JPS61259683A - ハロゲン化炭化水素を化学的・熱的に分解する方法 - Google Patents
ハロゲン化炭化水素を化学的・熱的に分解する方法Info
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- JPS61259683A JPS61259683A JP61106893A JP10689386A JPS61259683A JP S61259683 A JPS61259683 A JP S61259683A JP 61106893 A JP61106893 A JP 61106893A JP 10689386 A JP10689386 A JP 10689386A JP S61259683 A JPS61259683 A JP S61259683A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はハロゲン化炭化水素、殊に高度にハロゲン化さ
れた炭化水素を反応器中で化学量論的量な上回るアルカ
リ性固体物質と高い温度で反応させることによって、化
学的・熱的に分解する方法に関する。
れた炭化水素を反応器中で化学量論的量な上回るアルカ
リ性固体物質と高い温度で反応させることによって、化
学的・熱的に分解する方法に関する。
従来の技術
高度にハロゲン化された炭化水素は、工業および研究に
おいて頻繁に使用される。すなわちフッ素化炭化水素は
、嘱射ガスおよび冷媒として使′用され、′かつ化学的
に極めて安定なプラスチックスの製造のための出発物質
である。塩素化炭化水素は、釜属加工工場における脱脂
剤として大量に使用される。他の使用分野は、全ての種
類の化学的清浄化である。その上、璃素化炭化水素は重
合体、農薬および除草剤の製造のための出発物質である
。殊に、ポリ塩素化炭化水素は、その高い化学的および
熱的安定性により、熱媒体油または作動油として使用さ
れた。
おいて頻繁に使用される。すなわちフッ素化炭化水素は
、嘱射ガスおよび冷媒として使′用され、′かつ化学的
に極めて安定なプラスチックスの製造のための出発物質
である。塩素化炭化水素は、釜属加工工場における脱脂
剤として大量に使用される。他の使用分野は、全ての種
類の化学的清浄化である。その上、璃素化炭化水素は重
合体、農薬および除草剤の製造のための出発物質である
。殊に、ポリ塩素化炭化水素は、その高い化学的および
熱的安定性により、熱媒体油または作動油として使用さ
れた。
ポリ塩素化ビフェニル（ＰＣＢ）は、この種の物質の典
型的な代表例である。
型的な代表例である。
使用された・・ロゲン化炭化水素の再循環が技術的に可
能でかつ経済的に妥当である限り、この再循環の方法は
利用されるが、それでもドイツ連邦共和国では、廃棄し
なげればならない、塩素含有率〉２０係を有する塩素化
炭化水素が毎年約３００００−４００００ を生じる。
能でかつ経済的に妥当である限り、この再循環の方法は
利用されるが、それでもドイツ連邦共和国では、廃棄し
なげればならない、塩素含有率〉２０係を有する塩素化
炭化水素が毎年約３００００−４００００ を生じる。
この所謂、特殊廃棄物は循環装置からの残滓および製造
による残滓の他、安全技術上および環境保護技術上の見
地から、ますます制限され、かつ最終的には廃棄処分し
なければならない物質でもある。これの公知例としては
、過去において主に、変圧器油およびコンデンサの誘電
体として使用されたポリ塩素化ビフェニルがある。
による残滓の他、安全技術上および環境保護技術上の見
地から、ますます制限され、かつ最終的には廃棄処分し
なければならない物質でもある。これの公知例としては
、過去において主に、変圧器油およびコンデンサの誘電
体として使用されたポリ塩素化ビフェニルがある。
しかしながら、この液体を代替物質と交換することによ
って、＋ｙイツ連邦共和国では、予想される今後１０年
間の廃棄すべきポリ塩素化ビフェニルは、年間約６００
０ ｔと計算される。
って、＋ｙイツ連邦共和国では、予想される今後１０年
間の廃棄すべきポリ塩素化ビフェニルは、年間約６００
０ ｔと計算される。
ハロゲン化炭化水素を廃棄する方法として、現在主に海
上での焼却が注目される。しかしながら、国際協定（オ
ス口およびロン１フ条約）は、海上での焼却を１０年後
に完全に制限することを１指している。そのため、残さ
れた方法として、陸上での焼却がわずかに存在している
にすぎない。ハロゲン化炭化水素、殊にフッ素化され、
高度に塩素化された・・ロゲン化炭化水素を現在の特殊
廃棄物焼却装置で焼却することは問題がある。この難点
の主な理由は、粗ガスの・・ロゲン化水素（ＨＦおよび
ＨＣｌ）の高い濃度によってライニングおよび廃ガス通
路の腐食の危険、殊にフッ素化炭化水素を焼却する際の
放出状況、および高いエネルギーの使用量である。
上での焼却が注目される。しかしながら、国際協定（オ
ス口およびロン１フ条約）は、海上での焼却を１０年後
に完全に制限することを１指している。そのため、残さ
れた方法として、陸上での焼却がわずかに存在している
にすぎない。ハロゲン化炭化水素、殊にフッ素化され、
高度に塩素化された・・ロゲン化炭化水素を現在の特殊
廃棄物焼却装置で焼却することは問題がある。この難点
の主な理由は、粗ガスの・・ロゲン化水素（ＨＦおよび
ＨＣｌ）の高い濃度によってライニングおよび廃ガス通
路の腐食の危険、殊にフッ素化炭化水素を焼却する際の
放出状況、および高いエネルギーの使用量である。
特に、塩素化炭化水素焼却の際に、焼却条件が不十分な
場合、高い毒性を有するポリ塩素化ジペンゾノオキシン
およびジベンゾフランが生成しうるという事情により、
かかる廃棄処分の実施は、ますます批判を浴びている。
場合、高い毒性を有するポリ塩素化ジペンゾノオキシン
およびジベンゾフランが生成しうるという事情により、
かかる廃棄処分の実施は、ますます批判を浴びている。
西ドイツ国特許出願公開第３０２８１９３号明細書には
、ハロゲンおよび／またはリン含有の有機物質を熱分解
する方法が記載されており、この場合かかる物質を酸化
カルシウム／水酸化カルシウムと化学量論的過剰割合に
混合して反応器中で３００〜８００℃の温度で反応させ
る。
、ハロゲンおよび／またはリン含有の有機物質を熱分解
する方法が記載されており、この場合かかる物質を酸化
カルシウム／水酸化カルシウムと化学量論的過剰割合に
混合して反応器中で３００〜８００℃の温度で反応させ
る。
この方法における欠点は、必ずしも全てのハロゲン化炭
化水素を問題なく分解することができないことである。
化水素を問題なく分解することができないことである。
化学的・熱的に極めて安定な、高度にハロゲン化された
炭化水素（殊にポリ塩素化ビフェニルがそれに数えねば
ならない）を定量的に分解するのに必要な温度は、６０
０℃より上である。この温度より上では、ＣａＯおよび
Ｃａ（ａ−１）２との混合物は相応する塩化カルシウム
と溶融液を形成する。この事実は、著しい困難をもたら
す。その理由はこれによって反応器を通る必要な連続的
固体通過が妨げられ、かつ場合によってはそれどころか
不可能になるからである。処理技術的な難点の他に、溶
融液の形成は同時にハロゲン化炭化水素の分解速度の著
しい低下をもたらす。これは、固体反応成分の表面積の
著しい減少に帰することができ、該固体反応成分はガス
・固体反応の際反応に著しい影響を及ぼす。前記の塩基
性化合物の著しい過剰量でさえ。
炭化水素（殊にポリ塩素化ビフェニルがそれに数えねば
ならない）を定量的に分解するのに必要な温度は、６０
０℃より上である。この温度より上では、ＣａＯおよび
Ｃａ（ａ−１）２との混合物は相応する塩化カルシウム
と溶融液を形成する。この事実は、著しい困難をもたら
す。その理由はこれによって反応器を通る必要な連続的
固体通過が妨げられ、かつ場合によってはそれどころか
不可能になるからである。処理技術的な難点の他に、溶
融液の形成は同時にハロゲン化炭化水素の分解速度の著
しい低下をもたらす。これは、固体反応成分の表面積の
著しい減少に帰することができ、該固体反応成分はガス
・固体反応の際反応に著しい影響を及ぼす。前記の塩基
性化合物の著しい過剰量でさえ。
６００℃より上の温度では溶融液が形成し、引続き冷却
相で固着するのを阻止することができない。
相で固着するのを阻止することができない。
西ドイツ国特許出願公開第３４牛７３３７号明細書には
、６００〜８００℃の温度範囲での溶融液の形成を、酸
化カルシウム／水酸化カルシウムが結合すべきハロゲン
に対して少なくとも化学量論的２倍過剰量で存在しかつ
酸化鉄２〜３０重量係を含有することによって阻止する
方法が記載されている。
、６００〜８００℃の温度範囲での溶融液の形成を、酸
化カルシウム／水酸化カルシウムが結合すべきハロゲン
に対して少なくとも化学量論的２倍過剰量で存在しかつ
酸化鉄２〜３０重量係を含有することによって阻止する
方法が記載されている。
かかる方法の欠点は、固着を確実に阻止したい場合に、
８００℃の温度を上廻ってはならないことである。しか
し、固着の回避は、かかる分解方法が成功するための必
要な前提条件である。たしかに、８００℃の温度は、化
学的・熱的に極めて安定なＰＣＢの反応には十分である
が、高度にハロゲン化された炭化水素とＣａＯとの反応
は強い発熱反応である。すなわち、相応する高い配量速
度では、反応器中で強い温度上昇が生じ、これを相応す
る手段によって８００℃に制限しなげればならない。こ
の温度上昇は、ＣａＯをＣａ（ＯＨ）２によって部分的
に代えることによって減少させることができる。しかし
、この場合水が生成し、この水そのものは８００℃で、
塩素化炭化水素の反応の際に形成された塩化カルシウム
と反応し、その際、塩化水素が生成する。このため、こ
うして形成された塩化水素は、好ましくない廃ガス成分
である。したがって、かかる方法では反応温度を８００
℃に制限すべく努力しなければならず、このことは実地
ではハロゲン化炭化水素の配量速度を制限する結果とな
る。
８００℃の温度を上廻ってはならないことである。しか
し、固着の回避は、かかる分解方法が成功するための必
要な前提条件である。たしかに、８００℃の温度は、化
学的・熱的に極めて安定なＰＣＢの反応には十分である
が、高度にハロゲン化された炭化水素とＣａＯとの反応
は強い発熱反応である。すなわち、相応する高い配量速
度では、反応器中で強い温度上昇が生じ、これを相応す
る手段によって８００℃に制限しなげればならない。こ
の温度上昇は、ＣａＯをＣａ（ＯＨ）２によって部分的
に代えることによって減少させることができる。しかし
、この場合水が生成し、この水そのものは８００℃で、
塩素化炭化水素の反応の際に形成された塩化カルシウム
と反応し、その際、塩化水素が生成する。このため、こ
うして形成された塩化水素は、好ましくない廃ガス成分
である。したがって、かかる方法では反応温度を８００
℃に制限すべく努力しなければならず、このことは実地
ではハロゲン化炭化水素の配量速度を制限する結果とな
る。
発明が解決しようとする問題点
したがって１本発明の課題は、ノ゛ロゲン化炭化水素、
殊に高度にハロゲン化された炭化水素を１反応器中で化
学量論的過剰量のアルカリ性固体物質と、高い温度で反
応させることによって化学的・熱的に分解し、１０００
℃より上の温度でも、残留物質の固着出現せず、温度操
作の点でも問題がなく、ノ・ロゲフ化炭化水素の高い配
量速度を許容し、かつノ・ロゲンを有しない廃ガスを生
じる方法を開発することであった。
殊に高度にハロゲン化された炭化水素を１反応器中で化
学量論的過剰量のアルカリ性固体物質と、高い温度で反
応させることによって化学的・熱的に分解し、１０００
℃より上の温度でも、残留物質の固着出現せず、温度操
作の点でも問題がなく、ノ・ロゲフ化炭化水素の高い配
量速度を許容し、かつノ・ロゲンを有しない廃ガスを生
じる方法を開発することであった。
問題点を解決するための手段
かかる課題は本発明によれば、アルカリ性固体物質とし
てケイ酸カルシウムおよび／またはケイ酸マグネシウム
を使用することによって解決された。
てケイ酸カルシウムおよび／またはケイ酸マグネシウム
を使用することによって解決された。
この場合、有利にはケイ酸カルシウムないしはケイ酸マ
グネシウムとしては、有利にたとえばＣａ２ＳｉＯ４，
Ｃａ３Ｓｉ２０７およびＣａ ５Ｃｉ ３０．＋７）よ
うな所謂ネソケイ酸塩、ＣａＳｉＯ３のような鎖状ケイ
酸塩、Ｃａ３Ｓｉ ４０１１のような帯状ケイ酸塩また
はＣａ５１２０５のような層状ケイ酸塩を使用する。こ
れらのケイ酸塩は、たとえばケイ灰石またはト４モライ
ト（Ｔｏｂｅｍｏｒ ｉ ｔ ）のような天然に産出す
る鉱物を使用するかまたは合成多孔度しか有しない生成
物の形成をさけるために、当該ケイ酸塩の融点に達しな
いよう配慮すべきである。
グネシウムとしては、有利にたとえばＣａ２ＳｉＯ４，
Ｃａ３Ｓｉ２０７およびＣａ ５Ｃｉ ３０．＋７）よ
うな所謂ネソケイ酸塩、ＣａＳｉＯ３のような鎖状ケイ
酸塩、Ｃａ３Ｓｉ ４０１１のような帯状ケイ酸塩また
はＣａ５１２０５のような層状ケイ酸塩を使用する。こ
れらのケイ酸塩は、たとえばケイ灰石またはト４モライ
ト（Ｔｏｂｅｍｏｒ ｉ ｔ ）のような天然に産出す
る鉱物を使用するかまたは合成多孔度しか有しない生成
物の形成をさけるために、当該ケイ酸塩の融点に達しな
いよう配慮すべきである。
意外なことに、たとえばケイ酸カルシウムは、ｉ度４０
０〜１０００℃でノ・ロゲン化炭化水素と、この温度で
反応生成物の焼けつくかまたは固着することな（反応し
て、相応する）・ロゲン化カルシウムおよび二酸化ケイ
素を形成することが判明した。相当する研究から判明し
たように、ケイ酸塩中に含まれて℃・るカルシウムがノ
・ロゲン化カルシウムに定量的に変換する場合でさえも
、５１０２骨格は維持される。同時に、生成されたノ・
ロゲン化カルシウムは、ＳｉＯ２骨格中に微細に分配さ
れるので、１０００℃でも固着は生じない。
０〜１０００℃でノ・ロゲン化炭化水素と、この温度で
反応生成物の焼けつくかまたは固着することな（反応し
て、相応する）・ロゲン化カルシウムおよび二酸化ケイ
素を形成することが判明した。相当する研究から判明し
たように、ケイ酸塩中に含まれて℃・るカルシウムがノ
・ロゲン化カルシウムに定量的に変換する場合でさえも
、５１０２骨格は維持される。同時に、生成されたノ・
ロゲン化カルシウムは、ＳｉＯ２骨格中に微細に分配さ
れるので、１０００℃でも固着は生じない。
・・ロゲン化炭化水素がケイ酸カルシウムと反応する場
合、カルシウムは結晶構造から溶出されるので、反応の
進むにつれて、すなわち固体反応生成物の利用が増加す
るにつれて構造の弛緩が生じる。このことは同時に、固
体物質中への・・ロゲン化炭化水素の拡散を有利にする
。このため、ハロゲン化炭化水素とケイ酸カルシウムと
の定量的反応には、酸化カルシウムまたは水酸化カルシ
ウムを使用する場合よりも化学量論的過剰量の固体反応
成分で十分である。
合、カルシウムは結晶構造から溶出されるので、反応の
進むにつれて、すなわち固体反応生成物の利用が増加す
るにつれて構造の弛緩が生じる。このことは同時に、固
体物質中への・・ロゲン化炭化水素の拡散を有利にする
。このため、ハロゲン化炭化水素とケイ酸カルシウムと
の定量的反応には、酸化カルシウムまたは水酸化カルシ
ウムを使用する場合よりも化学量論的過剰量の固体反応
成分で十分である。
ハロゲン化炭化水素を定量的に反応させるには、ケイ酸
カルシウムないしはケイ酸マグネシウムが、結合すべき
・・ロゲンに対してかつ・・ロゲン化カルシウムの形成
を基礎として、１．２倍の化学量論的過剰量で存在すれ
ば十分である。
カルシウムないしはケイ酸マグネシウムが、結合すべき
・・ロゲンに対してかつ・・ロゲン化カルシウムの形成
を基礎として、１．２倍の化学量論的過剰量で存在すれ
ば十分である。
好ましくは、約１．５倍の過剰量が使用される。
ケイ酸カルシウムの代わりに、ケイ酸マグネシウムを、
同じく良好に使用することができ、この場合ケイ酸塩中
のカルシウムまたはマグネシウムの一部が他の金属陽、
イオン１、たとえば鉄によって置換されていてもよい。
同じく良好に使用することができ、この場合ケイ酸塩中
のカルシウムまたはマグネシウムの一部が他の金属陽、
イオン１、たとえば鉄によって置換されていてもよい。
さらに、カルシウムまたはマグネシウムの、遊離の過剰
量の酸化カルシウム寧たは酸化マグネシウムを含有する
合成のケーイ酸塩またはケイ酸塩水和物を使用すること
もできる。
量の酸化カルシウム寧たは酸化マグネシウムを含有する
合成のケーイ酸塩またはケイ酸塩水和物を使用すること
もできる。
ハロゲン化炭化水素とケイ酸塩との化学的反応は、比較
可能な酸化カルシウムとの反応よりもあまり強し・発熱
反応ではないので、比較可能な配量速度では、反応器中
の温度上昇は僅かである。このことは、反応器の材料選
択の理由から重要である。
可能な酸化カルシウムとの反応よりもあまり強し・発熱
反応ではないので、比較可能な配量速度では、反応器中
の温度上昇は僅かである。このことは、反応器の材料選
択の理由から重要である。
ハロゲン化炭化水素とケイ酸塩との反応は、常圧下不活
性ガスの存在で行なわれる。
性ガスの存在で行なわれる。
ケイ酸塩を顆粒の形、ないしは砕片状で使用することが
、極めて有利であると判明した。かかる顆粒の製造は、
簡単なベレット化工程によって行なうことができ、その
際出発物質として市販のセメントか、または粉砕した七
メント粗製クリンカーと水を使用することもできる。顆
粒の使用により、反応を多種多様の反応器中で実施する
ことができる・すなわち、最も簡単な場合には、カート
リッジを顆粒で充填し、このカートリッジ中４５０〜７
００℃の反応温度に加熱した後、ハロゲン化炭化水素を
液状か、またはガス状で供給することができる。この場
合。
、極めて有利であると判明した。かかる顆粒の製造は、
簡単なベレット化工程によって行なうことができ、その
際出発物質として市販のセメントか、または粉砕した七
メント粗製クリンカーと水を使用することもできる。顆
粒の使用により、反応を多種多様の反応器中で実施する
ことができる・すなわち、最も簡単な場合には、カート
リッジを顆粒で充填し、このカートリッジ中４５０〜７
００℃の反応温度に加熱した後、ハロゲン化炭化水素を
液状か、またはガス状で供給することができる。この場
合。
化学的・熱的分解が堆積物中で行なわれ、ハロゲン不含
の廃ガスは顆粒層を妨げられずに貫流し、カートリッジ
の他端部から流出しうる。顆粒堆積物が約８０〜８５係
利用された後、この顆粒堆積物は次に再生するか、また
はカートリッジの形成が相応に安価な場合には完全に取
り替えることができる。
の廃ガスは顆粒層を妨げられずに貫流し、カートリッジ
の他端部から流出しうる。顆粒堆積物が約８０〜８５係
利用された後、この顆粒堆積物は次に再生するか、また
はカートリッジの形成が相応に安価な場合には完全に取
り替えることができる。
好ましくは、アルカリ性固体物質として七メントクリン
カー、灰砂石および／またはガスコンクリートが使用さ
れる。
カー、灰砂石および／またはガスコンクリートが使用さ
れる。
ハロゲン化炭化水素をケイ酸カルシウムを用いて連続的
に、化学的・熱的に分解するには高炉が有利であり、ど
の高炉は、ケイ酸カルシウノ、顆粒の堆積物を含有し、
これは移動床として形成されていて、その際ハロゲン化
炭化水素および生成する廃ガスは順流または向流で堆積
物を貫流する。
に、化学的・熱的に分解するには高炉が有利であり、ど
の高炉は、ケイ酸カルシウノ、顆粒の堆積物を含有し、
これは移動床として形成されていて、その際ハロゲン化
炭化水素および生成する廃ガスは順流または向流で堆積
物を貫流する。
合成により製造された多孔性のケイ酸カルシウムを顆粒
状で使用するのが、極めて有利であると判明した。相応
する顆粒は、たとえばガスコンクリート石材、石灰質砂
岩のようなケイ酸塩富有の建築石材の粉砕によって製造
することができる。かかる材料は、移動床反応器中の堆
積物として使用するためには、機械的および熱的に十分
に安定であり、その上極めて大きな表面積を有する。こ
の材料は、Ｃａ−含量に対してほぼ化学量論的にハロゲ
ン化炭化水素と反応することができる。
状で使用するのが、極めて有利であると判明した。相応
する顆粒は、たとえばガスコンクリート石材、石灰質砂
岩のようなケイ酸塩富有の建築石材の粉砕によって製造
することができる。かかる材料は、移動床反応器中の堆
積物として使用するためには、機械的および熱的に十分
に安定であり、その上極めて大きな表面積を有する。こ
の材料は、Ｃａ−含量に対してほぼ化学量論的にハロゲ
ン化炭化水素と反応することができる。
ハロゲン化炭化水素をケイ酸塩を用いて化学的・熱的分
解する際に生成するガス状反応生成物はハロゲン不合で
ある。過ハロゲン化されてない炭化水素の場合には、廃
ガスは相当量の水素、メタンおよび場合によっては、一
部は飽和され、一部は非飽和の他の低級炭化水素、なら
びに−酸化炭素および二酸化炭素を含有する。
解する際に生成するガス状反応生成物はハロゲン不合で
ある。過ハロゲン化されてない炭化水素の場合には、廃
ガスは相当量の水素、メタンおよび場合によっては、一
部は飽和され、一部は非飽和の他の低級炭化水素、なら
びに−酸化炭素および二酸化炭素を含有する。
かかる場合には、廃ガスはなお著しい発熱量を有し、相
応に利用するかまたは簡単に後燃焼室で後燃焼して二酸
化炭素と水にすることもできる。
応に利用するかまたは簡単に後燃焼室で後燃焼して二酸
化炭素と水にすることもできる。
高度にハロゲン化された炭化水素をケイ酸カルシウムな
いしはケイ酸マグネシウムとの反応によって化学的・熱
的に分解する本発明方法は、かかる物質の環境適応性の
ある費用のかがらない廃棄法である。ポリ塩素化、、）
４ンゾジオキシンまたはフランのような代謝産物の形成
は全く観察されなかった。
いしはケイ酸マグネシウムとの反応によって化学的・熱
的に分解する本発明方法は、かかる物質の環境適応性の
ある費用のかがらない廃棄法である。ポリ塩素化、、）
４ンゾジオキシンまたはフランのような代謝産物の形成
は全く観察されなかった。
次の実施例により、本発明によるハロゲン化炭化水素の
化学的・熱的分解法を詳説する。
化学的・熱的分解法を詳説する。
実施例
例１
酸化アルミニウムセラミックからなる反応管に、約４ｍ
ｍの主要粒子画分を有し造粒された形で存在するガスコ
ンクリート約２５０１を充填する。充填された反応管を
両側で密閉し、管炉中に垂直に固定して７００℃に加熱
する。引続き、毛管により３時間で、平均塩素含有率６
０重量％を有する。＋ｐ ｌ）塩素化ビフェニル合計７
０１を上方から反応管中に供給し、同時に反応器に上方
から下方へ６５０℃に予熱した窒素を常圧で貫流させる
。その際、窒素容積流は、毎時約５〜１ＯＮｌである。
ｍの主要粒子画分を有し造粒された形で存在するガスコ
ンクリート約２５０１を充填する。充填された反応管を
両側で密閉し、管炉中に垂直に固定して７００℃に加熱
する。引続き、毛管により３時間で、平均塩素含有率６
０重量％を有する。＋ｐ ｌ）塩素化ビフェニル合計７
０１を上方から反応管中に供給し、同時に反応器に上方
から下方へ６５０℃に予熱した窒素を常圧で貫流させる
。その際、窒素容積流は、毎時約５〜１ＯＮｌである。
窒素はガス状の反応生成物と一緒に、反応器の下端部か
ら流出し、洗浄区間に導通される。
ら流出し、洗浄区間に導通される。
反応開始時に、ＰＣＢとケイ酸Ｃａとの発熱反応により
反応帯域中で堆積物の上部で温度上昇が生じる。反応の
経過中に、約８２０〜８５０℃の熱い反応帯域は下方に
移動し、その結果温度測定により、どの時点で堆積物の
容量が消尽したか否かを確認することができる。
反応帯域中で堆積物の上部で温度上昇が生じる。反応の
経過中に、約８２０〜８５０℃の熱い反応帯域は下方に
移動し、その結果温度測定により、どの時点で堆積物の
容量が消尽したか否かを確認することができる。
固体反応成分として使用されたガスコンクリートの組成
は、Ｃａ５Ｓ１２０７・Ｈ２ｏ５δ重量係およびα−石
英４２重量％からなる混合物であることが確認された。
は、Ｃａ５Ｓ１２０７・Ｈ２ｏ５δ重量係およびα−石
英４２重量％からなる混合物であることが確認された。
化学分析による反応の評価は、洗浄液の残滓分析および
固体残滓の分析により行なわれた。
固体残滓の分析により行なわれた。
洗浄液中のＰＣＢ２０μｍの検出範囲の場合、ＰＣＢを
検出することはできず、このことから変換率＞９９．９
９９９６％が計算される。塩素化ジベンゾジオキシンま
たはジベンゾフランのような副産物の形成は、記載した
ＰＣＢの化学的・熱的分解においては起きない。上記の
化合物は、１ｏｎｐ の測定範囲では検出できなかっ
た０ 固体顆粒は反応後も流動性で、かつぃがなる焼けつきも
示さなかった。主要成分は５１０２おヨヒＣａＣｌ２で
あった。その上、固体残滓はなおケイ酸カルシウムの残
分ならびに少量の元素状炭素を含有していた。ＰＣＢの
形で反応器に供給された塩素は、ＰＣＢの化学的・熱的
分解後、固体残滓中に塩化物として再確認された。廃ガ
スはハロゲン不含で、かつ窒素の他になお、主にＣＯお
よびＨＭを含有していた。
検出することはできず、このことから変換率＞９９．９
９９９６％が計算される。塩素化ジベンゾジオキシンま
たはジベンゾフランのような副産物の形成は、記載した
ＰＣＢの化学的・熱的分解においては起きない。上記の
化合物は、１ｏｎｐ の測定範囲では検出できなかっ
た０ 固体顆粒は反応後も流動性で、かつぃがなる焼けつきも
示さなかった。主要成分は５１０２おヨヒＣａＣｌ２で
あった。その上、固体残滓はなおケイ酸カルシウムの残
分ならびに少量の元素状炭素を含有していた。ＰＣＢの
形で反応器に供給された塩素は、ＰＣＢの化学的・熱的
分解後、固体残滓中に塩化物として再確認された。廃ガ
スはハロゲン不含で、かつ窒素の他になお、主にＣＯお
よびＨＭを含有していた。
例２
例１と同様。ただしガスコンクリートの代わりに、セメ
ントを使用する。例１に記載したように反応を反応管中
で実施できるようにするため、セメント粉末から多孔性
の顆粒を次のようにして製造した： ボルトランドセメント３００１を水１４０ｇ−と共に攪
拌する。２４時間の硬化時間後、試験体を６００℃で乾
燥する。その際試験体からほとんど全部の固着水が駆出
される。乾燥および冷却後、小砕片に破砕したセメント
体が反応管の充填物として使用される。
ントを使用する。例１に記載したように反応を反応管中
で実施できるようにするため、セメント粉末から多孔性
の顆粒を次のようにして製造した： ボルトランドセメント３００１を水１４０ｇ−と共に攪
拌する。２４時間の硬化時間後、試験体を６００℃で乾
燥する。その際試験体からほとんど全部の固着水が駆出
される。乾燥および冷却後、小砕片に破砕したセメント
体が反応管の充填物として使用される。
例１と同様に良好な変換速度が得られた。固体残滓は、
全く焼けっけを示さず、かつ流動性である。
全く焼けっけを示さず、かつ流動性である。
例３
例２と同様。ただし、ボルトランドセメントの代わりに
セメント粗製クリンカーを使用（セメント製造の出発物
質）。
セメント粗製クリンカーを使用（セメント製造の出発物
質）。
試験結果は１例１および例２に記載の結果と比較可能で
ある。
ある。
例牛
例１と同様。ただし、ガスコンクリートの代わりに合成
により製造された多孔性の第三ケイ酸カルシウムを顆粒
の形で使用する。物質の製造を下記のようにして行なう
。
により製造された多孔性の第三ケイ酸カルシウムを顆粒
の形で使用する。物質の製造を下記のようにして行なう
。
生石炭１６８１をケイ砂６０５’と混合し、微細に粉砕
する。引続き、この混合物を水と攪拌し、泥状物にし、
アルミニウム粉末０６ｙ−と混合する。短時間でこの物
質は膨張する。次いで、試料をオートクレーブ中で、水
蒸気雰囲気中で２００℃に加熱する。固形の多孔性物質
が生成し、これを咀砕機中で、約５ ｍｍの平均粒度を
有する顆粒に破砕する。
する。引続き、この混合物を水と攪拌し、泥状物にし、
アルミニウム粉末０６ｙ−と混合する。短時間でこの物
質は膨張する。次いで、試料をオートクレーブ中で、水
蒸気雰囲気中で２００℃に加熱する。固形の多孔性物質
が生成し、これを咀砕機中で、約５ ｍｍの平均粒度を
有する顆粒に破砕する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化炭化水素を反応器中で化学量論的過剰量
のアルカリ性固体物質と高い温度で反応させることによ
って、化学的・熱的に分解する方法において、アルカリ
性固体物質としてケイ酸カルシウムおよび／またはケイ
酸マグネシウムを使用することを特徴とする、ハロゲン
化炭化水素を化学的・熱的に分解する方法。 ２、ケイ酸塩として、ネソケイ酸塩、鎖状ケイ酸塩、帯
状ケイ酸塩および／または層状ケイ酸塩を使用する、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、ケイ酸塩を顆粒の形で、または砕片状で使用する、
特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、アルカリ性固体物質として、セメントクリンカー、
石灰質砂岩および／またはガスコンクリートを使用する
、特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853517019 DE3517019A1 (de) | 1985-05-11 | 1985-05-11 | Verfahren zur chemisch-thermischen zersetzung von halogenkohlenwasserstoffen |
| DE3517019.0 | 1985-05-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61259683A true JPS61259683A (ja) | 1986-11-17 |
| JPH0576313B2 JPH0576313B2 (ja) | 1993-10-22 |
Family
ID=6270478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61106893A Granted JPS61259683A (ja) | 1985-05-11 | 1986-05-12 | ハロゲン化炭化水素を化学的・熱的に分解する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4937065A (ja) |
| EP (1) | EP0204910B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61259683A (ja) |
| AT (1) | ATE35910T1 (ja) |
| CA (1) | CA1288441C (ja) |
| DE (2) | DE3517019A1 (ja) |
| ES (1) | ES8802119A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63174672A (ja) * | 1987-01-13 | 1988-07-19 | 大豊産業株式会社 | 産業廃棄物を利用した液状有機ハロゲン化物の固定化処理剤、同固定化処理方法及び同燃焼処理方法 |
| JPH04261674A (ja) * | 1991-01-18 | 1992-09-17 | Ngk Insulators Ltd | 有機塩化物の分解処理方法 |
| WO1995014509A1 (fr) * | 1993-11-29 | 1995-06-01 | Eimatsu Kanzaki | Procede de detoxification de polychlorobiphenyle |
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| US5276250A (en) * | 1986-07-11 | 1994-01-04 | Hagenmaier Hans Paul | Process for decomposing polyhalogenated compounds |
| DE3623492A1 (de) * | 1986-07-11 | 1988-01-21 | Hagenmaier Hans Paul | Verfahren zum abbau von halogenierten aromaten |
| DE3632366C2 (de) * | 1986-09-24 | 1997-12-18 | Boelsing Friedrich | Verfahren zur Entfernung von halogenierten Kohlenwasserstoffen aus der Gasphase |
| DE3918716C1 (ja) * | 1989-06-08 | 1990-06-28 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau, De | |
| DE3940903A1 (de) * | 1989-12-11 | 1991-06-20 | Dinda Kickdown Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur entsorgung von toxischen abfaellen |
| ES2055949T3 (es) * | 1990-08-31 | 1994-09-01 | Rheinische Kalksteinwerke | Procedimiento para la fabricacion de clorosilicatos. |
| US5191154A (en) * | 1991-07-29 | 1993-03-02 | Molten Metal Technology, Inc. | Method and system for controlling chemical reaction in a molten bath |
| US5776420A (en) * | 1991-07-29 | 1998-07-07 | Molten Metal Technology, Inc. | Apparatus for treating a gas formed from a waste in a molten metal bath |
| US5585532A (en) * | 1991-07-29 | 1996-12-17 | Molten Metal Technology, Inc. | Method for treating a gas formed from a waste in a molten metal bath |
| US5260036A (en) * | 1992-02-27 | 1993-11-09 | Process Technologies, Inc. | Method and apparatus for use in photochemically oxidizing gaseous halogenated organic compounds |
| US5397552A (en) * | 1992-02-27 | 1995-03-14 | Process Technologies, Inc. | Method and apparatus for use in photochemically oxidizing gaseous organic compounds |
| AT402506B (de) * | 1993-01-26 | 1997-06-25 | Holderbank Financ Glarus | Verfahren zur herstellung von roheisen und zementklinker |
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| US4022630A (en) * | 1972-07-27 | 1977-05-10 | The Associated Portland Cement Manufacturers Limited | Portland cement-making and municipal refuse conversion |
| JPS4994578A (ja) * | 1973-01-16 | 1974-09-07 | ||
| US3864458A (en) * | 1973-06-11 | 1975-02-04 | Dorr Oliver Inc | Fluid bed incineration of chloride-containing waste streams |
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| US4301137A (en) * | 1977-12-21 | 1981-11-17 | Occidental Research Corporation | Removal of chlorine from pyrolysis vapors |
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| US4352332A (en) * | 1979-06-25 | 1982-10-05 | Energy Incorporated | Fluidized bed incineration of waste |
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| DE3447337C2 (de) * | 1984-12-24 | 1986-11-06 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | Verfahren zur chemisch-thermischen Zersetzung von höher halogenierten Kohlenwasserstoffen |
-
1985
- 1985-05-11 DE DE19853517019 patent/DE3517019A1/de active Granted
-
1986
- 1986-03-29 EP EP86104351A patent/EP0204910B1/de not_active Expired
- 1986-03-29 AT AT86104351T patent/ATE35910T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-29 DE DE8686104351T patent/DE3660412D1/de not_active Expired
- 1986-05-09 CA CA000508823A patent/CA1288441C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-09 ES ES554801A patent/ES8802119A1/es not_active Expired
- 1986-05-12 JP JP61106893A patent/JPS61259683A/ja active Granted
-
1988
- 1988-12-06 US US07/281,934 patent/US4937065A/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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|---|---|
| CA1288441C (en) | 1991-09-03 |
| ATE35910T1 (de) | 1988-08-15 |
| DE3517019C2 (ja) | 1987-03-26 |
| US4937065A (en) | 1990-06-26 |
| JPH0576313B2 (ja) | 1993-10-22 |
| EP0204910B1 (de) | 1988-07-27 |
| EP0204910A1 (de) | 1986-12-17 |
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