JPS61253634A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は磁気テープ、磁気ディスク、磁気カードなど
の磁気記録媒体に、関する。

〔従来の技術］ 非磁性支持体上に高保磁力を有する金属もし、くは金属
酸化物単独の薄膜からなる磁性層を設けた磁気記録媒体
は、一般に磁性塗料を塗布乾燥して形成した磁性層つま
り磁性塗膜を設けたものに比較して、高密度記録特性に
優れる反面、磁性層表面が極めて平坦で摩擦係数が大き
いため、記録再生時の磁気ヘッドやガイド部分との摺接
によって摩耗や損傷を受けやす（、かつ走行安定性が悪
く出力変動の増大を招くという難点があった。

また磁性塗料を塗布乾燥して形成した磁性層を備える磁
気記録媒体においても、近年の高密度記録化に伴って磁
性層を薄くしかつ表面平滑性を高めてとくに短波長特性
を向上させる傾向にあることから、やはり磁性層の耐摩
耗性を改善することが要望されている。

そこで従来より、磁性層表面に種々の潤滑剤を被着させ
て潤滑性のよい保護被膜層を形成したり、あるいは塗料
塗膜型の磁性層ではその内部に種々の潤滑剤を含有させ
ることにより、磁性層表面の摩擦係数を低減して耐摩耗
性、耐久性および走行安定性を改善する試みがなされて
いる。そしてこれら潤滑剤の中でもパーフロロアルキル
ポリエーテル、テトラフロロエチレンテロマー、トリフ
ルオルクロルエチレン樹脂などのフッ素系潤滑剤がとく
に有効なものとして報告されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記従来のフッ素系潤滑剤は磁性層表面
との相互作用が低いため、使用中に磁性層表面から離脱
しやすく、潤滑効果が充分に発揮されに（いことが多く
、また磁気ヘッドに対して高速で摺動する条件下では潤
滑剤自体の粘性抵抗が増大して走行安定性が悪くなり、
出力変動が大きくなるという問題点があった。さらに従
来のフッ素系潤滑剤をとくに金属または金属酸化物単独
の薄膜からなる磁性層表面に被着した磁気テープでは、
磁性層表面とこれが摺接する磁気ヘッドやガイド部の表
面とがともに超平滑であるとき、両者の接触界面で張り
付きを生じてテープが停止してしまう場合があった。

［問題点を解決するための手段］ この発明者らは、上記状況に鑑みて鋭意検討を重ねた結
果、特定の固形フッ素化合物を含むフッ素系潤滑剤を磁
性層の表面または内部に存在させたとき、前記従来のフ
ッ素系潤滑剤の問題点が解消され、しかも上記固形フッ
素化合物の特異作用によって従来では得られなかった高
い潤滑性が発揮され、非常に優れた耐摩耗性、耐久性お
よび走行安定性が実現されることを知り、この発明をな
すに至った。

すなわち、この発明は、非磁性支持体上に形成された磁
性層の表面または内部につぎの一般式（Ｉ）。

（ＩＤ　； Ｃｎ　Ｆ　２ａ　（−Ｘ　％　Ｙ　　　　　　　　　　
”・（Ｄ［ＣｎＦ２ｎ＋Ｘ）ＨＯ＋７Ｐ刊Ｚ）ａ−１−
（ｎ）ＩＩ （式中、Ｘはフッ素原子を含まない二価の基、Ｙは親水
基もしくは末端炭素−炭素二重結合を少なくとも含む一
価の基、Ｚは水素または金属原子、ｎは３以上の整数、
ｍは０または１、ｌは２または３である） の少なくとも一方で表わされる固形フッ素化合物を含む
フッ素系潤滑剤を存在させてなる磁気記録媒体に係る。

〔発明の構成・作用〕

この発明において使用するフッ素系潤滑剤に含まれる前
記一般式（Ｉ）　、　（ＩＩ）の固形フッ素化合物は、
この発明者らの推察によれば、分子末端に親水基もしく
は炭素−炭素二重結合を備えるものであるため、これら
分子末端部の相互作用によって分子間の親和性が良好で
あることから集合体を形成しやすく、また一方ではこれ
ら分子末端部が磁性層表面に吸着配向したり、あるいは
磁性層内に埋没することにより磁性層表面に離脱しにく
い形で緻密な潤滑性薄膜を形成しゃすいという、２つの
特徴点を有している。

すなわち、これら２つの特徴により、上記フッ素系潤滑
剤を磁性層の表面もしくは内部に存在させたとき、上記
固形フッ素化合物の一部の分子が磁性層表面に安定した
状態で定着して潤滑性薄膜層を形成し、かつ他の分子が
この潤滑性薄膜層上で多数の集合体としてボールベアリ
ングのボールに似た挙動を示す結果、従来、の潤滑剤で
は得られない極めて優れた潤滑効果が発揮される。そし
てまた上記薄膜層と池数の集合体との相互の親和性が高
いことから、集合体自体も磁性層表面から離脱しにくく
、しかも磁気ヘッドに対して高速で摺動する条件下にお
いても上記ボールベアリングのボールに似た挙動を示す
ために潤滑剤自体の粘性抵抗が増大することは少なく、
磁性層表面とこれに対する摺接面が共に超平滑であって
も貼り付きを生じる惧れはなく、走行安定性は良好に維
持される。

前記一般式（Ｉ）　、　（ＩＤで示される固形フッ素化
合物は、常温（２０℃）下で流動性を示さないもの、つ
まり常温下で固体状ないし半固体状を示すものである。

これら式中のＸの好適な例としてはアルキレン基、アル
キレンオキサイド基ないしポリアルキレンオキサイド基
およびっぎの式；％式％（２ （Ｒ，は水素またはアルキル基、Ｒ２はアルキレン基、
アルキレンオキサイド基またはポリアルキレンオキサイ
ド基、ｋは０または１である） で表わされる基が挙げられる。

これらの中でも、Ｘがアルキレン基であるときは炭素数
４０以下のものが、アルキレンオキサイド基ないしポリ
アルキレンオキサイド基であるときは炭素数２〜４のア
ルキレンオキサイドかその付加物の合計炭素数が８０以
下のものが、さらに上記式で表わされる基であるときは
、式中Ｒ１のアルキル基の炭素数が１９以下のものが、
Ｒ２のアルキレン基の炭素数が２０以下のものがｓＲ２
の７／Ｉ／キレンオキサイド基の炭素数が２〜４でその
付加物の合計炭素数が４０以下のものが、それぞれ好ま
しく用いられる。

また、前記一般式（Ｉ）におけるＹの好適な例としては
、水酸基、カルボキシル基、りん酸基、スルホン酸基、
これら基の金属塩、これら基ないし金属塩を含む一価の
有機基から選ばれる親水基、もしくはつぎの式； （Ｒ６は水素またはメチル基） で表わされる末端炭素−炭素二重結合を有する一価の有
機基つまり（メタ）アクリロイルオキシ基が挙げられる
。

なお、この明細書においてりん酸基とは一〇Ｐ（ＩＯ）
（ＯＨ）２、スルホン酸基とは−ＯＳ　（ＩＯ）２（Ｏ
Ｈ）として表わされるものをいう。これらの基またはカ
ルボキシル基や水酸基の金属塩としては通常Ｎａ、にな
どのアルカリ金属塩が好適であるが、アルカリ土類金属
、Ｆｅ％Ｃｏ、Ｎｉ１Ｃｒなどの他の金属塩であっても
差し支えない。

またこれらの基ないし金属塩を含む一価の有機基の好適
な例としては、　ｏ　＋　Ｒ３ｏ　５　Ｈ（Ｒ３は炭素
数が通常２〜４のアルキレン基、ｊは１以上の整数）で
表わされる基およびその前記金属塩、と（にｊカ月〜２
０であるもの、つぎの式；％式％ τＲ４とＲ７は、いずれか一方が水素で他方がメチル基
、もしくは両方が水素である） で表わされる基およびその前記金属塩などが挙げられる
。

さらに前記一般式（Ｉ）　、　（ＩＯにおけるＣｎＦ２
ｎ成分のｎはと（に３〜２３であるものが好適である。

ここで、前記一般式（Ｉ）　、　（ＩＤで表わされる固
形フッ素化合物としては、Ｘ成分を含まないものであっ
てもよいが、ＣｎＦ２ｎのフッ化炭索鎖が分子構造上で
比較的に剛直であるため、このＣｎＦ釦と一般式（Ｉ）
におけるＹ成分または一般式（ＩＤにおけるリン酸成分
との間にＸ成分が存在することにより、分子の屈曲性が
付与されて潤滑性がより良好となる。

なお、Ｘが前記の式； ％式％（ であるものは、温湿度の影響が少ない点ならびに摩擦係
数低減効果の面でとくに優れる。

一方、前記一般式（Ｉ）におけるＹ成分および一般式（
ｎ）におけるリン酸成分は、既述の如く分子相互の親和
性と磁性層表面に対する定着性に寄与するが、これらの
種類によって磁気記録媒体の種類や使用条件に対応して
さらに好結果をもたらすものがある。たとえば、Ｙが水
酸基またはその金属塩、末端炭素−炭素二重結合を含む
一価の有機基であるものは、常温常温下での摩擦係数低
減効果ならびに８ミリビデオデツキでのジッター特性が
とくに優れる。またＹがりん酸基またはその金属塩であ
るものは、高温高湿下での摩擦係数低減効果がと（に優
れ、かつ強磁性金属薄膜からなる磁性層に対して良好な
防錆、効果を発揮する。さらにＹが末端炭素−炭素二重
結合を含む一価の有機基であるものは、電子線照射にて
重合して高分子化するため、これを磁性層表面に存在さ
せた状態で上記照射を行うことにより、磁性層表面に強
固な潤滑性保護被膜が良好な密着状態で形成される。

この発明において使用するフッ素系潤滑剤としては、前
記一般式（Ｉ）　、　（ＩＤで示される固形フッ素化合
物単独からなるものであってもよいが、これと共に穏々
の液状フッ素化合物、つまり常温（２０°Ｃ）下で流動
性を示すフッ素化合物を併用したものでもよい。

すなわち、上記固形フッ素化合物と液状フッ素化合物と
の併用により、前記した固形フッ素化合物によるボール
ベアリングのボールに似た特異な潤滑作用がさらに良好
に活かされ、磁気記録媒体の潤滑性、耐久性、走行安定
性がより一層高度に向上し、電磁変換特性の向上やドロ
ップアウトの低減などの高密度記録化に必要な特性も改
善される。

このような液状フッ素化合物としては、種々のものを使
用できるが、と（に好適な具体例としてつぎの一般式（
２）、（ＩＶ）； Ａ−ＣＦ、Ｏ（−ＣＦ２−ＣＦ、−０六÷ＣＦ、→ヤＣ
Ｆ、−Ａ　　・・・Ｊ）（式中、Ａはフッ素原子、水酸
基、カルボキシル基、りん酸基、スルホ、ン酸基、イン
シアネート基、これら基の金属塩、これら基ないし金属
塩を含む一価の有機基、末端炭素−炭素二重結合を含む
一価の有機基であり、分子両末端のＡは同一であっても
異なっていてもよい。ｉは１０〜１００の整数、ｑは５
〜５０の整数、ｒは１０〜２０Ωの整数である） の少なくとも一方で表わされるものが挙げられる。

上記式中のＡにおける水酸基、カルボキシル基、りん酸
基およびスルホン酸基の金属塩としては、前記一般式（
Ｉ）　、　（ＩＤの固形フッ素化合物におけるＹの場合
と同様の金属塩が挙げられる。またこれらの基ないし金
属塩を含む一価の有機基および末端炭素−炭素二重結合
を含む一価の有機基としても上記Ｙの場合と同様の前記
有機基が挙げられるほか、前者の一価の有機基の他の例
として、次式；（式中、Ｓは１〜２０）で表わされる基
およびその金属塩を挙げることができる。

このような液状フッ素化合物を前記一般式（Ｉ）。

物の割合が少なすぎると前記した特異な潤滑作用が発揮
されず、この発明の特徴が損なわれ、また逆に液状フッ
素化合物の割合が少なすぎるとその添加効果が実質的に
認められなくなる。

この発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に形成され
た磁性層が強磁性金属ないし金属酸化物単独の薄膜から
なるもの、ならびに磁性粉と結合剤を含む塗膜からなる
もののいずれであってもよい。ただし、この発明の適用
効果は磁性層が前者の磁性薄膜からなるものにおいてと
くに顕著に発揮される。

前者の磁性薄膜を構成する強磁性金属および金属酸化物
としては、従来より知られるものをいずれも使用可能で
あり、たとえばＦｅ　、Ｃｏ　、Ｎｉ　、　Ｃｒおよび
これらの合金、これら金属を主体として他の金属ないし
非金属元素を含む合金、およびこれらの酸化物が挙げら
れる。

このような磁性薄膜からなる磁性層を形成するには、常
法に準じて行えばよく、ポリエステルフィルムなどの非
磁性支持体上に上記強磁性金属または金属酸化物を真空
蒸着、イオンブレーティング、スパッタリング、メッキ
などの適宜の手段で被着させればよい。このような磁性
薄膜の厚みは０、０　Ｏ５〜０．５ｐ程度が好適である
。

なお、このような磁性薄膜からなる磁性層においては、
表面保護を目的として種々の被膜層を形成したものであ
っても差し支えない。このような保護被膜層としては、
たとえば磁性層表面を強制的に酸化して形成される酸化
物層、Ｔｉ、Ｂｉなどの高硬度の金属もしくはこれらの
酸化物からなる層、真空蒸着、スパッタリング、プラズ
マ重合法などで形成した無機物または有機物からなる薄
膜層などが挙げられる。またこれら表面保護被膜層は上
記各層の単独層以外に２種以上の複合層としてもよい。

一方、磁性層が磁性塗膜からなる場合の磁性粉としては
、Ｔ−Ｆｅ２０３、Ｆ　ｅ３０いこれらの中間的酸化物
、Ｃｏ含有Ｔ−Ｆｅ、０３、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｒ
Ｏ２、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂフェライトの如き酸化物磁性粉
、Ｆｅ。

Ｃｏ、Ｎｉ、これらの合金、これらと他の金属あるいは
少量の非金属元素を含む合金の如き金属磁性粉が挙げら
れる。また結合剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル系
共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタン、ポリエステル
系樹脂、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、ポリオ
ール、架橋剤としてのポリイソシアネート化合物など、
従来より知られるものをいずれも使用可能である。

そしてこのような磁性塗膜からなる磁性層を形成するに
は、従来と同様にして行えばよく、たとえば上記磁性粉
および結合剤と必要に応じて各種添加剤とを含む磁性塗
料を調製し、これをポリエステルフィルムなどの非磁性
支持体上に塗布乾燥すればよい。なお、このような磁性
層の厚みは０゜１〜２０μ程度が好適である。また上記
の必要に応じて使用する各種添加剤としては、たとえば
研磨剤、分散剤、帯電防止剤などが挙げられる。

この発明において、磁性層表面もしくは内部に前述した
フッ素系潤滑剤を存在させる手段としては、種々の方法
を採用可能であり、たとえばつぎの方法が挙げられる。

すなわち、前記一般式（Ｉ）　、　（ＩＩ）で示される
固形フッ素化合物またはこれと液状フッ素化合物を、フ
ッ素系溶剤もしくはこれとアルコール類、エステル類、
ケトン類などの他の溶剤との混合物に溶解し、この溶液
を磁性層表面に塗布または噴霧するか、あるいは逆に上
記溶液中に磁性層を浸漬して、磁性層表面に潤滑性保護
層を形成する方法がその一つである。

また他の方法の一つとして、前記磁性層を減圧雰囲気内
に置き、フッ素系潤滑剤を気体状態で磁性層表面に接触
させて潤滑性保護層を形成する方法がある。

さらに他の方法として、磁気記録媒体が磁気テープなど
である場合、磁性層とは反対の非磁性支持体表面にバッ
クコート層を形成し、このバックコート層中に前記フッ
素化合物を含有させるか、もしくはバックコート層自体
をフッ素系潤滑剤にて形成し、作製した磁気記録媒体を
重ね合わせる（磁気テープでは巻回する）ことにより、
磁性層表面とバックコート層表面とを接触させ、バンク
コート層から浸出するまたは層を構成するフッ素化合物
を磁性層表面に転移被着させて潤滑性保護層を形成する
方法がある。また磁気記録媒体が磁気ディスクであって
これをジャケットに装填してフロッピーディスクとする
ものにおいては、上記ジャケットの内面に設けられる不
織布などからなるライナーに前記フッ素化合物の溶液を
含浸させ、このライナーからこれに接触する磁性層表面
に転移付着させるようにしてもよい。

上述のように磁性層表面に潤滑性保護層を設ける場合は
、磁性層表面におけるフッ素系潤滑剤の量が２〜２００
〜／ｒｒｆ程度となるようにするのがよい。

一方、磁性層が磁性塗料の塗布乾燥にて形成される磁性
塗膜である場合は、上述の方法のほか、上記磁性塗料中
にフッ素化合物を配合することにより、磁性層の内部に
フッ素系潤滑剤を含有させることができる。そしてこの
ように磁性層内に含まれたフッ素系潤滑剤は徐々に磁性
層表面に浸出して既述の如きこの発明特有の優れた潤滑
効果を発揮する。

このように磁性層内に含有させる場合のフッ素系潤滑剤
の使用量は、磁性粉１００重量部番ζ対して０．２〜２
０重量部程度が好適である。

なお、磁性層が強磁性金属薄膜からなるものにおいては
、その酸化腐蝕を防止するために磁性層表面に上述した
フッ素系潤滑剤と共に防錆剤成分を存在させてもよい。

このような防錆剤成分としては、種々のものを使用可能
であるが、この発明で使用するフッ素系潤滑剤との組み
合わせにおいてとくにベンゾトリアゾールおよびその誘
導体が優れた防錆能を発揮するものとして挙げられる。

そしてこのベンゾトリアゾールおよびその誘導体の使用
量としては、磁性層表面に対して２〜２００ｍｙ／ｒｒ
ｆ程度が好適である。

〔発明の効果１ この発明に係る磁気記録媒体は、磁性層の表面または内
部に特定の固形フッ素化合物を含むフッ素系潤滑剤が存
在するものであり、この固形フッ素化合物が磁性層表面
に対して強い親和性を有して離脱しにくく、かつこの固
形フッ素化合物の分子間の親和性も良好で集合体を形成
しやすく、磁性層表面においてボールベアリングのボー
ルに似た特異な優れた潤滑作用を発揮し、また高速摺動
条件下でも粘性抵抗の増大が少ないことから、従来では
得られなかった高い耐摩耗性、耐久性、走行安定性を示
し、良好な電磁変換特性を具備する。

〔実施例〕

以下、この発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

なお、以下において部とあるのは重量部を意味する。

実施例１ 厚さ１１μのポリエステルフィルムからなる非磁性支持
体に常法に準じて表面処理（Ａｒガス。

ボンバード処理）を岸したのち、これを真空蒸着装置内
に装填し、酸素圧５　Ｘ　１０　　Ｔｏｒｒの残留ガス
圧の下で上記支持体の表面にコバルトを真空蒸着して厚
さ０．１ｐの強磁性金属薄膜からなる磁性層を形成した
。ついで、この磁性層表面に、前記一般式（Ｉ）におい
てｎが８、ｍが１、Ｘが炭素数１のアルキレン基つまり
メチレン基、Ｙがカルボキシル基である固形フッ素化合
物２部をトリクロロトリフルオロエタン９８部に溶解し
てなるフッ素系潤滑剤溶液を不揮発分が１００■／ｒｒ
ｆとなるように塗布、乾燥したのち、所定の幅に裁断し
て磁気テープを作製した。

実施例２ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが８、ｍが１、Ｘが次式； ％式％ で表わされる基、Ｙがりん酸基である固形フッ素化合物
２部を、トリクロロトリフルオロエタン９８部に溶解し
た溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして磁気テー
プを作製した。

実施例３ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが１０、ｍが１、Ｘがエチレン基、Ｙがスルホン酸ナ
トリウムである固形フッ素化合物１．６部と、前記一般
式（至）において一方のＡがフッ素原子、他方のＡがカ
ルボキシル基、ｉが３０である液状フッ素化合物０．４
部とを、トリクロロトリフルオロエタン９８部に溶解し
た溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして磁気テー
プを作製した。

実施例４ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（■）において
ｎが主として１４、ｍが１、Ｘがエチレン基、Ｙが一〇
（−ＣＨ２ＣＨ２０￥Ｈである固形フッ素化合物１部と
、前記一般式ａ〕において２個のＡがフッ素原子、ｑが
６０、ｒが１２０である液状フッ素化合物１部とを、ト
リクロロトリフルオロエタン９８部に溶解した溶液を用
いた以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製し
た。

実施例５ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが主として１２、ｍが１、Ｘがエチレン基、Ｙが次式
； ％式％ で表わされる基である固形フッ素化合物１．２部と、前
記一般式（ｌｖ）において２個のＡがフッ素原子、ｑが
１２、ｒが２４である液状フッ素化合物０．８部とを、
トリクロロトリフルオロエタン９８部に溶解した溶液を
用いた以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製
した。

実施例６ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが主として１２、ｍが０、Ｙがアクリロイルオキシ基
である固形フッ素化合物１．６部と、前記一般式（ＨＤ
において２個のＡがフッ素原子、ｉが２０である液状フ
ッ素化合物０．４部とを、トリクロロトリフルオロエタ
ン９８部に溶解した溶液を用いた以外は、実施例１と同
様にして磁気テープを作製した。

実施例７ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが平均１２、ｍが１、Ｘが炭素数２のアルキレン基、
Ｙが水酸基である固形フッ素化合物１部と、前記一般式
（Ｉ［Ｄにおいて２個のＡがフッ素原子、ｉが７０であ
る液状フッ素化合物１部とを、トリクロロトリフルオロ
エタン４９部およびイソプロピルアルコール４９部から
なる混合溶剤に溶解して得られた溶液を用いた以外は実
施例１と同様にして磁気テープを作製した。

実施例８ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが平均１４、ｍが１、Ｘが炭素数２のアルキレン基、
Ｙがアクリロイルオキシ基である固形フッ素化合物１部
と、前記一般式（ＩＶ）において２個のＡがフッ素原子
、ｑが１３、ｒが２３である液状フッ素化合物１部とを
トリクロロトリフルオロエタン９８部に溶解した溶液を
用いた以外は、実施例１七同様にして磁気テープを作製
した。

実施例９ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式ＣＩ）において
ｎが８、ｍが１、Ｘがつぎの式； −５Ｏ２−Ｎ−Ｃ２Ｈ４０− Ｃ３Ｈ。

で表わされる基、Ｙがりん酸基である固形フッ素化合物
１部と、前記一般式（５）において２個のＡがフッ素原
子、ｑが１３、ｒが２３である液状フッ素化合物１部と
をトリクロロトリフルオロエタン９８部に溶解した溶液
を用いた以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作
製した。

実施例１０ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが８、ｍが１、Ｘが炭素数１のアルキレン基、Ｙがカ
ルボキシル基である固形フッ素化合物１部と、前記一般
式（２）においてＡの一方がフッ素原子で他方がカルボ
キシル基、ｉが５０である液状フッ素化合物１部とをト
リクロロトリフルオロエタン９８部に溶解した溶液を用
いた以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製し
た。

実施例１１ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが平均１４、ｍが１、Ｘが炭素数２のアルキレン基、
Ｙがアクリロイルオキシ基である固形フッ素化合物１．
４部と、前記一般式（ＩＴ）においてＡの一方がフッ素
原子で他方がカルボキシル基、ｑが３０、ｒが６０であ
る液状フッ素化合物０．６部とをトリクロロトリフロロ
エタン９８部に溶解シた溶液を用いた以外は、実施例１
と同様にして磁気テープを作製した。

実施例１２ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが平均１０、ｍが１、ｘが炭素数２のアルキレンオキ
サイド基、Ｙがりん酸基である固形フッ素化合物０．６
部と、前記一般式（ＩＶ）においてＡの一方がフッ素原
子で他方が次式； で表わされる基である液状フッ素化合物１．４部とをト
リクロロトリフルオロエタン９８部に溶解した溶液を用
いた以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製し
た。

実施例１３ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが平均１６、ｍが１．Ｘが炭素数２のアルキレン基、
Ｙがアクリロイルオキシ基である固形フッ素化合物０．
７部と、前記一般式（Ｉ）においてｎが８、ｍが１、Ｘ
が次式； ％式％ で表わされる基、Ｙがりん酸基である固形フッ素化合物
０．７部と、前記一般式（ＩＶ）において２個のＡがフ
ッ素原子、ｑが２０、ｒが４０である液状フッ素化合物
０．７部とをトリクロロトリフロロエタン９７．９部に
溶解した溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして磁
気テープを作製した。

実施例１４ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが平均１２、ｍが１、Ｘが次式；％式％ で表わされる基、Ｙがアクリロイルオキシ基である固形
フッ素化合物１部と、前記一般式（Ｎ）において２個の
Ａがフッ素原子、ｑが３０．ｒが６０である液状フッ素
化合物１部とを、トリクロロトリフルオロエタン９８部
に溶解した溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして
磁気テープを作製した。

実施例１５ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが主として１２、ｍが１．Ｘがエチレン基、Ｙが一〇
　Ｐ（＝０）　（ＯＮ　ａ）ｚである固形フッ素化合物
１．６部と、前記一般式ＧＶ）において２個のＡがフッ
素原子、ｑが３０、ｒが６０である液状フッ素化合物０
．４部とを、トリクロロトリフルオロエタン９８部に溶
解した溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして磁気
テープを作製した。

実施例１６ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｅにおいてｌ
が２、ｎが主として１０、ｍが１、Ｘがエチレン基、Ｚ
が水素原子である固形フッ素化合物１．６部と、一般式
（Ｉ［Ｄにおいて２個のＡがフッ素原子、ｉが３０であ
る液状フッ素化合物０．４部とを、トリクロロトリフル
オロエタン９８部に溶解した溶液を用いた以外は、実施
例１と同様にして磁気テープを作製した。

実施例１７ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（ＩＤにおいて
ｌが３、ｎが主として１２、ｍが１、Ｘが次式； ％式％ で表わされる基である固形フッ素化合物１部と、一般式
（■）において２個のＡがフッ素原子、ｑが３０゜ｒが
６０である液状フッ素化合物１部とを、トリクロロトリ
フルオロエタン９８部に溶解した溶液を用いた以外は、
実施例１と同様にして磁気テープを作製した。

実施例１８ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉ）において
ｎが平均１０、ｍが１、Ｘがエチレン基、Ｙがアクリロ
イルオキシ基である固形フッ素化合物１部と、一般式（
壇において２個のＡがフッ素原子、ｑが３０、ｒが６０
である液状フッ素化合物１部とを、トリクロロトリフル
オロエタン９８部に溶解した溶液を用い、かつこの溶液
の塗布乾燥後に６Ｍｒａｄの電子線を２秒間照射した以
外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製した。

実施例１９ 実施例７と同様のフッ素系潤滑剤溶液にベンゾトリアゾ
ール０．５部を添加した溶液を用い、これを実施例１と
同様の磁性層表面に不揮発分が５０〜／−となるように
塗布、乾燥したのち、所定の幅に裁断して磁気テープを
作製した。

実施例２０ 実施例１と同様の磁性層表面に酸素雰囲気中での強制酸
化によって酸化物層を形成したのち、この表面を流量５
００ｍｅ／分、圧力０．５Ｔｏｒｒのテトラフルオロエ
チレンモノマーからなるガスの気流中で５分間プラズマ
処理することにより磁性層表面にテトラフルオロエチレ
ンのプラズマ重合膜を形成した。さらにこのプラズマ重
合膜上に、前記一般式（Ｉ）においてｎが平均１２、ｍ
が１、Ｘが炭素数２のアルキレン基、Ｙが水酸基である
固形フッ素化合物１．４部と、前記一般式（ＩＩＩ）に
おける２個のＡの一方が水素原子で他方がカルボキシル
基、ｉが８０である液状フッ素化合物０．６部とをトリ
クロロトリフロロエタン９８部に溶解したフッ素系潤滑
剤溶液を不揮発分が８０〜／ｍ’となるように塗布、乾
燥したのち、所定の幅に裁断して磁気テープを作製した
。

実施例２１ 実施例１と同様にして磁性層を形成した支持体の裏面に
、前記一般式（Ｉ）においてｎが平均１０゜ｍが１、Ｘ
が炭素数２のアルキレン基、Ｙがメタクリロイルオキシ
基である固形フッ素化合物２．８部と、前記一般式（Ｉ
Ｖ）において２個のＡの一方がフッ素原子で他方がカル
ボキシル基、ｑが１００、ｒが２００である液状フッ素
化合物１．２部と、水酸基含有塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体（米国ＵＣＣ社製の商品名ビニライ）ＶＡＧ
Ｈ）５０部、ＺｎＯ粉末（平均粒子径０．２／”）７５
部と、メチルエチルケトン６５０部およびｎ−へブタン
３００部からなるバックコート用塗料を乾燥後の厚みが
２μとなるように塗布、乾燥してバックコート層を形成
したのち、所定の幅に裁断して磁気テープを作製した。

実施例２２ Ｆｅ粉末（平均長軸径Ｑ、　３　）ａｎ、平均軸比１０
、窒素吸着法による比表面積５０ｒｒｆ／ｙ＞９８部、
カーボンブラック（平均粒子径３０ｍｆｉ）５部、ニト
ロセルロース（旭化成社製の６％）１０部、ポリウレタ
ンエラストマー１２部、メチルエチルケトン１００部お
よびｎ−へブタン５０部からなる磁性塗料を調製し、こ
の塗料を厚さ１２μのポリエステルフィルムからなる非
磁性支持体上に乾燥後の厚さが４ｐとなるように塗布、
乾燥して磁性層を形成した。ついでこの磁性層の表面に
、前記一般式（Ｉ）においてｎが平均１２、ｍが１、Ｘ
が炭素数２のアルキレン基、Ｙが水酸基である固形フッ
素化合物１．２部と、前記一般式（ＩＶ）において２個
（７）Ａの一方がフッ素原子で他方がカルボキシル基、
ｑが３０、ｒが６０である液状フッ素化合物０．８部と
を、トリクロロトリフロロエタン４９部およびイソプロ
ピルアルコール４９部からなる混合溶剤に溶解したフッ
素系潤滑剤溶液を不揮発分が６０■／ゴとなるように塗
布、乾燥したのち、所定の幅に裁断して磁気テープを作
製した。

比較例１ フッ素系潤滑剤溶液として、テトラフルオロエチレンテ
ロマー２部をトリクロロトリフロロエタン９８部に溶解
した溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして磁気テ
ープを作製した。

比較例２ フッ素系潤滑剤溶液として、トリフルオルクロルエチレ
ン樹脂粉末２部をトリクロロトリフロロエタン９８部に
溶解した溶液を用いた以外は、実施例２０と同様にして
磁気テープを作製した。

比較例３ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（Ｉｎ）におい
て２個のＡがフッ素原子、ｉが８０である液状フッ素化
合物２部をトリクロロトリフロロエタン９８部に溶解し
た溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして磁気テー
プを作製した。

比較例４ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（ＩＴ）におい
て２個のＡがフッ素原子、ｑが６０、ｒが１２０である
液状フッ素化合物２部をトリクロロトリフロロエタン９
８部に溶解した溶液を用いた以外は、実施例１と同様に
して磁気テープを作製した。

比較例５ フッ素系潤滑剤溶液として、前記一般式（ト）において
２個のＡの一方がフッ素原子で他方がカルボキシル基、
ｑが３０、ｒが６０である液状フッ素化合物２部をトリ
クロロトリフロロエタン４９部およびインプロピルアル
コール４９部からなる混合溶剤に溶解した溶液を用いた
以外は、実施例２２と同様にして磁気テープを作製した
。

以上の実施例および比較例にて得られた磁気テープにつ
いて、下記方法により磁性層の摩擦係数。

耐久性、ジッタを調べたところ、下表で示す結果を得た
。

〈摩擦係数〉 表面粗度０．２５、外径４闘の円筒ピンに供試テープを
巻き角１５０で巻きつけ、荷重２１ｙをかけた状態でテ
ープ送り速度１．４ｃｍ／秒で送り、これをテープの同
じ部分について１００回繰り返し、１００回目の摩擦係
数を求めた。

〈ジッタ〉 標準ビデオテープレコーダを用い、テープには６ｙのテ
ンションを加えた状態で、テープ速度１゜４ｃｂ ラーパー記号を記録再生したときのジッタ値をジッタメ
ータで読み取った。

〈耐久性〉 ２５℃、６０％ＲＨの条件下で、得られた磁気テープを
ヘッド荷重５ｙ１走行速度０．０４８ｙｎ／秒で走行さ
せて再生し、出力が初期出力より３ｄＢ低下するまでの
走行回数を測定した。

上表の結果から明らかなように、この発明に係る磁気テ
ープは、磁性層表面の摩耗係数が小さく、耐久性が非常
に良好であると共に、ジッタの走行回数による劣化が少
なく走行安定性が良好であることが判る。これに対して
従来のフッ素系潤滑剤であるテトラフルオロエチレンテ
ロマー（比較例１）、トリフルオルクロルエチレン樹脂
（比較例２）、パーフロロアルキルポリエーテル（比較
例３〜５）を用いた磁気テープでは、摩擦係数、耐久性
、走行安定性のいずれかあるいは全てにおいて、この発
明に係る磁気テープに比較して大きく劣ることが判る。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に形成された磁性層の表面または
   内部につぎの一般式（ I ）、（II）； ＣｎＦ＿２ｎ−（Ｘ）−＿ｍＹ・・・（ I ）▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ｘはフッ素原子を含まない二価の基、Ｙは親水
   基もしくは末端炭素−炭素二重結合を少なくとも含む一
   価の基、Ｚは水素または金属原子、ｎは３以上の整数、
   ｍは０または１、ｌは２または３である） の少なくとも一方で表わされる固形フッ素化合物を含む
   フッ素系潤滑剤を存在させてなる磁気記録媒体。
2. （２）式中、Ｘがアルキレン基である特許請求の範囲第
   （１）項記載の磁気記録媒体。
3. （３）式中、Ｘがアルキレンオキサイド基またはポリア
   ルキレンオキサイド基である特許請求の範囲第（１）項
   記載の磁気記録媒体。
4. （４）式中、Ｘがつぎの式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１は水素またはアルキル基、Ｒ＿２はアルキレン
   基、アルキレンオキサイド基またはポリアルキレンオキ
   サイド基、ｋは０または１である） で表わされる基である特許請求の範囲第（１）項記載の
   磁気記録媒体。
5. （５）式中、Ｙが水酸基、カルボキシル基、りん酸基〔
   −ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）＿２〕、スルホン酸基〔−ＯＳ
   （＝０）＿２（ＯＨ）］、これら基の金属塩、またはこ
   れら基ないし金属塩を含む一価の有機基から選ばれる親
   水基である特許請求の範囲第（１）〜（４）項のいずれ
   かに記載の磁気記録媒体。
6. （６）式中、Ｙが水酸基またはその金属塩である特許請
   求の範囲第（５）項記載の磁気記録媒体。
7. （７）式中、Ｙがカルボキシル基またはその金属塩であ
   る特許請求の範囲第（５）項記載の磁気記録媒体。
8. （８）式中、Ｙがりん酸基〔−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）＿
   ２〕またはその金属塩である特許請求の範囲第（５）項
   記載の磁気記録媒体。
9. （９）式中、Ｙがスルホン酸基〔−ＯＳ（＝Ｏ）＿２（
   ＯＨ）〕またはその金属塩である特許請求の範囲第（５
   ）項記載の磁気記録媒体。
10. （１０）式中、Ｙが−Ｏ−（Ｒ＿３Ｏ）−＿ｊＨ（Ｒ＿
    ３はアルキレン基、ｊは１以上の整数）で表わされる基
    またはその金属塩である特許請求の範囲第（５）項記載
    の磁気記録媒体。
11. （１１）式中、Ｙがつぎの式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿４とＲ＿５は、いずれか一方が水素で他方がメチ
    ル基、もしくは両方が水素である） で表わされる基またはその金属塩である特許請求の範囲
    第（５）項記載の磁気記録媒体。
12. （１２）式中、Ｙがつぎの式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿６は水素またはメチル基） で表わされる末端炭素−炭素二重結合を有する基である
    特許請求の範囲第（１）〜（４）項のいずれかに記載の
    磁気記録媒体。
13. （１３）フッ素系潤滑剤が一般式（ I ）、（II）の少
    なくとも一方で表わされる固形フッ素化合物とともに液
    状フッ素化合物を含む特許請求の範囲第（１）〜（１２
    ）項のいずれかに記載の磁気記録媒体。
14. （１４）固形フッ素化合物と液状フッ素化合物との合計
    量中に占める液状フッ素化合物の割合が９５重量％まで
    である特許請求の範囲第（１３）項記載の磁気記録媒体
    。
15. （１５）磁性層が強磁性金属薄膜からなり、その表面に
    フッ素系潤滑剤とともにベンゾトリアゾールまたはその
    誘導体が付着されてなる特許請求の範囲第（１）〜（１
    ４）項のいずれかに記載の磁気記録媒体。