JPS6141544A - 硬質多層低温収縮性フイルム及び製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は主として、包装材料等の用途に供する収縮性能
とりわけ低温収縮性、低温収縮応力、腰硬さく引張弾性
率で表わす）、光学特性、ヒート・シール特性、耐クラ
ツク特性、寸法安定性等、又他の表面特性にも優れた。

特殊なビニル芳香族系共重合体混合組成物を用いた硬質
多層延伸フィルム、特に収縮性フィルムを提供するにあ
る。

〈従来の技術〉 従来、硬質フィルム分野での一般包装用フイルムとして
、硬質塩化ビニル（ｐｖｏ　）フィルム、スチレン系フ
ィルム等、引張弾性率がほぼ９０ｋｆ／■２以上の領域
（Ｇｒｏｕｐ　Ｉ　］が一般に知られている。これ等は
延伸を付与して非収縮用途に使われて（例えば野菜、花
類の包装用など）いるものが多い。

又、収縮包装用としては硬質ｐｖｃフィルム（単体では
加工及び収縮フィルムとする事が難しいので、通常１５
〜２５重量（ｗｔと略記する）％、体積で２０〜３２　
ｖｏ１％もの可塑剤を混合して用いられている）が、た
だ一つの、フィルム腰と低温収縮性との相矛盾する性質
の両者を兼ね備えたフィルムとして、又収縮後の劣化（
脱配向により脆くなる）の少ないフィルムとして重宝が
られているのが現状である。又、一般市販の上記ポリス
チレン系フィルムでは低温収縮性、収縮後の強度に乏し
く、同用途には使用出来難いのが現状である。又、前者
のＰＶＯ製のフィルムは可塑剤の衛生上、品質上（例え
ば１例として水中もしくは温水中で白化してしまう等）
の問題点に加うるに塩素を多量に含んでいるため、焼却
時に発生する塩素系ガスによる公害上の問題点を、その
市場での使用量が増加する程含むものであシ、これ等に
替るフィルムが求められているのが現状であるが、未だ
不充分である。

又、上記よりフィルム腰（弾性率）の低いグループｓ　
ｏ　〜ｓ　ｏ　ｔ４／ｖａｎ”程度（Ｇｒｏｕｐ　ＩＩ
　）には、上記ＰＶＯ系に添加する可塑剤を増加せしめ
たもの、又、Ｉリプロピレン（ｐｐ）系のフィルム等が
ある。特に後者では通常ＯＰＰと言われている延伸ＰＰ
が非収縮フィルムとして諸包装用フィルムに使用されて
いるのが現状であり、この分野でもまだ低温収縮性能を
有した、収縮タイプのフィルム且つ他にフィルムとして
の諸性質に優れた性能を兼ね備えたフィルムが開発され
ていないのが現状である。

又、上記弾性率が５０ｋｆ／／ｍｍ”以下、特に４０〜
１５ｋＶ／■２の領域（Ｇｒｏｕｐ　［１）では一般に
収縮性フィルムとしての諸性能を付与しやすく、一般に
多くのフィルムが開発され、市販されているのが現状で
ある（例えばこれ等には電子線照射架橋ポリエチレンフ
ィルム、収縮ポリゾロピレンフィルム、可塑剤を１０〜
２０ｗｔ％含む可塑化Ｐ■０フィルム等がある）。しか
しこの分野でも満足な低温収縮性能を有したフィルムは
可塑化ＰＶＯフィルムのととく極く１部であるがこれも
経時により配向が可塑剤により流れて、つまり脱配向し
、特性の劣化、寸法の変化による巻き取ったロールの形
くずれ等の問題を有する様になる。

又これより弾性率の低いレベル（１５〜５　ｋ’ｉ／ｌ
ａｎ”　）の領域（Ｇｒｏｕｐ　ＩＶ　）では安定な延
伸配向を付与する事が難かしく、特にＰ■０系のケース
では可塑剤を２０〜３５ｗｔ％も含む組成となり、たと
え、これ等を延伸しても前記よりも更に配向が製造中及
び経時中に流れてしまい、又、寸法安定性も悪く使用に
適さないものとなってしまう等の理由で、この領域のＰ
ｖＯ系のフィルムでは一般に未延伸のフィルムが多く使
用されているのが現状である。

又、最近以上の問題点を鑑みて上記グループ印の領域で
、スチレン−ブタジェンブロック共重合体のスチレン含
有量を色々と変化させ、腰を調整、又、ブタジェン含有
量を調整する事により収縮性を保持せしめる諸方法によ
るフィルムが注目されて来ているのが現状である。

これ等について述べると、スチレン含有量５０〜９５ｗ
ｔ％のスチレン−ブタジェンブロック共重合体（８ＢＢ
Ｏと略記する）単体を常法により２〜８倍に２軸延伸し
たフィルムで、その強度を単なる１段のインフレーショ
ン法のフィルム、又は２軸延伸法ポリスチレンフイルム
より改良した点にポイントのおかれたフィルムの例（特
開昭４９−１０２４９４号公報）、同様にスチレン含量
９０〜６５ｗｔ％の線状５ＢＢＯを利用し、特定の狭い
条件下で延伸した２軸延伸フイルム及びその製法で収縮
性フィルムとするものがある、例えば収縮率は〔タテ／
ヨコ〕で３２／３４％（ＳＯ℃で測定）である（特開昭
５０−６６７３号公報）。又、（特開昭５７−１７８７
２２号公報）も同様である。

又、以上のブロック共重合体単体を用いた延伸フィルム
は低温収縮性及び延伸性が悪いため狭い温度条件及び特
定の設備を必要としたが、これ等を改良するために低分
子量ポリスチレンを配合したフィルム（特開昭５７−２
１０８２６号公報）、又、通常市販のポリスチレンを配
合したもの、特に収縮性を改良するよりむしろ、ブロッ
キング防止、腰の向上を目標としたもの（特開昭４９−
１０８１７７号公報、特開昭５８−５３５５号公報）等
がある。

次に従来のスチレン系組成物について詳しく述べると、
従来、一般における。ｉｅ　ＩＪスチレン系重合体には
、スチレン単独よりなる、単なるポリスチレン（ＧＰ−
Ｐ８）％スチレンモノマーＫ　２　重結合ｅ有した少量
のゴム成分を溶解してグラフト重合したもの（特公昭５
２−２１０１２号公報等に記述のもの）又は少量の２ム
成分をグラフトしないまでも溶解ブレンドする事により
２重結合の有り、無しのゴム成分をそれぞれ目的に応じ
てミクロ分散させたタイプのもの、父上記両者の混在す
るもの等、又。

上記各々ポリスチレンの重合後にザム成分を機械的にブ
レンドし分散させたもの等の、いわゆる耐衝撃ポリスチ
レン（ＨＩ・ＰＳ；スチレン成分が９０ｗｔ％程度以上
のもの）を得るために様々な試みがなされているのが実
状である。又、スチレン含有量が６０％程度以下、一般
に多くは５０％以下よりなる熱可塑性エラストマーと称
される、例えばスチレン−ブタジェンブロック共重合体
は通常の上記スチレン系重合体に配し、スチレン系重合
体が主成分の場合は、該スチレン系重合体の耐衝撃性が
改良される事が知られている。例えば特公昭４４−７１
２６号公報、同４７−４３６１８号公報、同５１−２７
７０１号公報等にはスチレン系重合体に少量の該ブロッ
ク共重合体を添加する事により、ポリスチレン又は更に
耐衝撃性ポリスチレンの耐衝撃性が更に改良される事が
記載されている。スチレン系熱可塑性エラストマーと言
われている、該ブロック共重合体の内でも特にスチレン
含量（６０〜９０重量％）の多いものは該エラストマー
と言うより、むしろスチレン系改質樹脂に属するもので
あるが。

これらを主体として使用する場合においては比較的低重
合度のポリスチレン（平均数平均分子量２×１０４以下
）を各種の該８ＢＢＯ（スチレン含量６０〜９５ｗｔ％
）に配合する等（特開昭５７−２１０８２６号公報等）
がある。又、逆にスチレン含量の少ない該５ＢＢＯエラ
ストマー（スチレン含量；２３〜３ｆｉｖｔ％）を主体
に之に比較的低重合度のポリスチレン（重量平均分子量
ＭＷ＝３００〜１５Ｘ１０’）を、例えば５−Ｂ−８構
造（Ｓｉスチレン系重合体ブロック成分、Ｂ；ジエン系
重合体ブロック成分とする）を有するブロック共重合体
に配合する事により、硬さなどの特性が改良される事が
知られている１例えば特公昭４５−１９３８８号公報に
記載されている。

又、特公昭５２−１６４９６号公報、同５２−３２７７
４号公報、特開昭５４−６２２５１号公報等には共役ジ
エンよりなる成分の少々いブロック共重合体とＧＰ・ｐ
ｓ％ＨＩ　Ｐ８等とのブレンドによる耐衝撃性改良ポリ
スチレンの組成物の記載がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 以上、ブレンドによる従来の改質は例えば硬さが改良さ
れれば耐衝撃性が低下し、耐衝撃性が改良されれば、硬
さ、耐熱性、耐候性、透明性等、特に多少透明性が良く
ても加工法の差による透明性の良い領域が狭くなる等に
問題を有するものであり、一方の特性を良くしようとす
ると他方の特性が犠牲になるものが多い。しかも、上記
のいずれかも延伸性を大巾に改良する方向、特に低温域
での延伸性は改良されなく、逆に硬くする方向のブレン
ドは高温領域への延伸へとシフトさせるものが多く同時
に低温収縮性能においてもますます悪い方向になるもの
が多かった。

又、一方、ポリスチレン系重合体のスチレン成分主体の
ランダム共重合による改良方向は、はとんどが耐熱性、
耐衝撃性、耐溶媒性等を、もと本来ＧＰ−Ｐ８の透明性
を出来るだけ犠牲にしないで改良する方向でアリ、この
点から言えば、上述の含ツム共重合体をブレンドする方
向は、他を犠牲にして耐衝撃性を改良する方向を重視し
たものであり、耐熱性、耐熱安定性、耐溶媒性等が低下
するデメリット化に加えて耐候性（残存２重結合による
）も低下する傾向にある。又、耐熱性、耐熱安定性、耐
溶媒性等を改良する方向を重視する場合は、カルボン酸
又は酸無水物、アクリルニトリルその他、極性基を有す
る単量体との共重合により、耐熱性等を少しでも、改良
する方向、例えば５℃向上させる等で研究が進められて
いるのが現状である。よって、共重合したものはビカツ
ト軟化点（Ｖ８ＰというＡ８ＴＭ　Ｄ　１５２５法ニ準
シテ測定シタもの）が少しでも向上したものを目標とし
ている。

これ等のものでは延伸性特に低温延伸性が向上するもの
ではなく、シたがって本発明の優れた諸性質の発現する
タイプのものとは異なる。

又更につけ加えればいずれも、低温収縮性、低温収縮応
力、弛緩収縮特性、収縮応答スピード（収縮レスポンス
）等の実用収縮特性と腰とのノ々ランス、又収縮前後の
応力クラック耐性等に欠け。

又延伸性が悪く、狭い領域でしか出来なく、シたがって
フィルム性能も劣ったものしか得られない等の問題点を
有するものであり、未だ不充分であるのが現状である。

〈問題点を解決するだめの手段及び作用〉本発明者等は
以上の諸欠点を解決すべく鋭意研究の結果、腰があり且
つ低温収縮性、その他諸性質（例えば耐クラツク、他）
に優れたフィルムを、特定のスチレン系組成物を開発し
、これを少なくとも１層有した多層フィルム原反とし、
これを延伸する事による。延伸性、特に低温延伸と組成
との相乗効果により巾広い延伸性を、その単体層では達
成出来かねることき樹脂からなる他層をも、該特定層の
効果として低温延伸せしめ、且つ該組成物自体の延伸性
よりも巾広くする、又は安定化せしめる事により初めて
優れた緒特性を有したフィルムを、初めて得る事を可能
ならしめたものである。

即ち、本発明は、引張強度特性、弾性率、衝撃強度特性
、光学特性、ヒート・シール特性、加工特性、延伸特性
、特に冷間延伸特性、耐クラツク特性、寸法安定性等、
又他の表面特性にも優れた特殊なビニル芳香族系共重合
体組成物層を利用し、之をチューブ状、又はフラット状
の多層状の原反とし、之を２軸又は１軸に充分低温で延
伸する事により、初めて優れたフィルムが得られるもの
である。

具体的には、ビニル芳香族系炭化水素と脂肪族不飽和カ
ルボン酸系誘導体との特定の共重合体（Ａ）と、少なく
とも１個のビニル芳香族系炭化水素よりなる重合体ブロ
ックと、少なくとも１個の共役ジエンを主体として重合
した重合体ブロックとを有したブロック共重合体（Ｂ）
とを配した混合組成物よりなる層を少なくとも１層配し
九原反を延伸する事よりなる前述のフィルム及び製造方
法に関するものである。

更に言えば従来とは逆に、特定のスチレン系共重合体と
してＶ８Ｆの低くなる特殊な共重合体を（Ａ）成分とし
て選定し、特に好ましくは常温・常態では、通常の他の
ポリスチレン系重合体のごとく、硬いが、ある比較的低
温領域（例えば常温〜９０℃程度）で急激に軟化するタ
イプの特定の共重合体成分を主体となす（〜成分として
用い（Ｂ）成分との相乗効果により得られる、諸性質を
利用するものである、又、上記の共重合体で常温以下の
軟化点を有するタイプのものを目的により選定して用い
ても良い。又は上記の２者又はそれ以上を混合して用い
てもよいものとする。

更にはその目的の一つには（Ｂ）成分として利用するビ
ニル芳香族系の重合体ブロックと共役ジエン系の重合体
ブロックとよりなるブロック共重合体（８ＢＢＯと称す
る）に混合して特定の（Ａ）成分を配した時、常温・常
態では混合組成物の性質として、該（４）成分それ自体
としての性質の他に該ブロック共重合体中のジエン系ブ
ロックの部分、又は特にビニル芳香族系のブロックの部
分の、その混合組成物を用いて加工した各種材料として
の使用条件によっては、高分子充填材として、又は高分
子可塑剤的な効果の発揮をも目ざすものである。この場
合、前述一般の引用例に記述のごとく、単に該８ＢＢＯ
成分全体に、又はゴムブロック成分にポリスチレン又は
ゴム添加強化ポリスチレン又は低重合ポリスチレンとし
ての性質を利用することを期待して、これ等を混合する
場合では達成され難い種類の性質を含むものである。更
に延伸による相乗効果をも本発明では発揮されるもので
ある。これは本発明中の組成物を利用してフィルム状に
加工する場合特に延伸する場合、その内でも特に低温域
での冷間延伸を加える場合を比較すると相乗効果は顕著
となる。その−例で比較すると、ＧＰ・Ｐ８　（Ｖ８Ｐ
　：１０３℃、溶液粘度１６　ｃｐｓ　：　Ｐ８−１と
略する）の延伸最適レンジは１２５〜１３５℃であり、
５ＢＢＯ（Ｖ８Ｐ　：　９層℃、スチレン含量ニア０ｗ
ｔ％、ブタジェン含量：３０ｗｔ％、　ＭＰＩＩ　：　
５　：　５ＢＢＣＩ−１）の場合は１２０〜１００℃で
あり、その延伸領域は狭く、延伸倍率も高く取れない。

上記温度の上限は、フィルムに極端乏厚み斑の発生する
温度で、それ以上では破れてしまう。又、下限は延伸比
が取れなくて、例えばその製法の１例としてノマツチ式
テンターのフランジ部で破れてしまう領域である。

以上に比し、本発明に使用する前述の（Ａ）成分の１例
としてスチレン−ブチルアクリレート共重合体（ＳＢＡ
と称する）（スチレン含量；７６ｗｔ％、イオン結合源
としてのアクリル酸亜鉛＝０゜５ｗｔ％含有したものＶ
ＳＰ　：　６５℃、溶液粘度：３３ｃｐｓ。

ＭＦＲ：　２．５　：　５ＢＡ−１とする）を４０ｗｔ
％上記の５ＢＢＯ−１に配したものは、６０〜１１０℃
と格段に広いその安定な領域を有する事が、延伸条件１
つをとって見ても判明している。これ等は、驚くべき相
乗効果であり、その結果１本発明に使用する組成物とし
ての相乗効果に、更に加工による特定の相乗効果が働き
、その結果優れた緒特性を有し九　゛製品とする事が初
めて出来るものである。上記の特徴は延伸フィルムのみ
ならず、他の各種フィルムにも応用可能なものである。

又、（Ｂ）成分の内、比較的スチレン系成分含量の多い
ものではもちろん、少ないタイプの５ＢＢＯに囚成分を
配した場合耐候性、熱安定性等、特に残存２重結合に起
因する諸トラブル、特に加工時のゲル化等のデメリット
を増大する事なしに、腰、硬さ等をも改良する事が出来
る。又、フィルム中の該囚成分として更にＶＳＦの低い
グループのものを選定すれば、その分散状態を調整する
事により、その使用条件で。

成分のＶＳＦを越えた条件下ではより可塑剤的な、又よ
りゴム状領域での諸性質による改質効果を利用する事も
期待される。或は、上記の発熱条件が加わらないまでも
、使用条件より低いＶＳＰを有するタイプの（Ｂ）成分
を利用しても良い。

又他の目的の１つに極性官能基として脂肪族不飽和カル
ボン酸系誘導体を利用した性質がある。

それは耐溶媒性（例えば印刷性、耐クラツク性等）耐候
性、反応性、又他の極性官能基を有した第３の成分を更
に混合する場合の混合性等の改良等で゛ある。

本発明のフィルム中の（Ａ）成分に用いるビニル芳香族
系炭化水素とは主としてスチレン系の単量体のことを言
い、具体的にけスチレン、α−アルキル置換スチレン例
えばα−メチルスチレン類、核アルキル置換スチレン類
、核ハロゲン置換スチレン類等から目的により適当なも
のが少なくとも１種選ばれれば良い。

又、同様に之に共重合する脂肪族不飽和カル−ン酸系誘
導体とはアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、・・・
・・、アクリル酸ヘキシル、・・・等のＣ１〜ＣＷｔの
アルコールとアクリル酸とのエステル誘導体、又メタア
クリル酸又は同様にＣ１〜ＣＷｔ、好ましく　ｉｊ　Ｏ
ｎ〜０１２のアルコールとメタアクリル酸とのエステル
誘導体、又α、β不飽和ジカルｌン酸、例えばフマル酸
、マレイン酸、イタコン酸、その他等、又はこれらジヵ
ルデン酸と０！〜ＣｔＺのアルコールとのモノ又はジエ
ステル銹導体等である。これ等の内、好ましくはエステ
ル類主体でより好ましいものはアクリル酸エステル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキ
シル、アクリル酸オクチル等のエステル類を主体とする
もので、それ単独の重合体でのＴｇ（ガラス転移点）が
５０℃程度以下、好ましくは３０℃以下、より好ましく
は０℃以下であり、更に言えば一２０℃以下であシ、例
えば〜４０℃以下程度の少なくとも１種の化合物と、ス
チレンとの共重合体である。又、ビニル芳香族系炭化水
素−２１＝ よりなる成分の含量が９５〜２０重量％好ましくは９０
〜３０重量％より好ましくけ９０〜５０重量％、更に好
ましくは８５〜５０重量％である。その上限は共重合体
としての脂肪族不飽和カルボン酸系誘導体としての上述
の効果が薄くなるためであシ、下限は逆にビニル芳香族
炭化水素としての、硬さ、加工性等の性質が薄くなるた
めと、（Ｂ）成分と混合した時の混合性、相溶性に起因
する諸性質の改良効果に薄くなるためである。又、好ま
しくは、上記該カルボン酸エステルと該カルボン酸との
２種の混合体、その内でも該カルボン酸基の少なくとも
１部がメタルイオン（Ｎａ＋、　Ｌｉ＋、　Ｋ＋、　Ｏ
ａ＋＋。

８ｒ”、　Ｂａ”、　Ｍｇ＋＋、　Ｚｎ”、　Ｆｅ”、
　Ｆｅ十升１０．。

等）でイオン結合した構造をも有する共重合体である。

イオン結合基を有する場合の、イオン結合に寄与するカ
ルボン酸基を有するモノマー相当単位の比率は共重合体
中で１０モル％以下、好ましくｉｊ５〜０．０１モル％
、より好ましくは３〜０．０２モル％更に好ましくは２
〜０．０５モル％である。そのイオン結合の導入の仕方
は、重合前に塩の型で、又は重合後に中和の型で、又は
重合後のカルデン酸エステルの少なくとも１部をケン化
した後、自由に導入する等適当な方法をとれば良く、別
にこの方法に限定されないものとする。又、その上限は
溶融時の流れ、特に加工性、混合性等が悪化するため、
下限は加工性特に成膜、延伸の好ましい範囲が狭くなる
。耐溶媒性の改良が場合により望め難くなる。又、成形
した後の耐ストレスクラック性等により改善を望め難く
なる傾向等のためである。

以上の少なくとも１者又はそれ以上の単量体との共重合
体の場合そのもの自体で、２者以上の共重合体を混合し
た場合は混合状態で、それ等のガラス転移点に準じたビ
カツト軟化点がいずれも９０℃以下のものを選定し好ま
しくは８５℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好
ましくは７５℃以下、その下限は別に限定しないが、一
般に単体として取扱う時は好ましくは２５℃以上、より
好ましくは３０℃以上程度の範囲のものである。この上
限は前述の（Ｂ）成分に混合して用いた時その効ブロッ
クスのセグメントに対する改良効果が薄れる点にあり、
より好ましくは下限は共重合体の取扱い、多量に使用し
た時のベトッキ等の理由であるが、これ等の対策をほど
こした場合はその限りでない。このビカツト軟化点から
は、一般公知の該８ＢＢＯに一般のＧＰ−Ｐ８をブレン
ドする場合、又は全体の分散性等を改良するために低重
合度のポリスチレンをブレンドする等の公知の手法では
、単にそれ自体の分散体のみならず、５ＢＢＯの成分の
ビニル芳香族系炭化水素ブロックのセグメントに対する
本願で言う前述の改良効果はさほど期待出来なく、単に
組成物系全体に対する例えば上記スチレンの分散効果に
よる腰の向上効果程度であり、本発明のフィルムの１つ
の目的のごとき該セグメントに対する可塑化的効果によ
るミクロ的な改質とは異なる種類のものであり、延伸性
も前記本願のごとき格段の改良とけなり難い、例えば低
分子量ポリスチレンで数平均分子量を低（２，０００〜
２　Ｘ　１０’にしてもＴｇ自体はさ１チど大きくは変
らなく、普通市販のＧＰ　−Ｐ８　（同１０ＸＩＯ’程
度）と同程度の約１０５〜１００℃前後であり（但し添
加剤液状の低重合物等を除去したペースで）単体ではフ
レーク状でもろく割れやすい性質のものが多く、この性
質が悪い影響として出る場合が多い、但し溶融時の粘度
が低いため分散性その他に多少異なった様子を示す程度
で、もし８ＢＢＯ成分のスチレンブロックに混合した場
合、強度等の特性を逆に低下させる場合もありえる。ま
してクラック性等の改良にはその低分子性からしてもマ
イナスとなると思われる場合が多い、但しイオン結合等
の手段により、之等の欠点をクリアーする場合はこの限
りではない。

又、囚成分としてのビニル芳香族系炭化水素単体の軍合
体と同程度又は逆にそれよりｖｓｐの高くなる傾向の他
種モノマーをスチレンと単に共重合して得られた２成分
よりなる共重合体でｔｒｉ　（Ａ）成分となり得ないも
のとする。例えばメタアクリル酸メチルエステル、無水
マレイン酸等とスチレンとの共重合体では１本発明では
（Ａ）成分とはなり得ない別の種類のものとする。その
理由は、上述のごときである。しかしこれらの七ツマ−
でも、他のｖＳＰを下げる傾向のモノマー等との２種以
上の脂肪族不飽和カルボン酸系誘導体を選定し、一方の
単量体が本発明のフィルムの上述のものであり、その性
質が優と出て１本発明のフィルムを構成する組成物のｖ
ＳＰ範囲に入る場合はその限りでなく囚成分に含めるも
のとする。

（Ａ）成分をなす共重合体はその分子量の尺度として、
溶質１０重量％のトルエン中で測定した溶液粘度（２５
℃でのキャノン・フェンスケ粘度管扁２００で測定）（
ＳＶ；と略する）で好ましくは：５〜ｌＯＯｃｐｓ　、
より好ましくは：　１（１〜８０　ｃｐｓ、　　更に好
ましくは１５〜７０ｃｐｓ、更に好ましくは２０〜６０
ｃｐｓである（５．１０．５０．１００　ｃｐｓはそれ
ぞれ重量平均分子量で約７．６万、１５万、４１万、５
６万とする）。

それ等の上限は加工性、混合性よね、下限は共重合体自
身の強度又は分散性、加工性等により制限を受ける。共
重合体の製法は例えばラジカル熱重合による。溶媒を１
部用いたマス重合により、ランダム重合するのが一般的
であるがこれに限定されないものとする。

又次に本発明のフィルムの（Ｂ）成分に用いる成分の内
の１つの成分であるビニル芳香族系炭化水素とは前述の
（Ａ）成分に用いたものと同一のグループから少なくと
も１種を選んで用いれば良く、又他の１つである共役ジ
エンを主体とする成分とは共役２１結合を有するオレフ
ィン類で例えば１．３−ブタジェン、２−メチル−１，
３−ブタジェン、２．３−ジメチル−１，３−ブタジェ
ン％　１，３−ペンタジェン、１．３−へキサジエン等
でアリ、これらのグループから適当なものを少なくとも
１種選んで用いれば良い。好ましくは１．３−ブタジェ
ン、２−メチル−１，３−ブタジェン等である。又さし
つかえなければ他の単量体と更に共重合してもかまわな
い。その場合ジエン系成分の総量が少なくとも５０重量
％以上好ましくは７０重量％、より好ましくけ９０重量
％以上である、この詩才等の共重合体の共役２１結合を
水添してその量を変化、もしくはなくしたものでも場合
により使いうるものとする。

次にビニル芳香族系炭化水素よりなるブロックとは数平
均分子量にして好ましくはＩ　Ｘ　１０４以上、より好
ましくはＩ　Ｘ　１０’〜１０　Ｘ　１０４、更に好ま
しくは１．５Ｘ１０４〜８Ｘ１０４程度である。この下
限はブロック共重合体の硬さ、強度が低下する又はブロ
ック共重合体としての性質が損なわれてくるため好まし
くなく、又上限はＪム成分の効果を発揮するため又は加
工性上の問題でのレベルである。又、共役ジエンを主体
とする重合体ブロックの分子量（ブタジェン換算で）は
好ましくは１０００〜２０刈０４、より好ましくはｓ、
ｏｏｏ〜ｌ０ＸＩＯ’、更に好ましくは１　ｘ　１Ｇ４
〜１０　Ｘ　１０４程度であり、共重合体全体としては
２　Ｘ　１Ｇ４〜１００Ｘ１０４、好ましくは２Ｘ１０
４〜５０Ｘ１０４．より好ましく１１３Ｘ１（１’〜３
０Ｘ１０４程度である（いずれも数平均分子量で表わす
）。

次に各ブロックの結合の仕方はその製法とのからみにな
るが、基本的にはビニル芳香族系炭化水素によるブロッ
クセグメントを二８１共役ジエンを主体とするブロック
セグメントを：Ｄとすると（Ｄ−８）　　　　、　　（
Ｄ−８）ｎ−Ｄ。

、ｎ＋１ ８−（Ｄ−８）ｎ　（但しｎ　＝　１〜１０）で表わさ
れる基本構造を有する線状のブロック共重合体であり、
その製法の例は炭化水素系溶媒中で有機リチウム系等の
重合開始剤を用いてブロック共重合する手段によるもの
である。

又は（（Ｄ−８）ｎ）ｍ＋２Ｘ、〔（Ｓ−Ｄ）ｎ）ｍ＋
２Ｘ。

〔（Ｓ−Ｄ）ｎ−８）Ｉｎ＋２Ｘ１〔（Ｄ−８）ｎ−Ｄ
）ｍ＋２Ｘのごとき分校型の基本構造を有する非線状ブ
ロック共重合などである（但しｎ　＝　ｌ〜１０、ｍ＝
１〜１０）、（Ｘけ多官能性開始剤の残基を表わす１例
えば開始剤Ｆｉ　８５（３Ｊｌａ、　８ｎＯ１ａ多官能
有機リチウム化合物。

ポリエポキシド、ポリイソシアナート、ポリアルデヒＰ
１？リケトン、テトラアリル８ｎ等）。

上記の内で好ましい態様は線状ブロック共重合体ではｎ
＝１〜５．好ましく１ｌｔｎ＝１〜３、より好ましくは
ｎ　＝　１〜２である。

又非常線状ブロック共重合体の場合はｍ　＝　１〜５で
ｎ　＝　ｌ〜５．好ましくはｍ＝１〜３でｎ　＝ｌ〜３
、より好ましくはｍ　＝　１〜２．１１＝ｌ〜２である
。

これ等の製法は例えば特公昭３６−１９２８６．同４３
−１４９７９、同４Ｂ−２４２３，同４８−４１０６．
同４９−３６９５７、同５１−２７７０１等であるが、
本願では前述の特定の範囲のものを使用するものとする
、父上記名グループのポリマー分子構造中の少なくとも
１部分に、ランダム構造、もしくは両年量体からなる成
分が、両者の比率を漸減又は漸増的に、変化させた。テ
ーパー状のランダム又はプルツク状の構造を有する共重
谷体又は他程の共重合し得る単量体を含む共重合体、又
は官能基々どで変性した重合体も含むものとする。

共重合体伯）の内のビニル芳香族系炭化水素からなる成
分：Ｓと共役ジエンを主体とする成分＝Ｄの比率は、Ｓ
が９５〜２０重量％であり好ましくは９０〜２０重量％
でより好ましくは９０〜３０ｗｔ％、更に好ましくは９
０〜５０ｗｔ％、更には８７〜５５ｗｔ％である。上記
の上ｗｌはザムとしての補強効果例えば耐衝撃性、加工
性に欠けてくるため好ましくなく、下限は共重合体中の
８ブロツクの分子量の下限より、又は硬さの不足、又は
耐熱性、耐候性等の不足のためである。又、この上、下
限は１本願では特定の共重合（Ａ）ｆ用いる為に広く設
定出来るメリットがある。

本願での特定の成分（Ａ）と（Ｂ）との混合比率は一般
に ０．０５≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９５であ夛好ましくは
　　０．１０≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９０であシよす好
ましくは０．１０≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．８５である更
に好ましくは０．１５≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．８０であ
る。

これ等の下限は加工性、耐熱劣化性、耐候性、硬さ等の
不足のため、父上限は耐衝撃性、（Ｂ）成分の補強によ
る前述の相乗効果の低下等に問題を有するようになる。

ここで好ましくは％（Ｂ）成分として、Ｓ成分の比率が
９０〜５０重量％の該共重合体と、同比率が２０〜５０
重量％の共重合体を混合して使用する場合があり、より
好ましくけ該８５〜６０重量％のものと該３０〜４５重
量％のものとを混合使用する場合である。更に好ましく
はその両者の量の比は順に表わし１７１〜４／１、次に
より好ましくは１／１〜３／１である、又好ましくは８
（Ｄ−８）ｎ型、８（Ｄ−８）ｎ型にＣＤ−８）ｎ＋、
’に混合したもの、又それ等のＤ部分等にランダム的、
チー／ｅ−的に両者を共重合したもの等である。又混合
方法はトライブレンドによる方法、混線能力の高い溶融
ミキサーで充分漁連してペレタイズする方法、Ａ成分、
Ｂ成分両者の良溶媒で溶解した後ペレタイズする方法、
良溶媒と貧溶媒で行なう方法等適時利用すれば良い。

本発明のフィルムはそれに使用中の所定の該組成物層の
組成物（（Ａ）＋（Ｂ））の他に、新しい第３成分、又
はそれ以上の成分として石油樹脂系共、ポリスチレン系
等の低重合物、又は他の極性官能基を有した、ホモ重合
体又は共重合体等を５０体積％を上まわらない範囲で特
に該混合物よりｖｓｐの高いグループのものを混合する
場合は１０〜４０体積％、好ましくは１５〜３０体積％
の範囲で適当なものを選定して混合して用いても良いも
のとする。

これ等には例えば、一般のポリスチレン（ＧＰ−Ｐａ。

ＨＩＰＳ）等上記範囲内で使用してもかまわなく、耐熱
性が加わって好ましい場合もある。又、別に少量の液状
の可塑効果を有する添加剤（ミネラルオイル、防嚢剤、
その他）を使用してもかまわない１、その他に、公知一
般の添加剤も適時使用して目標に合わせて使用すれば良
い。

本発明の多層フィルム中の該組成物はその特徴の１例を
挙げれば混合比率が囚成分が多い場合はもちろ８ｂ（Ｂ
）成分が多い場合でも均一であたかもゴム成分が不織布
状に、繊維状に補強されたごときの構造をとシ、その要
因も加わわって充分な相乗効果をＨ％性に発揮してゆく
ものであると思われる。又、押出時のゲルの発生の少な
い事により回収が可能になる。又、延伸を加えた時の加
工範囲が格段によくなる等の効果も見られる。

次に前述特定の（Ａ十Ｂ）よりなる混合組成物を主体と
したペース層（Ｘ層とする）を少なくとも１層有する多
層フィルムの層の構成は、その１には各層が（Ａ＋Ｂ）
を主体とするが、互いに異なる種類、混合比のものより
なる成分の各層Ｘ１〜Ｘ５〜・・・・・を構成要因とし
た２層以上のフィルムである。

例えばｓ　Ｘｓ／Ｘｓの２層の場合、 Ｘ１／Ｘ２／ＸｈＸ１／ｘ１／Ｘ！・・・・・その他等
の３層、 Ｘ１／Ｘｓ／Ｘｓ／Ｘｔ　ｓ　Ｘ１／Ｘｓ／Ｘｔ／Ｘｚ
ｂＸＩ／Ｘ２／Ｘ！／Ｘｓ・・・・・その他の４層。

Ｘ１／Ｘ２／ＸＢ／Ｘ２／ＸＩ、　　Ｘ１／Ｘｓ／Ｘｓ
／Ｘｔ／Ｘ　冨、Ｘ　１／Ｘ！／ＸＩ／Ｘｚ／ＸＩ、Ｘ
１／Ｘｓ／Ｘｓ／Ｘａ／ｘｓ、Ｘｔ／Ｘｓ／Ｘ鵞／Ｘｓ
／ＸＢ、　Ｘ１／Ｘｓ／Ｘｓ／Ｘａ／ｘｓ・・・・・そ
の他の５層、又は必要により６．７層それ以上の多層で
あり、上記 に限定されないものとする。

具体的には表１＠に硬めのブレンド比の（Ａ＋Ｂ）層を
配置した場合、表層に軟かめの組成物全配置し中芯部に
硬めの組成物よりなる層゛を配置したもの等、又は表層
に添カロ物（スリップ剤、帯電防止剤。

ＵＶ吸収剤、その他）類を含む層を目的に応じ配したも
の等、自由に組合せられる。より具体的には後述の実施
例でその効果、組合せ、特徴等を記述゛する。

その２に前述の特定の（Ａ＋Ｂ）よりなる混合組成物を
主体としたペース層（Ｘ層とする）を少なくとも１層重
する多層フィルムの内でのＸ層以外の他層が該（４）の
共重合体より選ばれる少なくとも１者の成分から、又は
該（Ｂ）の共重合体より選ばれる少なくとも１者の成分
から選はれる、又け（Ａ＋Ｂ）よりなる規定の混合組成
物レンジ以外の領域の混合組成物等から選ばれる成分を
主体とした少なくとも１層（Ｙ層とする）からなる各層
を構成要因とした２層以上のフィルムである。

例えば Ｘ層Ｙの２層の場合、 Ｙ／Ｘ／Ｙ　、　Ｘ／Ｙ／Ｘ　、　Ｙ層Ｘ、／Ｘ、　、
　Ｙ１／Ｙ、／Ｘ・・・・・等その他の３層、 Ｙ／ＸＩ／Ｘ寞／Ｙ　、　Ｙ／Ｘ／Ｙ／Ｘ　、　Ｙ／Ｘ
Ｉ／Ｘ冨／Ｘ３゜Ｘ層Ｙ、／Ｙ露／Ｘ　＊　ｘ／Ｙｔ／
Ｙ！／Ｙｍ　ｅ　Ｘｓ／Ｘｓ／ｙｍ／Ｙ＊・・・・・等
その他の４層、 Ｙ／Ｘ１／Ｘｓ／Ｘｌ／Ｙ　、　Ｙ／Ｘ１／Ｘｓ／Ｘｓ
／Ｙ　。

Ｙ／Ｘｌ／Ｘ茸／Ｘ婁／Ｘ４＋Ｙ１／Ｙ雪／Ｘ／Ｙ鵞／
Ｙ１　。

Ｙ／Ｘ／Ｙ／Ｘ／Ｙ、ｙ／ｘｔ／Ｘ＊／Ｙ／Ｘ。

Ｙｌ／Ｙ！／　Ｘ層　Ｙ層　Ｘ　、　Ｙ　／　ｘ／　Ｙ
ｔ／Ｙ鵞／Ｘ。

Ｙ／Ｘ１／Ｘ雪／Ｙ　ｔ　／Ｙ雪、Ｙ／Ｘ／Ｙ／Ｘ１／
Ｘ２゜Ｘ／Ｙｌ／Ｙ雪／Ｙｓ／Ｘ、Ｘｓ／Ｘ鵞／Ｙ　／
Ｘ鵞／Ｘ１゜Ｘ／Ｙ／Ｘ／Ｙ／Ｘ、Ｘ／Ｙ／Ｘ／Ｙ１／
Ｙ鵞・・・・・その他の５層、又は必要によりロ。

７層それ以上の多層でも良く、上記に限定されないもの
とする。

具体的にＶｉ、表層に硬めの組成を配し、内層に軟かめ
の組成を配したもの又は表層の片側に硬めの組成、もう
片側に軟かめの被包装物にシールされやすい組成層、又
は表層に前述の添加物を有効的に配合したもの等、目的
に応じて自由に組合せられる、より具体的には後述の実
施例で詳細に記述する。ここで本発明の特定の組成物層
（Ｘ層）の全体に対する比率はその厚み比で９５〜１０
％、好ましくけ９５〜２０％、より好ましくは９０〜３
０％。

更に好ましく　＃′ｉ９０〜５０％であり、その上限は
他層を加える事の効果、例えば該他層が表層にある場合
は例えば光沢、硬さ、シール性、耐クラツク性、・・・
・・等であり、その下限は収縮性能、腰硬さ、低温延伸
性、耐熱性、耐クラック性等、その他において特定組成
物層としての機能を発揮させるために必要な範囲である
。

その３に前述の特定の（Ａ＋Ｂ　）よりなる混合組成物
を主体としたペース層（Ｘ層）を少力くとも１層重する
多層フィルムの内でのＸ層以外の他層が該Ａ、Ｂ以外の
成分を主体とした少麦くとも１層（２層とする）からな
る各層を構成要因とした２層以上のフィルムである。

例えば Ｘ層Ｚの２層の場合、 Ｚ／Ｘ／Ｚ　、　Ｚ／ＸＪＸｘ、　ｘ／ｚ／ｘ　、　ｚ
、／ｚ、／ｘ・・・・・等、その他３層、 Ｚ　／Ｘｌ／Ｘｓ／Ｚ　　、　　Ｚ／ｘ／Ｚ　／ｘ　　
、Ｚ／Ｘｓ／）ｈ／Ｘｓ　−ｘ／Ｚ１／Ｚｚ／Ｘ　　＋
　　Ｘ／Ｚｔ／Ｚａ／Ｚ＊＊　　Ｘｓ／Ｘｓ／Ｙｔ／Ｙ
ｔ　ｅ・・・・・等、その他の４層。

Ｚ／Ｘ１／Ｘｓ／Ｘｓ／Ｚ　−Ｚｔ／Ｚｓ／Ｘ／Ｚｓ／
Ｚｔ　。

Ｚ　／Ｘｌ／ｘｔ／Ｘｚ／Ｘ４　、　Ｚ／ＸＨＡ２／Ｘ
Ｈ／Ｚ　。

Ｚ／Ｘｔ／Ｘ雪／Ｚｔ／Ｚｚ−Ｘ／Ｚｔ／Ｚ意／Ｚｓ／
Ｘ　−Ｘｔ／Ｘｚ／　Ｚ／Ｘｓ／Ｘｓ。Ｘ／Ｚ／Ｘ／Ｚ
／Ｘ。

Ｘ／Ｚ／Ｘ／Ｚ１／ｚ２・・・・・・等、その他の５層
、又は必要により６．７層又はそれ以上の多層でも良く
上記に限定されないものとする。

具体的には、前述同様に自由に目的に応じて組合わせら
れる。ここでＸ層以外の他層（３層）を構成する成分は
、該（Ａ）　、　（Ｂ）以外の樹脂を主体とするもので
あり、それぞれ目的に応じて組合わされれば良く、これ
を限定はしないが、例えばポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン系共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチル・アクリレート共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタアクリ
レート共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体１
等又はその他のエチレンと不飽和脂肪酸類との共重合体
系誘導体、エチレン−α・オレフィン共重合体）及び上
記のカル２ン酸基を付与した変性重合体、ポリブテン−
１系共重合体、アイオノマー樹脂、ナイロン系樹脂（共
重合体も含む）、ポリエステル系樹脂（共重合体も含む
）、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、スチレ
ン系樹脂（該（Ａ）。

（Ｂ）以外の共重合体も含む）、ポリメチルメタアクリ
レート系樹脂（共重体も含む）等、又は公害上問題なけ
れば塩化ビニル系樹脂（共重合体も含む）、塩化ビニリ
デン系共重合体、フッ素系共重合体・・・・・等より少
なくとも１種選ばれた成分を主体としたものであり、そ
の内層なくとも１方の硬質表層として好ましくはポリプ
ロピレン系樹脂、リニアー・低密度ポリエチレン（Ｌ−
ＬＤＰＥ）及びこれの脂環族飽和炭化水素樹脂、石油樹
脂等をブレンドした変性樹脂、アイオノマー樹脂、ナイ
ロン系樹Ｊ］Ｌホリエステル系樹脂、エチレン−ビニル
・アルコール共重合体樹脂等であり、より好ましくは、
ランダム共重合ポリプロピレン系樹脂（例えばエチレン
が３〜１５ｗ１％共重合されたもの）、及びポリプロピ
レン系樹脂（ストレート、コーポリマーも含む）を脂環
族飽和炭化水素樹脂１石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン
類で変性した樹脂、エチレン系アイオノマー樹脂、共重
合ナイロン樹脂、共重合ポリエステル樹脂、エチレン−
ビニルアルコール共重合体樹脂（エチレン含量が２０〜
７０モル％）等より少なくとも１種選ばれた成分を主体
としたものであり（ＺＡとする）、次に少なくとも１方
の表層又は内層として軟質の接着性、及び伸び性の大き
な層としてエチレン系共重合体（上述のもの）、カル２
ン酸基をあとで付与せしめたオレフィン系重合体類等よ
り少なくとも１種選ばれた成分を主体としたものであり
（Ｚ　Ｂとする）、より具体的には後述の実施例で詳細
に記述する。

ここで本発明の特定の組成物層（Ｘ層）の全体に対する
比率は、その厚み比で９５〜１０％、好ましくＶｉ９５
〜２０％、より好ましくは９０〜３０％、更に好　　　
　′ましくは９０〜５０％であり、その理由は前述上同
様である。

その４に前述の特定の（Ａ＋Ｂ）よりなる混合組成物を
主体としたベース層（Ｘ層）を少なくとも１層重する多
層フィルムの内でＸ層以外の他層が、前述のＹ層と３層
とより力る層を、少なくともそれぞれ１層重する、各層
を構成要因とした３層以上のフィルムである。

例えば Ｘ／Ｙ／ｚ、Ｙ／Ｘ／ｚ、Ｙ／ｚ／Ｘ・・・・・等、よ
りなる３層のフィルム。

Ｚ１／Ｚ、／Ｘ／Ｙ　、　ｚ／ｙ／ｘ／ｚ　、　Ｚｔ／
Ｚ＊／Ｙ／Ｘ　。

Ｚ　／Ｙ　／Ｘｔ／Ｘ！　、　Ｚ　／　Ｙ　／　Ｚ　／
Ｘ　ｔ’　Ｙ層　Ｚｌ／Ｚ鵞／Ｘ　。

Ｙ／Ｚ／Ｘ／Ｙ、Ｘ／Ｚ／Ｙ／Ｘ・・・・・等、その他
の４層のフィルム、 Ｚ／Ｙ／Ｘ／Ｙ／Ｚ　、Ｚ／Ｘ／Ｙ／Ｘ／Ｚ　。

Ｚｔ／Ｚｓ／Ｘ／Ｚｚ／Ｙ　、ｚ／ｘ／ｚ／ｙ／ｚ　。

Ｘ／Ｙ／Ｚ／Ｙ／Ｘ　、Ｘ／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘ。

Ｘ／Ｚ１／Ｚ２／Ｙ７’Ｘ、　Ｙ／Ｚ／Ｘ／Ｚ／Ｙ　。

Ｙ／Ｘ／Ｚ／Ｘ／Ｙ・・・・・等、その他５層のフィル
ム、必要により６．７層それ以上の多層でも良く、上記
に限定されないものとする。

具体的には前述その３同様に自由に目的に応じてそれに
合った層を組合わせられる。

ここでＸ層以外の他層、Ｙ層、２層を構成する成分は前
述その２、その３と場合と同様であシ、Ｘ層の全体厚み
に対する比率もその３の場合と同様である。

又、一方、フィルムの特性は２軸延伸、又け１軸延伸、
特に好ましくはヨコ方向に１軸延伸する事により得られ
る性質を保有するがこれに限定されないものとする。こ
こではその１実施態様としてヨコ方向１軸延伸フイルム
についての場合について記述する。

本発明のフィルムの低温収縮性とは延伸方向における８
０℃の加熱収縮率で表わし、少なくとも２０％、好まし
くは同３０％である。

加熱収縮率は熱風循環式のオーブン中で５分間処理した
時の、もとの寸法が収縮した量をもとの寸法で割った値
の百分車止（％）で表わすものである。収縮応答性は、
前記オーブン中での１０秒間処理した時の同様収縮率で
表わす、この値は少なくとも１００℃で２０％以上であ
る。フィルムの収縮率は一般に、その温度での平衡収縮
率で表わすのが常識であり、その方法により異方る。例
えば熱風で打力う場合、温水に浸漬する場合、グリセリ
ン浴、シリコン浴に浸漬する場合によって異なる事が多
く、同じ方法で目的に合致した方法を選ばねばならない
。一般に液体に漬けた場合の方が熱風の場合よりも高い
値として出るのが普通である。

その理由は、厚み方向での配向の緩和スピードが異なる
ため、熱伝導率が媒体により異なるため。

又媒体がフィルムに与える影響等が考えられる。

実際に熱風で収縮させて実用包装を行なう場合、液媒浸
漬法では高い値が出ているが、熱風ではなかなかよい包
装仕上りが出ない場合が多い。この応答性はフィルムの
組成製法により異なる点に注意しなければならない。こ
の点本発明のフィルムは熱風でさえも充分な応答性を有
するものである。

又、同時に要求されるのは、いくら応答性が早くても、
あとでゆつく）収縮する成分も必要である。あまりに早
い応答性では、フィルムの収縮が被包装物にフィツトし
ながら、固定されながら進すい。又あとでゆつくシ収縮
する成分もないと、上記のムラも解消させる事が出来難
い。本発明のフィルムは上記の充分低温で収縮する成分
と、充分な収縮応答性の成分と、遅延収縮成分とがバラ
ンス良く収縮時に発揮される特性を有するものである。

− 又、収縮応力特性も収縮包装時に重要な特性の１つであ
り、いくら収縮率が高く測定されても。

この値が低ければ充分な包装仕上りとならない。

この点本発明のフィルムは少なくともその延伸方向に５
０９／Ｗ１１、好ましくは７５ｔ／−以上、より好まし
くはｔｏ　Ｏｆ／ｌｒａ”以上である。測定はシリコン
浴中で１０秒間処理した時発現する各温度でのピーク値
で表わす。フィルムの腰硬さく引張弾性率）は包装時の
作業性、包装スピード、耐キズ性、包装実用収縮率等に
関係し１重要なファクターの１つであり、本発明のフィ
ルムは、その用途によっても異なるが、一般に５０〜３
５０ｋｇ／１ｍ”であシ、特らヨコ１軸延伸フイルムと
してビン類や缶類その偉容器のシュリンク・ラベル又は
キャップシール用として使用する場合は７０〜３００　
ｋｆ／ｗｍ”が好ましく、より好ましくは：１００〜３
００館／ｍ”、更に好ましくは１２５〜３０ＯＡ１ｉ１
／ｍ”程度である。又同時に必要なのは上述の遅延収縮
成分に相応した収縮応力の時間的持続力であり、あまシ
にも早く抜けてしまったのでは良い収縮を行なう事が難
かしい。又。

初期の０％収縮時の応力（上述）のみならず、収縮中の
応力も低すぎてはいけない、一般に初期のθ％収縮時の
応力は高いが収縮しだすと大巾に低下してしまい、いわ
ゆる応力の抜は現象を呈するものが多いが本発明では１
つに特定の組成物のブレンドによる効果、次に特定の多
層による効果が前述の収縮特性ともからんでいかんなく
発揮され、包装性及び包装後の性質（特にフィルム強度
、光学特性等の劣化の度合いの少ない点、包装後のゆる
みが少ない点等）にも格段の特徴を発揮されるものであ
る。

又、本発明のフィルムの特徴の１つに低温収縮性と腰硬
さの通常は相矛質する性質である両者が優れる特徴があ
る。光学特性では約５０μ程度の厚みでＨａｔｅ値で５
％以下、好ましくは３％以下である。但し着色及び印刷
を行なって使用する場合はこの限りでない（あくまでも
無地ペースでの話である）、測定法はＡ８　ＴＭＤ　１
００３−５２に準じて測られた）。

その他寸法の経時安定性、ヒートシール性、耐折曲げク
ラック性、包装後に発生する応力クラック等の耐クラツ
ク性、包装性等に優れるものである。これ等は実施例に
て詳細に説明する。

本発明のフィルムの製法の１例は、前述の組成物つまり
（Ａ）成分、（Ｂ）成分その他必要に応じて他の混合材
、添加剤（スリップ剤、帯電防止剤、曇り防止剤、酸化
防止剤、着色剤その他一般のもの）を混合し、トライブ
レンド又はプレミキシング等の手段により予め混合して
も良く、これらの調合　　　′したものを、所定の層構
成に選定し、他層の構成樹脂を目的に合わせて必要なも
のを選定し、各々別々の押出機で溶融混合し、多層Ｔダ
イ、多層サーキュラ−ダイを通して押出し成型する。そ
の１例には、好ましくはサーキュラ−ダイ等で連続的に
押出し１度急冷した原反を作成し之等を、再加熱し、・
々プル法又はテンター法で連続的に延伸する場合である
。又、サーキュラ−ダイより押出し、そのホットパリソ
ンをそのまま又は冷却し延伸に適当な温度に調整して高
延伸倍率、例えば１０〜１５０倍の面積延伸比に延伸す
る方法等がある。

好ましくは１度急冷却固化した原反を再加熱により延伸
する方法であり、この時の延伸温度は出来るかぎシ充分
低い温度が好ましい。この際の延伸倍率（面積比で表わ
す）は３〜１５倍、好ましくは４〜１２倍である。又、
特にヨコ１軸延伸の場合は３〜７倍、好ましくは４〜６
倍である。次に延伸温度は１１０〜５０℃、好ましくは
１００〜６０℃より好ましくは９５〜６０℃、更に好ま
しくは９０〜６０℃である。この温度は、ノ署プル法で
は、延伸開始域のテンター法等の延伸の場合は延伸の開
始点及び終了域間での変形が大きく行なわれている場所
での平均温度を表わすものとする、その時、好ましくは
上記の温度と、主体をなす本発明中の層である前述どの
Ｘ層中でもＸ層中の含有量が１０ｖｒｔ％以上のｖｓｐ
の最も高い樹脂のｖｓｐ以下で延伸を実施する場合であ
る。又、Ｘ層以外の他層に結晶性の比較的高い（Ｘ線法
で３０％程度以上のもの）樹脂層を組合わす場合は、そ
の延伸温度は、該樹脂の融点（ｍｐ　；　ｎｓｏ法で測
定の）以下、より好ましくけ、該樹脂単体でのＶＳＰ以
下で実施する場合である。更に好ましくは上記両者層の
低い方の温度条件下である。その理由は延伸時の安定性
、それによる高延伸の付与、又、高特性の付与、特に光
学、低温収縮性能上必要なことである。但し結晶性の低
い（該３０％以下）、軟質でｖｓｐが６０℃以下の重合
体の薄層（全層に対し２０％以下の厚み比のもの）を接
着層としてもうける場合はその層はその限りでないもの
とする。

以上の内で本発明中の混合物は押出し時によく混練りし
、グイ内でもよく重ね合わして、練るごとく構造のスパ
イラルダイのことき巾方向に均一に押出す事が好ましい
場合がある。

〈実施例〉 以下、実施例でもって詳しく説明するがこれに限定され
るものではない。

実施例１゜ その（Ｉ）、ビニル芳香族系炭化水素としてスチレン、
脂肪族不飽和カルぜン酸エステルとしてブチル・アクリ
レートその他、カルデン酸としてアクリル酸、アクリル
酸亜鉛をそれぞれ選定し、エチルベンゼン、又はその他
適当な溶媒で希釈して熱ラジカル重合によりスチレンー
プチルアクリレートーアクリル酸共重合体を得た、この
ものを（４）成分として使用した、又その他の成分も含
めてこれらのものの特徴を表１に記す。

以下余白 その（［１、ビニル芳香族系炭化水素よりなる少なくと
も１個の重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエ
ンを主体とする重合体ブロックを有する（Ｂｌ成分とし
て以下第２表のごとく共重合体を得た。重合法はｎ−へ
キサン中でプチルリチュームを重合開始剤として、又は
シクロヘキサン中で同様重合したもの、之同様に前述の
カップリング重合した非線状ブロック重合体等を公知の
適当な方法で得た。

（以下余白） −！５＋　− その唾）、以上の仏）成分と（ｎｌ成分との調合方法は
、両者をそれぞれ所望の混合比率でＰライブレンドした
後、混練りミキシングヘッドを有しくＬ／Ｄ＝４６〕の
６５寵φ径のスクリューを有する押出機で溶融混合しペ
レタイズした。これらのペレットを各組成処決のものを
各々の目的により選定して、又適時その選定した層構成
により、２〜５台の押出機で各々溶融し２〜５層のスパ
イラル方式の多層ダイから押出し、水で急冷する事によ
多連続的に、耳部をスリットし、２枚別々に巻き取り、
表３に示す組成５組合せのもとで原反とした、このもの
を、テンターでヨコ１軸に、表３に示す条件下で低温延
伸し、所定の約５０μのフィルムを得た。これ等の特性
を表４に示す。

Ｒｕｎｆｆ１３　ｓ　　４　ｓ　　９のフィルムと、比
ＲｕｎＰｋ２のフィルムを、及び市販の軟質ＰＶＯ（ヨ
コ１軸収縮用）フィルム各々を耐レトルト温水性を調査
する意味で８５℃の温水中に３０分間浸漬シュリンクさ
せ、その後乾燥させＨａｔｅ値の悪化度合を調査した結
果、それぞれ４．０％＆５．４．２．２う、６０％とな
り、とりわけ比Ｒｕｎ　ｌｌｋ　２　、Ｐ　Ｖ　Ｏのフ
ィルムは悪化度合が特に大きく、白っぽくなってしまう
程度のものであったが本発明のフィルムは、はるかに優
れていた、ここで比較例比Ｒｕｎ　ｈ　４として０８Ａ
−２／８Ｂ−２＝４０／６Ｇの組成のものを用意したが
ゾレンＰ相溶性が良くなく、延伸時破れやすいので１１
０℃以下では均一なフィルムとする事が出来なかった。

（以下余白） ここに比Ｒｕｎ　Ｎｕ　１のものは延伸温度を１０５℃
にすると延伸倍率：２倍程度以上でフィルムが破れてし
まいうまく延伸出来なかった。又、そのものは未延伸の
ノ々ンドが残る不均一なものであった。

又１３５℃にすると、破れ々く延伸は可能であったが厚
み斑のはげしい極端に薄い所を含むものであった。尚こ
のものは低温収縮性もなく（８０℃で５％、１００℃で
１３％の収縮率）、もろい、しかも透明性の悪いフィル
ムであった。又、１４０℃では破れて延伸する事が出来
なかった。又、比ＲｕｎＮ＆２のものは、１０５℃以下
ではすぐに破れてうまく５倍以上に延伸出来なく１１５
℃でようやく５倍に延伸する事が出来た。１２５℃では
厚い所と薄い所の厚み差が大きくなり、フィルムが白っ
ぽくなり好ましいフィルムは得られなく、又延伸範囲も
狭いものであった。ＲｕｎＮａ３のものは１２５℃以下
では均一に伸びなく、又延伸比も大きくとる事が出来な
く、もろく破れやすかった。

又、１４５℃では延伸比は６倍とれるが、破れる寸前の
薄い所を含むようになシ均一なものとはならなく、１つ
折曲げただけですぐ折れるようなもろいものであった。

以上に比し例えばＲｕｎｔｌｋｌ〜１０のものはほぼ６
０〜１０５℃の範囲で、均一で安定ガ延伸を延伸倍率４
〜６で達成する事が出来、格段の延伸範囲、その安定性
、特に低温延伸性を有していた。得られたフィルムも以
下に示すごとき、優れた諸性能を有したフィルムとする
事が出来た。

これ等のものの特性を以下の第４表に示す。

比ＲｕｎＦｈ２のものは押出し中に大きなゲルの発生が
多くフィルムが凸凹していて見ぐるしく、押出系内での
ゲルの発生、成長が多く、不安定であったが、Ｒｕｎｆ
ｆ１１〜１０のものはほとんどゲルの発生が力＜、フィ
ルムもきれいであり、ゲルの発生もブレンド処決により
大巾に改良されていた。

（以下余白） 但し；ここで引張破断強度、伸びはＡＳＴＭ　Ｄ８８２
−６７に準じて測定したもので延伸方向での値を示す。

引張弾性率は、ＡＳＴＭ　Ｄ　８８２−６７に準じて測
定し２チ伸びでの値を１００％ に換算して測定したもの。

Ｈａｚｅ値は、Ａ８’ｒＭＤ　１００３−５２に準じて
測定。

８０℃収縮率は、熱風中５分間加熱後の線収縮率で収縮
した長さをもとの寸 法で割った値の百分率（チ）；この場合はヨコ方向（延
伸方向）。

１００℃収縮応答性とは、熱風中に１０秒間処理後の上
記同収縮率。

収縮応力は、各温度で、シリコン浴中で測定した、０チ
チカン率での１０秒 後の応力値をグラフにプロットして その曲線のピーク値で表わす。

実用収縮性は、ガラス製の炭酸飲料用ぜトル（容量が３
００　ｃｃで、胴体径 ６８ｗφ、口部径２８雪φ、全長 １４０■）に胴体部の余裕率＋５チ の径（７１，４＋ｗ＋φ）の円筒状チューブ（長さ＝１
３５−）のフィルムを 端部を重ねてヒートシールする、又 は溶媒をコートする事によりシール する事により用意し、ホット・トン ネルで、ビンに被覆したフィルムを タイトにビンに密着すべく包装した 時の状態を示す。但し底部に１．５　ｍ出して包装、収
縮はビンを倒した状 態で市販の収縮トンネル中で行なう。

◎：２００℃の熱風中を１０　ｓｅｃ程度１回通すだけ
で完全にタイトに、 胴体部分、底部分、ビン上部の 径の小さな部分も、しわ、ゆが みもなく、素早く包装出来たも の。

○：１回のパスでは多少小径部が収 縮不足も２回のパスで完全に仕 一６〇− 上がったもの。

Δ：１〜２回のパスでも胴体部に部 分的なシワ、小径部がゆるくも うそれ以上仕上がらなく、温度 を上げて３００℃とすると多少 収縮するが、完全な状態にもう 少しのレベルのもの。

×二上記操作でも完全に包装出来難 いもの。

包装後の耐クラツク性は、屋外で直射日光のあたる場所
に放置した上記サン プル（ｙｌ＝５　）の首部及び胴体部に゛クラックの発
生の有無を調査したも のであり、この場合に ◎：２週間後までの間にも全くどの 部分にも発生が認められないも の０ ０：同様にｎ　”　１の胴体部の１ケ所にのみ認められ
るもの。

△：同様にｎ　＝　１の首部の１ケ所にのみ認められる
もの。

×：同様にｎ　”　１〜４の首部又は胴体部に２〜３ケ
所程度、認めら れるもの。

××：同様にｎ：５の全個数のサンプ ルに４個以上の多数認められる もの。

ヒートシール性は、各サンプルを温度、時間を調整しそ
のサンプルでのペス トにシールした場合に ◎：引っ張ってもシール部及びシー ル部回りがもろくなって簡単に 切れなく上記実用包装に耐える もの、包装後手で引っ張っても すぐ破断しないもの。

Δ：、シール部社部名１応シールてい るが、実用包装後、強く手で引 っ張ると破断するもの。

×：シールがうまくされなく、シた がって実用包装後簡易に強くピ ロ２− ンを持っただけでシール部が切 れたり、破断し、包装中にもシ ール部の欠点が認めらるもの。

以上のように本発明のＲｕｎＰｋ１〜１０のものは包装
性その他にもすぐれたものであったが比Ｒｕｎ１＆１〜
３のものは上記より緒特性において相当劣るものであっ
た。又延伸フィルムを強く鋭角に折曲げても１Ｌｕｎｔ
’＆＋１〜１０のものは折れる、又は白化を起こす事も
ないが、比Ｒｕｎ１ｌｋ＋１〜３特に比３のものはもろ
く折れてしまい、スル１〜２のものも劣ったものであっ
た。又フィルムの取り扱い作業性も比２のものではビン
での包装時に腰がなく、その作業性にも又その影響で収
縮性へ与える効果も劣っていて、包装するのに困難性を
ともなった。

又本発明のＲｕｎ＆１〜１０のものは、その収縮性（大
きな収縮率、その応答性、低温収縮性、収縮応力等によ
り大きな径の部分と小さな径の部分（チトルで言えばキ
ャップ部分）をも同時に包み込む様に包装する事が出来
、通常困難な大きな径の部分と小さな径の部分をも同時
に包装する事が出来る程のものであった。比較例のもの
では全くそのような包装をする事は出来なかった。

又、本発明ＴＬｕｎＮｎ１〜１０のものは包装後４０℃
で７日間経時してもタイトでゆるむ事がなかった。

比ＲｕｎＮｎ１〜３のものはゆるみが発生してしまった
。

又ｓ　Ｒｕ　ｎ　ｈ　６の第１層のみの単層のフィルム
でも、比Ｒｕｎ程ではないが、多少ゆるくなる傾向であ
った。又、得られたフィルムを３５℃の温度下で４５日
日間時させて寸法の安定性を調査した結果、本発明のフ
ィルムはすべて１〜２チ以下の収縮しか示さないのに比
して、比較例２のものは１２チ近くの収縮を示し、経時
中に配向により逆りＩＪ　＋ゾ現象を起こし漸増する傾
向が見られた。この時比較例２のサンプルの１０５℃延
伸のサンプル小片をようやく得て、この傾向を調べて見
ると、１８チと更に悪化する傾向にあった、が本発明の
フィルムではその様に低温蕉伸条件はど悪化する傾向に
なく、経時的に安定なものであった。

実施例２ 実施例１と同様にして表５の組合せで表６の特性のフィ
ルムを得た。

表６　〔特性表〕 以上の本発明のＲｕｎ１ｋ１１〜１８のいずれも包装性
その他の特性とも優れたものであった。又、耐溶剤性に
ついてはＲｕｎＮａ１１〜１３はΔ、几ｕｎｋ１４〜１
８は○であった。又、破ピン保護特性はいずれも○であ
った。又、包装後のゆるみもなかった。

又、ＲｕｎＮ５１２の組成、層構成の原反をチューブラ
一方式で２軸延伸し、２５μのフィルムを得た。

このものの特性は引張破断強度：　＆　９　Ｋｇ／ｗｍ
”、同伸び：１００％、引張弾性率：　１４０１’ｑ／
ｍ２、Ｈａｚｅ値＝１．４チ、８０℃収縮率＝７０チ、
収縮応カニ１６０ｇ／■２であった。実用収縮性：◎、
耐クラツク性◎、ヒートシール性◎といずれもノ々ラン
スのよいフィルムであった。

実施例３ 実施例′ｌと同様にして表７の組合せで表８の特性のフ
ィルムを得た。

（以下余白） 但しここに ｚ−１；エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル基
含量：　１５ｗｔ％、ＭＩ：１．０、ｍｐ　：　８８　
Ｃ−、Ｖ　８　Ｐ　：　７４　Ｃ）ｚ−２；エチレン−
メタアクリル酸共重合体アイオノマー（メタアクリル基
含量： １８ｗｔ％、Ｍｇタイプ２５％中和、ＭＩ：　１．０、
ｍｐ：８　ｅｔｒ、　ＶＳＰ　：　６８１１；）Ｚ−３
；ポリプロピレン共重合体（エチレン含量：　ｇｗｔ％
ランダム共重合、ＭＰ’Ｒ：４−０　、ｔｒａｐ　：　
１３０　ＣＮ　Ｖ　８　Ｐ　：　１２５Ｃ）に脂環族飽
和炭化水素樹脂（軟化 点１２５ｔＴ）のものを１５ｗｔ％混合しモデファイ１
７たもの：ＶＳＰ：１２０ｚ−４；リニアー低密度ポリ
エチレン（オクテン−１含量３．６モル％、ＭＩ：１．
０、密度：　０．９１ｓ　ｇ／ｃｍ”、ｍｐ　：　ｔ　
ｔ　ｅ　Ｃ。

ＶＳＰ　：　１０２１Ｚ’） Ｚ−５；ポリブテン−１（エチレン含量６ｗｔ％、ＭＩ
：１．０、密度：　０．９０８、ｍｐ：１　２５ＣＸ　
ＶＳＰ　　：　　１　０５　Ｃ）Ｚ−６；共重合ナイロ
ン（ｍｐ　：　１４５　ｒ。

ＶＳＰ：１１’５Ｃ） ｚ−７；共重合ポリエステル（ｍｐ：１１ｏｃ。

ｖｓｐ：５ｓｃ） Ｚ−Ｓ；エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレ
ン含量：５０モル％、ｍｐ： １５６Ｃ，ＶＳＰ：１２６ｒ１ＭＦＲ ：８）に共重合ナイロンを３０ｗｔ％ブレンドしたもの ｚ−９；エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル基
含量：　３０ｗｔ％、ＭＩ：４．０）のアクリル酸グラ
フト変性共重合体 （Ｖ８Ｐニア４Ｃ） （以下余色） −７：１− 表８　〔特性表〕 ＊ｌ　耐溶剤性とは〔トルエン／酢酸エチル／イソプロ
ピルアルコール−１／２／７）の溶媒を片面にドクター
ナイフでコートして、風乾して巻取り１日後のフィルム
の引張強度と伸びを測定し、保持率が９０〜１００％の
ものを◎、７０〜９０％のものを○、のを×とする。

＊２　ヒート・シール性はテープ付シール方式又は溶媒
シール方式とした。

＊３　破ビン保護特性とけ炭酸飲料を充填しであるピン
に包装後、３０Ｃの液温下で高さ１ｍの所からコンクリ
ート平面に側面より落下させた時の破片が１ｍ半径内に
残存する比率が１００％の場合：◎、９５〜９９％の時
：０１８５〜９５％の時：△、８５％以下の時：×、で
表わすものとする。

本発明のＲｕｎ＆１９〜２６のものけいずれも良好な延
伸安定性を示ｌ−た。引張特性、収縮特性とも良好であ
り、包装後の耐クラツク特性は１ケ月後も全く発生しな
く、又、耐溶剤性にも優れたものであった。又、破ピン
保！！！特性は格段に優れ前述Ｒｕｎ　／Ｋ　１〜１８
のグループのものがΔ〜Ｏのし４ルであるのに比１−〇
であった。又包装後の長期経時又は温度差によるゆるみ
も発生しガかった。

又、Ｒｕｎ　Ａ　２１の原反を延伸温度について加工性
を調査して見ると６０Ｃでも延伸が出来、性質の優れた
ものが得られたが、１２０ｍ：では低温収縮性に不足（
８０Ｃで２％）１−１Ｈａｚｅ値も悪く（１９％）、引
張破断強度：　４．　ｉ　Ｋｙ／ｓｓ＋”、同伸び：２
５％、実用収縮性：×、と劣ったものしか得られなかっ
た。

全般的に見てＲｕｎ　＆２１〜２６のものは特にすべて
の物性にてＲ，ｕｎ　１ｌｆａ　１〜１８のものより優
れていて、本例の用途には５０μで過剰品質ぎみであっ
た、もつと薄くして充分対抗出来得ると思われるもので
あった、又特にＴＬｕｎ　＆　２０〜２６のものは表面
のキズもつきにくいタイプのものであった。

実施例（４） 実施例（１）と同様にして表９の組合せで、衷１０のご
とき特性のフィルムを得た。

（以下余白） 一７′４− 本発明のＲｕｎ　＆　２７〜３４のものはいずれも良好
な延伸安定性を示１−だ。例えばＲｕｎ　＆　２９のも
のは６０ｔｒから延伸出来、品質も優れたものが得られ
る。ＴＬｕｎ　＆　３２のものをチューブ状にてチュー
ブラ−２軸（延伸温度：　８０　ｔ：’　）延伸して３
０μのフィルムを得た、このものけ引張破断強度：１２
、５　Ｋｙ／１ｒ１１”、同伸度：１１０％、引張弾性
率：１６０にｑ／ＩＩ＋ｌ１２、Ｈａｚｅ値：１．２％
、ｓｏｒ’収縮率ニア３％、収縮応カニ　２２０　ｇ／
鰭２、いずれもタテ／ヨコの平均で表わす、包装性◎と
優れたものであった。

（以下余白） 一７６’− 表１０　〔特性表〕 但しここに ＊１　表８の場合に準する。

いずれの特性も優れたレベルのものであり、用途の１例
として記述されているヨコ１軸延伸フイルムによるシュ
リンク・う４ル類の用途として充分満足すべきものであ
った。又、実施例（３）の場合とその他の特性は同様に
優れたものであった。

比較例１ 実施例１に準じて表１１のごとき組成、単層、条件で、
表１２の緒特性のフィルムを得た。

（以下余白） ＝７８− 比較例の比１’％ｕｎ　Ａ　５のものは延伸性も収縮性
も、フィルム腰も優れていて実用包装性にも優れていた
が、包装後にクラックが発生しやすく、又、フィルムは
折れ、割れやすいものであり、タフネスに不足するもの
であった。

比Ｒｕｎ　＆６は１２５Ｃより低温では延伸がむずかし
く、得られたフィルムも白っぽく、低温収縮性に不足し
クラックの発生しやすいものであった。

比Ｒｕｎ　Ａ　７では硬くてもろく低温で延伸する事が
出来なく、高温で得られたフィルムももろいものであっ
た。比Ｒｕｎ　Ａ　８のものは比Ｒｕｎ　＆　７のもの
よりも多少低温で延伸出来たが、やはり延伸範囲が狭く
、低温で充分高倍率で伸長する事が出来なく、本発明の
レベルとはかけ離れたものであった。

比ｉｕｎ　Ａ　９のものでも比Ｒｕｎ　Ａ　８と同様な
傾向にあった。又、比Ｒｕｎ　Ａ　１０のものでも同様
な傾向であった。比Ｒｕｎ　＆１１のものはフィルムが
白っぽくなる傾向になり延伸温度を低下させても、その
安定性に欠けて来て良いフィルムは得られなかった。

−Ｓｔシー 比１（、ｕｎ　Ａ　１２のものは延伸温度を上昇させて
延伸したものだが、延伸性は良く、安定性も比較的良か
ったが、フィルム全体が白っぽくなり、低温収縮性に欠
けるものであった。

ここで比較例Ｒｕｎ　＆　６〜１１又は比’ｌ（、ｕｎ
　Ａ　２について考えて見ると、いずれもこれらのもの
では分子構造中の硬いセグメントであるポリスチレンの
部分と、ザム成分であるポリブタジェン成分とよりなる
部分とのミクロ的な特性差（粘弾性的にも）が大きい事
に起因していると思われる。つまりポリスチレン部分と
？リプクジ１フ部分の伸び挙動等、温度に対する依存性
の差が大きく、アンバランスになりやすく、これが後で
の延伸挙動又は収縮時の挙動、又は包装後のクラック発
生等の挙動とに悪い影響を与えるものと思われこの点か
ら見て、■ＳＰがポリスチレンよりも多少低いが、且つ
、低分子量でもろくカい成分としての特定成分である本
発明の（４）成分は、（Ｂ）成分の該ポリスチレン・ブ
ロック部及び全体に対して両者のアンバランスを緩和す
る相互作用をして、適当な温度範回内（例えば延伸温度
）でその効果を発揮し、限定された条件での高分子可塑
剤として作用し、常温では腰、硬さを与える改質材と１
７で作用するものと思われる。これらの思想は通常のＧ
ＰＰＳ。

ＨＩ　Ｐ　Ｓ又は低分子量Ｐ８又けＶ８Ｐの高い共重合
ＰＳをブレンドした場合では達成され難いものと思われ
る。

又本発明の成分による低温延伸効果、延伸力を利用して
、単体樹脂、及び単層では低温延伸の出来ない、又は非
常に困難なものでも、本発明中の特定層と多層にする事
により、初めて低温領域での延伸が達成されその結果全
層の高度な延伸が相乗効果として発揮され、強度、弾性
率、低温収縮性、光学特性等に優れたフィルムが初めて
得られるものである。

〈発明の効果〉 本発明は、特定の前述した（４）成分と（Ｂ）成分との
組成物を選定１〜九層を利用し、低温延伸を行なう事に
より、単独で低温延伸の可能な層の場合はもちろん、不
可能な他種レジンからなる層をも同時に延伸を達成せし
めて、初めて特に、今まで達成されていなかった高度な
緒特性及びそれらの良いバランスの条物性を附与せしめ
たものであり、例えば低温収縮性、寸法安定性、フイル
ム：：　５ｉ、外車、耐クラツク特性、強度、ヒートシ
ール性、光学特性等に優れた新規なフィルムである、上
記の性能は相矛盾する関係にあるものが多く、これ等を
全部満足させるのは今まで不可能とされていた。例えば
低温収縮性と”Ｗ性率では同収縮率を上げようとすれば
弾性率の低いものを選定ｌ−なければならなかったし、
又低温収縮性と寸法安定性等であるＯ 特許出願人　旭化成工業株式会社 ＝８４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ビニル芳香族炭化水素と、脂肪族不飽和カルボン
   酸、該カルボン酸・アルキルエステルより選ばれる少な
   くとも１種の脂肪族不飽和カルボン酸系誘導体との共重
   合体で、ビカツト軟化点が９０℃を越えなく、ビニル芳
   香族炭化水素よりなる成分の含量が９５〜２０重量％よ
   り成る、少なくとも１種の共重合体成分（Ａ）と、少な
   くとも１個のビニル芳香族炭化水素より成る重合体ブロ
   ックと、少なくとも１個の共役ジエン誘導体を主体とし
   て重合した重合体ブロックと、を有しビニル芳香族炭化
   水素よりなる重合体成分が９５〜２０重量％より成る少
   なくとも１種のブロック共重合体成分（Ｂ）との混合組
   成物を主体とし、両者の重量混合比率が０．０５≦Ａ／
   （Ａ＋Ｂ）≦０．９５である混合組成物からなる層を少
   なくとも１層有する、少なくとも１軸に延伸した多層低
   温収縮性フィルム （２）共重合体成分（Ａ）をなす芳香族炭化水素がスチ
   レン系誘導体化合物よりなり、脂肪族不飽和カルボン酸
   系誘導体がアクリル酸、メタアクリル酸、α・β−不飽
   和ジカルボン酸、該各々カルボン酸のアルキルエステル
   等より選ばれる少なくとも１種の化合物より成る特許請
   求の範囲第１項記載のフィルム （３）共重合体成分（Ａ）をなす脂肪族不飽和カルボン
   酸系誘導体が、該カルボン酸・アルキルエステルと、該
   カルボン酸基の少なくとも１部がイオン結合を有してい
   る該カルボン酸とよりなる成分よりなる特許請求の範囲
   第１項または第２項記載のフィルム （４）共重合体成分（Ｂ）をなすブロック共重合体が、
   ビニル芳香族炭化水素よりなるブロックを少なくとも２
   個含む、該ブロックの数平均分子量が０．５×１０＾４
   以上、全体の数平均分子量が２×１０＾４〜５０×１０
   ＾４である特許請求の範囲第１項記載のフィルム （５）共重合体成分（Ｂ）をなすブロック共重合体がビ
   ニル芳香族炭化水素よりなる成分が９０重量％〜５０重
   量％である共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
   フィルム （６）共重合体成分（Ｂ）をなすブロック共重合体がビ
   ニル芳香族炭化水素よりなる成分が９０重量％〜５０重
   量％の共重合体と、該成分が５０重量％〜２０重量％の
   共重合体とよりなる特許請求の範囲第１項記載のフィル
   ム （７）共重合体成分（Ａ）と共重合体成分（Ｂ）とより
   なる混合組成物を主体とした層（Ｘ層とする）より成る
   互いに異なる成分の各層を有する２層以上からなる特許
   請求の範囲第１項記載のフィルム（８）共重合体成分（
   Ａ）と共重合体成分（Ｂ）とよりなる混合組成物を主体
   とした少なくとも１層（Ｘ層）以外の他層が、該（Ａ）
   成分の共重合体より選ばれる少なくとも１者よりなる成
   分又は該（Ｂ）成分の共重合体より選ばれる少なくとも
   １者よりなる成分から選ばれる成分を主体とした少なく
   とも１層（Ｙ層とする）からなる２層以上の特許請求の
   範囲第１項記載のフィルム （９）共重合体成分（Ａ）と共重合体成分（Ｂ）とより
   なる混合組成物を主体とした少なくとも１層（Ｘ層）以
   外の他層が、該（Ａ）、（Ｂ）以外の成分を主体とした
   少なくとも１層（Ｚ層とする）よりなる２層以上の特許
   請求の範囲第１項記載のフィルム（１０）共重合体成分
   （Ａ）と共重合体成分（Ｂ）とよりなる混合組成物を主
   体とした少なくとも１層（Ｘ層）以外の他層が、該（Ａ
   ）成分の共重合体より選ばれる少なくとも１者よりなる
   成分、又は該（Ｂ）成分の共重合体より選ばれる少なく
   とも１者よりなる成分から選ばれる成分を主体とした少
   なくとも１層（Ｙ層）と、該（Ａ）、（Ｂ）以外の成分
   を主体とした少なくとも１層（Ｚ層）と、よりなる少な
   くとも３層よりなる特許請求の範囲第１項、第８項また
   は第９項記載のフィルム （１１）ビニル芳香族炭化水素と、脂肪族不飽和カルボ
   ン酸、該カルボン酸・アルキルエステルより選ばれる少
   なくとも１種の脂肪族不飽和カルボン酸系誘導体と、の
   共重合体で、ビカツト軟化点が９０℃を越えなく、ビニ
   ル芳香族炭化水素よりなる成分の含量が９５〜２０重量
   ％より成る、少なくとも１種の共重合体成分（Ａ）と、
   少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素より成る重合体
   ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン誘導体を主体
   とする重合体ブロックと、を有しビニル芳香族炭化水素
   よりなる重合体成分が９５〜２０重量％より成る少なく
   とも１種のブロック共重合体成分（Ｂ）との混合組成物
   を主体とし、両者の重量混合比率が０．０５≦Ａ／（Ａ
   ＋Ｂ）≦０．９５である混合組成物からなる層を少なく
   とも１層有する原反を延伸温度５０〜１１０℃の条件下
   で、延伸倍率を少なくとも４倍に且つ少なくとも１軸に
   低温延伸する多層低温収縮性フィルムの製造方法