JPS6158092B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリエステル樹脂の水系分散体および
その製造法に関する。さらに詳しくは耐水性、お
よび耐候性に優れた皮膜を形成し得る粒子径の微
少なポリエステル樹脂の水系分散体およびその製
造法に関する。 従来から塗料、インキ、コーテイング剤、接着
剤および繊維製品や紙等の各種処理剤の分野で有
機溶剤が多量に用いられてきているが、近年石油
資源の節約および環境汚染防止の観点より有機溶
剤の使用は非常に困難な状況となりつつある。そ
こで種々の方法、例えば、１ハイソリツドタイプ
２非水系デイスパージヨンタイプ、３水系デイス
パージヨンタイプ、４エマルジヨンタイプ、５無
溶剤タイプ等が提案されすでに実施されているも
のも多い。これらの中でも水系デイスパージヨン
タイプはその取り扱い易さ故に最も汎用性があ
り、有望視されている。 一方、現在使用されている樹脂の多くは疎水性
であり、これを如何に水に分散または水性化させ
るかが大きな課題である。さらに、一旦何らかの
方法により、水に対する親和性を付与された樹脂
から形成される皮膜に耐水性や耐候性を付与する
かも重要な課題である。これらの技術的解決はい
かなる樹脂についても共通したものであり、ポリ
エステル樹脂も例外ではない。 すでにポリエステル樹脂を水に分散または水性
化させる方法としては親水性の原料を共重合する
方法、例えばスルホン酸金属塩基を含有する原料
やポリアルキレングリコールまたは脂肪族ジカル
ボン酸等を単独または併せて共重合する方法等が
知られている。しかしいずれの方法においても優
れた水に対する溶解性または分散性を付与するた
めには多量の上記した親水性原料の使用を必要と
し、得られた皮膜の耐水性や耐候性は非常に劣つ
たものとなる。 例えば特公昭47−40873号公報では、十分に水
に消散させるためには全酸成分に対して８モル％
以上のスルホン酸金属塩基含有化合物と全グリコ
ール成分に対して20モル％以上のポリエチレング
リコールの使用が必要であることが記載されてい
る。かかるポリエステル樹脂の耐水性や耐候性が
劣つたものであることは容易に想像できる。すな
わち、十分水に消散し得るということは乾燥後形
成される皮膜の耐水性が劣ることを意味する。こ
の場合、皮膜が水と接すると密着性が低下するば
かりでなく、色相の変化が起り、したがつて塗
料、インキ、コーテイング剤、接着剤等の使用に
耐えない。また多量のポリエチレングリコールの
使用は耐水性ばかりでなく耐候性を著しく低下さ
せてしまう。 一方多量の脂肪族ジカルボン酸の使用はポリエ
ステル樹脂の機械的な特性を低下させることは衆
知の通りである。 このような親水性の付与と耐水性と耐候性の付
与という相矛盾する性能付与の問題を克服しなけ
ればその実用的なものとはならない。 そこで、本発明者達は耐水性および耐候性を低
下させることのないポリエステル樹脂の水分散体
について鋭意研究してきた結果、ようやく本発明
に到達した。 すなわち、本発明は(A)ポリカルボン酸成分がス
ルホン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカルボン
酸40〜99.5モル％、脂肪族または脂環族ジカルボ
ン酸59.5〜０モル％、およびスルホン酸金属塩基
含有芳香族ジカルボン酸0.5〜10モル％からな
り、ポリオール成分が炭素数が２〜８の脂肪族グ
リコールまたは／および炭素数が６〜12の脂環族
グリコールからなる分子量が2500〜30000、軟化
点が40〜200℃のポリエステル樹脂と(B)沸点60〜
200℃の水溶性有機化合物（ただしテトラヒドロ
フランを除く）および(C)水とからなり、かつ(A)、
(B)および(C)が式１），２）および３）の配合比を
満足することを特徴とする水系分散体である。 式１ Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝100（重量比） 式２ Ａ／Ｂ／Ｃ／＝10〜70／２〜40／20〜88
（重量比） 式３ 0.02Ｂ／Ｂ＋Ｃ0.66（重量比） また本発明は(A)ポリカルボン酸成分がスルホン
酸金属塩基を含有しない芳香族ジカルボン酸40〜
99.5モル％、脂肪族または脂環族ジカルボン酸
59.5〜０モル％、およびスルホン酸金属塩基含有
芳香族ジカルボン酸0.5〜10モル％からなり、ポ
リオール成分が炭素数が２〜８の脂肪族グリコー
ルまたは／および炭素数が６〜12の脂環族グリコ
ールからなる分子量が2500〜30000、軟化点が40
〜200℃のポリエステル樹脂と(B)沸点が60〜200℃
の水溶性有機化合物とをあらかじめ混合し、これ
に(C)水を加えるか、あるいは(A)上記ポリエステル
樹脂と(B)沸点が60〜200℃の水溶性有機化合物と
の混合物を水に加えるか、あるいは(C)水と(B)沸点
が60〜200℃の水溶性有機化合物との混合溶液中
へ(A)上記ポリエステル樹脂を加えることを特徴と
する水系分散体の製造法である。 本発明の水系分散体は(A)スルホン酸金属塩基含
有ポリエステル樹脂と(B)沸点が60〜200℃の水溶
性有機化合物と(C)水とを特定の割合にて配合する
ことにより、親水性の付与と耐水性、耐候性の付
与という相矛盾した性能を有する水系分散体が得
られる。また本発明の水系分散体では粒子径１μ
以下の安定なものが得られる。 本発明のポリエステル樹脂はポリカルボン酸成
分がスルホン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカ
ルボン酸40〜99.5モル％、脂肪族または脂環族ジ
カルボン酸59.5〜０モル％およびスルホン酸金属
塩基含有芳香族ジカルボン酸0.5〜10モル％から
なり、ポリオール成分が炭素数２〜８の脂肪族グ
リコールまたは／および炭素数６〜12の脂環族グ
リコールからなる分子量2500〜30000、軟化点が
40〜200℃のポリエステル樹脂である。 スルホン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカル
ボン酸としては例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸等を挙げることができる。これらのスルホ
ン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカルボン酸は
ポリカルボン酸成分の40〜99.5モル％であること
が必要である。40モル％未満の場合にはポリエス
テル樹脂の機械的強度および耐候性が劣り、好ま
しくない。99.5モル％を越えるとポリエステル樹
脂が系に分散しなくなる。 脂肪族または脂環族ジカルボン酸としては例え
ばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、テトラハ
イドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、ヘキ
サハイドロイソフタル酸、ヘキサハイドロテレフ
タル酸等を挙げることができる。脂肪族または脂
環族ジカルボン酸はポリカルボン酸成分の59.5〜
０モル％である。59.5モル％を越えると、耐水
性、塗膜強度が低下し、粘着性が表われる。さら
にＰ−ヒドロキシ安息香酸、Ｐ−（２−ヒドロキ
シエトキシ）安息香酸あるいはヒドロキシピバリ
ン酸、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン
等を必要により使用することができる。また必要
により、トリメリツト酸、ピロメリツト酸等の３
官能以上のポリカルボン酸を全ポリカルボン酸成
分に対して10モル％以下であれば使用することが
できる。 炭素数２〜８の脂肪族グリコールとしてはエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール等を挙
げることができる。炭素数６〜12の脂環族グリコ
ールとしては１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル等を挙げることができる。炭素数２〜８の脂肪
族グリコールまたは／および炭素数６〜12の脂環
族グリコールは全ポリオール成分に対して90〜
100モル％である。また必要によりトリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の３官能以上のポリ
オールが全ポリオール成分に対して５重量％以下
であつてもよい。さらにポリアルキレングリコー
ル、特に分子量106〜10000のポリエチレングリコ
ールは必要により全ポリオール成分に対して５重
量％以下であれば使用してもよい。ポリアルキレ
ングリコール、特にポリエチレングリコールが10
モル％を越えるとポリエステル樹脂の耐水性およ
び耐候性を極端に低下させる。 スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸と
してはスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレ
ン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフエノ
キシ〕イソフタル酸等の金属塩をあげることがで
きる。金属塩としてはLi，Na，ｋ，Mg，Ca，
Cu，Fe等の塩が挙げられる。特に好ましいもの
としては５−ナトリウムスルホイソフタル酸であ
る。スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸
は全ポリカルボン酸成分に対して0.5〜10モル％
であり、好ましくは全ポリカルボン酸成分に対し
て1.0〜６モル％の範囲である。スルホン酸金属
塩基含有芳香族ジカルボン酸を全く使用しない場
合はポリエステル樹脂の水に対する分散性は非常
に悪い。該金属塩基含有芳香族ジカルボン酸の量
が増加するに従つて良好な分散性を示すようにな
る。しかしながら10モル％を越えると得られたポ
リエステル樹脂の水に対する分散性自体は良好で
あるが、これを塗布し乾燥した後に得られる皮膜
の耐水性は非常に劣つたものとなる。 本発明においてポリエステル樹脂は単独、ある
いは必要により２種以上併用することができる。 本発明のポリエステル樹脂は本質的に非晶性で
あり、軟化点が40〜200℃の範囲にある。特に好
ましくは60〜180℃である。明確な結晶融解点を
有する結晶性ポリエステルの場合、得られた水系
分散体は貯蔵安定性が悪く容易に相分離を起こし
安定な水系分散体を得ることができない。ポリエ
ステル樹脂の軟化点が40℃に達しない場合、得ら
れた皮膜は粘着性が強くしかも耐水性が劣る。一
方、軟化点が200℃を越えると水に対する分散性
が悪くなる。 本発明のポリエステル樹脂の分子量は2500〜
30000の範囲であり、特に好ましくは3000〜20000
である。分子量が2500に達しない場合は得られた
皮膜の機械的な性質、特に可撓性が劣り好ましく
ない。さらに分子量が30000を越えると水系分散
体の粘度が高くなるため、ポリエステル樹脂の含
有量を大きくすることが困難になつてしまう。 本発明のポリエステル樹脂は公知の任意の方法
によつて製造されることができる。また、このよ
うにして得られたポリエステル樹脂は溶融状態ま
たは後述する水溶性有機化合物との溶液状態でア
ミノ樹脂、エポキシ化合物、イソシアネート化合
物などと混合することもできる。あるいはこれら
の化合物と一部反応させることもでき、得られた
部分反応生成物は同様に水系分散体の原料として
供されることも可能である。 本発明に用いられる水溶性有機化合物はポリエ
ステル樹脂の意識的に低められた水に対する親和
性を高め、水に対する分散性を補助する目的で使
用されるものである。すなわち、本発明のポリエ
ステル樹脂と少量の水溶性有機化合物および水と
の三者が共存した状態でのみ良好な水系分散体が
得られるのである。 本発明に用いられる水溶性有機化合物は20℃で
１の水に対する溶解度が20ｇ以上の有機化合物
であり、具体的には脂肪族および脂環族のアルコ
ール、エーテル、エステル、およびケトン化合物
等が挙げられる。具体的には例えばメタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、sec−ブ
タノール、tert−ブタノール等の一価アルコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール
等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、３−メチル−
３−メトキシブタノール、ｎ−ブチルセロソルブ
アセテート等のグリコール誘導体、ジオキサン等
のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロオク
タノン、シクロデカノン、イソホロン等のケトン
類などである。特に好ましくはｎ−ブチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、イソプロパノール類で
ある。これらの水溶性有機化合物は単独または２
種以上を併用することができる。これらの水溶性
有機化合物の沸点は60〜200℃の範囲にあること
が必要である。沸点が60℃に達しない場合はポリ
エステル樹脂をこの有機化合物に混合または溶解
させるに十分な温度を保つことが困難である。さ
らに沸点が200℃を越えると得られた水系分散体
を塗布した後、速い乾燥性が得られない。また水
溶性化合物としてアミド系あるいはスルホン酸エ
ステル系化合物を用いた場合は乾燥性が劣ると同
時に水系分散体の貯蔵安定性が劣つたものとなつ
てしまう。 本発明における水系分散体は(A)ポリエステル樹
脂と(B)水溶性有機化合物とを50〜200℃であらか
じめ混合し、これに(C)水を加えるかあるいは(A)と
(B)との混合物を水に加え40〜120℃で撹拌するこ
とにより製造される。あるいは(C)水と(B)水溶性有
機化合物との混合溶液中へ(A)ポリエステル樹脂を
添加し、40〜100℃で撹拌して分散させる方法に
よつても製造される。 いずれの方法においても(A)ポリエステル樹脂、
(B)水溶性有機化合物および(C)水の配合比は水系分
散体の性能を保持するうえで重要な要素であり、
式１），２）および３）の配合比を満すことが必
要である。 式１ Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝100（重量比） 式２ Ａ／Ｂ／Ｃ／＝10〜70／２〜40／20〜88
（重量比） 式３ 0.02Ｂ／Ｂ＋Ｃ0.66（重量比） 水系分散体に含まれる(A)ポリエステル樹脂の配
合比が10重量％に達しない場合または70重量％を
越える場合は水系分散体の粘度が低くまたは高く
なり過ぎ好ましくない。水系分散体に含まれる(B)
の水溶性有機化合物の配合比が２重量％に満たな
い場合は分散性が劣り、粒子径１μ以下の安定な
水系分散体が得られにくく、40重量％を越えると
乾燥性が低下し好ましくない。特に好ましくは(B)
水溶性有機化合物の配合比は30重量％以下であ
る。 本発明の水系分散体はそのままでも使用される
が、さらに架橋剤であるアミノ樹脂、エポキシ化
合物およびイソシアネート化合物の群より選ばれ
た１種以上の化合物を配合して使用することがで
きる。 アミノ樹脂としては例えば尿素、メラミン、ベ
ンゾグアナミン等のホルムアルデヒド付加物、さ
らに炭素数が１〜６のアルコールによるアルキル
化物をあげることができる。また必要によりホル
マリンの併用により好ましい効果をあげることも
できる。 エポキシ化合物としてはビスフエノールＡのジ
グリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素
化ビスフエノールＡのジグリシジルエーテルおよ
びそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジル
エステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、
テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ
安息香酸グリシジルエステルエーテル、テトラハ
イドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハ
イドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸
ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジル
エステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エ
チレングリコールジグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、１，４−
プタンジオールジグリシジルエーテル、1.6−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリ
アルキレングリコールジグリシジルエーテル類、
トリメリツト酸トリグリシジルエステル、トリグ
リシジルイソシアヌレート、１，４−ジグリシジ
ルオキシベンゼン、ジグリシジルジメチルヒダン
トイン、ジグリシジルエチレン尿素、ジグリシジ
ルプロピレン尿素、グリセロールポリグリシジル
エーテル、トリメチロールエタンポリグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジ
ルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド
付加物のポリグリシジルエーテル等を挙げること
ができる。 さらにイソシアネート化合物としては芳香族、
脂肪族、芳香脂肪族のジイソシアネート、３価以
上のポリイソシアネートがあり、低分子化合物、
高分子化合物のいずれでもよい。たとえばテトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフ
エニルメタンジイソシアネート、水素化ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、水素化キシリレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネートの３量体などのイソシアネート化合
物、あるいはこれらのイソシアネート化合物の過
剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の低分子活性水素化合物又は各種
ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオ
ール類、ポリアミド類等の高分子活性水素化合物
などとを反応させて得られる末端イソシアネート
基含有化合物等が挙げられる。 イソシアネート化合物としてはブロツク化イソ
シアネートであつてもよい。イソシアネートブロ
ツク化剤としては、たとえばフエノール、チオフ
エノール、メチルチオフエノール、エチルフエノ
ール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノー
ル、ニトロフエノール、クロロフエノール等のフ
エノール類、アセトキシム、メチルエチルケトオ
キシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム
類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール等のアルコール類、エチレンクロルヒド
リン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール等の
ハロゲン置換アルコール類、ｔ−ブタノール、ｔ
−ペンタノール、ｔ−ブタンチオール等の第３級
アルコール類、ε−カプロラクタム、δ−バレロ
ラクタム、γ−プチロラクタム、β−プロピルラ
クタム等のラクタム類が挙げられ、その他にも芳
香族アミン類、イミド類、アセチルアセトン、ア
セト酢酸エステル、マロン酸エチルエステル等の
活性メチレン化合物、メルカプタン類、イミン
類、尿素類、ジアリール化合物類重亜硫酸ソーダ
なども挙げられる。ブロツク化イソシアネートは
上記イソシアネート化合物とイソシアネートブロ
ツク化剤とを従来公知の適宜の方法により付加反
応させて得られる。 これらの架橋剤には硬化剤、あるいは促進剤を
併用することもできる。架橋剤の配合方法として
は(A)ポリエステル樹脂に混合する方法、直接水系
分散体に配合する方法、さらにあらかじめ(B)水溶
性有機化合物または(C)水との混合物に溶解または
分散させる方法等があり、架橋剤の種類により任
意に選択することができる。 本発明の水系分散体は塗料、インキ、コーテイ
ング剤および繊維製品や紙等の処理剤の分野に使
用され、従来にない優れた耐水性と耐候性を発揮
するものである。本発明の水系分散体には顔料、
染料、各種添加剤などを配合することができる。 以下に実施例によつて本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。 実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。 種々の特性の評価は下記の方法に従つた。 １ 分子量 分子量測定装置（日立製作所製115
形）を使用し測定した。 ２ 軟化点および結晶融点 全自動融点測定装置
（METTLER社製MODEL FP−１）を使
用し測定した。 ３ 水分散体の粒子径 グラインドメーターおよ
び光学顕微鏡により測定した。 ４ 粘度 25゜においてＢ型粘度計により測定し
た。 ５ 密着性 ASTMD−3359に準拠した。 ６ 塗膜表面の粘着性 指触により判定した。 ７ 耐溶剤性 キシレンを含浸させたガーゼを用
いて皮膜をこすり、下地が表われるまでの
回数を記録した。 ８ エリクセン値 JIS Ｚ−2247に準拠した。 ９ 耐水性 JIS5400に準拠した。 10 光沢 光沢計（日本電色工業社製TYPE−
VG107）により測定した。 11 耐候性 サンシヤインウエザオメーター（ア
トラス社製）を用い300照射後の光沢を測
定した。 製造例 １ ジメチルテレフタレート95部、ジメチルイソフ
タレート95部、エチレングリコール71部、ネオペ
ンチルグリコール110部、酢酸亜鉛0.1部および三
酸化アンチモン0.1部を反応容器に仕込み140℃〜
220℃で３時間かけてエステル交換反応を行つ
た。次いで、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
6.0部を添加し、220〜260℃で１時間かけてエス
テル化反応を行つた後、240〜270℃で減圧下（10
〜0.2mmＨｇ）で２時間かけて重縮合反応を行
い、分子量19500、軟化点160℃のポリエステル樹
脂（Ａ−１）を得た。 さらに第１表に示した原料を用いる以外は全く
同様にしてポリエステル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−
８）を得た。それらの特性値は第１表に示した通
りであつた。

【表】

【表】 実施例 １ ポリエステル樹脂（Ａ−１）300部とｎ−ブチ
ルセロソルブ140部とを容器中に仕込み、150℃〜
170℃で約３時間撹拌し、均一で粘稠な溶融液を
得た後、激しく撹拌しながら水560部を徐々に添
加し、約１時間後に均一で淡青白色の水系分散体
（Ｂ−１）を得た。 得られた水系分散体の粒子径は１μ以下であつ
た。この水系分散体を−５℃で20日間放置した
が、外観変化は全く見られず、一方粘度変化もな
くきわめてすぐれた貯蔵安定性を示した。 得られた水系分散体を厚さ125μのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上に、バーコーター
＃20を用いて固型膜厚が10μになるように塗布し
た後、100℃で20分間乾燥した。得られた皮膜の
密着性は非常に良好であり、水に浸漬した場合の
白化もなく、すぐれた耐水性を示した。 実施例 ２〜５ 第２表に示した配合で、実施例１と同じ方法に
より水系分散体（Ｂ−２）〜（Ｂ−５）を得た。
得られた水系分散体の性能は第３表に示した。 さらに水系分散体（Ｂ−１）、（Ｂ−２）および
（Ｂ−５）を用い実施例１と同様にして厚さ125μ
のポリエチレンテレフタレートフイルム上に皮膜
を形成した。得られた皮膜の性能を第４表に示し
た。 比較例 １〜５ 第２表に示した配合比で実施例１と同様にして
水系分散体（Ｂ−６）〜（Ｂ−10）を得た。得ら
れた水系分散体の性能は第３表に示した。 さらに水系分散体（Ｂ−７）〜（Ｂ−９）を実
施例１と同様にして厚さ125μのポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に塗布し、皮膜を形成し
た。それらの皮膜の性能を第４表に示した。

【表】

【表】

【表】 実施例 ６〜８ 水系分散体（Ｂ−１）、（Ｂ−３）および（Ｂ−
４）の各々100部にメラミン樹脂、スミマールＭ
−50〔住友化学工業(株)製〕10部およびシリコーン
化合物XF−3913〔東芝シリコーン(株)製〕の50重
量％エタノール溶液0.5部を加え、よく撹拌混合
して均一なワニスを調製した。これをバーコータ
ー＃26を用い厚さ100μのポリエチレンテレフタ
レートフイルム上に固型膜厚10μになるように塗
布し、100℃で30分間焼付け、硬化皮膜を形成し
た。得られた硬化皮膜の性能を第５表に示した。 比較例 ６，７ 水系分散体（Ｂ−７）および（Ｂ−10）を用い
る以外は実施例６と全く同様にして125μのポリ
エチレンテレフタレートフイルム上に硬化皮膜を
形成した。得られた硬化皮膜の性能を第５表に示
した。

【表】 実施例 ９，10 水系分散体（Ｂ−１）および（Ｂ−３）の各々
100部に、スミマールＭ−50（前出）10部、シリ
コーン化合物XF3913（前出）の50重量％エタノ
ール溶液0.5部および酸化チタン10部とを加えあ
らかじめ撹拌混合した後、三本ロールで練合し、
白色塗料を得た。得られた塗料をバーコーター
＃26で軟鋼板上に固型膜厚10μになるように塗布
し、150℃で10分間焼付を行つた。得られた塗膜
の性能を第６表に示した。 比較例 ８，９ 水系分散体（Ｂ−１）の代りに水系分散体（Ｂ
−７）および（Ｂ−10）を用いる以外は実施例７
と全く同様にして塗料および塗膜を得た。得られ
た塗膜の性能を第６表に示した。

【表】 実施例 11 製造例１と同様の方法でポリエステル樹脂（Ａ
−９）を得た。ポリエステル樹脂（Ａ−９）の組
成はテレフタル酸67モル％、イソフタル酸20モル
％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３モル
％、エチレングリコール40モル％、ネオペンチル
グリコール60モル％であつた。さらにポリエステ
ル樹脂（Ａ−９）の軟化点および分子量は135℃
および16000であつた。 得られたポリエステル樹脂（Ａ−９）をポリエ
ステル樹脂（Ａ−１）の代りに用いる以外は実施
例１と全く同様にして水系分散体（Ｂ−11）を得
た後、125μのポリエチレンテレフタレートフイ
ルム上に皮膜を形成した。得られた水系分散体お
よび皮膜の性能を第７表に示した。

【表】

【表】 （※） ○；分散性良好（淡青白色水系
分散体）
実施例 12 水系分散体（Ｂ−１）の代りに水系分散体（Ｂ
−11）を用いる以外は実施例７と全く同様にして
塗料および塗膜を得た。得られた塗膜の性能を第
８表に示した。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)ポリカルボン酸成分がスルホン酸金属塩基
   を含有しない芳香族ジカルボン酸40〜99.5モル
   ％、脂肪族または脂環族ジカルボン酸59.5〜０モ
   ル％、およびスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカ
   ルボン酸0.5〜10モル％からなり、ポリオール成
   分が炭素数が２〜８の脂肪族グリコールまたは／
   および炭素数が６〜12の脂環族グリコールからな
   る分子量が2500〜30000、軟化点が40〜200℃のポ
   リエステル樹脂と(B)沸点60〜200℃の水溶性有機
   化合物（ただしテトラヒドロフランを除く）およ
   び(C)水とからなり、かつ(A)、(B)および(C)が式
   １），２）および３）の配合比を満足することを
   特徴とする水系分散体。 式１ Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝100（重量比） 式２ Ａ／Ｂ／Ｃ／＝10〜70／２〜40／20〜88
   （重量比） 式３ 0.02Ｂ／Ｂ＋Ｃ0.66（重量比） ２ (A)ポリカルボン酸成分がスルホン酸金属塩基
   を含有しない芳香族ジカルボン酸40〜99.5モル
   ％、脂肪族または脂環族ジカルボン酸59.5〜０モ
   ル％、およびスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカ
   ルボン酸0.5〜10モル％からなり、ポリオール成
   分が炭素数が２〜８の脂肪族グリコールまたは／
   および炭素数が６〜12の脂環族グリコールからな
   る分子量が2500〜30000、軟化点が40〜200℃のポ
   リエステル樹脂と(B)沸点が60〜200℃の水溶性有
   機化合物とをあらかじめ混合し、これに(C)水を加
   えるか、あるいは(A)上記ポリエステル樹脂と(B)沸
   点が60〜200℃の水溶性有機化合物との混合物を
   (C)水に加えるか、あるいは(C)水と(B)沸点が60〜
   200℃の水溶性有機化合物との混合溶液中へ(A)上
   記ポリエステル樹脂を加えることを特徴とする水
   系分散体の製造法。