JP2990681B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁性層上に有機フッ素化
合物を含有する潤滑層を有する磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気テープ、フロッピーディスク等の磁
気記録媒体の潤滑剤を磁性層表面に塗布することによっ
て、磁気記録媒体とヘッドとの間の潤滑性および走行耐
久性を改善するために使用したり、また写真感光材料に
おいては、過酷な使用条件においても耐えられるように
感光材料の表面に塗布することが行われている。とく
に、磁気記録媒体では記録の高密度化により磁性層表面
はより平滑になり、また磁気記録媒体はさまざまな環境
で使用され、かつ記録された情報は数年から数十年にわ
たって保存される。そのため多様な環境下での走行耐久
性および保存安定性が要求されており、従来の潤滑剤で
は十分な効果を発揮し得なくなっている。さらに、カム
コーダすなわちカメラ一体型ビデオテープレコーダや小
型のビデオテープレコーダは、外部で使用されることが
多く、磁気記録媒体には幅広い環境条件での使用に耐え
る潤滑性能が必要とされている。

【０００３】また、薄膜金属型磁性層は高密度記録に有
利であり、今後のハイビジョン化、デジタル化等の磁気
記録密度向上のために薄膜金属型が期待されているが、
記録層の金属がごく薄い酸化層でのみ保護されているの
で、薄膜金属型磁気記録媒体にあっては、保存性の大幅
な向上が可能な潤滑剤の提供が求められている。

【０００４】電磁変換特性が優れ高密度記録用の磁気記
録媒体して期待されている強磁性薄膜を非磁性支持体上
に形成したいわゆる金属薄膜型磁気記録媒体にあって
は、有機フッ素化合物を潤滑剤とすることが有効である
ことが知られている。パーフルオロアルキル基を含む有
機フッ素化合物は、疎水性であると同時に疎油性の性質
も有しており、水および油中においても界面活性剤とし
ての性質を発揮することはよく知られている。また、表
面エネルギーを低下させる特性も有しており、これらの
性質を利用して有機フッ素化合物を塗布して材料の滑り
性や潤滑性を改善することが行われている。

【０００５】例えば極性基としてスルホン酸金属塩、連
結基にエステル基、分子末端は２個のフッ素置換アルキ
ル基を有する化合物を磁性粉末を分散した塗料液中に混
合して塗布することが特開昭５８−１００２２８号公報
に記載されているが、極性基としてスルホン酸金属塩等
を含んでおり、これらの極性基は極性が大きく酸として
の性質を強く有しているので、高密度記録のために使用
される薄膜ヘッドを腐食する等の問題があった。また、
パーフルオロポリエーテル鎖の中心に、−ＣＯＣＯ−、
−ＳＳ−を有する潤滑剤が特開平３−１０２６１４号に
記載されているが、同様に薄膜ヘッドへの腐食性の問題
がある。

【０００６】パーフルオロアルキル基−アルキル基−極
性基の単分子層を強磁性金属薄膜上に形成することが特
開昭６４−７２３１３号に記載されているが、ラングミ
ュアブロージェット（ＬＢ）膜による単分子膜の生成は
生産性が悪く実用的ではない。さらに、μ値、スチル耐
久性、保存性が劣っている。

【０００７】特公平３−１９６０２号、特開昭５４−７
９３６６号には、−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｋ、−ＳＯ₃
Ｈ、−ＣＯＯＨ等を有するフッ素系炭化水素化合物から
なる潤滑剤について記載されているが、μ値、スチル耐
久性、保存性が劣っている。また、特開平３−２４１５
２４号、特開昭６２−９２２２７号には、フルオロアル
キル基と脂肪族アルキル基を有する化合物を強磁性金属
薄膜上へ塗布することが記載されているが、これらのも
のはアルキル基の導入によって、イソプロパノールによ
る塗布が可能となったが、μ値、スチル耐久性、保存性
が不十分であった。

【０００８】上記潤滑剤を磁気記録層に塗布することの
他に、例えばパーフルオロアルキルポリエーテルおよび
その誘導体（特開昭６０−６１９１８号、特開昭６１−
１０７５２８号、米国特許第３７７８３０８号、特公昭
６０−１０３６８号、米国特許第４８９７２１１号等）
を使用することが記載されているが、これらのフッ素系
有機化合物の潤滑剤は、テープが摺動する相手部材との
低速の摩擦係数は高く不十分でありかつ保存性について
も亜硫酸ガス等の酸性ガス腐食については磁性層離脱を
起こし、実用に耐え得る磁気記録媒体とはなり得ない。

【０００９】また脂肪酸および脂肪酸エステル等（特公
昭２８−２８３６７号、特公昭５１−３９０８１号、特
公昭５１−３０９８１号、特開昭５６−８０８２８号、
特開昭６１−２４０１７号）は、磁気ヘッドとの高速摩
擦が高く不十分であり、かつ亜硫酸ガス等の酸性ガス腐
食についても不十分である。

【００１０】また上記の潤滑剤の多くは、アセトン、メ
チルエチルケトン、酢酸エチル、アルコール類、トルエ
ン等の通常の炭化水素系の有機溶剤には溶解せず、塗布
に当たってはフッ素系の有機溶剤を使用する必要があっ
た。ところが、フッ素系有機溶剤は高価であり、オゾン
層破壊の問題を起こしたり、作業環境の悪化をおこした
りして極めて生産適性のないものである。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、一般の炭化
水素系有機溶剤に溶解し、フッ素系有機溶剤を使用する
必要がないフッ素系有機化合物からなる潤滑剤を提供す
ることを目的とし、また蒸着、スパッタリング等によっ
て記録密度を飛躍的に向上させることができる金属薄膜
からなる磁気記録媒体に走行性、耐久性、保存性を付与
した磁気記録媒体を提供するものである。

【００１２】さらに、屋外での使用環境においても十分
な走行性と耐久性を有する磁気記録媒体を提供すること
を目的とし、薄膜ヘッド等の高密度記録用磁気ヘッドを
腐食することがない磁気記録媒体を提供することを目的
とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上の少なくとも一方の面に磁性層を有する磁気記録媒体
において、磁性層上には、アルキレンの炭素骨格を有
し、炭素骨格を構成する少なくとも２個の炭素に、フル
オロアルキル基と他の原子もしくは原子団からなるフル
オロアルキル含有基を結合し、少なくとも１個のフルオ
ロアルキル含有基は二重結合を有する炭素に結合してい
る有機フッ素化合物の含有層が形成されている磁気記録
媒体であり、下記の一般式（１）および（２）で表され
るフッ素系有機化合物を含有する層を磁性層上に形成し
ている。

【００１４】

【化４】

【００１５】ただし、Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² は、ＣＦ₃ＣＦ
₂（ＣＦ₂ ）_n（ＣＨ₂）_m−または、（ＣＦ₃）₂ＣＦ（Ｃ
Ｆ₂）_n（ＣＨ₂）_m−であって、各々同一であっても互い
に相違していても良く、ｎは１から１０、ｍは１から２
０、ｎ＋ｍは６から３０である。Ｙ¹ およびＹ² は、−
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−であって、各々同一であっても互いに相違してい
ても良い。また、Ｒ¹ は、＝ＣＨ₂ 、＝ＣＨ（ＣＨ₂）
_K ＣＨ₃ 、＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ₂ であって、ｋは０から
２である。Ｒ² はＨ、または炭化水素基、Ｒ² が結合す
る炭素が二重結合を有する場合についてはＲ² は存在し
ない。Ｒ³ はＨ、または二重結合を有していても良い炭
化水素基を示す。ＡおよびＢは（ＣＨ₂）_Kであって、ｋ
は０から２である。また、Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² 、Ｙ¹ 、
Ｙ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｋ、ｎ、ｍは同一であっても
異なっていてもよく、シス型、トランス型のいずれでも
よい。

【００１６】

【化５】

【００１７】ただし、Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² は、ＣＦ₃ＣＦ
₂（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_m−または、（ＣＦ₃）₂ＣＦ（Ｃ
Ｆ₂）_n（ＣＨ₂）_m−であって、各々同一であっても互い
に相違していても良く、ｎは１から１０、ｍは１から２
０、ｎ＋ｍは６から３０である。Ｙ¹ 、Ｙ² は、−Ｏ
−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−であって、各々同一であっても互いに相違していて
も良い。Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ はＨまたは、二重結合を有していて
も良い炭化水素基を示す。Ａ、Ｂ、は（ＣＨ₂）_Kであっ
て、ｋは０から２である。また、Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² 、
Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ａ、Ｂ、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 、ｋ、ｎ、ｍは同一で
あっても異なっていてもよく、シス型、トランス型のい
ずれでもよい。

【００１８】さらに一般式（１）または（２）におい
て、ｎは２〜８であることがとくに好ましく、あまり大
きいと炭化水素系溶剤への溶解性が低下し、またあまり
小さいと摩擦係数が大きくなり潤滑性が悪くなる。ま
た、ｍは、２〜１１であることがとくに好ましく、ｎと
反対にあまり小さいと炭化水素系溶剤への溶解性が低下
し、またあまり大きいと摩擦係数が大きくなり潤滑性が
悪くなる。そして、ｎ＋ｍは６〜１９であることが好ま
しく、あまり大きいと炭化水素系溶剤への溶解性が低下
し、また余り小さいと摩擦係数が大きくなり潤滑性が悪
くなる。Ｙ¹ 、Ｙ² は、とくに−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−
が好ましく、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −等は、腐食
性があるので好ましくない。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁶ は、いずれも大きくなると摩擦係数が大きくなるの
で炭素数の小さいものが好ましい。

【００１９】また、本発明の磁気記録媒体は、磁性層と
しては、磁性粉末を結合剤中に分散して支持体上に塗布
したもの、支持体上に形成した強磁性金属薄膜のいずれ
のものにも適用することができるが、鉄、ニッケル、コ
バルト等の金属もしくはその合金からなる強磁性金属薄
膜からなる磁性層で形成された磁気記録媒体に好適であ
る。

【００２０】支持体には、厚さ５μｍ〜１５μｍのＰＥ
Ｔ、ＰＥＮ、ポリアミド、ポリイミド樹脂等のフィルム
が好ましく、磁性層厚みは、０．１〜０．３μｍである
ことが好ましい。また、磁性層は、コバルトが８０重量
％以上で他にニッケル、クロム等を含有する単層、平行
型多層、非平行型多層のものがとくに好ましく、磁性層
形成手段は蒸着、スパッタリング等の手段を適用するこ
とができるが、酸素存在下で蒸着法により形成した磁性
層が特に好ましい。また、バック層、磁性層用下塗り層
を設けていることが更に走行性、耐久性等に有利であ
る。金属薄膜磁性層にプラズマＣＶＤ等によるカーボン
膜（ガスとしてはＣＨ₄ 、Ｃ₂ Ｈ₆ 、Ｃ₃ Ｈ₈ 、Ｃ₄ Ｈ
₁₀等のアルカン、ＣＨ₂ ＝ＣＨ₂ 、ＣＨ₃ ＣＨ＝ＣＨ₂
等のアルケン、ＣＨ≡ＣＨ等のアルキン等をはじめ気化
性の化合物）を付与した薄膜金属記録媒体上に塗布等に
よって本発明の潤滑剤を付与することができる。

【００２１】本発明の有機フッ素化合物含有層は、カル
ボン酸、スルホン酸、アルコールのような親水性のある
極性基を持たないので防錆性が優れているが、さらにテ
トラザインデン環化合物及び／又はチオウラシル環化合
物からなる防錆剤を含有することによって磁気記録媒体
としての特性を高めることができる。

【００２２】このような目的で使用可能なテトラザイン
デン環化合物には、下記に示すものが挙げられる。

【００２３】

【化５】

【００２４】ここで、Ｒには、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルアミド基から選ばれる炭化水素基であり、
水素原子の一部がフッ素原子で置換されていても良い。
とくに好ましくは、炭素数３以上２６以下であり、アル
コキシの場合にはＲＯＣＯＣＨ₂ −のＲは、Ｃ₃ Ｈ
₇ −、Ｃ₆ Ｈ₁₃−、フェニル、またアルキル基の場合に
は、Ｃ₆ Ｈ₁₃−、Ｃ₉ Ｈ₁₉−、Ｃ₁₇Ｈ₃₅−が挙げられ、
アルキルアミドの場合にはＲＮＨＣＯＣＨ₂ −のＲはフ
ェニル、Ｃ₃ Ｈ₇ −が挙げられる。また、チオウラシル
環化合物には、下記に示すものが挙げられる。

【００２５】

【化６】

【００２６】ここで、Ｒは炭素数が３以上である炭化水
素基であり、水素原子の一部がフッ素原子で置換されて
いても良い。

【００２７】潤滑剤と防錆剤を混合して同時に塗布して
も良いが、防錆剤を先に塗布した後に、潤滑剤を塗布す
る方法が効果的である。塗布の方法は有機溶剤に溶解し
てコイルバー等通常の塗布方式で塗布することができ
る。防錆剤の塗布量は０．１〜１０．０ｍｇ／ｍ² 潤滑
剤は１．０〜５０ｍｇ／ｍ² が好ましい。特に好ましく
は防錆剤０．３〜５ｍｇ／ｍ² 潤滑剤３〜３０ｍｇ／ｍ
² である。また、本発明の有機フッ素化合物からなる潤
滑剤に他の潤滑剤を併用しても良い。例えば下記で示さ
れるパーフロオロポリエーテル

【００２８】

【化７】

【００２９】あるいはこの末端がＯＨ、ＣＯＯＨ等で変
性されているものが用いられる。ここでＲｆはＣＦ₃ 、
Ｆであり、Ｒｆ´は、なしもしくはＣＦ₃ である。分子
量は１０００〜２００００、好ましくは２５００〜１０
０００のものが挙げられる。具体的にはデュポン社製
ＫＲＹＴＯＸＫ１４３ＡＺ、同Ｋ１５７ＦＳＬ、モンテ
フルオス社製 ＦＯＭＢＬＩＮ ＡＭ２００１、ダイキ
ン工業製ＤＥＭＮＵＭＳＹなどである。

【００３０】磁気記録媒体に本発明の化合物を適用する
場合、溶液にして磁性層表面に塗布する。その際、本発
明の化合物は通常のアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノー
ル、エタノール及びイソプロパノールから選ばれる少な
くとも１種の炭化水素系溶剤に溶解するので、フッ素系
の有機溶剤を使用することなく塗布して乾燥することに
よって磁気記録媒体の製造することができる。炭化水素
系溶剤に溶解できるので、従来のフッ素系化合物のよう
にフロン系溶剤の使用による環境汚染のような問題を起
こすおそれがない。

【００３１】

【作用】本発明は、非磁性支持体上の少なくとも一方の
面に磁性層を有する磁気記録媒体において、磁性層上に
は、アルキレンの炭素骨格を有し、炭素骨格を構成する
少なくとも２個の炭素に、フルオロアルキル基と他の原
子もしくは原子団からなるフルオロアルキル含有基を結
合し、少なくとも１個のフルオロアルキル含有基は二重
結合炭素に結合しているので、二重結合が磁性層表面に
吸着し、フルオロアルキル基が保護層として表面に配向
し、潤滑性を与えるとともに、磁性層への吸着が二重結
合によって行われる。したがって、吸着基としては、酸
性、アルカリ性の吸着基のように薄膜ヘッドに対して悪
影響を及ぼすこともなく、またカルボン酸、スルホン
酸、アルコールのような親水性の極性基を持たないの
で、水の吸着性が小さく防錆性もすぐれており、さらに
炭化水素系の有機溶剤へ溶解し、磁性層上への塗布膜の
形成が容易である。しかし、カルボン酸等の親水性基に
比較して、金属薄膜磁性層もしくは強磁性金属粒子上へ
の吸着性が強固ではなくその吸着量をあまり多くできな
い。本発明では、フルオロアルキル鎖を分子中に少なく
とも２本含有させることにより磁性層上の単位吸着点当
たりのフルオロアルキル鎖の数を多くすることにより、
磁気記録媒体の走行耐久性を付与している。もって、特
に強磁性金属薄膜を磁性層とする磁気記録媒体の実用上
の問題点であった耐腐食性、走行耐久性がともに優れる
という従来技術からは期待できない効果を奏するもので
ある。

【００３２】

【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明をさら
に詳細に説明する。 合成例１（試料番号４の化合物の合成） 還流冷却器、温度計を備えた攪拌機付３００ｍｌの四つ
口フラスコにイタコン酸（分子式ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯＯ
Ｈ）ＣＨＣＯＯＨ）を３．８７ｇ（０．０３モル）、ア
セトン１００ｍｌ入れ、３０℃でパーフルオロオクチル
エタノール（Ｆ（ＣＦ₂ ）₈ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ）を滴下
後、加熱しながら１０時間攪拌し、その後原料のパーフ
ルオロアルコールを蒸留して除去した後、メタノールで
再結晶しＣ₈ Ｆ₁₇ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｃ
ＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ₈ Ｆ₁₇を得た。得られたものは、Ｍ
Ｓで分子量を確認し、ＮＭＲで同定した。ＮＭＲからの
純度は８０％以上だった。（原料との比較） ＮＭＲ（バリアン社製 Ｇｅｍｉｎｉ−３００）で測定
したデータを以下に示す。

【００３３】

【化８】

【００３４】¹⁹Ｈ−ＮＭＲ分析（単位：ｐｐｍ、溶媒：
メタノールｄ₄ ）¹ Ｈ−ＮＭＲ分析（単位：ｐｐｍ、溶媒：メタノールｄ
₄ ） 末端ＣＦ₃ （ａ）： −７９．３ （Ｔｒｉｐｌｅｔ） ２位ＣＦ₂ （ｂ）：−１２４．３ （ブロード） ３位ＣＦ₂ （ｃ）：−１２１．６ （ブロード） ４位ＣＦ₂ （ｄ）：−１２０．７ （ブロード） ５位ＣＦ₂ （ｅ）：−１１９．５ （ブロード） ６位ＣＦ₂ （ｅ）：−１１９．５ （ブロード） ７位ＣＦ₂ （ｆ）：−１１９．５ （ブロード） ８位ＣＦ₂ （ｇ）：−１１１．６ （ブロード） ９位ＣＨ₂ （ｈ）：２．６ （Ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ） １０位ＣＨ₂ （ｉ）：４．３９ （Ｔｒｉｐｌｅｔ） １１位ＣＨ₂ （ｊ）：４．４６ （Ｔｒｉｐｌｅｔ） カルボニル基横のＣＨ₂ （ｋ）：３．４２ 二重結合部（ｌ）：５．８２ 他の化合物はイタコン酸の変わりに無水マレイン酸等の
他の二重結合をもつ無水物あるいはカルボン酸に代え
て、またパーフルオロアルキルエタノールを他のフルオ
ロアルキルアルコールに代えて同様な方法で合成した。

【００３５】実施例および比較例 １０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート上にコバルト
−ニッケル磁性膜（膜厚１５０ｎｍ）を斜め蒸着し、磁
性金属薄膜を設けた。蒸発源としては電子ビーム蒸発源
を使用し、これにコバルト−ニッケル合金（Ｃｏ：８０
重量％ Ｎｉ：２０重量％）を充填し真空度６．７×１
０^-3Ｎ／ｍ² 中にて酸素ガスを導入しつつ入射角が５０
度となるよう斜め蒸着を行った。得られた磁性金属薄膜
層上に、表１記載の化合物をコイルバーで塗布乾燥した
後、バック層を設け、８ｍｍ幅にスリットして磁気テー
プを作成した。ただし試料番号６、試料番号７、１４に
ついては、防錆剤を混合して塗布した。また、試料番号
８〜１５は比較例とした。実施例、比較例を評価結果と
ともに表１にまとめて記載した。

【００３６】本発明の化合物は、錆およびヘッド腐食防
止に優れた効果を示し、かつ防錆剤を多量に添加しても
摩擦係数を上げることなく安定に走行させることができ
る。それに対して極性基を持つ素材は、保存後の錆が不
十分であり、そのため走行性が劣化する。そこで錆およ
び出力低下を良化する量の防錆剤を添加すると摩擦係数
が上がってくる。

【００３７】〔評価方法〕 （摩擦係数の測定）得られた磁気テープとステンレスポ
ールとを３０ｇの張力（Ｔ₁ ）で巻き付け角１８０度で
接触させ、磁気テープを３．３ｃｍ／秒の速度で１００
パス走行させた後、走行に必要な張力（Ｔ₂ ）を測定し
た。下記計算式により磁気テープの、摩擦係数μをもと
めた。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） 摩擦係数は、Ａ）そのままのもの（保存前）とＢ）６０
℃９０％ＲＨの環境に１０日間保存したものを２３℃７
０％ＲＨで測定した。

【００３８】（スチル耐久性の測定）スチル耐久性は、
８ｍｍＶＴＲ（富士写真フイルム（株）製 ＦＵＪＩＸ
−８Ｍ６型）を使用してスチル制限機構を動作させない
でスチル状態で画像を再生し、画像が出なくなるまでの
時間を測定した。スチル耐久性は、Ａ）そのままのもの
（保存前）とＢ）６０℃９０％ＲＨの環境に１０日間保
存したものを５℃１０％ＲＨで測定した。

【００３９】（保存後の再生出力低下測定）前述の８ｍ
ｍＶＴＲで７ＭＨｚの信号を記録し、６０℃９０％ＲＨ
の環境に７日間保存し、出力低下を測定した。この時、
保存前の再生出力を０ｄＢとした。 （耐候性の評価）下記環境に保存し、保存後の磁性層表
面を目視および光学顕微鏡で観察した。 Ｃｌ₂ ：１０ｐｐｂ、ＮＯ₂ ：２００ｐｐｂ、Ｈ₂ Ｓ：
１０ｐｐｂ 上記３種混合ガスの流量：１０００リットル／時間 温湿度：６０℃９０％ＲＨ 保存日数：１０日間 評価基準 ○…磁性層表面を２００倍の光学顕微鏡で観察したとき
腐食がまったく見られない △…同上で腐食が見られるが、肉眼観察で磁性層表面の
金属光沢が認められる ×…肉眼で観察したとき磁性層表面に金属光沢がない （ヘッドの腐食試験）薄膜ヘッドとテープを接触させて
６０度８０％Ｒｈ３日間保存したときのヘッドの腐食を
顕微鏡（２００倍）で確認した。

【００４０】評価基準 ○…ヘッド表面を２００倍の光学顕微鏡で観察したとき
腐食がまったく見られない △…同上でテープが接触していた部分の斑点上に腐食が
見られる ×…同上でテープが接触していた部分全体に腐食が見ら
れる

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】従来公知の潤滑剤では得られなかった高
度な保存性、走行性、耐久性を合わせ持つ保護層が得ら
れ、高密度磁気記録媒体を実現した。これは本発明に開
示した特定構造の潤滑剤は連結基と二重結合部を用いて
磁性層表面に吸着し、複数のパーフルオロアルキル鎖の
持つ撥水・撥油性が保護層として表面に配向し、表面エ
ネルギーを低下させ良好な潤滑性を付与したと推定す
る。その際、吸着基が二重結合部であると推定されるた
め酸性、アルカリ性でもなく中性であり、そのため酸や
塩基に侵されるヘッドでも腐食されず良好な画質を得る
ことができると考えられる。また本発明の化合物が、炭
化水素系の有機溶剤に良好な溶解性を示すのは、連結基
および二重結合部の電子雲の広がりとパーフルオロアル
キル鎖と炭化水素部分を１個の分子内に併せ持つためと
推定される。また防錆性についても、カルボン酸、スル
ホン酸、アルコールのような親水性のある極性基を持た
ないのでそのような極性基を持つ化合物に比べて著しく
水の吸着を防ぐため防錆性に優れ、さらに炭化水素基含
有チオウラシルやテトラザインデン環化合物等等の防錆
剤との併用によりさらに高い保存性を実現するが、これ
は潤滑剤の２重結合部の吸着点が防錆剤のＮＨ、ＯＨ、
ＳＨ等の吸着点と異なるため走行性を劣化させず防錆効
果を発揮できるためと推定できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ１０Ｎ 40:18 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/72 G11B 5/71 C10M 105/54 C10M 105/68 C10N 40:18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上の少なくとも一方の面に
   磁性層を有する磁気記録媒体において、磁性層上には、
   下記一般式（１）で示される有機フッ素化合物の含有層
   が形成されていることを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】 ただし、Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² は、ＣＦ₃ＣＦ₂（ＣＦ₂ ）
   _n（ＣＨ₂）_m−または、（ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）_n（Ｃ
   Ｈ₂）_m−であって、各々同一であっても互いに相違して
   いても良く、ｎは１から１０、ｍは１から２０、ｎ＋ｍ
   は６から３０である。Ｙ¹ およびＹ² は、−Ｏ−、−Ｏ
   ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−であ
   って、各々同一であっても互いに相違していても良い。
   また、Ｒ¹ は、＝ＣＨ₂ 、＝ＣＨ（ＣＨ₂）_K ＣＨ₃ 、
   ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ₂ であって、ｋは０から２である。
   Ｒ² はＨ、または炭化水素基、Ｒ² が結合する炭素が二
   重結合を有する場合についてはＲ² は存在しない。Ｒ³
   はＨ、または二重結合を有していても良い炭化水素基を
   示す。ＡおよびＢは（ＣＨ₂）_Kであって、ｋは０から２
   である。また、Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² 、Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ｒ¹ 、Ｒ
   ² 、Ｒ³ 、ｋ、ｎ、ｍは同一であっても異なっていても
   よく、シス型、トランス型のいずれでもよい。
2. 【請求項２】 非磁性支持体上の少なくとも一方の面に
   磁性層を有する磁気記録媒体において、磁性層上には、
   下記一般式（２）で示される有機フッ素化合物の含有層
   が形成されていることを特徴とする磁気記録媒体。 【化２】 ただし、Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² は、ＣＦ₃ＣＦ₂（ＣＦ₂）_n（Ｃ
   Ｈ₂）_m−または、（ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_m
   −であって、各々同一であっても互いに相違していても
   良く、ｎは１から１０、ｍは１から２０、ｎ＋ｍは６か
   ら３０である。Ｙ¹ 、Ｙ² は、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−
   ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−であって、各々
   同一であっても互いに相違していても良い。Ｒ⁴ 、Ｒ⁶
   はＨまたは、二重結合を有していても良い炭化水素基を
   示す。Ａ、Ｂ、は（ＣＨ₂）_Kであって、ｋは０から２で
   ある。また、Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² 、Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ａ、Ｂ、Ｒ
   ⁴ 、Ｒ⁶ 、ｋ、ｎ、ｍは同一であっても異なっていても
   よく、シス型、トランス型のいずれでもよい。
3. 【請求項３】 磁性層が強磁性金属薄膜であることを特
   徴とする請求項１または２のいずれかに記載の磁気記録
   媒体。
4. 【請求項４】 有機フッ素化合物含有層がテトラザイン
   デン系化合物又はチオウラシル化合物の少なくともいず
   れか一方の防錆剤を含有することを特徴とする請求項３
   記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 非磁性支持体上の少なくとも一方の面に
   磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法において、下記
   一般式（１）または（２）で示される有機フッ素化合物
   を、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
   ケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール及
   びイソプロパノールからなる群から選ばれる少なくとも
   １種の溶剤に溶解した溶液を磁性層上に塗布した後、乾
   燥することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。 【化３】 ただし、一般式（１）あるいは一般式（２）において、
   Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² は、ＣＦ₃ＣＦ₂（ＣＦ₂ ）_n（ＣＨ₂）_m
   −または、（ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_m−であ
   って、各々同一であっても互いに相違していても良く、
   ｎは１から１０、ｍは１から２０、ｎ＋ｍは６から３０
   である。Ｙ¹ およびＹ² は、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
   ＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−であって、各々同
   一であっても互いに相違していても良い。また、Ｒ
   ¹ は、＝ＣＨ₂ 、＝ＣＨ（ＣＨ₂）_KＣＨ₃、＝ＣＨＣＨ
   ＝ＣＨ₂ であって、ｋは０から２である。Ｒ² はＨ、
   または炭化水素基、Ｒ² が結合する炭素が二重結合を有
   する場合についてはＲ² は存在しない。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
   ⁶ はＨまたは、二重結合を有していても良い炭化水素基
   を示す。ＡおよびＢは（ＣＨ₂）_Kであって、ｋは０から
   ２である。また、Ｒｆ¹ 、Ｒｆ² 、Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ｒ¹ 、
   Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴、Ｒ⁶、ｋ、ｎ、ｍは同一であっても異
   なっていてもよく、シス型、トランス型のいずれでもよ
   い。