JP3130674B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非磁性支持体上に、強
磁性金属粉末、強磁性金属薄膜を有する磁気記録媒体に
関し、とくに広範囲の環境下での走行性、耐久性と保存
安定性に優れる磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より磁気記録媒体としては、非磁性
支持体上に酸化物磁性粉末あるいは金属もしくは合金か
らなる磁性粉末等の粉末磁性材料を有機バインダー中に
分散せしめ、塗布乾燥させる塗布型のものが広く使用さ
れてきている。

【０００３】高密度磁気記録への要求の高まりととも
に、バインダーを使用しない真空蒸着、スパッタリング
等の方法による強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体が実用
化するに至っている。

【０００４】しかしながら、強磁性金属薄膜型磁気記録
媒体は磁性層表面の平滑化に対して有利である一方、走
行耐久性能を確保することがより難しくなっている。さ
らに磁気記録媒体はさまざまな環境下で使用され、かつ
記録された情報は数年から数十年に渡って保存される。
そのため、幅広い環境下での走行性、耐久性および保存
安定性が要求される。

【０００５】この要求を満足すべく、磁性層上に潤滑剤
を塗布する方法、非磁性保護膜を設ける方法、非磁性保
護層と潤滑剤層とを組み合わせる方法等が提案されてい
る。

【０００６】例えば、パーフルオロアルキルポリエーテ
ルおよびその誘導体（特開昭６０−６１９１８号、特開
昭６１−１０７５２８号、米国特許明細書第３，７７
８，３０８号および４，８９７２１１号、特公昭６０−
１０３６８号等）を潤滑剤層としたものは、摺動部材と
の低速の摩擦係数は高く不十分であり、かつ保存性につ
いても亜硫酸ガス等の酸性気体によって腐食し、磁気記
録層の剥離を起こし不十分である。また脂肪酸および脂
肪酸エステル等（特公昭５８−２８３６７号、特公昭５
１−３９０８１号、特開昭５６−８０８２８号、特開昭
６１−２４０１７号等）は、磁気ヘッドとの高速摩擦が
大きく、亜硫酸ガス等の酸性気体による腐食についても
十分とはいえない。そこで、磁気記録媒体とヘッドなど
との摩擦係数を低下させるために、フッ素化されたセミ
フルオロ化合物（特開昭６３−２８１２１８号）、パー
フルオロアルキルカルボン酸アミン塩（特開昭６４−９
９６１号）およびフルオロアルキルカルボン酸アミン塩
（特開平３−２４１５２４号）等の有機フッ素化合物を
潤滑剤として用いることが提案されているが、これらに
ついても亜硫酸ガス等の酸性気体による腐食には不十分
であり、そのため経時により走行耐久性は劣化してき
た。

【０００７】また、非磁性保護層を設ける方法として、
炭素、酸化ケイ素等の非磁性体からなる無機質の保護膜
を設けることが提案されている（特開昭６３−２７９４
２６号、特開昭５９−５６２２７号）。この方法では、
走行性、耐久性の向上が見られるものの、十分な改良効
果を得ようとすると保護膜厚を厚くする必要があるが、
厚くすると、信号の記録再生用ヘッドとの距離が増大し
電磁変換特性の劣化を起こすといった問題があり、より
一層の改良が望まれており、保存安定性の改善について
も同様に一層の改良が望まれる。

【０００８】さらに、潤滑剤の塗布層とともに非磁性の
無機質の保護膜を形成することも提案されている（特開
昭６１−２３６０１７号、特開昭６２−２１９３１４
号、特開平１−１６６３２９号、特開平３−２２４１３
２号）。この方法によれば、走行性、耐久性、保存安定
性のいずれの特性をも改善することができる。しかしな
がら、潤滑剤層に用いる素材の種類によりその効果は大
きく異なり、現時点では十分といえるまで特性は得られ
ておらず、とくに保存安定性については問題であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、さまざまな
環境下での走行性、耐久性、保存安定性、とくに酸性ガ
スに対する保存安定性に優れた磁気記録媒体を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上の少なくとも一方の面に磁気記録層を有する磁気記録
媒体において、該磁気記録層上に、下記一般式（１）で
表されるエーテル結合あるいはエステル結合を持つフル
オロアルキルスルホン化合物の少なくとも一つを含有す
る潤滑剤層を有する磁気記録媒体である。

【００１１】また、非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を
形成し、さらにその上に炭素膜からなる保護層を形成
し、保護層上には潤滑剤層を有する磁気記録媒体におい
て、潤滑剤層が下記一般式（１）で表されるエーテル結
合あるいはエステル結合を持つフルオロアルキルスルホ
ン化合物の少なくとも一つを含有する磁気記録媒体であ
る。

【００１２】

【化２】

【００１３】一般式（１）の化合物は、フルオロアルキ
ル基としては分岐があっても良いが、潤滑剤を高密度に
充填するためには、直鎖フルオロアルキル基あるいは末
端アルキル分岐のフルオロアルキル基が適当である。

【００１４】フルオロアルキル基がＲ’（ＣＦ₂ ）
_m （ＣＨ₂ ）_n −（ただし Ｒ’はＣＦ₂ Ｈ、ＣＦ₃ 、
（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦ）とすると、表面に出ている末端のフ
ッ素が他のものとの相互作用が小さいため磁気ヘッドと
の高速摺動が良好となる。

【００１５】また、上記のフルオロアルキル基の炭素数
の合計（ｍ＋ｎ）が３以上２８以下で更に好ましくは３
以上２０以下、そのうちパーフルオロアルキル基の炭素
数（ｍ）が３以上１８以下であることが好ましく、６以
上１２以下であることが更に好ましい。また、アルキル
鎖を構成する炭素数（ｎ）は０以上１８以下であり、更
に好ましくは１０以下であることが好ましい。炭素数が
これ以上に多くなると溶剤に対する溶解性が低下し、磁
気記録層上に均一に塗布できなくなる。また炭素数がこ
れ以下であると保護膜として作用しなくなる。

【００１６】また、Ｒのアルキレン鎖としては分岐があ
っても良いが好ましくは直鎖アルキレン基で炭素数が２
以上２０以下、さらに、３以上１４以下とすることが好
ましい。炭素数が多すぎたり、また逆に少なすぎると溶
剤への溶解性が低下し、溶液を磁気記録層表面に均一に
塗布することが困難になるので好ましくない。

【００１７】また、フルオロアルキル基、すなわちＲ’
（ＣＦ₂）_m（ＣＨ₂）_nとＲの炭素数の合計は８以上３２
以下であり、１２以上２６以下とすることが更に好まし
く、これ以上長いと溶剤溶解性が悪くなり均一に塗布で
きない。これ以下だと保護膜性が寄与できなくなる。

【００１８】また、磁気記録層を磁性粉末を含む組成物
を塗布して形成する場合には、強磁性金属または合金粉
末を使用することができるが、保磁力Ｈｃが１５００以
上の合金粉末がとくに酸化性気体等による錆の発生を防
止する点に大きな効果を発揮する。

【００１９】本発明の磁気記録媒体における磁気記録層
が強磁性金属薄膜である場合、磁性層の酸素の含有量は
２０原子％以上である。

【００２０】本発明における強磁性金属薄膜の材料とし
ては鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁性金属あるい
はＦｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｒｈ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃ
ｏ−Ｂ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｃｅ、Ｃｏ−Ｐ
ｔ、Ｃｏ−Ｓｍ、Ｃｏ−Ｍｎ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｂ、Ｃｏ−Ｎｉ
−Ａｇ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｎｄ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｅ、Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｗ、Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｒｅ等の強磁性合金を蒸着等の方法により形成
せしめたもので、その膜厚は０．０２〜５．０μｍの範
囲であり、好ましくは０．０５〜２．０μｍの範囲が望
ましい。

【００２１】上記の強磁性金属薄膜は他に、酸素、窒
素、クロム、ガリウム、砒素、ストロンチウム、ジルコ
ニウム、ニオブ、モリブデン、ロジウム、パラジウム、
スズ、アンチモン、テルル、プロメチウム、レニウム、
オスミウム、イリジウム、金、水銀、鉛、マグネシウ
ム、ビスマス等を含んでいても良い。

【００２２】蒸着中に酸素、二酸化炭素、窒素、アンモ
ニア等の気体を導入して磁性層膜中に酸素、窒素、炭素
等の元素を含有させるようにしても良い。

【００２３】また、非磁性体の保護層として用いられる
炭素膜は、炭化水素を原料としたプラズマＣＶＤ法ある
いは炭素ターゲットを使用したスパッタリング等の方法
で形成することができる。膜の構造しては、アモルファ
ス、グラファイト、ダイヤモンド構造、あるいはそれら
の混合物等の任意のものを用いることができるが、保護
膜の機能としての硬度を得るためには、一般にダイヤモ
ンド状炭素と称される硬質炭素膜を形成することが好ま
しい。ダイヤモンド状炭素の形成は、イオンビーム法、
イオン化蒸着法、プラズマＣＶＤ法、スパッタリング
法、イオンプレーティング法、光ＣＶＤ法、ＥＣＲプラ
ズマＣＶＤ法などによって形成することができる。

【００２４】本発明に用いられる非磁性支持体としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン２−６−ナフタレート、ポリエチレ
ンイソフタレート、アラミド、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、三酢酸セルロース、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンサルファイドのようなプラスチッ
クス、あるいはアルミニウム、チタン、ステンレス鋼、
ガラス等を使用することができる。

【００２５】走行耐久性を向上させるために、強磁性金
属薄膜を形成する前に非磁性支持体表面に微小突起を設
けておくことが結果的に磁性層表面に適度な凹凸を設け
ることになり効果的である。非磁性支持体表面の微小突
起の存在密度は２×１０⁶ 〜２×１０⁸ 個であり、突起
の高さは１〜５０ｎｍのものが好ましい。また、非磁性
支持体の厚みは用途によって相違するが３〜５０μｍの
ものが一般的である。

【００２６】また、強磁性金属薄膜の密着性を高めるた
めに非磁性基体と強磁性金属薄膜との間に中間層を設け
ても良い。

【００２７】さらに、本発明の磁気記録媒体の走行性を
高めるために、非磁性支持体の磁気記録層がある面とは
反対の面にカーボンブラック等の微粉末と結合剤樹脂と
を主体とする塗膜よりなるバックコート層を設けること
もできる。

【００２８】また、磁気記録層として、強磁性金属また
は合金粉末を結合剤を含有する組成物を塗布して形成し
た磁気記録層を用いる場合には、結合剤には、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂または反応型樹脂やこれらの混合物
を挙げることができる。具体的には、（メタ）アクリル
酸エステル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、ブ
タジエン、ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等、あるいはこれらの誘導
体の重合体、共重合体さらにこれらと共重合可能なモノ
マーとの共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂
（セルロースプルピオーネート、セルロースアセテー
ト、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
ト、ニトロセルロース等）、フェノール樹脂等の縮合系
の樹脂を挙げることができる。

【００２９】また、これらの樹脂組成物中には極性基を
有する物質を少なくとも１種を用いることによって、磁
気記録層上に形成する潤滑剤とを相互作用によって磁気
記録層上に安定に存在させることができる。

【００３０】この場合には、磁気記録層を形成する組成
物中の極性基には、エポキシ基、−ＣＯ₂ Ｍ、−ＯＨ、
−ＮＲ₂ 、−ＮＲ₃ Ｘ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−
ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ₂ （ただし、Ｍは水素、ア
ルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基の中に
複数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい、Ｒは
水素またはアルキル基である）を導入したものが磁性体
の分散性、耐久性上好ましい。極性基の含有量としては
組成物中のポリマー１グラム当たり１０^-7〜１０^-3当量
が、好ましくさらには１０^-6〜１０^-4当量が好ましい範
囲である。極性基の含有量としては１０^-7当量未満であ
ると相互に作用する潤滑剤量が少なくなるために均一な
配向膜を形成するのが難しくなり滑り性が低下する。ま
た１０^-3当量より多いと結合剤の粘度が上がり分散性が
低下するため好ましくない。

【００３１】熱硬化性樹脂または反応性樹脂の例として
は、加熱あるいは光・放射線照射等により縮合反応また
は付加反応により重合するものであり、例えばエポキシ
樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、不飽和二重結合含有樹脂等を挙げることができる。
さらに耐久性を向上させるために、架橋剤としてポリイ
ソシアネート化合物を含有させることも可能である。こ
れらの結合剤は単独または二種以上混合して用いること
ができる。

【００３２】強磁性粉末と結合剤との混合割合は、重量
比で強磁性粉末１００重量部に対し、結合剤５〜３０重
量部とすることができるが、１０〜２５重量部が好まし
い。結合剤の量が少ないと分散性や耐久性が劣り、また
結合剤の量が多いと磁性層の充填度が減少し好ましくな
い。また、磁気記録媒体の磁性層には各種の潤滑剤、研
磨剤、帯電防止剤を含有しても良い。

【００３３】潤滑剤の例としては、ポリシロキサン等の
シリコーンオイル、カーボンブラック、グラファイト、
二硫化モリブデン等の無機粉末、ポリエチレン、ポリテ
トラフルオロエチレン等のプラスチックス微粉末、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、フルオロカーボン等が挙
げられる。これらは単独あるいは混合して用いることが
できる。これらの添加量は用いる結合剤量１００重量部
に対し、０．２〜２０重量部の範囲で用いることが好ま
しい。

【００３４】研磨剤の例としては、モース硬度が５以上
好ましくは７以上の非磁性無機微粉末が挙げられ、具体
的には酸化アルミニウム（α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、γ−Ａｌ₂
Ｏ₃、溶融アルミナ、コランダム等）、酸化クロム（Ｃ
ｒ₂ Ｏ₃ ）、酸化鉄（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）、二酸化ケイ
素、二酸化チタン等の酸化物、炭化ケイ素、炭化チタン
等の炭化物、窒化硼素（ＢＮ）等の窒化物、ダイヤモン
ドなどの微粉末を挙げることができる。これらの平均粒
子径は０．０５〜１．０μｍが好ましく、強磁性微粉末
１００重量部に対し０．５〜２０重量部の範囲で添加す
ることができる。

【００３５】帯電防止剤としてはカーボンブラック（と
くに平均粒径が１０〜３００ｎｍのものが好まし
い。）、グラファイト、カーボンブラックグラフトポリ
マー等の導電性粉末、ノニオン系界面活性剤、アニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が使用される。

【００３６】磁気記録層の形成は上記の微粉末や結合剤
などを溶媒と混合し分散機で混合・混練・分散後、非磁
性支持体上に塗布することによって行われる。溶媒とし
ては、有機溶剤が好ましく、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類、セルソルブ、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、トルエン等の芳香族系炭化水素類、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素類等の溶剤を挙げること
ができる。

【００３７】

【作用】本発明の磁気記録媒体は、エーテル結合あるい
はエステル結合を持つフルオロアルキルスルホン化合物
の少なくとも一つを含有する潤滑剤層を有するので、フ
ッ素の電子吸引基をフルオロアルキル基とアルキル基の
間に介在するエーテル基によって吸引されるため、フル
オロアルキルカルボン酸あるいはパーフルオロカルボン
酸のように酸性度が高くならないため、磁性金属の腐食
を起こさず、加えて極性基であるスルホン酸のアンカー
性によって保護膜表面に強く吸着し、並ぶことによって
摩擦係数が低減すると考えられる。

【００３８】

【実施例】以下に本発明の磁気記録媒体に使用する潤滑
剤の合成例とこの潤滑剤を使用した磁気記録媒体の製造
例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。 合成例１ 還流冷却器、温度計を備えた攪拌機付１００ｍｌの３つ
口フラスコにパーフルオロデシルエタノール（ｎ−ＣＦ
₃ （ＣＦ₂ ）₉ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ、分子量５６４．１
２）を１６．９２ｇ（０．０３モル）とナトリウムメチ
ラート（分子式ＣＨ₃ ＯＮａ、分子量１３６．１４）を
入れ、攪拌しながら６５℃まで加熱し融解させ、温度７
５℃において３ｍｍＨｇで減圧蒸留しメタノールを除去
し、ＣＦ₃（ＣＦ₂ ）₇ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₄ Ｃ
ＯＯＮａが得られた。次いで、ブタンサルトン（Ｏ（Ｃ
Ｈ₂ ）₄ ＳＯ₂ 分子量１３６．１４）を４．０８ｇ
（０．０３モル）滴下後、ジオキサンを２０ｍｌ加え攪
拌する。メタノールで再結晶し、得られた化合物をＮＭ
Ｒでその構造を同定したところ以下であることがわかっ
た。純度は９８％であり、収率は３８％であった（表１
の試料番号２および７）。

【００３９】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ分析（ＴＭＳ、溶剤メタノールｄ₄ ）、Ｔ
ＭＳ：トリメトキシシラン内部標準試料 ２．４８（パーフルオロ基から１位（ａ）プロトン Ｍ
ｕｌｔｐｌｅｔ ２Ｈ） ３．７２（パーフルオロ基から２位（ｂ）プロトン Ｔ
ｒｉｐｌｅｔ ２Ｈ） ２．８２（カルボン酸基から１位（ｆ）プロトン Ｔｒ
ｉｐｌｅｔ ２Ｈ） １．８６（カルボン酸基から２位（ｅ）プロトン Ｍｕ
ｌｔｐｌｅｔ ２Ｈ） １．７０（カルボン酸基から３位（ｄ）プロトン Ｍｕ
ｌｔｐｌｅｔ ２Ｈ） ３．５０（カルボン酸基から４位（ｃ）プロトン Ｔｒ
ｉｐｌｅｔ ２Ｈ）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ分析（δｐｐｍ内部標準物質トリフルオロ
トルエン、溶剤メタノールｄ₄ ） −７９．９（末端 Ｔｒｉｐｌｅｔ ３Ｆ） −１２４．６（末端から２位 Ｂｒｏａｄ ２Ｆ） −１２２．１（末端から３位 Ｂｒｏａｄ ２Ｆ） −１２１．１（末端から４位 Ｂｒｏａｄ ２Ｆ） −１２０．３（末端から５、６位 Ｂｒｏａｄ ４Ｆ） −１２０．１（末端から７位 Ｂｒｏａｄ ２Ｆ） −１１１．８（末端から８位 Ｔｒｉｐｌｅｔ ２Ｆ） また、他のフルオロアルキルスルホン酸塩はナトリウム
メチラートを他の金属のアルコラートに変え、あるいは
パーフルオロアルキルエタノールを他のフルオロアルキ
ルアルコラートに変え、ブタンサルトンを他のサルトン
あるいはスルホン酸アルキルの酸クロライドに変えて同
様な方法で合成した。

【００４０】合成例２ 還流冷却器、温度計を備えた攪拌機付１００ｍｌの４つ
口フラスコに合成例１で得られた化合物０．０１モルを
メタノール２００ｍｌに溶解し、イオン交換樹脂（アン
バーライト）を入れたカラムを通じて得られた液を、凍
結乾燥してフルオロアルキルスルホン酸を得た。素材の
同定は、質量分析による分子量の確認および原子吸光法
による定量を行い、純度は９９％のものが収率３８％で
得られた（表１の試料番号１および３）。

【００４１】合成例３ 合成例２で得られた化合物０．０１モルをメチルエチル
ケトン２００ｍｌに入れ、アンモニア及び２級から４級
のアンモニウム、アンモニウムクロライドから選ばれる
アンモニアもしくはアンモニウム含有物質をバブリング
あるいは滴下してｐＨ試験紙で溶液が塩基性になったこ
とを確認後、ケトンあるいはアルコール等ノ有機溶剤で
再結晶し、各種スルホン酸アンモニウムを得た。それぞ
れの物質の同定は質量分析によって分子量の確認および
ＩＲでカルボニルのシフト（１６００〜１７００ｃ
ｍ^-1）を調べた。純度は８０％以上であり収率は３８％
であった（表１の試料番号４、５および６）。

【００４２】実施例１ １３μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイルム上に
コバルト−ニッケル磁性膜（膜厚１５０ｎｍ）を斜め蒸
着し、磁気記録媒体テープの原反を調製した。蒸発源と
しては電子ビーム蒸発源を使用し、これにコバルト−ニ
ッケル合金（Ｃｏ：８０重量％、Ｎｉ：２０重量％）を
充填し真空度６．７×１０^-3Ｐａ／ｍ²中にて酸素ガス
を導入しつつ入射角が５０度となるよう斜め蒸着を行っ
た。

【００４３】得られた磁気テープの原反の磁性金属薄膜
上に、表１に記載の潤滑剤をトリクロロトリフルオロエ
タンに溶解し、コイルバーで表１に記載の量を塗布、乾
燥し、スリットして磁気テープ試料を作成した。また、
表１において、磁性表面酸素量（原子％）は、ＡＥＳ
（オージェ電子分光法）によりアルゴンスパッタリング
法で測定し、深さ方向分布を表面から１０ｎｍで積分し
た値である。

【００４４】（摩擦係数の測定）得られたビデオテープ
をステンレス棒に５０ｇの張力（Ｔ₁ ）で巻きつけ角１
８０°で接触させて、この条件下で、ビデオテープを
３．３ｃｍ／秒の速度で走行させるのに必要な張力（Ｔ
₂ ）を測定した。この測定値をもとに、下記計算式によ
りビデオテープの摩擦係数μを求めた。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） なお、摩擦係数の測定は、６０℃７０％一ヵ月保存後、
（ａ条件）５℃、１０％ＲＨ、（ｂ条件）６０℃、９０
％ＲＨの２条件で行った。

【００４５】（スチル耐久性の測定）スチル耐久性は、
５０ｍ長のテープをスチル再生を制限する機能を取り去
った８ミリ型ＶＴＲ（富士写真フイルム（株）製ＦＵＪ
ＩＸ−８）でスチル再生し、画像が出なくなるまでの時
間を測定して評価した。なお、スチル耐久性のテスト
は、６０℃７０％一ヵ月保存させた後５℃、１０％ＲＨ
で行った。

【００４６】（保存後の再生出力低下測定）上記のよう
にして得られたビデオテープにＶＴＲ（ＳＯＮＹ
（株）：ＳＯＮＹＴＲ−７０５）を用いて７ＭＨｚの信
号を記録し、再生した。この時、保存前の再生出力を０
ｄＢとし、６０℃７０％で一ヵ月保存させた後の出力を
測定し、低下量を出力低下としてｄＢで表した。これら
の結果を表１において試料番号１〜７で示す。

【００４７】比較例１ 潤滑剤を表１の試料番号８〜１４に記載のものとした点
を除いて実施例１と同様の方法で磁気記録媒体を製造し
て同様にして試験をした。その結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】実施例２ 下記の組成物をニーダーとボールミルを用いて４８時間
混練分散したあと、これにポリイソシアネート５部を加
え、さらに１時間混練分散したあと、１μｍの平均孔径
を有するフイルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製し
た。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０μｍにな
るように、厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート
支持体の表面にリバースロールを用いて塗布した。

【００５０】 磁性塗料組成 強磁性合金粉末 （組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎｉ２％；抗磁力：１５ ００Ｏｅ；比表面積５４ｍｇ／ｍ² ） １００部 塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体（日本ゼオン（株）製 ４００Ｘ１１０Ａ、重合度４００） （Ａ）１０部 ポリエステル系ポリウレタン（重量平均分子量４万、数平均分子量２．５万 極性基の種類および極性基の量は表２に記載） （Ｂ） ８部 コロネートＬ（日本ポリウレタン製） ４部 研磨材（α−アルミナ、平均粒径０．２μｍ） １．５部 カーボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） １部 メチルエチルケトン ３００部 磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行い乾燥
後、コイルバーにより表２の潤滑剤をトリクロロトリフ
ルオロエタンを溶剤として表２の量を塗布、乾燥後、ス
ーパーカレンダー処理を行った後８ｍｍ幅にスリットし
て、８ｍｍビデオテープを製造した。得られた磁気記録
媒体を実施例１と同様に摩擦係数、スチル耐久性の測
定、保存後の再生出力低下を測定するとともに、下記の
方法により耐候性を評価し、それらの結果を表２に示
す。

【００５１】（耐候性の評価）下記の気体中に試料を保
存し、保存後の磁性層表面を目視で観察した。 塩素：１０ｐｐｂ、二酸化窒素：２００ｐｐｂ、硫化水
素：１０ｐｐｂ 上記３種混合ガスの流量：１０００リットル／時 温湿度：３０℃７０％ＲＨ 保存日数１０日間 評価基準 ○・・・磁性層表面の光沢が保存前と大
きく変わらない。 △・・・磁性層表面の光沢が保存前と大きく下がってい
る。 ×・・・磁性層表面に全く光沢がない。

【００５２】比較例２ 潤滑剤を表２の試料番号２１〜２５に記載のものとした
点を除いて実施例２と同様の方法で磁気記録媒体を製造
して同様にして試験をした。その結果を表２に示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例３ ７μｍ厚、３００ｍｍ幅、５０００ｍ長さのポリエチレ
ンテレフタレートフイルムに、斜め蒸着法によりＣｏＮ
ｉ合金（ニッケル２０重量％）を蒸着し２００ｎｍの強
磁性金属薄膜層を形成した。強磁性薄膜の表面酸素含有
量は２０原子％であった。次に図１に示すように、金属
薄膜上へメタンを原料に、ＤＣバイアスを印加するＲＦ
プラズマＣＶＤ法により８ｎｍの膜厚の炭素膜を形成し
た。ＲＦ電力としては、４００Ｗを印加してプラズマを
発生させ、パスローラを介して、磁性層表面には−４０
０Ｖを、気体導入部に設置されたアノードには、＋５０
０ＶのバイアスＤＣ電圧を印加して、発生したプラズマ
を加速させて、磁性層面に炭素膜を形成させた。

【００５５】こうして得られた磁気テープの原反にフロ
ン１１３を溶剤に用いて、表３に記載の潤滑剤層を設
け、さらにバックコート層を設け、８ｍｍ幅にスリット
して磁気テープとした。得られた磁気テープについて、
実施例１および２に記載の方法と同様の方法で磁気テー
プの特性を評価した。

【００５６】比較例３ 潤滑剤を表３の試料番号３４〜４０に記載のものとした
点を除いて実施例３と同様の方法で磁気記録媒体を製造
して同様にして試験をした。その結果を表３に示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【発明の効果】フッ素の電子吸引性をフルオロアルキル
基とアルキル基の間に介在するエーテル基もしくはエス
テル基によって吸収されるためフルオロアルキルカルボ
ン酸あるいはパーフルオロカルボン酸のように酸性度が
高くならないため磁気記録層の金属の腐食あるいは結合
剤の塩化ビニルの脱塩酸等を起こさない。加えて極性基
であるスルホン酸のアンカー性によって蒸着層表面に強
く吸着し、並ぶことによって摩擦係数が低減し、とくに
強磁性金属薄膜あるいは強磁性金属薄膜上に無機質の保
護膜を形成した磁気記録媒体の走行耐久性、保存安定性
において、優れた効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

【図１】磁性層上に炭素膜を形成する装置を説明する
図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 40:18 (72)発明者 本田 邦彦 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 臼杵 一幸 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−213031（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−219314（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−224132（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−9542（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10 C08K 1/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/14 C10M 101/00 - 177/00 C10N 10:00 - 80:00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上の少なくとも一方の面に
   磁気記録層を有する磁気記録媒体において、該磁気記録
   層上に下記一般式（１）で表されるエーテル結合あるい
   はエステル結合を持つフルオロアルキルスルホン化合物
   の少なくとも一つを含有する潤滑剤層を有することを特
   徴とする磁気記録媒体。 【化１】
2. 【請求項２】 Ｒ’がＣＦ₃ であり、Ｒが直鎖アルキレ
   ン基である請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 Ｒ’（ＣＦ₂）_m（ＣＨ₂）_nの炭素の合計
   が８〜３２である請求項１もしくは請求項２記載の磁気
   記録媒体。
4. 【請求項４】 磁気記録層は、強磁性金属薄膜である請
   求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 強磁性金属薄膜と潤滑剤層の間に炭素か
   らなる保護膜を形成したことを特徴とする請求項４に記
   載の磁気記録媒体。