JPS61281019A - 六フツ化ウランを二酸化ウランに変換する方法 - Google Patents

六フツ化ウランを二酸化ウランに変換する方法

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JPS61281019A JP60121292A JP12129285A JPS61281019A JP S61281019 A JPS61281019 A JP S61281019A JP 60121292 A JP60121292 A JP 60121292A JP 12129285 A JP12129285 A JP 12129285A JP S61281019 A JPS61281019 A JP S61281019A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業分野) 本発明は原子炉燃料製造に適した高活性、低F含貴でか
つ流動性のよいUO,粉末を六フフ化ウランの変換によ
り乾式にて製造する方法に関する。
(従来技術とその問題点) 六フッ化ウランを原子炉燃料用二酸化ウラン粉末に変換
する方法には、従来から湿式法と乾式法がある。
湿式法はUFaを気液反応で加水分解してウラニルイオ
ン含有液を得、これに試薬を加えて沈殿物とした後、濾
過、乾燥、ばい焼、R元の各工程を経て二酸化ウラン粉
末を得る方法である。湿式法は製品二酸化ウラン粉末の
活性度が高く、残留F量が少ない等のすぐれた利点を有
するが、この様に工程数が多く、複雑でかつ廃液発生量
が多いなどの欠点を有する・ #K濾過工程での負担が大きく沈殿物のV過性、F液中
へのウランロス等の問題点がすでに指摘されている〇 一万、乾式法にはロータリーキル/による方法、Rll
hNi反応装ffKよる方法、火炎燃焼反応装置による
方法があるが、流動層反応装置による方法が流動性のき
わめて良好な製品二酸化ウランを拒成するため、他の方
法に比べて、後続工程での粉末のハンドリングが容易で
あるという大きな利点をもっている。また、従来法のほ
とんどは製造過程で生成する粉末の流動性が悪く、後続
工程でのハンドリングが容易でないという欠点を有して
いるり上記の流動層反応装置による場合は流動性のきわ
めて良好な製品二酸化ウランを生成するため、他の方法
に比べて、後続工程でのハンドリングが容易であるとい
う利点を有するが、他の方法に比べて製品二酸化ウラン
の活性度が小さくなり、また残留F量の低減化への負担
が大きいという欠点があった。これは下記の(1)式で
UFaF2ガス蒸気の気相反応によりUOzFtを生成
造粒することが活性度を低下させることと、UOtpt
を水素ガスを用いてUO□に変換する場合U F量が生
成しやすいことによるものである。
従来の乾式法、特に流動層反応装置による方法゛ はそ
のほとんどが次の2段反応によるものである。
UFa+2HtO−+UO*Ft+4HF   (11
UO*Ft+H*  → UOs  +2HF   (
21この方法では(2)式において下記の(3)弐によ
る逆反応によってW、を生成し易い。
UOt+4HF  −4UFa+2kTtO(3)UF
、は比較的低融点(約1000℃)で焼結しやすい物質
であり、(2)式の操作温度範囲で焼結を開始し、製品
二酸化ウラン粉末中の残留F量を低減するためVcti
な脱F反応を阻害する。このため、従来は上記(2)式
で水蒸気を過剰に加えて(31式の逆反応を起りにくく
する等の工夫が必要であった。
その結果、操作が繁雑になると共に過mVc加えられた
水蒸気が廃液量を増やすという問題を引き起していた。
また、脱FK時間を要するために粉末が高温に長時間さ
らされ、その活性度が低下する傾向が大きかった。
更に流動層反応装置を用いる場合の他の欠点は、UFs
からUOtFxを生成させる流動層の操作安定性に関す
るものである。すなわち該流動層はUOzF。
粒子が層を形成するが、そこに吹込まれるUFaF2ガ
ス動化ガスとして流動層底部から導入される水蒸気と反
応してUO! F量を生成し、すでに存在するUOtF
、粒子の表面に沈着する。その結果、多くのUO2F2
は粒成長を起こす。これに対して、一部のUOzFz粒
子は粒子同志の衝突などにより、摩損し微粉化する。流
動層の平均粒子径はこれらのバランスで決まるが、従来
つ流動層反応装置では粒成長の傾向が強く、安定な流動
層操作を維持するためには、新たな微粒子を流動層内に
供給するなどの工夫を必要とした。その結果、装置シス
テムが複雑になシ、操作も繁雑化するという欠点があら
れれた。
(発明の目的) 本発明の目的は上記の従来の湿式法および乾式法の長所
を生かしつつ欠点を改善して、屡造工程での負担を軽減
し、製品二酸化ウラン粉末の活性度を高めると共に残留
Ff&を容易に低減させることができ、更に流動性が良
く後続工種でのハンドリングがきわめて容易になる原子
炉燃料用に適する二酸化ウラン粉末を六7フ化ウランか
ら乾式法で製造する方法を提供するにある。
(発明の構成) すなわち1本発明によれば基本的構成として、(1) 
 (a)  流動層反応装置にU Fsガスと水蒸気を
吹込んでUOJ’*粒子とする/lElステップ、(d
 第1ステップからのUO*F*Onにアンモニア水溶
液を作用させて重ウラン酸アンモニウムとする第2ステ
ップ。
(c)  lE2X2ステップ成物を乾燥、脱水する第
3ステップ、 (dl  第3ステップの生成物を水素ガスあるいは水
素ガスおよび水蒸気にてUOt粉末に変換する第1ステ
ップ。
の組合せにより六フッ化ウランを二酸化ウラン粉末に変
換する方法。
(2)  (a)  流動層反応装置1c UFaガス
と水蒸気を吹込んで、UO*FtOnとする第1ステッ
プ、(bl  第1ステップからのUO2F2粒子にア
ンモニア水溶液を作用させて重ウラン酸アンモニウムと
するpIE2ステップ、 (cl  tlX2ステップの生成物を乾燥、脱水する
#C3ステップ、 (di  第3ステップの生成物を水流気に’r UO
sおよび/またはUs Onに変換するfX4ステップ
、(el  第1ステップからのUOsおよび/またh
=’ usosを水素ガスまたは水素ガスおよび水蒸気
にてUOx粉末に変換するIIE5ステップ、 の組合せにより、六フフ化ウランを二酸化ウラン粉末は
変換する方法、が得られる。
本発明では上記UFeガスと水蒸気の吹込みを二流体ノ
ズルを用いて行なうと極めて有効である。
また、本発明では第2ステップの生成、物を乾燥。
脱水するta3ステップと第3ステップの生成物を水素
ガスあるいは水蒸気にてUOtに変換する第1ステップ
とを流動層反応装置にて行うことができ、更に前記第2
ステップの生成物を乾燥、脱水する第3ステップと第3
ステップの生成物を水蒸気にてDosおよび/またはU
、O,に変換する第1ステップと#4ステップからのU
O,および/またはUs Os を水素ガスあるいは水
素ガスおよび水蒸気にてUO7に変換する第5ステップ
とを同じく流動層反応装置で有利に行うこともできる。
本発明方法の1!!f徴は、まず流動層反応装置でUF
6ガスと水蒸気の気相反応によってUOJ’tの造粒粉
末を生成させ、しかる後にアンモニア水溶液と反応させ
て重ウラン酸アンモニウムを生成させる点にある。これ
によって、従来の湿式法の持つ沈殿物の濾過性の悪さ、
P液中へのウランロスの多さおよび廃液発生量の多さな
どの欠点が改善される。これは、得られる混合物が、第
1ステップで得られるUOzFt’fr粒体の形をその
まま受は継いだ造粒体であるため、濾過がきわめて容易
であることと従来の湿式法では全fF液中1cfJ行し
ていたHFの大部分を、第1ステップで再利用可能なH
F水溶液として回収できることによるものである。更に
#2ステップでの反応をアンモニア水溶液の噴霧等によ
って行えば、濾過工程を省略できる。
また、流動層反応装置により、六フッ化ウランを二酸化
ウランに変換する場合の大きな欠点、すなわち生成する
二酸化ウラン粉末の活性度が低く、その脱F速度が遅い
ため、原子炉燃料用造に適さない、という欠点を解決し
、同法が有している、流動性がきわめて良好な粉末が得
られるという大きな利点を有効に活用することが可能と
なった。
すなわち、湿式法の特長である脱Fが容易で生成した二
酸化ウラン粉末の活性度が高いという原子炉燃料製造に
7Nする基本条件を備えると共に、湿式法の欠点を大幅
に改善し、粉末の流動性をきわめて良好ならしめたため
、”vk、ff工程での粉末のハンドリングが容易とな
り、更に原子炉燃料用ペレット製造に際して通常行なわ
れる造粒操作を省略できるというすぐれた効果ももたら
すのである。
また、第3ステップで、得られた重ウラン酸アンモニウ
ムの乾燥・脱水物を一旦水蒸気のみでUOs/UsOs
に変換した後、償元してUO2粉末を得ることによって
、残留Ffiの低減化が更に容易になる。これは、UO
,F、の脱F・還元時と同様に、重ウラン酸アンモニウ
ム中に残留するF分の除去時K UO2を共存させない
ことで、脱F反応を阻書するUF、の生成を抑えるため
である。
tJ1ステップの流動層反応装置において、UOtFg
の粒子径を好適な大きさにコントロールするには、UF
aガスの噴霧ノズルを二流体ノズルとし、中央部からU
F・ガス、周辺部から水蒸気をそれぞれ噴霧させる方法
が有効である。これはノズル出口近傍でUF6ガスと水
蒸気が反応してその後の造粒の核となるUOx Ftの
微粒子を生成し、流動層を形成するUOzFt粒子の平
均粒子径を下げる役目を果すためである。また、二流体
ノズルを用いると、生成するUOzRが微粒子の造粒体
となるため、反応性の高い粒子となり、次ステップ以降
での反応が速やかに進行するという利点も得られる。
添付図面は本発明の一実施例に使用される装置系統図を
示すもので、後述の実施例において使用されるものであ
る。
図において、六フッ化ウランは気化器1で気化され、第
1流動層反応装置2内の二流体ノズルにより、水蒸気と
共に装置2内に噴霧導入される。
同時に、反応ガスおよび流動化ガスとしての水蒸気が導
管10より装f2の底部に導入される。二流体ノズル中
央部から層霧されたUFeガスの二部は導19をFて二
流体ノズルの周辺部から1ljlt霧される水蒸気と直
ちに反応してUO2F2の微粒子を形成し、一部はすで
に流動層を形成しているUOzFtの微粒子の表面で水
蒸気と反応してUOsFtとなって該粒子表面に沈着し
、粒子が成長する。また、これらのUOtF、粒子の一
部は粒子同志の衝突等で摩損し、微粒子化する。UO2
F2の粒径はこれらの過程によりコントロールされ、流
動層を形成する。
第工流動層反応装#2の操作温度は400℃以下、好ま
しくけ粉末の活性度、粒径コントロールなどの点から2
20〜30 (1℃の範囲である。
なお、!XIRmfeFi応=m置2でaJ生ず装I−
I P カスはHF凝縮器2aによって)TF水溶液と
して回収され)TF受器2bに受けられる。
生成したUO1Ft粒子は流動層の上部からオーバーフ
ローによって装置外に排出され、第2反応装置3に送ら
れて導N!!11から導入されるアンモニア水溶液によ
って重ウラン酸アンモニウムに変換される。これらの粒
子とアンモニア水溶液の一部は、導管12から排出され
、濾過6144によりr過され、粒子と液に分離される
。反応装置3の操作温度は90℃以下、好ましくはウラ
ンの溶出などの点で】()℃〜40℃の範囲である。
得られた粒子は第3流aR反応装置5に送られ加熱され
乾燥・脱水される。流動化ガスは導管13より装置底部
に空気が導入される。その操作温度は200℃以下、特
に粉末の活性度の点で100℃〜180’Cの範囲が好
適である。乾燥・脱水された粒子は流動層の上部からオ
ーバーフローによって装置外に排出され、第4流動層反
応装置6に送られ、導管14より装置底部に導入される
反応ガス兼R動化ガスとしての水蒸気と反応して、UO
,もしくはUs O8が生成する。このUO,もしくは
U、0゜粒子は同じく流動層の上部からオーバーフロー
によって装置外に排出され、第5fl動層反応装置7に
送られ、導管15より装置底部に導入される反応ガス兼
流動化ガスとしての水蒸気および水素ガスの混合ガスと
反応し、UOlを生成し、製品二酸但つツン粉末として
容May 8 K受容される。この操作温度は700℃
以下とするが、特に粉末の活性度の点で500℃〜60
0℃の範囲が好ましい。
16は排気処理系である。
次に、本発明を実施例によってより具体的に説明するが
、以下の実施例は本発明の範囲を限定するものではない
実施例 本実施例としては第1流動層反応装置で生成したUOz
Ft粉末にアンモニア水溶液を作用させて重ウラン酸ア
ンモニウムとした後、そのまま還元によりUOt粉末を
得たケースC本発明で1))および同様に生成したUO
*Ft粉末にアンモニア水溶液を作用させて重つジン酸
アンモニウムとした後、−量水蒸気によりUOs/Us
Oa粉末とし、しかる後、還元によりUO2粉末を得た
ケース(本発明(2))である0 なお、比較のため、従来例の第1流動層反応装置で生成
したUOtR粉末をそのまま還元によりUOt粉末とし
た比較例を併せ示す。
本実施例で使用した流動層反応装置の反応部の径はいず
れも8.3crILで、操作条件および得られたUOt
粉末の物性例をそれぞれ第1表〜第5表および再6喪に
示す。
第 1 表 第2表 第4表 このように、本発明方法によって得られたU Ot粉末
は、従来例のものに比べると、かさ密度および粒子径が
小さくて比表面積が大きく活性度が高く、更に、残留F
量が少なく、原子f燃料用二酸化ウランベレットの製造
に好適である。
(発明の効果) 本発明は以上の構成をとることによって、次の効果を示
す。
(1)従来の乾式法では得るのが難しかった活性が高く
かつ残留Ffが少なく、同時に流動性が極めて良好な原
子炉燃料用に好適な二酸化ウラン粉末を得ることができ
る。
(2)流動性がよいので後続工程での粉末のハンドリン
グが容易となると共に原子炉燃料用ペレット製造に際し
て通常行われる造粒操作を省略できる。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の一実施例に使用される装置系統図である
。 図において、 1−一一一気化器 2、5.6.7−−−−流動層反応装置2a−−−−H
F 昼M器 2b−−−−HF水等液受器 8−−−−一製品受器 9〜15−−−−一導管 16−−−−−排気処理系

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)流動層反応装置にUF_6ガスと水蒸気を
    吹込んで該UF_6をUO_2F_2粒子とする第1ス
    テップ、 (b)第1ステップからのUO_2F_2粒子にアンモ
    ニア水溶液を作用させて重ウラン酸アンモニウムとする
    第2ステップ、 (c)第2ステップの生成物を乾燥、脱水する第3ステ
    ップ、 (d)第3ステップの生成物を水素ガスあるいは水素ガ
    スおよび水蒸気にてUO_2粉末に変換する第4ステッ
    プ、 の組合せにより六フッ化ウランを二酸化ウラン粉末に変
    換する方法。
  2. (2)(a)流動層反応装置にUF_6ガスと水蒸気を
    吹込んで該UF_6をUO_2F_2粒子とする第1ス
    テップ、 (b)第1ステップからのUO_2F_2粒子にアンモ
    ニア水溶液を作用させて重ウラン酸アンモニウムとする
    第2ステップ、 (c)第2ステップの生成物を乾燥、脱水するm3ステ
    ップ、 (d)第3ステップの生成物を水蒸気にてUO_3およ
    び/またはU_3O_8に変換する第4ステップ、 (e)第4ステップからのUO_3および/またはU_
    3O_8を水素ガスまたは水素ガスおよび水蒸気にてU
    O_2粉末に変換する第5ステップ、 の組合せにより六フッ化ウランを二酸化ウラン粉末に変
    換する方法。
  3. (3)前記UF_6ガスと水蒸気の流動層反応装置への
    吹込みを二流体ノズルによつて行う特許請求の範囲(1
    )〜(2)のいずれか一項に記載の方法。
  4. (4)前記第2ステップの生成物を乾燥、脱水する第3
    ステップと第3ステップの生成物を水素ガスあるいは水
    素ガスおよび水蒸気にてUO_2粉末に変換する第4ス
    テップとを流動層反応装置にて行う特許請求の範囲(1
    )に記載の方法。
  5. (5)前記第2ステップの生成物を乾燥、脱水する第3
    ステップと第3ステップの生成物を水蒸気にてUO_3
    および/またはU_3O_8に変換する第4ステップと
    第4ステップからのUO_3および/またはU_3O_
    8を水素ガスあるいは水素ガスおよび水蒸気にてUO_
    2に変換する第5ステップを流動層反応装置にて行なう
    特許請求の範囲(2)に記載の方法。
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