JPS61264023A - 接着性ポリイミドフイルム - Google Patents
接着性ポリイミドフイルムInfo
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- JPS61264023A JPS61264023A JP10367685A JP10367685A JPS61264023A JP S61264023 A JPS61264023 A JP S61264023A JP 10367685 A JP10367685 A JP 10367685A JP 10367685 A JP10367685 A JP 10367685A JP S61264023 A JPS61264023 A JP S61264023A
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- Japan
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- aromatic
- polyimide film
- polyamic acid
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、ヒフェニルテ１ラカルボン酸類からなる芳
香族テトラカルボン酸成分と、フェニレンジアミン類お
よび置換基を有するジアミノジフェニルメタン類からな
る特定の芳香族ジアミン成分とからｆｌられたポリマー
のン容ン＆から製造される極めて優れた耐熱性などを有
する特定の構造式を有する芳香族ポリイミド製のフィル
ムであり、しかも、そのフィルムは、而（４ハ性の接着
剤（例えば、エポキシ系接着剤など）での接着性が改良
されている芳香族ポリ・イミ１′フィルムである。
香族テトラカルボン酸成分と、フェニレンジアミン類お
よび置換基を有するジアミノジフェニルメタン類からな
る特定の芳香族ジアミン成分とからｆｌられたポリマー
のン容ン＆から製造される極めて優れた耐熱性などを有
する特定の構造式を有する芳香族ポリイミド製のフィル
ムであり、しかも、そのフィルムは、而（４ハ性の接着
剤（例えば、エポキシ系接着剤など）での接着性が改良
されている芳香族ポリ・イミ１′フィルムである。
従来、ビフェニルテｌラカルボン酸類からなる芳香族テ
トラカルボン酸成分と、フェニレンジアミン類を主成分
とする芳香族ジアミン成分とから得られたポリマーの溶
液を製膜用の１’−−プ液として使用して、溶液流延法
なとで製膜してｉすられた高強度および充分な耐熱性の
芳香族ポリイミ１フィルムは、例えば、特開昭５５−７
８０５ 冒公報などに開示されたおり、よく知られてい
る。
トラカルボン酸成分と、フェニレンジアミン類を主成分
とする芳香族ジアミン成分とから得られたポリマーの溶
液を製膜用の１’−−プ液として使用して、溶液流延法
なとで製膜してｉすられた高強度および充分な耐熱性の
芳香族ポリイミ１フィルムは、例えば、特開昭５５−７
８０５ 冒公報などに開示されたおり、よく知られてい
る。
しかし、前記の芳香族ポリイミドフィルムは、耐熱性の
接着剤（例えば、エポキシ系接着剤等）によって、他の
金属材料（金属箔）、セラミック材料に接合しようとす
る場合に、接着力（Ｔ ！、ｌ＋離）が０．１より小さ
く極めて弱いという欠点があり、充分な接着力で一体に
接合された種々の積層材料を製造することが困難であっ
た。
接着剤（例えば、エポキシ系接着剤等）によって、他の
金属材料（金属箔）、セラミック材料に接合しようとす
る場合に、接着力（Ｔ ！、ｌ＋離）が０．１より小さ
く極めて弱いという欠点があり、充分な接着力で一体に
接合された種々の積層材料を製造することが困難であっ
た。
この発明者らは、ビフェニルテトラカルホン酸類からな
る芳香族デー・ラカルポン酸成分と、フェニレンジアミ
ン類を主成分とする芳香族ジアミン成分とから得られる
芳香族ポリイミドフィルムが有していた接着性に関する
欠点を改良すべく鋭意研究した結果、芳香族ジアミ□ン
成分として、フェニレンジアミン類および置換基を有す
るジアミノジフェニルメタン類を使用して重合され生成
したポリマーの溶液を使用して、通常の方法で製膜され
た特定の構造を有する芳香族ポリイミド製のフィルムが
、公知の芳香族ポリゴミ１゛フイルムの優れた物性を損
なうことなく、接着性の改良された芳香族ポリゴミ１フ
イルムであることを見い出し、この発明を完成し７だ。
る芳香族デー・ラカルポン酸成分と、フェニレンジアミ
ン類を主成分とする芳香族ジアミン成分とから得られる
芳香族ポリイミドフィルムが有していた接着性に関する
欠点を改良すべく鋭意研究した結果、芳香族ジアミ□ン
成分として、フェニレンジアミン類および置換基を有す
るジアミノジフェニルメタン類を使用して重合され生成
したポリマーの溶液を使用して、通常の方法で製膜され
た特定の構造を有する芳香族ポリイミド製のフィルムが
、公知の芳香族ポリゴミ１゛フイルムの優れた物性を損
なうことなく、接着性の改良された芳香族ポリゴミ１フ
イルムであることを見い出し、この発明を完成し７だ。
すなわち、この発明は、 ・般式（Ｉ）で示される反復
単位を９５モル％ＩリーＬ含有し、そして、一般式（Ｉ
Ｔ） （ただし、Ｒは、ハロゲン原子、カルボキシル基、低級
アルキル、低級アルコキシ基、または低級アルコキシカ
ルボニル基であり、ｎは１または２であり、またｍはＯ
または１である）で示される反復単位を０．１〜５モル
％含有している芳香族ポリイミドからなる接着性ポリ・
イミドフィルムに関するものである。
単位を９５モル％ＩリーＬ含有し、そして、一般式（Ｉ
Ｔ） （ただし、Ｒは、ハロゲン原子、カルボキシル基、低級
アルキル、低級アルコキシ基、または低級アルコキシカ
ルボニル基であり、ｎは１または２であり、またｍはＯ
または１である）で示される反復単位を０．１〜５モル
％含有している芳香族ポリイミドからなる接着性ポリ・
イミドフィルムに関するものである。
この発明のポリイミドフィルムは、耐熱性の接着剤、特
にエポキシ系接着剤を使用した場合の接着性が、公知の
この種の芳香族ボリイミｌ”フィルムの接着性に対して
、著しく改良されているのである。
にエポキシ系接着剤を使用した場合の接着性が、公知の
この種の芳香族ボリイミｌ”フィルムの接着性に対して
、著しく改良されているのである。
また、この発明のポリイミドフィルムは、接着性が改良
されたにもかかわらず、その他の機械物性および耐熱性
などが、実質的に低下していない優れた芳香族ポリイミ
ドフィルムである。
されたにもかかわらず、その他の機械物性および耐熱性
などが、実質的に低下していない優れた芳香族ポリイミ
ドフィルムである。
この発明において使用されている芳香族ポリイミドは、
前述の一般式（Ｎで示される反復中位を、９５モル％以
上、好ましくは９７〜９９．９モル％含有し、そして一
般式（ＩＩ）で示される反復単位を、０．１〜５モル％
、好ましくは０．１〜３モル％含有している高イミド化
率および耐熱性の芳香族ポリイミドである。
前述の一般式（Ｎで示される反復中位を、９５モル％以
上、好ましくは９７〜９９．９モル％含有し、そして一
般式（ＩＩ）で示される反復単位を、０．１〜５モル％
、好ましくは０．１〜３モル％含有している高イミド化
率および耐熱性の芳香族ポリイミドである。
すなわち、前記の芳香族ボリイミ１′は、２，３．３”
、４”−ビフェニルテトラカルボン酸またはその酸二無
水物、３，３′、４，４”−ビフェニルテトラカルボン
酸また（Ｊその酸二無水物、あるいはそれらの酸のエス
テル化物、ハロゲン化物などのビフェニルテトラカルホ
ン酸類を９０モル％以上含有している芳香族テトラカル
ボン酸成分と、 一般式（ＩＩＩ） で示されるフェニレンジアミン類を９５〜９９．９モル
％を含有し、そして、 一般式（ＩＶ） および／または一般式（Ｖ） 〔ただし、式中のＲおよびｎは、一般式（１１）におけ
る定義とそれぞれ同じである）で示される特定の置換基
を有するジアミノジフェニルメタン類またジアミノビフ
ェニル類を０．１〜５モル％含有していイ、芳香族ジア
ミン成分とを、略等モル、有機極性溶媒中で、好ましく
は約１００℃以下、特に８０℃以下の重合温度で重合し
７て得られるボリイミ１前駆体（例えＧよ、芳香族ポリ
アミック酸なと）の溶液から、乾式！ＩＩ＋、！股法な
との製■俯の際に、製膜（キャスティング）と共に・イ
ミド化して製造される耐熱性のポリマー（フィルム）で
ある。
、４”−ビフェニルテトラカルボン酸またはその酸二無
水物、３，３′、４，４”−ビフェニルテトラカルボン
酸また（Ｊその酸二無水物、あるいはそれらの酸のエス
テル化物、ハロゲン化物などのビフェニルテトラカルホ
ン酸類を９０モル％以上含有している芳香族テトラカル
ボン酸成分と、 一般式（ＩＩＩ） で示されるフェニレンジアミン類を９５〜９９．９モル
％を含有し、そして、 一般式（ＩＶ） および／または一般式（Ｖ） 〔ただし、式中のＲおよびｎは、一般式（１１）におけ
る定義とそれぞれ同じである）で示される特定の置換基
を有するジアミノジフェニルメタン類またジアミノビフ
ェニル類を０．１〜５モル％含有していイ、芳香族ジア
ミン成分とを、略等モル、有機極性溶媒中で、好ましく
は約１００℃以下、特に８０℃以下の重合温度で重合し
７て得られるボリイミ１前駆体（例えＧよ、芳香族ポリ
アミック酸なと）の溶液から、乾式！ＩＩ＋、！股法な
との製■俯の際に、製膜（キャスティング）と共に・イ
ミド化して製造される耐熱性のポリマー（フィルム）で
ある。
前記一般式（Ｉ■）で示されるフェニレンシアミン類と
しては、例えば、１．４−ジアミノヘンゼン、１．２−
ジアミノヘンセン、１．３−ジアミノヘンセンなどを挙
げることができ、特に１．４−ジアミノヘンゼン（パラ
フェニレンジアミン）か最適である。
しては、例えば、１．４−ジアミノヘンゼン、１．２−
ジアミノヘンセン、１．３−ジアミノヘンセンなどを挙
げることができ、特に１．４−ジアミノヘンゼン（パラ
フェニレンジアミン）か最適である。
前記の一般式（ＴＶ）で示されるジアミノジフェニルメ
タン類としては、例えば、４，４”−ジアミノ−３，３
’ 、５．５’−テトラク口ロ−シ“ノエニルメタン、
メチレン−ビスーアントラニリソクアシソ］′、メチレ
ン−ヒス メチルアン１シニレイトなとを挙げることが
でき、特にメチレン ヒスーアントラニリノクアシソｌ
−などのカルホキシル基を有するジアミノジフェニルメ
タン類が最適である。
タン類としては、例えば、４，４”−ジアミノ−３，３
’ 、５．５’−テトラク口ロ−シ“ノエニルメタン、
メチレン−ビスーアントラニリソクアシソ］′、メチレ
ン−ヒス メチルアン１シニレイトなとを挙げることが
でき、特にメチレン ヒスーアントラニリノクアシソｌ
−などのカルホキシル基を有するジアミノジフェニルメ
タン類が最適である。
また、前記−・般式（Ｖ） ご示されるジアミノヒフ
エール類としては、４，４゛−ジアミノ−３，３゛−ジ
メトキシ−５，５“−ジノチル−ヒフェニル、２．２’
、５．５°−テトラクロロ−４，４゛−ジアミノ ヒフ
ェニル、３．３′−ジメチ月へ４，４゛−シアミノ−ヒ
フエニル、３．３’−ツメ１−キシ−４、，１’−ジア
ミノなどを挙げることができる。
エール類としては、４，４゛−ジアミノ−３，３゛−ジ
メトキシ−５，５“−ジノチル−ヒフェニル、２．２’
、５．５°−テトラクロロ−４，４゛−ジアミノ ヒフ
ェニル、３．３′−ジメチ月へ４，４゛−シアミノ−ヒ
フエニル、３．３’−ツメ１−キシ−４、，１’−ジア
ミノなどを挙げることができる。
前述のボリイミ［前駆体（ポリアミック酸）の重合に使
用する有機極性溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２
ピＬ、ＩＩノ１゛ン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−シメチルアｐ
［アミＩ、Ｎ、Ｎ−ジメチルポルムアミド、ジメチルス
ルホキシ１′、テトラノチル尿素、クレゾール、フェノ
ールなどの芳香族ポリアミック酸などを均一に溶解する
ことができる有機極性溶媒を挙げることができる。
用する有機極性溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２
ピＬ、ＩＩノ１゛ン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−シメチルアｐ
［アミＩ、Ｎ、Ｎ−ジメチルポルムアミド、ジメチルス
ルホキシ１′、テトラノチル尿素、クレゾール、フェノ
ールなどの芳香族ポリアミック酸などを均一に溶解する
ことができる有機極性溶媒を挙げることができる。
前述のポリアミック酸なとの重合溶液および製膜用のポ
リマーｌ容ｌ夜において、そのン容ｌ夜のポリマー濃度
は、５〜４０市量％、特に７〜３０重量％、さらに好ま
しくは１０〜２５重量％であることが好ましく、また、
前記ポリマー溶液の回転粘度（２５℃）は、１〜１００
０００ボイズ、特に５０〜５００００ボイズであること
か好適であり、さらに、そのポリマーｌ容？＋νに告白
−されている「ポリイミド前駆体のり・ｊ数粘度Ｊ （
測定温度；３０°Ｃ１測定濃度； （１，５ｇ ／ １
００ｍ ｌ！ ？ｇ媒、溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン）は、約０．１〜７、特に好ましく１１： ０．２
〜５、さらに好ましくは０．３〜４程度であることか、
望ましい。
リマーｌ容ｌ夜において、そのン容ｌ夜のポリマー濃度
は、５〜４０市量％、特に７〜３０重量％、さらに好ま
しくは１０〜２５重量％であることが好ましく、また、
前記ポリマー溶液の回転粘度（２５℃）は、１〜１００
０００ボイズ、特に５０〜５００００ボイズであること
か好適であり、さらに、そのポリマーｌ容？＋νに告白
−されている「ポリイミド前駆体のり・ｊ数粘度Ｊ （
測定温度；３０°Ｃ１測定濃度； （１，５ｇ ／ １
００ｍ ｌ！ ？ｇ媒、溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン）は、約０．１〜７、特に好ましく１１： ０．２
〜５、さらに好ましくは０．３〜４程度であることか、
望ましい。
ごの発明のポリイミドフィルムの製造法とし７ては、例
えば、前記のポリイミド前駆体（ポリアミックＭ）のン
容ン夜を、ガラス１反、１同板、アルミニウム扱などの
平温な平板、金属製の回転ドラムまた番、１金属製のへ
ルトなど支持体表面」二に流延して、均・な厚さの「前
記溶液の薄膜」を形成し、その薄膜を約５０〜２００℃
、特に６０〜１５０℃に加熱した状態で、その薄膜から
前記溶媒を徐々に除去して、固化膜を形成し、さらにそ
の固化膜を支持体から剥離しそして高温（約２５０〜５
００℃、特に３００〜４５０℃）に加熱して乾燥・熱処
理およびイミド化して、厚さか約５〜１５０μ、特に１
０〜１００．１７である芳香族ボリイミ１フィルムを形
成する方法を、挙げることかできる。
えば、前記のポリイミド前駆体（ポリアミックＭ）のン
容ン夜を、ガラス１反、１同板、アルミニウム扱などの
平温な平板、金属製の回転ドラムまた番、１金属製のへ
ルトなど支持体表面」二に流延して、均・な厚さの「前
記溶液の薄膜」を形成し、その薄膜を約５０〜２００℃
、特に６０〜１５０℃に加熱した状態で、その薄膜から
前記溶媒を徐々に除去して、固化膜を形成し、さらにそ
の固化膜を支持体から剥離しそして高温（約２５０〜５
００℃、特に３００〜４５０℃）に加熱して乾燥・熱処
理およびイミド化して、厚さか約５〜１５０μ、特に１
０〜１００．１７である芳香族ボリイミ１フィルムを形
成する方法を、挙げることかできる。
この発明のポリイミド−フィルムは、エポキシ・フェノ
ール系、エポキシ・ナイ１１ン系、ヒスマレイミド系、
ポリヘンズイミダゾール系、ヒスフェノール型エポキシ
系、メラミン系、キシレン系などの耐熱性である熱硬化
性接着剤による接着性が、ビフェニルテトラカルボン酸
類とフェニレンジアミン類との重合によって得られた公
知のポリイミド製のフィルムより著しく改良されている
。
ール系、エポキシ・ナイ１１ン系、ヒスマレイミド系、
ポリヘンズイミダゾール系、ヒスフェノール型エポキシ
系、メラミン系、キシレン系などの耐熱性である熱硬化
性接着剤による接着性が、ビフェニルテトラカルボン酸
類とフェニレンジアミン類との重合によって得られた公
知のポリイミド製のフィルムより著しく改良されている
。
また、この発明のポリイミドフィルムは、接着性につい
て改良されていると共に、元来有していた優れた耐熱性
および機械物性を保持しているのである。
て改良されていると共に、元来有していた優れた耐熱性
および機械物性を保持しているのである。
実施例１
（ポリアミック酸ン容液の調１＋Ｊ ）内容積５０ｐの
円筒型重合槽に、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ［−アミＦ ３
４ ｋｇと、１，４−ジアミノヘンセン１９９０ｇと、
メチレン−ヒス−アンスラニリソクＯ アシッド６０ｇとを入れて、充分に攪拌し、その溶液に
さらにビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ｒ（ＰＤ
Ａ）５０００ｇを約１０分間に徐々ニ添加して、２５℃
で５時間攪拌し、さらに、ｒ３１）ＤＡ４００ｇを徐々
に添加して２５℃で１０時間攪拌して、２５℃での回転
粘度が１８０００ボイズである芳香族ポリアミック酸溶
液を生成した。
円筒型重合槽に、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ［−アミＦ ３
４ ｋｇと、１，４−ジアミノヘンセン１９９０ｇと、
メチレン−ヒス−アンスラニリソクＯ アシッド６０ｇとを入れて、充分に攪拌し、その溶液に
さらにビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ｒ（ＰＤ
Ａ）５０００ｇを約１０分間に徐々ニ添加して、２５℃
で５時間攪拌し、さらに、ｒ３１）ＤＡ４００ｇを徐々
に添加して２５℃で１０時間攪拌して、２５℃での回転
粘度が１８０００ボイズである芳香族ポリアミック酸溶
液を生成した。
前記のポリアミック酸溶液中のポリアミック酸は、その
対数粘度（３０℃、０．５ ｇ／１００＋＋ｌ ： Ｎ
ＭＰ）が、２．７２である。
対数粘度（３０℃、０．５ ｇ／１００＋＋ｌ ： Ｎ
ＭＰ）が、２．７２である。
（製腰）
前記のポリアミック酸溶液を使用して、Ｔダイ金型のス
リットから押出して、押し出された薄膜を金属製の回転
ドラムの表面に連続的に載置して、均一な厚さの「その
溶液の薄膜」をその回転ドラム表面上に形成し、次いで
、その回転］゛ラム表面に約１２０℃の熱風を供給して
、乾燥して、約４０重■％の溶媒が残存している固化フ
ィルムを形成し、最後に、高温乾燥炉内（表面温度を約
２５０〜５５ （１’Ｃにすることができる電熱ヒータ
ーが内設されており、しかも約４００℃の熱風を吹き込
むことができる装置を備えている）で、ピンテンターに
、Ｌりその固化フィルムの両端縁を保持して移動させ７
１″から、乾燥・熱処理およびイミド化を行って、厚さ
５０μの芳香族ポリイミドフィルムを連続的に製造した
。
リットから押出して、押し出された薄膜を金属製の回転
ドラムの表面に連続的に載置して、均一な厚さの「その
溶液の薄膜」をその回転ドラム表面上に形成し、次いで
、その回転］゛ラム表面に約１２０℃の熱風を供給して
、乾燥して、約４０重■％の溶媒が残存している固化フ
ィルムを形成し、最後に、高温乾燥炉内（表面温度を約
２５０〜５５ （１’Ｃにすることができる電熱ヒータ
ーが内設されており、しかも約４００℃の熱風を吹き込
むことができる装置を備えている）で、ピンテンターに
、Ｌりその固化フィルムの両端縁を保持して移動させ７
１″から、乾燥・熱処理およびイミド化を行って、厚さ
５０μの芳香族ポリイミドフィルムを連続的に製造した
。
前記の芳香族ボリイミｌ’フィルムは、その引張強度が
３７ｋｇ／ｍｍ２であり、また伸び率が３３％であり、
さらに弾性率が８６０ｋｇ／ｍａ２であって、しかも熱
分解開始温度が４５０℃以上であった。
３７ｋｇ／ｍｍ２であり、また伸び率が３３％であり、
さらに弾性率が８６０ｋｇ／ｍａ２であって、しかも熱
分解開始温度が４５０℃以上であった。
（銅箔との接合およびその接着性）
厚さ３５／ｌの電解銅箔上に液状の接着剤Ｎ（エポキシ
・ナイロン系接着剤を塗布して１２０℃で３０分間加熱
処理して一次硬化して、その接着剤層の上に、前記ポリ
イミドフィルムを市ね合わせ、その積層体をポットプレ
ス内に設置して、１７０℃のプレス温度、４０ｋｇ／ｃ
Ｊの圧力で、５分間、圧着して、ポリイミドフィルムと
銅箔とを一体に接合した。
・ナイロン系接着剤を塗布して１２０℃で３０分間加熱
処理して一次硬化して、その接着剤層の上に、前記ポリ
イミドフィルムを市ね合わせ、その積層体をポットプレ
ス内に設置して、１７０℃のプレス温度、４０ｋｇ／ｃ
Ｊの圧力で、５分間、圧着して、ポリイミドフィルムと
銅箔とを一体に接合した。
そのポリイミドフィルムとｌｊ＋箔との接着力（１゛剥
離の接着強度）が２．７０ ｋｇ ／ ｃｍであった。
離の接着強度）が２．７０ ｋｇ ／ ｃｍであった。
比較例１
（ポリアミック酸溶液の調Ｎ）
ポリアミック酸溶液の調製において、メチレン−ビス−
アンスラニリソクアシソドをまったく使用しなかったほ
かは、実施例１と同様にして、重合反応を行って、２５
℃の回転粘度が１５０００ポイズであるポリアミック酸
溶液を調製した。
アンスラニリソクアシソドをまったく使用しなかったほ
かは、実施例１と同様にして、重合反応を行って、２５
℃の回転粘度が１５０００ポイズであるポリアミック酸
溶液を調製した。
前記のポリアミック酸溶液中のポリアミック酸は、その
対数粘度（３０℃、０．５ｇ／１００Ｉｌ１１：ＮＭＰ
）が、２．５０である。
対数粘度（３０℃、０．５ｇ／１００Ｉｌ１１：ＮＭＰ
）が、２．５０である。
（ｉ！！膜および銅箔との接合）
前記のポリアミック酸溶液を使用したほかは、実施例１
と同様にして、芳香族ポリイミドフィルムを製造し、さ
らに、そのポリイミドフィルムを使用したほかは、実施
例１と同様にして銅箔との積層体を製造した。
と同様にして、芳香族ポリイミドフィルムを製造し、さ
らに、そのポリイミドフィルムを使用したほかは、実施
例１と同様にして銅箔との積層体を製造した。
前記の芳香族ポリイミドフィルムは、その引張強度が４
５ｋｇ／ｍｌ１２であり、また伸７び率が４０％であっ
て、しかも熱分解開始温度が４５０℃以上であった。
５ｋｇ／ｍｌ１２であり、また伸７び率が４０％であっ
て、しかも熱分解開始温度が４５０℃以上であった。
そのポリ・イミドフィルムと銅箔との接着力（Ｔ剥離の
接着強度）が０．０２ ｋｇ／ｃｍであった。
接着強度）が０．０２ ｋｇ／ｃｍであった。
実施例２〜４
（ポリアミック酸溶液の調製）
ポリアミック酸溶液の調製において、メチレン−ビスー
アンスラニリソクアシソドの代わりに、４．４’−ジア
ミノ−３，３’、５．５’−テトラクロロ−ジフェニル
メタン（実１％例２）、メチレン−ビス−メチルアント
シニレイト（実施例３）または４．４’ −ジアミノ−
３，３゛−ジメトキシ−５，５′−ジメチル−ビフェニ
ル（実施例４）を使用したほかは、実施例１と同様にし
て、それぞれ重合反応を行い、２５℃の回転粘度が２１
５０ボイズ（実施例２）、１０００ボイズ（実施例３）
または１５００ボイズ（実施例４）であるポリアミック
酸溶液をそれぞれ調製した。
アンスラニリソクアシソドの代わりに、４．４’−ジア
ミノ−３，３’、５．５’−テトラクロロ−ジフェニル
メタン（実１％例２）、メチレン−ビス−メチルアント
シニレイト（実施例３）または４．４’ −ジアミノ−
３，３゛−ジメトキシ−５，５′−ジメチル−ビフェニ
ル（実施例４）を使用したほかは、実施例１と同様にし
て、それぞれ重合反応を行い、２５℃の回転粘度が２１
５０ボイズ（実施例２）、１０００ボイズ（実施例３）
または１５００ボイズ（実施例４）であるポリアミック
酸溶液をそれぞれ調製した。
前記のポリアミック酸溶液中のポリアミック酸は、その
対数粘度（３０℃、０．５ ｇ／１００ｍ＃ ： ＮＭ
Ｐ）が、１．２８（実施例２）、１．０８（実施例３）
または０．８！’ｌ（実施例４）である。
対数粘度（３０℃、０．５ ｇ／１００ｍ＃ ： ＮＭ
Ｐ）が、１．２８（実施例２）、１．０８（実施例３）
または０．８！’ｌ（実施例４）である。
（製脱および銅箔との接合）
前記の各ポリ７ミンク酸溶液を使用したほかは、実施例
１と同様にして、芳香族ボリイミ１フィルムをそれぞれ
！ＩＩｉ造し、さらに、その各ボリイミ１′フィルノ、
を使用したはかば、実施例１と同様にしてｉし１７ｆｔ
との積層体をそれぞれ製造した。
１と同様にして、芳香族ボリイミ１フィルムをそれぞれ
！ＩＩｉ造し、さらに、その各ボリイミ１′フィルノ、
を使用したはかば、実施例１と同様にしてｉし１７ｆｔ
との積層体をそれぞれ製造した。
ｉｉｊ記の芳香族ポリイミドフィルムは、その引張強度
か４０ｋｇ／鶴２ （実施例２） 、４２ｋｇ／ｍ識２
（実施例３）また４；ｆ： ２７ ｋｇ／ ｎｍ ２（
実施例４）であり、また伸び率が３７％（実施例２）、
３５％（実施例３）または２５％（実施例４）であり、
さらに、弾性率が、８７０ｋｇ／鶴２ （実施例２）、
９４０ ｋｇ／１ｍ２（実施例３）または７８０ｋｇ７
ｍｍ２ （実施例４）であって、しかも熱分解開始温度
がいずれも４５０℃以上であった。
か４０ｋｇ／鶴２ （実施例２） 、４２ｋｇ／ｍ識２
（実施例３）また４；ｆ： ２７ ｋｇ／ ｎｍ ２（
実施例４）であり、また伸び率が３７％（実施例２）、
３５％（実施例３）または２５％（実施例４）であり、
さらに、弾性率が、８７０ｋｇ／鶴２ （実施例２）、
９４０ ｋｇ／１ｍ２（実施例３）または７８０ｋｇ７
ｍｍ２ （実施例４）であって、しかも熱分解開始温度
がいずれも４５０℃以上であった。
そのポリイミドフィルムと銅箔との接着力（Ｔ＊ｌＪ
Ａ１１の接着強度）が０．５４ ｋｇ／ｃｔｎ （実施
例２）、０、６５ ｋｇ／ｃＩｎ（実施例３）または０
．２５ ｋｇ／ ｃｍ （実施例４）であった。
Ａ１１の接着強度）が０．５４ ｋｇ／ｃｔｎ （実施
例２）、０、６５ ｋｇ／ｃＩｎ（実施例３）または０
．２５ ｋｇ／ ｃｍ （実施例４）であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される反復単位を９５モル％以上含有し、そして、
一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし、Ｒは、ハロゲン原子、カルボキシル基、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、または低級アルコキシ
カルボニル基であり、ｎは１または２であり、またｍは
０または１である）で示される反復単位を０．１〜５モ
ル％含有している芳香族ポリイミドからなる接着性ポリ
イミドフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10367685A JPS61264023A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 接着性ポリイミドフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10367685A JPS61264023A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 接着性ポリイミドフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61264023A true JPS61264023A (ja) | 1986-11-21 |
| JPH0367534B2 JPH0367534B2 (ja) | 1991-10-23 |
Family
ID=14360391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10367685A Granted JPS61264023A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 接着性ポリイミドフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61264023A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS627733A (ja) * | 1985-03-10 | 1987-01-14 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 |
| US5280102A (en) * | 1989-03-28 | 1994-01-18 | Hitachi, Ltd. | Heat-resistant bonding materials |
| JPH08225645A (ja) * | 1995-12-18 | 1996-09-03 | Nitto Denko Corp | 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 |
| JP2006176581A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリアミック酸、それからなるポリイミドフィルム、その製造方法およびフレキシブル回路基板 |
| JP2007039527A (ja) * | 2005-08-02 | 2007-02-15 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリイミドフィルムおよびフレキシブル回路基板 |
| JP2007039528A (ja) * | 2005-08-02 | 2007-02-15 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリイミドフィルム、その製造方法およびフレキシブル回路基板 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032827A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-20 | Hitachi Ltd | 低熱膨張樹脂材料 |
| JPS6044338A (ja) * | 1983-08-19 | 1985-03-09 | 株式会社日立製作所 | 複合成形品 |
-
1985
- 1985-05-17 JP JP10367685A patent/JPS61264023A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032827A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-20 | Hitachi Ltd | 低熱膨張樹脂材料 |
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| JP2006176581A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリアミック酸、それからなるポリイミドフィルム、その製造方法およびフレキシブル回路基板 |
| JP2007039527A (ja) * | 2005-08-02 | 2007-02-15 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリイミドフィルムおよびフレキシブル回路基板 |
| JP2007039528A (ja) * | 2005-08-02 | 2007-02-15 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリイミドフィルム、その製造方法およびフレキシブル回路基板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0367534B2 (ja) | 1991-10-23 |
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