°Ｃの粘度は８０００〜１２０００　ｍＰａ、ｓ５
生成物な短時間開放空気にふれさせることができるが、
長時間保存時には空中水分に対して閉じた容器中で保護
すべきである。

列Ｆ１ 列２によるポリエステルｔ−Ｓ造直後に１２０−Ｃまで
冷却し、真空ｔ−４００ｍパールにし、もしくは列２に
よる既製ポリエステルを、４００ｍバールの真空で１２
０−０まで加熱する。攪拌下に、例２によるポリエステ
ル各１００暗に、例１１ａによる付加生成物１２．５ゆ
を麻大し−ＮＣＯき分が０．２％より少なくなるまで１
時間攪拌する。

この反応で、例２によるポリエステルのヒトｅＩｄＰシ
ル基は、当初４０のＯＨ＋曲から５０％変喫し、全ヒト
ミ中シル基の半分の代りに７クリレート基が存在した。

このような生成物をＡｓ２と称する。５０℃での粘度１
１４　Ｐａ、ｓ・Ｔｇ　−５℃： 例Ｆ２及びＦ３ 例Ｆ１と同じ方法で、列２からのポリエステルを、列１
１ａの付加生成物７．５ｋｇ（例Ｆ２）、１７．５ゆ（
例Ｆ６）と、同Ｆ１と同様に反応させる。

例Ｆ２で、官能化はポリエステルの存在ヒトｏＱシル基
の５０％である（生成物Ａ３０）。

５０℃での粘度［１９２Ｐａ、＋３であり、ＴｇＨ−１
０℃である。

列Ｆ６のこの生成物は、７０％官能化されている（生成
物Ａ７０）。４０℃での粘度ニ５１０Ｐａ、ｓであり、
Ｔｇｔ！：　　４０℃である。

ｐＩＪＦ４ 例Ｆ１の方法により、例１のポリエステルに、ポリエス
テル１００ゆ当り例ＩＩａによる生成物１２．５ｋｆｔ
−反応させる。ヒトミキシル基の５０％官能化を有する
生成物が生じる。５０℃での粘度ｄ　５５　Ｐａ、ｓで
ありＴｇは一３２℃である。

例Ｆ５ 例６によるポリエステルｔ−同Ｆ１の方法に相応して列
…ａＫよる付加生成物１２．５ｋｇと反応させる。５０
“Ｃでの粘度８８Ｐａ、ｓ　７＆：有する官能化された
ポリエステルが生じる。Ｔｇ＝＝２５゛Ｃ０ 例Ｆ６ 列２によるポリエステルを［Ｆ下に１５０“Ｃまで加熱
し、この都すエステル１００ｋｇ当り無水スタール域１
１．８ゆを加える。６０分後にヒドロキシル価はＫＯＨ
１７ｍ９／、９まで低下し、酸１曲はＫＯＨ１８〜／ｇ
に達している。これに、グリシジルメタクリレ−）９．
１ｋｌ？並びに重合抑制剤としてのヒドロキノン５０．
Ｆｋ添加し、更に１５０〜１７０”Ｃで攪拌下に５０分
間反応させる。生成物を冷却し、取り出す。酸価はＫＯ
Ｈ２ｍ９／ｌｌテあり、２０°ＯテＯ粘度ｕ　４５００
　Ｐａ、ｓであり、Ｔｇは一１０゛Ｃである。

列Ｆ７ ｇＡＪ２による−りエステルを攪拌下に１５０℃に加熱
する。ポリエステル１０１００Ｉ当りメチルアクリルア
ミドグリコレート−メチルエーテル（ＭＡＧＭＥ　）　
４．６ゆ並びにｐ−ドルオールスルホン酸５０．９及び
ヒドロキノン５０ｇを添加し、引続き１５０℃で５０分
間反応させる。

ヒドロキシル基が５０％アクリル化されて匹るポリエス
テルが生じる。２０℃での粘度は４３００　Ｐａ、ｓで
あり、Ｔｇ　ａ　　１５℃である。

例Ｆ８ 樹脂添加 例Ｆ２による官能化されたポリエステル８００部をポリ
ビニルメチルエーテル（ＢＡＳＦ社のりトナー＃　（Ｌ
ｕｔｏｎａｌ　）　Ｍ　４０　Ｅ　２００部と共に７０
℃で練和機中でホモデナイズする。

紫外線での網状化を実施する際に、その後にメルク社（
Ｆａ、Ｍｅｒｋ　）のダミクール（Ｄａｒｏｋｕｒ）１
１７３　１％を光反応開始剤として添加する。

の綱状化 ドクターブレードを用＾て８０．！ｉｌ／ｍ”の紙又は
相応するプラスチックシート上に％ＩＮ＋Ｆに記載の官
能化ポリエステルの１種を１００’Ｏで２０ｇ／（１）
２の施与筐で塗布し、５ｖラドの照射Ｓ量で電子線照射
装置〔エネージイ・サイエンス・Ｉｎｔ、　社のエロク
トロクルテイン（ｍｌｅ−ｋｔｒｏｃｕｒｔａｉｎ　Ｆ
ａ、　Ｆｎｅｒｇｙ　５ｃｉｅｎｃｅｓ　Ｉｎｔ、）　
］を用いて網状化する。

ｖ２−紫外線網状化 ｖｌに記載の塗布法及びそこに記載のポリエステルを同
様な方法で、かつ同じα度で使用し、この際、光反応開
始剤としてダミクール（Ｄａｒｏ−ｃｕｒ　）　１１７
５　（メルク社）１％を官能化ポリエステル中に分配さ
せる。

網状化は紫外線装置〔チーマー社（Ｆａ、　Ｔｈｅｉ−
ｍａｒ　）　製〕を用い、１００Ｗ／ｃｍの照射率で０
．５秒間の照射時間で行なう。

官能化されたポリエステルが前記の低粘度ヲ有するかぎ
り、５０”Ｃ以上の施与温度も選択できる。

こうして得た圧感接層剤の％性を次表に挙げる。

２１−丸底フラスコ中で、攪拌下及び湿気排除のもとに
、組成：アゾピン酸／エチレングリコール／ネオペンチ
ルグリコール／へ命サンジオール−１，６／）リメチロ
ールゾａパン＝１００１５４／１４／２９１５のポリエ
ステル（分子量５５００）８００ｇとインシアネートエ
チルメタクリレート２０１ｅ８０℃で６０分間反応させ
ると、生成物のＮＣ０−含分は０．１％より少ない。最
終生成物の粘度は２５℃で１４０Ｐａ、ｓである。

例Ｆ９と同様に行なうが、ここではイソシアネートエチ
ルメタクリレート２０ｇの代りに２６．７　ｇもしくは
５５．５９を使用する。

例Ｆ１２及びＦ　１６　（ｂ＋＋による１：１−付加生
成物を有する一すエス チルＡ１） １１−丸底フラスコ中にそれぞれ仄に記載のジイソシア
ネート１モルを室温で装入する。攪拌下及び窒素の導入
下に、１時間力蔦力）つてヒドロキシエチルアクリレー
ト１１６ｇを滴加する５更に６０分後に、混合物の当初
に存在したＮＧＯ−含分は半分に低下した。

例Ｆ１９と同様に、例１’ｉ’１９に記載のボＩＪエス
テルｓｏｏ、ｐｔ−ｉ中にｄ記載のジイソシアネート−
ヒトα午ジエチルアクリレートー付加生成物に反応させ
ると、得られる生成物のＮＣ０−含分は０．１％より少
ない。

同Ｆ１７ 例Ｆ９と同様にして、トルイレンジイソシアネー）１７
４ｇの代りに、イソシアネートゾレボリマー〔デスモジ
ュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　）　ＰＦ％バイエル仕（Ｆ
ａ、　Ｂａｙｅｒ　ＡＧ、　Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ　）
の製品〕３６７ｇ、ヒトａキシエチルアクリレ−）１１
６．Ｖを反応させる。付加生成物のＮＣＯ含分は、１１
．４％である。引続き、例Ｆ９と同様に、ポリエステル
８００ｇをこの付加生成物６２．０　、＠と反応させる
と、得られるＮＣＯ含分は０．１％より少な＾。

例Ｆ１８ １１−丸底フラスコ中に攪拌及び窒素導入下に、８０℃
でメチレンジフェニル−４、４’−ジイソシアネート２
５０ｇｔ−装入する。これに、オリゴエーテルＣ／Ｉ／
　−フエｙ　（Ｌｕｐｈｅｎ　）　Ｕ３０２Ｑ、ＢＡＳ
Ｆ社（Ｆａ、　ＢＡＳＦ　Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ　
）の製品〕２４４、ｌｉｌ金１金量時間ってｒａｍする
。引続き）この生成物に、とＦｃ＋キシエチルアクリレ
ート５８、＠ｔ３０分かかつて滴加すると、この生成物
のＮＣ０−含分ニ５．８％である６列Ｆ９と同様に、引
続きポリエステル８００Ｉを付加生成物１４２Ｉと共に
使用すると、ＮＧＯ−含分は０．１％より少なくなる。

例Ｆ１９及びＦ　２０　（Ａ１によるポリエステル使用
） 列Ｆ１８と同様に、メチレンジフェニル−４，４−ジイ
ソシアネー）２５ＯＮ、ヒドロキシエチルアクリレート
５８ｇ及び組成：アゾピンＨ／Ｌｆレンゲリコール／ネ
オペンチルクＩＪコール／テトラエチレングリコール＝
１００１３６／１４１５０のポリエステル（分子量９６
０）４８０ｙから付加生成物を製造すると１これは２．
７％のＮＣ０−含分を有する。

例Ｆ９と同様であるが、この付加生成物２０２ｇもしく
は１５５ｇをそれぞれ例９に記載のポリエステル８００
ｇと反応させると、生じるＮＧＯ−含分は０．１％より
少ない。

例Ｆ２１及びＦ２２ １１−丸）ＪＬフラスコ中、８０℃の温度で例Ｆ９に記
載のポリエステル８００．９をトルイレンジイソシアネ
ートと２−エチルヘキサノールとからの付加生成物（Ｎ
ＧＯ＝　１３．８％）５９ｇもしくＵ６５９と反応させ
る。引涜き、この生成物を例Ｆ９と同様に、イソシアネ
ートエチルメタクリレート２６．７．９もしくは２０．
０　、！ｉ’で官能化すると、得られるＮＧＯ−含分は
、０．１％より少ない。

例Ｆ２５ 例Ｆ９に記載のポリエステル８００ｇを無水トリメリッ
ト酸８．２９と１５０℃で、かつ引続き８０℃で％ＪＦ
９と同様にインシアネートエチルメタクリレート２０Ｉ
と反応させると、生じるにＣ〇−含分は０．１％より少
ない。

例Ｆ２４及びＦ　２５　（Ａｌによるポリエステル使用
） ＭＦ９と同様に、組成ニトリメリット酸モノー２−エチ
ルへ中シルエステル／エチレングリコール＝１００／１
００のポリエステル（分子１２８００）８００ｇをイソ
シアネートエチルメタクリレート２６．６　、！ｉｉ’
もしくは３５．４　、！ｉ’と反応させる。

例Ｆ２６ 反応のためにイソシアネートエチルメタクリレート４４
．５１１を使用し、反応の後に、生成物に粘着性化樹脂
〔ステイベ２イト・エステル３（５ｔａｙｂｅｌｉｔｅ
　Ｅｓｔｅｒ　５　）　へルクレス社（Ｆａ。

Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　）　＃！　〕８０　ｇを添加する点
を変更して、列Ｆ２４と同様に実施する。

ＩＩＶ５ 例Ｆ９〜Ｆ１５に記載の液状生成ｅｌＩを２４μｍの厚
さで、ドクターブレードを用いてぼりエチレンテレフタ
レートシート上に塗布し、４Ｍラドの電子線適用量で照
射する。これにより、表面粘着性の被覆が得られ、その
特性データを次の方法で測定した０ １直を次表にまとめる６ Ｆ９　　　１．２　　　　　　　０．２５　　　５−６
Ｆ１０．　　２．０　　　　　　　６　　　　　２−５
Ｆ１１　　　１．５　　　　　　＞２４　　　　　５Ｆ
１２　　　５．０　　　　　　＞２４　　　　　１２Ｆ
１５　　　４．５　　　　　　＞２４　　　　　５−４
Ｆ１４　　　３．５　　　　　　＞２４　　　　　７−
８Ｆ１５　　　４．５　　　　　　＞２４．　　　　５
−４Ｆ１６　　　５．０　　　　　　＞２４　　　　　
６−７Ｆ１７　　　５．０　　　　　　＞２４　　　　
　７−８Ｆ１８　　　４．５　　　　　　＞２４　　　
　　４−５Ｆ１９　　　　！１．５　　　　　　＞２４
　　　　　５−６Ｆ２０　　　５．０　　　　　　　８
．５　　　　１−２Ｆ２１　　　２．５　　　　　　＞
２４　　　　　５−４Ｆ２２　　　５．５　　　　　　
　８　　　　　１−２Ｆ２５　　　２．４　　　　　　
　０．５　　　　１−２Ｆ２４　　１１　　（ｘ）　　
　　　＞２４　　　　　＞１５Ｆ２５　　　６　　　　
　　　　＞２４　　　　　＞１５Ｆ２６　　１２　　（
ｘ）　　　　　＞２４　　　　　＞１５例ｖ４ 例Ｆ２６と同様に実施するが、池の粘着性化何層〔クリ
スタレツクス（Ｋｒ１ｓｔａｌｅｘ　）　ＦＲ７５、ヘ
ルクルス社４１１８０ｇを添加する点で変更する。　　
　　　− この生成物で、厚さ２５μｍの粘ｆｉ／ｉｆ：有するＰ
ｇＴＰ−シート２枚を接着させ、４Ｖラドの電子線適用
量で網状化させる。この貼合せ接着の剥噛強度Ｕ１８０
°−剥離で１８Ｎ／２．５ｃＩＩｔである。

ｆＩＪ２２ ２１−丸底フラスコ中で、例１４によるトリメリット酸
−２−エチルヘキシルエステル７００ｇをエチレングリ
コール２０２ｇと共に攪拌下及び４素導入下に加熱する
。約ｉ　ｓ　ｏ　’ｃで脱水が開始し、反応水をピグロ
ー塔及び蒸留ブリッジを介して塔頂温度１００〜１０５
℃で留去する。゛ ６時間かかつて１８０℃の温度を２１０”Ｃに高める。

エステル化触媒としてオクチレングリコールチタネー）
　０．６　Ｆを添加し、２１０℃で更に１時間攪件する
。次いで、更にオクチルグリコールチタネー）　０．３
　ｌＩを添加し、蒸留装置を６除いた後に、真空にし、
５０分かかつて１０ｍパールまで低下する。ＫＯＨｌす
７ｇより小さい酸価の際の所望のヒトミキモル価＝　Ｋ
ＯＨ４０ｍ９７１１の％注データに達するまで、更に縮
合させる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリル基又はメタクリル基を有するポリエステル
   を主剤とする、長時間粘着性を有する圧感接着剤におい
   て、 ａ）平均分子量１０００〜１００００を有し、２０℃で
   液状の、ヒドロキシル基含有主体 ポリエステルは、ａ１）第３以上のポリエステル形成性
   官能基の所で分枝しているポリ エステル単位よりなる分枝した連鎖を有す るヒドロキシポリエステル及び／又はａ２）第３以上の
   ポリエステル形成性官能基のエ ステル基又はエーテル橋を介して結合して いるアルキル基中のＣ−原子数４〜３６の アルキル側鎖を有するヒドロキシルポリエ ステルよりなる群から成つていて、ここで ａ）のポリエステルのヒドロキシル基の１０〜９０％は
   、アクリレート化合物又はメタ クリレート化合物と反応されており、この 際、 ｂ）アクリル化合物又はメタクリル化合物は、ｂ１）イ
   ソシアネートアルキル（メタ）アクリレート及び／又は
   ｂ２）ジ−又はトリ−イソシアネート又は低分子量のポ
   リエステル 又はポリエーテルのポリイソシアネート又 はイソシアネートプレポリマーとヒドロキ シアルキルアクリレートもしくはヒドロキ シアルキルメタクリレートとからの付加生 成物及び／又はｂ３）メチル−アクリルアミドグリコレ
   ート−メチルエーテル及び／又 はｂ４）ポリエステルのヒドロキシル基の １０〜９０％とジカルボン酸、トリカルボ ン酸又はそれらの無水物との反応によるカ ルボキシル基の形成、引続くカルボキシル 基との反応の際にはグリシジルアクリレー ト又はグリシジルメタクリレート及び／又 はｂ５）メタクリル酸又はアクリル酸又はこれらの誘導
   体から選択したものであり、 ｃ）こうして製造されたメタクリル基又はアクリル基を
   有するポリエステルを、薄層で、平面状材料上に塗布し
   、電子線又は紫外線 を用いて、場合によつては、光反応開始剤 の添加の後に、長時間粘着性面の形成下に 網状化又は硬化されていることを特徴とす る、アクリル基又はメタクリル基を有する ポリエステルを主剤とする長時間粘着性を 有する圧感接着剤。 ２、２〜５Ｍラドの照射線により網状化が行われている
   、特許請求の範囲第１項記載の圧惑接着剤。 ３、ポリエステルのヒドロキシ基の３０〜７０％がアク
   リレート基又はメタクリレート基と反応している、特許
   請求の範囲第１項記載の圧感接着剤。 ４、ポリエステルのヒドロキシル基の混合（メタ）アク
   リレート化合物と反応した分のすべて又は１部分が他の
   反応性の網状化可能又は非反応性の基で換えられている
   、特許請求の範囲第１項記載の圧感接着剤。 ５、ポリエステルのヒドロキシル基の（メタ）アクリレ
   ート化合物と反応しなかつた分がヒドロキシル基として
   保持されている、特許請求の範囲第１項又は第３項に記
   載の圧感接着剤。 ６、付加的に粘着化樹脂、顔料、老化防止剤又は填料を
   含有している、特許請求の範囲第１項から第５項までの
   いずれか１項に記載の圧感接着剤。 ７、主体ポリエステルは０℃より低いガラス転移温度を
   有する、特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれ
   か１項記載の圧感接着剤。 ８、ａ２）の生体ポリエステルは、Ｃ−原子数４〜８の
   直鎖又は分枝鎖のアルキル側鎖を有する、特許請求の範
   囲第１項から第６項までのいずれか１項記載の圧感接着
   剤。 ９、ａ２）の主体ポリエステル中でアルキル側鎖は分枝
   している、特許請求の範囲第１項から第６項までのいず
   れか１項記載の圧感接着剤。 １０、アクリレート化合物との反応の前に主体ポリエス
   テル中のヒドロキシル価はＫＯＨ１０〜１００ｍｇ／ｇ
   である、特許請求の範囲第１項から第９項までのいずれ
   か１項記載の圧感接着剤。 １１、アクリレート基又はメタクリレート基を有するポ
   リエステルを主剤とする照射線網状化可能なマクロマー
   よりなる圧感接着剤を製造するために、 第１工程で、ヒドロキシル基を含有し、平均分子量１０
   ００〜１００００を有し、２０℃で液状の生体ポリマー
   を、 ａ１）ジオールとジカルボン酸もしくはそれらのポリエ
   ステル形成性誘導体又は無水物及 びジオールとジカルボン酸との合計に対し て少なくとも１モル％のトリオール、トリ カルボン酸又はそれらの誘導体又は無水物 又はヒドロキシカルボン酸の群からの３官 能性のポリエステル形成化合物を、１４０ 〜２３０℃の温度で、自体公知の方法で、 ジ−＋トリ−カルボン酸に比べて１モル過 剰のジオール＋トリオールと縮合させ、重 縮合時の過剰のジオールを、１０〜１００ のＯＨ価及び１より小さい酸価に達するま で除去することにより、 第３以上のポリエステル形成性官能基の所 で分枝しているポリエステル単位より成る 分枝鎖を有するヒドロキシポリエステルを 製造するか又は ａ２）ジオール及びジカルボン酸もしくはポリエステル
   形成性誘導体又は無水物及びトリ カルボン酸モノ−又はジ−又はトリ−アル キルエステル、トリメチロールプロパンモ ノカルボン酸エステル及び／又はアルキル 基中のＣ−原子数４〜３６の飽和モノカル ボン酸のグリシジルエステルもしくはモノ カルボン酸を１４０〜２５０℃の温度で、 ジカルボンもしくはその誘導体もしくは無 水物トリカルボン酸モノエステルに比べ て１モル過剰のジオール＋場合によるグリ シジルエステルと縮合させ、かつ重縮合時 の過剰のジオールを、１０〜１００のＯＨ−価及び１よ
   り小さい酸価に達するまで除去 することにより、第３以上のポリエステル 形成性官能基のエステル基又はエーテル橋 を介して結合しているアルキル基中のＣ− 原子数４〜３６のアルキル側鎖を有するヒ ドロキシポリエステルを製造し、 第２工程で、ポリエステルのヒドロキシル 基の１０〜９０％を、次の群：ｂ１）イソシアネートア
   ルキル（メタ）アクリレート及 び／又はｂ２）ジイソシアネート又は低分子量のポリエ
   ステル又はポリエーテルとポリ イソシアネート又はイソシアネートプレポ リマーとヒドロキシアルキルアクリレート もしくはヒドロキシアルキルメタクリレー トとからの付加生成物及び／又はｂ３）メチル−アクリ
   ルアミドグリコレート−メチルエーテル及び／又は、ｂ
   ４）ポリエステルのヒドロキシル基の１０〜９０％とジ
   カルボン 酸、トリカルボン酸又はそれらの無水物と の反応でのカルボキシル基の形成、引続く このカルボキシル基との反応の際にはグリ シジルアクリレート及び／又はグリシジル メタクリレート、ｂ５）及び／又はメタクリル酸又はア
   クリル酸と反応させ、この際 反応すべきＯＨ−基１モル当りｂ１〜ｂ５ の物質１．０〜１．１モルを６０〜１５０℃でかつ３０
   ０ミリバール〜常圧の圧力、湿気 排除下において反応させる ことにより製造し、更に、 ｃ）この圧感接着剤を薄層で塗布し、電子線又は紫外線
   で網状化させる ことを特徴とする、アクリル基又はメタクリル基を有す
   るポリエステルを主剤とする、長時間粘層性を有する圧
   感接着剤の製法。