JPS6133824B2 - - Google Patents
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- JPS6133824B2 JPS6133824B2 JP21114383A JP21114383A JPS6133824B2 JP S6133824 B2 JPS6133824 B2 JP S6133824B2 JP 21114383 A JP21114383 A JP 21114383A JP 21114383 A JP21114383 A JP 21114383A JP S6133824 B2 JPS6133824 B2 JP S6133824B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/08—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
- C09K19/3475—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing at least three nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
本発明は、新規のテトラジン化合物に関し、こ
のものは透過又は入射する光の変調のためとくに
数字・記号及び図形の着色再現のための電気・光
学的装置へのネマチツク液晶物質として応用する
ことができる。 電場によつてネマチツク液晶の優先配向が変更
できることは公知である。この配向変化はさまざ
まなしかたで光変調のためとくに着色の数字又は
記号表示及び図形再現のために利用できる。公知
の一方法は誘電率の異方性が負のネマチツク液晶
を透明な動電性被膜を施こした２枚のガラス板の
間で等方に配向させる（Ｎ−層）ことに基いてい
る。この装置を２個の交叉させた偏光子の間にも
たらすと、電圧をかけた后に透過又は反射して来
る光は着色して見える（DAP−効果）／M.F.
Schiekel、K.Fahrenschen：Applied Physics
Letters 19巻391頁（1971年）。 別の公知の方法は誘電率の異方性が正のネマチ
ツク液晶を分子の長軸が平均して、閉じこめてい
る電極に平行な方向に配置されているように配向
させる（Ｐ−層）ことに基いている。 このＰ−層を交叉させた偏光子の間に斜の姿勢
にもたらし電極に電圧をかけると、透過又は反射
して来る光の色を電圧によつて制御することがで
きる（DP−効果）／H.Zasehke.H.Schubert.F.
Kuschel、F.Dinger、D.Demus.東独汎用特許第
95892号。 両方法とも２個の偏光子を用いるので入射光の
一部は吸収によつて失なわれる。特別な製造技術
上の困難は両方法とも層の厚さを極めて狭い範囲
（約±１μ）内で一定に保たなくてはならないこ
とから来る。更に、観察される干渉色はかけてあ
る電圧及び温度の変動に対して極めて敏感であ
る。 これらの欠点は部分的には同じくすでに公知の
方法によつて回避できる。その場合捻れ
（Verdrillung）の弱い捻れネマチツク乃至コレス
テリン層を有する電子光学的電池が光の着色変調
に役立つ。正符号誘電率異方性のできるだけ高い
液晶物質には非液晶の又はネマチツク・スメクチ
ツク又はコレステリン化合物の形の適宜の色素を
更に添加する。交叉させた偏光子の間ではこれら
電池が透過−又は入射光のもとで着色光を与えそ
して電場がかけられた後に減光を示す（F.
Fuschel、D.Demus、G.Pelzl、東独汎用特許第
116116号）。この方法では得られた色の層厚−及
び電圧依存性は大幅に低減できるが２個の偏光フ
イルタ使用から来る欠点はそのまま残つている。 さらに偏光子１個のみを用い液晶表示管による
着色光変調を可能にする方法も公知である。この
方法はゲスト−ホスト効果に基くもので（G.H.
Heilmeier、L.A.Zanoni、Applied Physics
Letters 13巻91頁（1968年））、ネマチツク液体中
に溶かした二色性が正の色素を利用する。この液
晶物質混合物が正符号誘電率異方性を示すときは
これからＰ層が作られる。このＰ層は取込まれた
色素分子の遷移モーメントの方向が光の振動方向
と一致するとき偏光内で着色して見える。そのと
き電圧をかけた后に着色から弱い着色又は無色へ
の変化が観察される。視覚上の理由からは液晶混
合物が誘電率異方性が負であつてＮ−層から出発
した方が有利である。その場合はこの層が電圧な
しの状態で無色又は弱く着色しているが逆に電場
により統一的に配向替される時には着色する。電
気的に制御される域（数字、文字など）は強く着
色していてその周囲の無電場の域に対して強いコ
ントラストで目立つ電気光学的装置を作る目的は
この方法によつても満足には達成できない。この
ことは公知の・構成部品として適している・異方
性が負のネマチツク液晶が過大の運動電圧（10V
以上）を要することに帰すべきである。公知の光
の着色変調法の別の欠点は用いられる色素がしば
しばネマチツク液晶物質に溶解し難いことにあ
る。これらの場合には弱い色のコントラストしか
得られない。そのほか使用温度が低くなると色素
が析出する惧がある。さらにまた従来用いられて
いる色素の耐光性が不十分で使用時間が長くなる
と色のコントラストが低減する。 本発明の目的は透過又は入射する光の変調のた
めのならびに数字、記号及び図形の再現のための
電気光学装置で使用電圧及び使用温度が低い場合
に強い色コントラストを示すものである。 本発明の課題は化学的及び熱的安定性が高く、
固有色採が強く可視スペクトル範囲内での二色性
が顕著で、融点が十分近くて清澄化点は十分に高
いまま耐光性のよい新規のネマチツク液晶物質の
提供にある。 一般式 ただしR1がＣoＨ2o+1−又はＣoＨ2o+1Ｏ−（ｎ＝
３〜10）を、R2がＣoＨ2o+1−（ｎ＝３〜10）を意
味する新規のテトラジン化合物がネマチツク液晶
物質として透過又は入射する光の変調のためのな
らびに数字・記号及び図形の再現のための電気光
学的装置に使用できることが見出された。 これらの液晶物質は化学的及び熱的安定性が高
く、固有色彩が強く可視スペクトル範囲内での二
色性が顕著で、融点が低くて清澄化点は十分に高
くまた耐光性が良い。 これら液晶物質数種の乃至これらの物質と他の
液晶化合物との混合物の製造によつて融点をなお
著しく低下させ使用温度をなおかなりに広げるこ
とがづきる。本発明の液晶物質の遷移温度は下記
第１表に示してある。この表でＫは結晶質固体状
態、Ｓはスメクチツク状態、Ｎはネマチツク状
態、Ｉは等方性液体状態を表わす。これらの記号
の下の点は該当の状態の存在を示し、線はその状
態の欠除を示す。括弧内の表示は不安定域内での
遷移を表わす。遷移温度の単位は℃である。 本発明の化合物と類似構造の公知化合物Ｓ−テ
トラジン−３−エチル−３−Ｐ−トリル（米国特
許第3863010号明細書参照）……即ち、前記式に
おいてR1がCH3でR2がC2H5である化合物……
は、44〜46℃の融点を有しており、液晶状態を示
さない。 本発明の新規化合物の合成は下記反応式に従つ
て行なうことができる： Ａ ３−（４−置換フエニル）−６−ｎ−アルキル
−１・２・４・５−テトラジン
のものは透過又は入射する光の変調のためとくに
数字・記号及び図形の着色再現のための電気・光
学的装置へのネマチツク液晶物質として応用する
ことができる。 電場によつてネマチツク液晶の優先配向が変更
できることは公知である。この配向変化はさまざ
まなしかたで光変調のためとくに着色の数字又は
記号表示及び図形再現のために利用できる。公知
の一方法は誘電率の異方性が負のネマチツク液晶
を透明な動電性被膜を施こした２枚のガラス板の
間で等方に配向させる（Ｎ−層）ことに基いてい
る。この装置を２個の交叉させた偏光子の間にも
たらすと、電圧をかけた后に透過又は反射して来
る光は着色して見える（DAP−効果）／M.F.
Schiekel、K.Fahrenschen：Applied Physics
Letters 19巻391頁（1971年）。 別の公知の方法は誘電率の異方性が正のネマチ
ツク液晶を分子の長軸が平均して、閉じこめてい
る電極に平行な方向に配置されているように配向
させる（Ｐ−層）ことに基いている。 このＰ−層を交叉させた偏光子の間に斜の姿勢
にもたらし電極に電圧をかけると、透過又は反射
して来る光の色を電圧によつて制御することがで
きる（DP−効果）／H.Zasehke.H.Schubert.F.
Kuschel、F.Dinger、D.Demus.東独汎用特許第
95892号。 両方法とも２個の偏光子を用いるので入射光の
一部は吸収によつて失なわれる。特別な製造技術
上の困難は両方法とも層の厚さを極めて狭い範囲
（約±１μ）内で一定に保たなくてはならないこ
とから来る。更に、観察される干渉色はかけてあ
る電圧及び温度の変動に対して極めて敏感であ
る。 これらの欠点は部分的には同じくすでに公知の
方法によつて回避できる。その場合捻れ
（Verdrillung）の弱い捻れネマチツク乃至コレス
テリン層を有する電子光学的電池が光の着色変調
に役立つ。正符号誘電率異方性のできるだけ高い
液晶物質には非液晶の又はネマチツク・スメクチ
ツク又はコレステリン化合物の形の適宜の色素を
更に添加する。交叉させた偏光子の間ではこれら
電池が透過−又は入射光のもとで着色光を与えそ
して電場がかけられた後に減光を示す（F.
Fuschel、D.Demus、G.Pelzl、東独汎用特許第
116116号）。この方法では得られた色の層厚−及
び電圧依存性は大幅に低減できるが２個の偏光フ
イルタ使用から来る欠点はそのまま残つている。 さらに偏光子１個のみを用い液晶表示管による
着色光変調を可能にする方法も公知である。この
方法はゲスト−ホスト効果に基くもので（G.H.
Heilmeier、L.A.Zanoni、Applied Physics
Letters 13巻91頁（1968年））、ネマチツク液体中
に溶かした二色性が正の色素を利用する。この液
晶物質混合物が正符号誘電率異方性を示すときは
これからＰ層が作られる。このＰ層は取込まれた
色素分子の遷移モーメントの方向が光の振動方向
と一致するとき偏光内で着色して見える。そのと
き電圧をかけた后に着色から弱い着色又は無色へ
の変化が観察される。視覚上の理由からは液晶混
合物が誘電率異方性が負であつてＮ−層から出発
した方が有利である。その場合はこの層が電圧な
しの状態で無色又は弱く着色しているが逆に電場
により統一的に配向替される時には着色する。電
気的に制御される域（数字、文字など）は強く着
色していてその周囲の無電場の域に対して強いコ
ントラストで目立つ電気光学的装置を作る目的は
この方法によつても満足には達成できない。この
ことは公知の・構成部品として適している・異方
性が負のネマチツク液晶が過大の運動電圧（10V
以上）を要することに帰すべきである。公知の光
の着色変調法の別の欠点は用いられる色素がしば
しばネマチツク液晶物質に溶解し難いことにあ
る。これらの場合には弱い色のコントラストしか
得られない。そのほか使用温度が低くなると色素
が析出する惧がある。さらにまた従来用いられて
いる色素の耐光性が不十分で使用時間が長くなる
と色のコントラストが低減する。 本発明の目的は透過又は入射する光の変調のた
めのならびに数字、記号及び図形の再現のための
電気光学装置で使用電圧及び使用温度が低い場合
に強い色コントラストを示すものである。 本発明の課題は化学的及び熱的安定性が高く、
固有色採が強く可視スペクトル範囲内での二色性
が顕著で、融点が十分近くて清澄化点は十分に高
いまま耐光性のよい新規のネマチツク液晶物質の
提供にある。 一般式 ただしR1がＣoＨ2o+1−又はＣoＨ2o+1Ｏ−（ｎ＝
３〜10）を、R2がＣoＨ2o+1−（ｎ＝３〜10）を意
味する新規のテトラジン化合物がネマチツク液晶
物質として透過又は入射する光の変調のためのな
らびに数字・記号及び図形の再現のための電気光
学的装置に使用できることが見出された。 これらの液晶物質は化学的及び熱的安定性が高
く、固有色彩が強く可視スペクトル範囲内での二
色性が顕著で、融点が低くて清澄化点は十分に高
くまた耐光性が良い。 これら液晶物質数種の乃至これらの物質と他の
液晶化合物との混合物の製造によつて融点をなお
著しく低下させ使用温度をなおかなりに広げるこ
とがづきる。本発明の液晶物質の遷移温度は下記
第１表に示してある。この表でＫは結晶質固体状
態、Ｓはスメクチツク状態、Ｎはネマチツク状
態、Ｉは等方性液体状態を表わす。これらの記号
の下の点は該当の状態の存在を示し、線はその状
態の欠除を示す。括弧内の表示は不安定域内での
遷移を表わす。遷移温度の単位は℃である。 本発明の化合物と類似構造の公知化合物Ｓ−テ
トラジン−３−エチル−３−Ｐ−トリル（米国特
許第3863010号明細書参照）……即ち、前記式に
おいてR1がCH3でR2がC2H5である化合物……
は、44〜46℃の融点を有しており、液晶状態を示
さない。 本発明の新規化合物の合成は下記反応式に従つ
て行なうことができる： Ａ ３−（４−置換フエニル）−６−ｎ−アルキル
−１・２・４・５−テトラジン
【表】
実施例 １
３−（４−ブトキシフエニル）−６−ｎ−ヘキシ
ル−１・２・４・５−テトラジン（１／３） （変形２） 温度計、撹拌機及び蒸溜設備を備えた三口フラ
スコ内でＮ−ヘキサノイル−N′−〔４−ブトキシ
ベンゾイル〕ヒドラジン0.03モルをPCl520ｇ
（0.09モル）と混合し、真空下で撹拌しながら140
℃に加熱する。反応混合物は液状となりPoCl3と
PCl5とは溜出し去る。POCl3がもはや生じなけれ
ば反応は終つている。冷却后にフラスコ内容をエ
ーテルにとり、慎重に冷却しながら氷を加える。
次にエーテル抽出物を水と重炭酸塩溶液とで洗
い、Na2SO4上で乾かし回転蒸発器で溶媒を除
く。１・４−ジクロル−１−〔４−ブトキシフエ
ニル〕−４−ヘキシルアジンが黄褐色の油として
生じ、粗組生物としてさらに処理される。 その油を無水エタノール50〜80mlに懸濁させ−
５℃に冷す。次に清澄な溶液が生じるまでエーテ
ル（約20ml）を加える。エタノール20mlに80％ヒ
ドラジン水和物４ｇを溶かしたものを撹拌を行な
いながら温度が０℃を超えないように滴下する。
次になお２時間室温において撹拌する。生じたジ
ヒドロテトラジンを吸引別し、NaNO2及び酢
酸で酸化してテトラジンとする。生成物の精製は
再結晶又はカラム・クロマトグラフイによつて行
なう。収率は理論値の20％である。 第１表に記載の他の化合物も同様にして製造し
た。収率は理論値の10〜20％であつた。 実施例 ２ ３−（４−ブトキシフエニル）−６−ｎ−ペンチ
ル−１・２・４・５−テトラジン（１／２） （変形１） ４−ブトキシベンズイミドエステル−ヒドロク
ロリド0.005モル、ペンチル−アミジン・ヒドロ
クロリド0.015モル及びヒドラジンヒドラト（80
％）10〜30mlをを２〜５間室温において撹拌す
る。次いフラスコ内容を水中に投じ、沈澱物を吸
引別し洗う。 沈澱物をNaNO210％溶液30〜40mlに懸濁さ
せ、エーテル70mlで被い撹拌しながら10％酢酸を
少量ずつ加えて酸化させテトラジンとする。 エーテル抽出物を洗い、NaSO4で乾かし、溶媒
を回転蒸発器で除く。残渣はシリカゲルでクロマ
トグラフ式に精製し、メチレンクロリドを溶離剤
として用いる。収率は理論値の40％である。 第１表に記載の他の化合物も同様に製造した。
収率は理論値の20〜50％であつた。 応用例 １ 物質第１／４を用いて透明な導電性電極の間に
厚さ約10μの配向層（Ｐ層）を作る。この層は電
場なしでは入射する偏光の振動方向がＰ層の優先
方向と一致するとき無色に見える。56℃で15Vの
電圧ををけると層は配向替后に赤紫色に着色して
いる。配向時間は30ｍｓ、崩壊時間は90ｍｓであ
る。薄い赤から赤紫への変色及びその逆は偏光し
ていない白色光でも観察される。光路に緑色フイ
ルタを挿入すると電場をかけた后に明るい緑から
黒への変化が現われる。 応用例 ２ 下記の組成の混合物を作る： ４−ｎ−プロピルシクロヘキサン・カルボン酸−
４−シアン・フエニルエステル 25.5モル％ ４−ｎ−ブチル−シクロヘキサンカルボン酸−４
−シアン−フエニルエステル 24 モル％ ４−ｎ−ペンチル−シクロヘキサンカルボン酸−
４−シアン−フエニルエステル 25.5モル％ 物質第１／４ 25 モル％ この混合物は室温においてネマチツクで赤く着
色している。二色性は負である。この混合物を用
いて透明電極間に約20μの厚さのＰ層を作る。振
動方向がＰ層の優先方向と一致する白色線偏光下
では透過又は反射して来る光が褪せたバラ色に着
色して見える。3Vの電圧をかけた后に強い赤の
着色が現われる。 この装置を600時間日光にさらした。その后で
はもとの状態に比べて可視スペクトル範囲では減
光変化は認められなかつた。 応用例 ３ 応用例２記載の混合物に下記化学構造 で二色性が正の黄色色素“Wolfen ６”を0.9重量
％溶かす。この混合物で作られたＰ層はその優先
方向が入射する偏光の振動方向と一致するときは
透過又は反射して来る光が黄色に見える。3V
（50Hz）の電圧をかけた后には赤への変色が現わ
れる。第１図はこの混合物を満たした表示管の透
過度と波長との関係を層厚20μの場合について示
す：ただし１は場のない状態・２は1.2Vの、３
は1.5Vの、４は3.0Vの、５は10Vの交流電圧をか
けた后を表わす。 応用例 ４ 応用例３記載の混合物に附加的にインドフエノ
ールブラウ0.4重量％を溶かした。インドフエノ
ールブラウは二色性が正の色素である。こうして
得られた混合物で厚さ20μのＰ層を作る。この層
の優先的方向と入射する偏光の振動方向とが一致
すると、透過又は反射して来る光が緑色に見え
る。3Vの交流電圧をかけると層は赤く着色して
いる。
ル−１・２・４・５−テトラジン（１／３） （変形２） 温度計、撹拌機及び蒸溜設備を備えた三口フラ
スコ内でＮ−ヘキサノイル−N′−〔４−ブトキシ
ベンゾイル〕ヒドラジン0.03モルをPCl520ｇ
（0.09モル）と混合し、真空下で撹拌しながら140
℃に加熱する。反応混合物は液状となりPoCl3と
PCl5とは溜出し去る。POCl3がもはや生じなけれ
ば反応は終つている。冷却后にフラスコ内容をエ
ーテルにとり、慎重に冷却しながら氷を加える。
次にエーテル抽出物を水と重炭酸塩溶液とで洗
い、Na2SO4上で乾かし回転蒸発器で溶媒を除
く。１・４−ジクロル−１−〔４−ブトキシフエ
ニル〕−４−ヘキシルアジンが黄褐色の油として
生じ、粗組生物としてさらに処理される。 その油を無水エタノール50〜80mlに懸濁させ−
５℃に冷す。次に清澄な溶液が生じるまでエーテ
ル（約20ml）を加える。エタノール20mlに80％ヒ
ドラジン水和物４ｇを溶かしたものを撹拌を行な
いながら温度が０℃を超えないように滴下する。
次になお２時間室温において撹拌する。生じたジ
ヒドロテトラジンを吸引別し、NaNO2及び酢
酸で酸化してテトラジンとする。生成物の精製は
再結晶又はカラム・クロマトグラフイによつて行
なう。収率は理論値の20％である。 第１表に記載の他の化合物も同様にして製造し
た。収率は理論値の10〜20％であつた。 実施例 ２ ３−（４−ブトキシフエニル）−６−ｎ−ペンチ
ル−１・２・４・５−テトラジン（１／２） （変形１） ４−ブトキシベンズイミドエステル−ヒドロク
ロリド0.005モル、ペンチル−アミジン・ヒドロ
クロリド0.015モル及びヒドラジンヒドラト（80
％）10〜30mlをを２〜５間室温において撹拌す
る。次いフラスコ内容を水中に投じ、沈澱物を吸
引別し洗う。 沈澱物をNaNO210％溶液30〜40mlに懸濁さ
せ、エーテル70mlで被い撹拌しながら10％酢酸を
少量ずつ加えて酸化させテトラジンとする。 エーテル抽出物を洗い、NaSO4で乾かし、溶媒
を回転蒸発器で除く。残渣はシリカゲルでクロマ
トグラフ式に精製し、メチレンクロリドを溶離剤
として用いる。収率は理論値の40％である。 第１表に記載の他の化合物も同様に製造した。
収率は理論値の20〜50％であつた。 応用例 １ 物質第１／４を用いて透明な導電性電極の間に
厚さ約10μの配向層（Ｐ層）を作る。この層は電
場なしでは入射する偏光の振動方向がＰ層の優先
方向と一致するとき無色に見える。56℃で15Vの
電圧ををけると層は配向替后に赤紫色に着色して
いる。配向時間は30ｍｓ、崩壊時間は90ｍｓであ
る。薄い赤から赤紫への変色及びその逆は偏光し
ていない白色光でも観察される。光路に緑色フイ
ルタを挿入すると電場をかけた后に明るい緑から
黒への変化が現われる。 応用例 ２ 下記の組成の混合物を作る： ４−ｎ−プロピルシクロヘキサン・カルボン酸−
４−シアン・フエニルエステル 25.5モル％ ４−ｎ−ブチル−シクロヘキサンカルボン酸−４
−シアン−フエニルエステル 24 モル％ ４−ｎ−ペンチル−シクロヘキサンカルボン酸−
４−シアン−フエニルエステル 25.5モル％ 物質第１／４ 25 モル％ この混合物は室温においてネマチツクで赤く着
色している。二色性は負である。この混合物を用
いて透明電極間に約20μの厚さのＰ層を作る。振
動方向がＰ層の優先方向と一致する白色線偏光下
では透過又は反射して来る光が褪せたバラ色に着
色して見える。3Vの電圧をかけた后に強い赤の
着色が現われる。 この装置を600時間日光にさらした。その后で
はもとの状態に比べて可視スペクトル範囲では減
光変化は認められなかつた。 応用例 ３ 応用例２記載の混合物に下記化学構造 で二色性が正の黄色色素“Wolfen ６”を0.9重量
％溶かす。この混合物で作られたＰ層はその優先
方向が入射する偏光の振動方向と一致するときは
透過又は反射して来る光が黄色に見える。3V
（50Hz）の電圧をかけた后には赤への変色が現わ
れる。第１図はこの混合物を満たした表示管の透
過度と波長との関係を層厚20μの場合について示
す：ただし１は場のない状態・２は1.2Vの、３
は1.5Vの、４は3.0Vの、５は10Vの交流電圧をか
けた后を表わす。 応用例 ４ 応用例３記載の混合物に附加的にインドフエノ
ールブラウ0.4重量％を溶かした。インドフエノ
ールブラウは二色性が正の色素である。こうして
得られた混合物で厚さ20μのＰ層を作る。この層
の優先的方向と入射する偏光の振動方向とが一致
すると、透過又は反射して来る光が緑色に見え
る。3Vの交流電圧をかけると層は赤く着色して
いる。
図は本発明の応用例３の液晶物質を用いた表示
管の光の透過度と波長との関係を示す。
管の光の透過度と波長との関係を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R1はＣoＨ2o+1−又はＣoＨ2o+1Ｏ−基（ｎ
は３〜10である）であり、 R2はＣoＨ2o+1−基（ｎは３〜10である）であ
る。〕 で表わされるテトラジン化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20336178A DD137117B1 (de) | 1978-01-23 | 1978-01-23 | Nematische kristallin-fluessige substanzen |
| DD09K/203361 | 1978-01-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59112974A JPS59112974A (ja) | 1984-06-29 |
| JPS6133824B2 true JPS6133824B2 (ja) | 1986-08-04 |
Family
ID=5511327
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13144578A Granted JPS54110185A (en) | 1978-01-23 | 1978-10-25 | Nematic liquid crystal substance |
| JP21114383A Granted JPS59112974A (ja) | 1978-01-23 | 1983-11-11 | 新規のテトラジン化合物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13144578A Granted JPS54110185A (en) | 1978-01-23 | 1978-10-25 | Nematic liquid crystal substance |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS54110185A (ja) |
| CH (1) | CH640257A5 (ja) |
| DD (1) | DD137117B1 (ja) |
| DE (1) | DE2841245C2 (ja) |
| FR (1) | FR2422707A1 (ja) |
| GB (1) | GB2014130B (ja) |
| HU (1) | HU186345B (ja) |
| SU (1) | SU956536A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3085912A1 (fr) | 2018-09-19 | 2020-03-20 | Psa Automobiles Sa | Vehicule comprenant un systeme de repartition d’efforts monte sur le dispositif de pare-chocs |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD137118B1 (de) * | 1978-02-06 | 1980-10-01 | Hermann Schubert | Elektrooptische anordnung zur lichtmodulation oder symbolanzeige |
| DD137242B1 (de) * | 1978-06-16 | 1980-10-29 | Dietrich Demus | Nematische kristallin-fluessige mischungen |
| US4358589A (en) * | 1979-02-02 | 1982-11-09 | Veb Werk Fur Fernsehelektronik Im Veb Kombinat Mikroelektronik | Nematic liquid crystal compounds |
| US4273929A (en) * | 1979-02-05 | 1981-06-16 | Hoffmann-La Roche Inc. | Heterocyclic compounds |
| CH645102A5 (de) * | 1980-10-14 | 1984-09-14 | Hoffmann La Roche | Disubstituierte pyrimidine. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3863010A (en) * | 1973-09-28 | 1975-01-28 | American Cyanamid Co | Compositions of matter and method of use of phenyl and substituted phenyl tetrazines |
| SU498300A1 (ru) * | 1973-11-27 | 1976-01-05 | Институт Органической Химии Ан Украинской Сср | Способ получени производных 3,6-диарил-симм-тетразина |
-
1978
- 1978-01-23 DD DD20336178A patent/DD137117B1/de not_active IP Right Cessation
- 1978-09-22 DE DE19782841245 patent/DE2841245C2/de not_active Expired
- 1978-10-23 FR FR7830116A patent/FR2422707A1/fr active Granted
- 1978-10-25 JP JP13144578A patent/JPS54110185A/ja active Granted
- 1978-10-27 GB GB7842260A patent/GB2014130B/en not_active Expired
- 1978-12-06 HU HUFE001033 patent/HU186345B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-12-19 SU SU787770395A patent/SU956536A1/ru active
-
1979
- 1979-01-16 CH CH39379A patent/CH640257A5/de not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-11-11 JP JP21114383A patent/JPS59112974A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3085912A1 (fr) | 2018-09-19 | 2020-03-20 | Psa Automobiles Sa | Vehicule comprenant un systeme de repartition d’efforts monte sur le dispositif de pare-chocs |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU956536A1 (ru) | 1982-09-07 |
| JPS6121274B2 (ja) | 1986-05-26 |
| GB2014130A (en) | 1979-08-22 |
| HU186345B (en) | 1985-07-29 |
| DD137117B1 (de) | 1980-10-01 |
| DE2841245C2 (de) | 1986-04-30 |
| JPS59112974A (ja) | 1984-06-29 |
| FR2422707B1 (ja) | 1984-02-03 |
| GB2014130B (en) | 1982-07-28 |
| CH640257A5 (de) | 1983-12-30 |
| DD137117A1 (de) | 1979-08-15 |
| JPS54110185A (en) | 1979-08-29 |
| DE2841245A1 (de) | 1979-07-26 |
| FR2422707A1 (fr) | 1979-11-09 |
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