JPS601334B2 - 水系分散体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリエステル樹脂の水系分散体に関する。 さらに詳しくは耐水性、および接着性に優れた皮膜を形
成し得る粒子径の微少なポリエステル樹脂の水系分散体
に関する。従来から塗料、インキ、コーティング剤、接
着剤および繊維製品や紙等の各種処理剤の分野で有機溶
剤が多量に用いられてきているが、近年石油資源の節約
および環境汚染防止の観点より有機溶剤の使用は非常に
困難な状況となりつつある。 そこで種々の方法、例えば、ｍハィソリッドタィプ、■
非水系デイスパージョンタイプ、

【３１水系デイス／ゞ
ージヨンタイプ、｛４｝エマルジヨンタイプ、（５ー無
溶剤タイプ等が提案され、すでに実施されているものも
多い。これらの中でも水系ディスパージョンタィフ〇は
その取り扱い易さ故に最も汎用性があり、有望視されて
いる。一方、現在使用されている樹脂の多くは疎水性で
あり、これを如何に水に分散または水性化させるかが大
きな課題である。 さらに、一旦何らかの方法により、水に対する親和性を
付与された樹脂から形成される皮膜に耐水性や耐候性を
付与することも重要な課題である。これらの技術的解決
はいかなる樹脂についても共通したものであり、ポリエ
ステル樹脂もその例外ではない。すでにポリエステル樹
脂を水に分散または水性化させる方法としては親水性の
原料を共重合する方法、例えばスルホン酸金属塩基を含
有する原料やポリアルキレングリコールまたは脂肪族ジ
カルボン酸等を単独または併せて共重合する方法等が知
られている。 しかしいずれの方法においても優れた水に対する溶解性
または分散性を付与するた０めには、多量の上記した親
水性原料の使用を必要とし、その結果得られた皮膜の耐
水性や接着性は非常に劣ったものとなる。例えば、特公
昭４７−４０８７３号公報では、十分に水に消散させる
ためには全醸成分に対して８モルク％以上のスルホン酸
金属塩基含有化合物と全グリコール成分に対して２０モ
ル％以上のポリエチレングリコールの使用が必要である
ことが記載されている。 かかるポリエステル樹脂の耐水性や耐熱性が劣ったもの
であることは容易に想像できる。すなわち、十分水に消
散し得るということは乾燥後形成される皮膜の耐水性が
劣ることを意味する。この場合、皮膜が水と接すると密
着性が低下するばかりでなく、色相の変化が起り、した
がって塗料、インキ、コーティング剤、接着剤等の使用
に耐えない。また多量のポリエチレングリコールの使用
は耐水性ばかりでなく接着性を著しく低下させてしまう
。一方、多量の脂肪族ジカルボン酸の使用はポリエステ
ル樹脂の機械的な特性を低下させることは衆知の通りで
ある。 このような親水性の付与と耐水性と耐熱性の付与という
相矛盾する性能付与の問題を克服しなければ実用的なも
のとはならない。 そこで、本発明者達は耐水性および耐熱性を低下させる
ことのないポリエステル樹脂の水系分散体について鋭意
研究してきた結果、ようやく本発明に到達した。 すなわち、本発明は風ポリカルボン醸成分のうち０．５
〜１０モル％がスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボ
ン酸である融点７０〜２００℃を有する結晶性ポリエス
テル樹脂と■ポリカルボン醸成分のうち０．５〜１０モ
ル％がスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸であ
る軟化点４０〜２００００を有する非晶性ポリエステル
樹脂とに’沸点が６０〜２００００の水溶性有機化合物
およびｔＤ｝水とを含有し、かつ風、（Ｂ）、に）およ
び【Ｄ｝が次式ｍ、■、および糊の配合比を満足するこ
とを特徴とする水系分散体である。 式｛１） Ａ／Ｂ＝１〜９５／９９〜５ （重量比
）式‘２） Ａ＋Ｂ／Ｃ／Ｄ＝１０〜７０／２〜４０／
２０〜８８（重量比）式‘３｝ ０．０２ＳＡ＋Ｂ／Ｃ
＋Ｄミ０．６６ （重量比）本発明の水系分散体は凶ス
ルホン酸金属塩基含３有給晶性ポリエステル樹脂と【Ｂ
｝スルホン酸金属塩基含有ポリエステル樹脂と｛Ｃ）沸
点が６０〜２００００の水溶性有機化合物と皿水とを特
定の割合にて配合することにより、親水性の付与と高い
接着性、耐水性の付与という相矛盾した性能を有する水
系分散体が得られる。 また本発明の水系分散体では粒子径１仏以下の安定な分
散体が得られる。本発明の結晶性または非晶性ポリエス
テル樹脂はスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸
がポリカルボン醸成分のうち０．５〜１０モル％である
。 具体的にはポリカルボン醸成分がスルホン酸金属塩基を
含有しない芳香族ジカルボン酸４０〜９９．５モル％、
脂肪族または脂濠族ジカルボン酸５９．５〜０モル％お
よびスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸０．５
〜１０モル％からなり、ポリオール成分が炭素数２〜８
の脂肪族グリコールまたは／および炭素数６〜１２の脂
環族グリコールからなる分子量２５００〜３００００の
ポリエステル樹脂であることが好ましい。スルホン酸金
属塩基を含有しない芳香族ジカルボン酸としては例えば
テレフタル酸、ィソフタル酸、オルソフタル酸、２・６
一ナフタレンジカルボン酸等を挙げることができる。 これらのスルホン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカル
ボン酸はポリカルボン醸成分の４０〜９９．５モル％で
あることが好ましい。４０モル％禾満の場合にはポリエ
ステル樹脂の機械的強度および耐水性が劣り、好ましく
ない。 ９９．５モル％を越えるとポリエステル樹脂が系に分散
しなくなる。 脂肪族または脂環族ジカルボン酸としては例えばコハク
酸、アジピン酸、アゼラィン酸、セパシン酸、ドデカン
ジオン酸、ダィマー酸、テトラハイドロフタル酸、ヘキ
サハィドロフタル酸、ヘキサハィドロィソフタル酸、ヘ
キサハィドロテレフタル酸等を挙げることができる。 脂肪族または脂環族ジカルボン酸はポリカルボン醸成分
の５９．５〜０モル％であることが好ましい。５９．５
モル％を越えると、耐水性、塗膜強度が低下し、粘着性
が表われる。 さらにＰ−ヒドロキシ安息香酸、Ｐ−（２−ヒドロキシ
ェトキシ）安息香酸あるいはヒドロキシピバリン酸、ｙ
−ブチロラクトン、ごーカプロラクトン等を必要により
使用することができる。また必要により、トリメリット
酸、ピロメリット酸等の３官能以上のポリカルボン酸を
全ポリカルボン醸成分に対して１０モル％以下であれば
使用することができる。炭素数２〜８の脂肪族グリコー
ルとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール
、１・３ープロ／ゞンジオール、１・４ーブタンジオー
ル、ネオベンチルグリコール、１・５ーベンタンジオー
ル、１・６ーヘキサンジオール等を挙げることができる
。 炭素数６〜１２の脂境族グリコールとしては１・４ーシ
クロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。炭
素数２〜８の脂肪族グリコールまたは／および炭素数６
〜１２の脂肪族グリコールは全ポリオール成分に対して
９０〜１００％である。また必要によりトリメチロール
ブロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ベンタ
エリスリトール等の３官能以上のポリオールが全ポリオ
ール成分に対して５重量％以下であってもよい。さらに
分子量５００〜５０００のポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールは必要により全ポリオール
成分に対して４の重量％以下であればＺ使用してもよく
、また分子量１０６〜１００００のポリェチレングＩＪ
コールも全ポリオール成分に対して１０重量％以下、望
ましくは５重量％以下であれば使用することができる。
スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸とＺしては
スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４ース
ルホフタル酸、４−スルホナフタレンー２・７−ジカル
ボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕ィソフタル酸等の
金属塩をあげることができる。 金属塩としてはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、２Ｃｕ、
Ｆｅ等の塩が挙げられる。特に好ましいものとしては５
ーナトリウムスルホイソフタル酸である。スルホン酸金
属塩基含有芳香族ジカルボン酸は全ポリカルボン醸成分
に対して０．５〜１０モル％であり、好ましくは全ポリ
カルボン醸成分に対し２て１．０〜６モル％の範囲であ
る。スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸を全く
使用しない場合はポリエステル樹脂の水に対する分散性
は非常に悪い。該金属塩基含有芳香族ジカルポン酸の量
が増加するに従って良好な分散性を示すようになる。し
かしながら１０モル％を越えると得られたポリエステル
樹脂の水に対する分散性自体は良好であるが、これを塗
布し乾燥した後に得られる皮膜の耐水性は非常に劣った
ものとなる。本発明の結晶性ポリエステル樹脂は、融点
７０〜２００００、特に好ましくは９０〜１８０こ０で
ある。 結晶性ポリエステル樹脂の融点が７０００未満の場合、
得られた皮膜の耐水性は不充分なものとなる。一方、融
点が２００ｑＣを越えると水に対する分散性が不良とな
る。本発明における結晶性ポリエステル樹脂は５比ａｌ
以上、望ましくは１００〜１５０比ａｌの結晶融解熱を
有することが必要であり、結晶融解熱が５比ａｌ未満の
場合には、耐水性、とりわけ耐温水性が劣ったものとな
る。 本発明の非晶性ポリエステル樹脂は、軟化点４０〜２０
０℃、望ましくは６０〜１８０℃である。 非晶性ポリエステル樹脂の軟化点４０℃未満の場合、得
られた皮膜は耐水性の劣ったものとなり、粘着性を帯び
るようになる。一方、軟化点が２００℃を越えると水に
対する分散性が不良となる。本発明の結晶性または非晶
性ポリエステル樹脂の分子量は２５００〜３００００望
まし〈は３０００〜２００００である。 ポリエステル樹脂の分子量が２５００未満の場合、耐水
性が不充分であるだけではなく接着性にも劣る。一方、
分子量が３００００を越えると水に対する分散性が不良
なものとなる。本発明に用いられる水溶性有機化合物は
２０こ０で１その水に対する溶解度が２０タ以上の有機
化合物であり、具体的には脂肪族および脂環族のアルコ
ール・ェ−テル、ェステル、およびケトン化合物等が挙
げられる。 具体的には例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ／
ぐノール、ＩＳｏープロ／ぐノー／し、ｎ−ブタノーノ
レ、ＩＳｏ−ブタノー′レ、Ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｎ−ブタノール等の一価アルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコール類、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ｎーブチルセロソルブ
、３ーメチル−３−メトキシブタノール「ｎ−ブチルセ
ロソルブアセテート等のグリコール誘導体、ジオキサン
、テトラハイドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等
のェステル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、シクロオクタノン、シクロデカノン、ィソホロン等の
ケトン類などである。特に好ましいのはｎ−ブチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ィソプロパノール等である
。これらの水溶性有機化合物は単独または２種以上を併
用することができる。これらの水溶性有機化合物の沸点
は６０〜２００ｑｏの範囲にあることが必要である。沸
点が６０ｏｏに達しない場合はポリエステル樹脂をこの
有機化合物に混合または溶解させるに十分な温度を保つ
ことが困難である。さらに沸点が２００℃を越えると得
られた水系分散体を塗布した後、遠い乾燥性が得られな
い。また水溶性化合物としてアミド系あるいはスルホン
酸ェステル系化合物を用いた場合は乾燥性が劣ると同時
に水系分散体の貯蔵安定性が劣ったものとなってしまう
。本発明における水系分散体は■結晶性ポリェステル樹
脂と（Ｂ｝非晶性ポリエステル樹脂と【Ｃ｝水溶性有機
化合物とを５０〜２００００であらかじめ混合し、これ
に（Ｄ〕水を加えるかあるいは凶と【Ｂ】と（Ｃ｝の混
合物を水に加え４０〜１２０００で健梓することにより
製造される。 あるいは｛０｝水と（Ｃ｝水溶一性有機化合物との混合
物溶液中へ風と‘Ｂ）のポリエステル樹脂を添加し、４
０〜１００ｏｏで蝿拝して分散させる方法によっても製
造される。いずれの方法においても風結晶性ポリエステ
ル樹脂、｛Ｂ）非晶性ポリエステル樹脂、にー水溶性高
分子化合物およびＤ｝水の配合比は水系分散体の性能を
保持する上で重要な要素であり、式｛１）、｛２）、お
よび３ーの配合比を満すことが必要である。 式ｍ Ａ／Ｂ＝１〜９５／９９〜５ （重量比）式
（２｝ Ａ＋Ｂ／Ｃ／Ｄ＝１０〜７０／２〜４０／２０
〜８８Ｚ（重量比）式脚 ０．０２ＳＡ＋Ｂ／Ｃ十Ｄミ
０．６６ （重量比）水系分散体に含まれるポリエステ
ル樹脂は■結晶性ポリエステル樹脂と｛Ｂ）非晶性ポリ
エステル樹脂の両者が含まれるが全ポリエステル樹脂に
対して結晶性ポリエステル樹脂が１重量％未満の場合に
は耐水性、とりわけ耐温水性が不充分となる。 一方、結晶性ポリエステル樹脂が９５重量％を越える場
合には水に対する分散性が不充分となる。水系分散体に
含まれる風結晶性ポリエステル樹脂と２畑非晶性ポリエ
ステル樹脂との配合比が１の重量％に達しない場合、ま
たは７の重量％を越える場合は水系分散体の粘度が低く
または高くなり過ぎ好ましくない。水系分散体に含まれ
る【Ｃ｝水溶性有機化合物の配合比が２重量％に満たな
い場合は分散性３が劣り、粒子径１仏以下の安定な水系
分散体が得られにくく、４０重量％を越えると乾燥性が
低下し好ましくない。特に好ましくはに）水溶性有機化
合物の配合比は３０重量％以下である。本発明の水系分
散体はそのままでも使用される３が、さらに架橋剤であ
るァミノ樹脂、ェポキシ化合物およびィソシアネート化
合物の群より選ばれた１種以上の化合物を配合して使用
することができる。 アミノ樹脂としては例えば、尿素、メラミン、４ペンゾ
グアナミン等のホルムアルデヒド付加物、さらに炭素数
が１〜６のアルコールによるアルキル化物をあげること
ができる。 また必要によりホルマリンの併用により好ましい効果を
あげることもできる。ェポキシ化合物としてはビスフェ
ノールＡのジグリシジルヱーテルおよびそのオリゴマー
、水素化ビスフエノールＡのジグリシジルエーテルおよ
びそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルェステ
ル、イソフタル酸ジグリシジルェステル、テレフタル酸
ジグリシジルェステル、ｐーオキシ安息香酸グリシジル
ェステルェーテル、テトラハイド。 フタル酸ジグリシジルェステル、ヘキサハィドロフタル
酸ジグリシジルェステル、コハク酸ジグリシジルェステ
ル、アジピン酸ジグリシジルェステル、セバシン酸ジグ
リシジルェステル、エチレングリコールジク１リシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル
、１・４ーブタンジオールジグリシジルエーテル、１・
６−へキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリ
アルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメ
リット酸トリグリシジルェステル、トリグリシジルイソ
シアネレート、１・４−ジグリシジルオキシベンゼン、
ジグリシジルジメチルヒダントィン、ジグリシジルェチ
レン尿素、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロール
ポリグリンジルエーテル、トリメチロールヱタンポリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
ジルエーテル、ベンタエリスリト−ルポリグリシジルエ
ーテル、グリセロールアルキレンオキサィド付加物のポ
リグリシジルェーテル等を挙げることができる。さらに
、ィソシアネート化合物としては芳香族、脂肪族、芳香
脂肪族のジィソシアネート、３価以上のポリィソシアネ
−トがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれでも
よい。 たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジィソシアネート、水素化ジフエニル
メタンジイソシアネート、キシレンジィソシアネート、
水素化キシレンジィソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートの３量体などの
イソシアネート化合物、あるいはこれらのィソシアネー
ト化合物の過剰量と、たとえばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノー
ルアミン、ジエ夕／ールアミン、トリエタノールアミン
等の低分子活性水素化合物又は各種ポリエーテルポリオ
ール類、ポリエステルポリオール類、ポリアミド類等の
高分子活性水素化合物などとを反応させて得られる末端
ィソシアネート基含有化合物等が挙げられる。ィソシア
ネート化合物としてはブロック化イソシアネートであっ
てもよい。 インシアネートブロック化剤としては、たとえば、フエ
／ール、チオフエノール、メチルチオフエノール、エチ
ルフエノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノ
ール、ニトロフェノール、クロロフェノール等のフェノ
ール類、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム、シ
クロヘキサノンオキシム等のオキシム類、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、エチレンクロルヒドリン、１・３−ジクロロー２ー
プロパノール等のハロゲン置換アルコール類、ｔーブタ
ノール、ｔ−ペンタノール、ｔーブタンチオール等の第
３級アルコール類、ど−カプロラクタム、６ーバレロラ
クタム、７ープチロラクタム、６−プロピルラクタム等
のラクタム類が挙げられ、その他にも芳香族アミン類、
ィミド類、アセチルアセトン、アセト酢酸ェステル、マ
ロン酸エチルェステル等の活性メチレン化合物、メルカ
プタン類、ィミン類、尿素類、ジアリール化合物類重亜
硫酸ソーダなども挙げられる。ブロック化ィソシアネー
トは上記インシアネートブロツク化合物とインシアネー
トブロック化剤とを従来公知の適宜の方法により付加反
応させて得られる。これらの架橋剤には硬化剤、あるい
は促進剤を併用することもできる。 架橋剤の配合方法としては凶結晶性ポリエステル樹脂ま
たは曲非晶性ポリエステル樹脂に混合する方法、直接水
系分散体に配合する方法、さらにあらかじめにー水溶性
有機化合物または｛Ｄ）水との混合物に溶解または分散
させる方法等があり、架橋剤の種類により任意に選択す
ることができる。本発明の水系分散体は塗料、インキ、
コーティング剤および繊維製品や紙等の処理剤の分野に
使用され、従来にない優れた耐水性と耐便性を発揮する
ものである。 本発明の水系分散体には顔料、染料、各種添加剤などを
配合することができる。以下に実施例によって本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。実施例中、単に部とあるのは重
量部を示す。 種々の特性の評価は下記の方法に従った。【１｝ 分子
量 分子量測定装置（日立製作所製１１５形）を使用し測定
した。 （２） 結晶融点および結晶融解熱 示差走査型熱量計（島津製作所製）により昇塩速度１０
午○／分にて測定した。 糊 軟化点 全自動融点測定装置（ＭＥＴＴＬＥＲ社製、ＭＯＤＥＬ
ＦＰ−１）を使用し測定した。 ■ 水系分散体の粒子径 グラィンドメーターおよび光学顕微鏡により測定した。 【５｝ 密着性ＡＳＴＭ−３３５９に準拠した。 ‘６｝ 耐水性 ＪＩＳ５４００に準拠した。 製造例 １ ジメチルテレフタレート４７５部、ジメチルィソフタレ
ート４６６部、５ーナトリウムスルホィソフタル酸ジメ
チル４５部、エチレングリコール４４３部、ネオベンチ
ルグリコール４００部、酢酸亜鉛０．４４部、酢酸ナト
リウム０．０５部および三酸化アンチモン０．４３部を
反応容器に仕込み、１４０００〜２２０００で４時間か
けてェステル交換反応を行った。 次いで、２６０ｏｏまで昇温しつつ反応系内を除々に減
圧していき１時間後に５柳Ｈｇとした。そして最後に２
６０ｑ○、０．１〜０．３肋Ｈｇの減圧下で１時間重縮
合反応を行ない、分子量７０００、軟化点１５２ｏｏの
非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ−１）を得た。ＮＭＲ等の
組成分析の結果、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の組成は
、テレフタル酸、４９モル％、ィソフタル酸４８モル％
、５ーナトリウムスルホィソフタル酸３モル％、エチレ
ングリコール５２モル％、ネオベンチルグリコール４８
モル％であった。またポリエステル樹脂（Ｂ−１）を示
差走査型熱量計により結晶融解熱を測定したが何等吸熱
ピークは認められなかった。さらに第１表に示した原料
を用いる以外は全く同様にして結晶性ポリエステル樹脂
（Ａ−１）〜（Ａ−４）、非晶怪ポリエステル樹脂（Ｂ
−２）〜（Ｂ−４）を得た。 それらの特性値は第１表−１および一２に示した通りで
あった。第１表一１ 第１表一２ 実施例 １ 結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）１２０部、非晶性ポ
リエステル樹脂（Ｂ−１）１８の部およびｎ−ブチルセ
ロソルブ１４の郊とを容器中に仕込み１５０〜１７００
０で約３時間蝿拝し、均一で粘鋼な溶融液を得た後、激
しく燈拝しながら水５６戊部を徐々に添加し、約１時間
後に均一で淡青白色の水系分散体（１）を得た。 得られた水系分散体の粒子径は１仏以下であった。 この水系分散体を−５℃で１ケ月間放置したが、外観変
化は全く見られずきわめてすぐれた貯蔵安定性を示した
。得られた水系分散体を厚さ１２５一のポリエチレンテ
レフタレートフイルム上にバーコーター＃２０を用いて
固型膜厚が１０仏になるように塗布した後、１００ｑ０
で２０分間乾燥した。 得られた皮膜の密タ着性は非常に良好であり、水に７日
間浸潰しても白化することなく、また６０００の温水に
１昼夜浸漬しても白化することのない耐水性を示した。
実施例２〜４、比較例１〜１１第２表一１に示した酸合
で、実施例１と同じ方０法により水系分散体（ロ）〜（
Ｗ）を得た。 得られた水系分散体の性能を第３表−１に、皮膜の性能
を第４表−１に示した。比較のため第２表−２に示した
配合で実施例１と同じ方法により水系分散体（Ｖ）〜（
ＸＶ）をタ得た。 得られた水系分散体の性能を第３表−２に、皮膜の性能
を第４表−２に示した。第２表−１ ＊）ノニオライトＡＬ−２０（共栄社油脂化学工業社製
）第３表−１＊１）○：分散性良好（淡青白色水系分散
体）△：分散性不良（白濁するか粒度分布大）×：全く
分散せず（分離） ＊Ｚ−５℃１ケ月間貯蔵後２５℃で２４時間放置後評価
した。 第４表−１第２表− ・１）ノニオライトＡＬ−２０（共栄社油脂化学工業社
製）第３表−２渋１）○：分散性良好（淡青白色水系分
散体）、 △：分散性不良（白濁するか粒度分布大）×
：全く分散せず（分離）・２）−５℃１ケ月間貯蔵後２
５℃で雄時間放置後評価した。 第４表「２実施例 ５ 結晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）１５０部、非結性ポ
リエステル（Ｂ−１）１５碇部およびｎ−フチルセロソ
ルブ１４０部とを容器中に仕込み１５０〜１７０００で
約３時間蝿拝し、均一で粘瀬な溶融液を得た後、激しく
櫨拝しながら水５６０部を徐々に添加し、約１時間後に
均一で淡青白色の水系分散体を得た。 この水系分散体に４賭Ｂのメチル化メラミン樹脂（住友
化学工業社製、スミマールＭ−５０Ｗ）を加え、均一に
なるよう礎枠を行った。この混合分散液（ＸＷ）の粒子
径は１仏以下であり、一５℃で１ケ月間放置したが外観
変化は全く見られず優れた貯蔵安定性を示した。得られ
た混合分散液（ＸＷ）を厚さ１２５仏のポリエチレンテ
レフタレートフイルム上にバーコ−夕一＃２０を用いて
固型膜厚が１０ｗ‘こなるように塗布した後、１０００
０で３０分間硬化、乾燥を行った。 得られた皮膜の密着性は１００／１００と良好であり、
水に７日間浸潰しても白化することなく６０００の温水
に１昼夜浸潰しても白化することのない耐水性を有して
いた。実施例６〜９、比較例１２〜１９ 実施例１〜５、比較例１〜１１で得た水系分散体を用い
てェステル１００％のスウェード布上に＃２０のバーコ
ーターで塗布した後、室温下２独特間乾燥した。 次いで１５０ｏｏ、３００タ′ｃ鰭の圧力下、塗布面同
志を１０分間接着を行った。得られた接着布をィンスト
ロン型剥離強度測定機（島津製作所製）にて剥離接着力
を測定した。一方、これら接着布を６０ｑｏ温水中に１
昼夜浸潰した後のはくり接着力を測定しその保持率を求
めた。第５表に得られた剥離接着力、保持率を示した。
第５表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）ポリカルボン酸成分のうち０．５〜１０モル
   ％がスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸である
   融点７０〜２００℃を有する結晶性ポリエステル樹脂と
   （Ｂ）ポリカルボン酸成分のうち０．５〜１０モル％が
   スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸である軟化
   点４０〜２００℃を有する非晶性ポリエステル樹脂と（
   Ｃ）沸点が６０℃〜２００℃の水溶性有機化合物および
   （Ｄ）水を含有し、かつ、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
   び（Ｄ）が次式（１）、（２）および（３）の配合比を
   満足することを特徴とする水系分散体。 式（１） Ａ／Ｂ＝１〜９５／９９〜５ （重量比）式
   （２） Ａ＋Ｂ／Ｃ／Ｄ＝１０〜７０／２〜４０／２０
   〜８８（重量比）式（３） ０．０２≦Ａ＋Ｂ／Ｃ＋Ｄ
   ≦０．６６ （重量比）。