JP2680169B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JP2680169B2
JP2680169B2 JP15668090A JP15668090A JP2680169B2 JP 2680169 B2 JP2680169 B2 JP 2680169B2 JP 15668090 A JP15668090 A JP 15668090A JP 15668090 A JP15668090 A JP 15668090A JP 2680169 B2 JP2680169 B2 JP 2680169B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤樹脂
中に分散した塗布型磁性層または強磁性金属薄膜よりな
る薄膜型磁性層を有する磁気記録媒体に関し、特に広範
囲の温湿度条件下において走行性、耐久性に優れた磁気
記録媒体に関する。
(従来技術及びその問題点) 近年、磁気記録媒体に対しては、より高密度記録への
要求が大きく、そのひとつの対応手段として磁性層の表
面を平滑にすることが試みられている。
例えば、強磁性粉末を結合剤樹脂中に分散した塗膜よ
りなる塗布型磁性層にあっては、前記強磁性粉末を微細
化したり、前記表面を成形処理したりして、磁性層の表
面を平滑にすることが行われている。また、高記録密度
用として期待されている強磁性金属薄膜よりなる薄膜型
磁性層は、前記塗布型磁性層よりもさらに平滑な表面と
なっている。
前記のように、磁性層の表面が平滑になると磁気記録
媒体の走行中において記録再生機器内の走行系との摩擦
係数が増大して、その結果、磁性層表面が損傷を受けた
りあるいは非磁性支持体から磁性層が剥離することすら
ある。
更に、最近VTRやパーソナルコンピューターまたはワ
ードプロセッサーといった民生用にフロッピーディスク
ドライブの普及にともなって磁気記録媒体の使用環境条
件も低温から高温、高湿下の広きにわたるようになって
きた。
そのため、磁気記録媒体には、幅広い環境条件下での
走行耐久性が要求され、また環境が変わっても変動する
ことのない特性が要求されるようになってきた。
このような問題に対処するために、脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、炭化水素、シリコーン化合物等の潤滑剤を磁性
層中もしくは磁性層表面に含有させることがなされてい
る。
しかしながら、従来のこれらの潤滑剤では近時の高記
録密度用に対応できる磁気記録媒体には、その耐久性の
付与が充分ではなかった。
また強磁性金属薄膜型磁気記録媒体に代表される高密
度記録用ビデオテープを中心に、フッ素オイルのひとつ
パーフルオロポリエーテルについても応用が種々検討さ
れている。例えば、米国特許4267238号公報、米国特許4
268556号公報、西ドイツ特許300583号公報、特公昭60-1
0368号公報等で開示されているような末端を極性基で変
性したパーフルオロポリエーテルが磁気記録媒体の磁性
層表面への固着性が優れるので使用されている。
また、極性基を持つパーフルオロポリエーテルと持た
ないパーフルオロポリエーテルを併用することで下地の
磁性層表面への固着性と良好な潤滑性を両立させようと
する試みもなされている。(特開昭61-113126号公報、
米国特許4682378号公報)。これらのパーフルオロポリ
エーテルの応用は従来型の炭化水素型潤滑剤に比べ高温
から低温までの広い範囲で耐久性を高める効果を示す
が、低温度で繰り返し走行したときの摩擦係数の上昇が
問題であった。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、前記従来技術の問題点に鑑みなされたもの
であり、幅広い環境条件下で走行耐久性の優れた金属薄
膜型磁気記録媒体等高記録密度用磁気記録媒体を提供す
ることを目的としている。
(問題点を解決する手段) 前記本発明の目的は、非磁性支持体上に磁性層を有す
る磁気記録媒体において、分子末端の少なくとも一方に
オキソ酸基もしくはオキソ酸塩の基を有する第1のフッ
素化ポリエーテルと分子末端の少なくとも一方に、アル
コキシカルボニル基アシルオキシ基及びヒドロキシル基
から選ばれる基を有する第2のフッ素化ポリエーテルと
を該磁性層表面に含有することを特徴とする磁気記録媒
体により達成される。
オキソ酸基もしくはオキソ酸塩の基を有する前記第1
のフッ素化ポリエーテルは、磁性層表面に対する固着性
が高く、そのため、摩擦係数の低減に効果がある。一
方、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基及びヒド
ロキシル基等のアルコール、エステルから選ばれる基を
有する前記第2のフッ素化ポリエーテルは、磁性層の表
面に対してはそれほど高い固着性は示さないが、良好な
潤滑性を示す。
従って、本発明の磁気記録媒体においては、前記第1
のフッ素化ポリエーテル前記第2のフッ素化ポリエーテ
ルとを併用した結果、双方の前記利点がもたらされるだ
けではなく、低温から高温までまた低湿から高湿まで幅
広い環境条件で良好な走行耐久性を示す。
すなわち、比較的強い極性基を有する第1のフッ素化
ポリエーテルは、磁性層表面への固着性が高い反面、流
体潤滑性に乏しく単一で使用したのでは、充分な走行耐
久性が得られない。一方、第2のフッ素化ポリエーテル
は、無極性のフッ素化ポリエーテルよりは、磁性層表面
に対する親和性は大きいとはいえ、第1のフッ素化ポリ
エーテルに比べ磁性層表面に安定に存在できず、単一で
使用したのでは走行耐久性があまり持続できない。本発
明の磁気記録媒体では、両者を併用した結果、各々の欠
陥を補い合って双方の利点が発揮されただけではなく、
さらに、広い環境条件で良好な走行耐久性を示す。
本発明の磁気記録媒体が幅広い環境条件で優れた走行
耐久性を示すというそれぞれのフッ素化ポリエーテルを
単一に使用したのでは予測できない効果は、オキソ酸基
もしくはその塩を有するパーフルオロポリエーテルの下
地金属への吸着性と、下地(金属及び/又はオキソ酸基
又はその塩が吸着し磁性層表面と適度に親和性をもちな
がらすぐれた流動性をもつアルコキシカルボキシル基、
アシルオキシ基及びヒドロキシル基から選ばれる基を有
する第2のフッ素化ポリエーテルを併用することにより
生じているものと考えられる。
特に本発明の磁気記録媒体は、従来の潤滑剤を使用し
た磁気記録媒体に比べ、低温度下での走行性に優れてい
る。
本発明で使用する前記第1のフッ素化ポリエーテル
は、分子内にオキソ酸基もしくはオキソ酸の塩を有する
ので強磁性体粒子表面や強磁性金属薄膜表面に結合し易
い反面、流動性が充分でないと言う問題があった。然る
に、そのような問題がなく流動性に優れる分子末端にア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基もしくはヒドロ
キシル基を有する前記第2のフッ素化ポリエーテルを併
用することにより、潤滑性を優れたものとすると同時
に、前記第1のフッ素化ポリエーテルはその分子内に前
記オキソ酸基もしくはオキソ酸の塩を有するために親水
性が大きいので低湿度下にあっても雰囲気の影響を受け
にくくそのことが本発明の磁気記録媒体が低湿度下でも
走行耐久性が優れている原因ではないかと推定される。
本発明の磁性層に使用される第1のフッ素化ポリエー
テルは、少なくとも一方の分子末端にオキソ酸基もしく
はオキソ酸塩の基を有している。
前記オキソ酸基もしくはオキソ酸塩の基としては、例
えば、COOH、COOM、OCOOH、OCOOM、SO3H、SO3M、OSO
3H、OSO3M、PO3H2、PO3M2、PO3HM、OPO3H2、OPO3M2、OP
O3HM、SO2H、SO2M、OSO2H、OSO2M、SO3M、PO2H2、PO
2M2、PO2HM、OPO2H2、OPO2M2、OPO2HM、BO2H2、BO2M2
BO2HM、OBO2H2、OBO2M2、OBO2HM、等。ここでMは水素
以外の陽イオンで例えばNa、K、Li、NH4、Zn(1/2)、Be
(1/2)、Mg(1/2)、Ca(1/2)、Sr(1/2)、Co(1/2)、N
i(1/2)、Cu(1/2)、アンモニウム、一級アンモニウム、
二級アンモニウム、三級アンモニウム、四級アンモニウ
ム等を使用することができる。
中でも、-SO3Na、-SO3H、-PO3H2、-PO3K2、‐COOH、-
PO3Na2、-SO3K、‐COONa、‐COOK、-(COO)2CO、が特に
望ましい。
前記の第1のフッ素化ポリエーテルとしては、例え
ば、 HOCOCF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2COOH (1) NaOCOCF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2COONa (2) HOSO2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2SO2OH (3) (OH)2POCF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2PO(OH)2 (4) NaOSO2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2SO2ONa (5) Co(1/2)OSO2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2SO2OCo(1/2) (6) HOCOCH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CF2COOH (7) NaOCOCH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2COONa (8) HOSO2CH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2SO2OH (9) (OH)2POCH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2PO(OH)2 (10) NaOSO2CH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2SO2ONa (11) Co(1/2)OSO2CH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2SO2OCo
(1/2) (12) HOSO2CH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2OSO2OH(13) (OH)2POOCH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2OPO(OH)2 (14) NaOSO2OCH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2OSO2ONa (15) Co(1/2)OSO2OCH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2OSO2O
Co(1/2) (16) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2COOH (17) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2COONa (18) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2SO2OH (19) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2PO(OH)2 (20) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2SO2ONa (21) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2SO2OCo(1/2) (22) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2OSO2OH (23) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2OPO(OH)2 (24) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2OSO2ONa (25) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2CH2OSO2OCo(1/2) (26) HOCOCF2-O(CF2O)m-(CF2CF(CF3)O)n-CF2COOH (27) NaOCOCF2-O(CF2O)m-(CF2CF(CF3)O)n-CF2COONa (28) HOSO2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF(CF3)O)n-CF2SO2OH (29) (OH)2POCF2-O(CF2O)m-(CF2CF(CF3)O)n-CF2PO(OH)2 (30) NaOSO2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF(CF3)O)n-CF2SO2ONa (31) Co(1/2)OSO2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF(CF3)O)n-CF2SO2OCo(1
/2) (32) 以上の(1)乃至(32)の化合物において、m及びn
は正の整数であり、そしてmとnの和は6乃至12望まし
くは8乃至15である。
更に、前記第1のフッ素化ポリエーテルとして、前記
の(1)乃至(32)の化合物以外にも、例えば、以下の
(33)乃至(35)の化合物も本発明の目的を達成する上
で有効であり、特に磁性層が強磁性金属薄膜である場合
大きな効果を発揮する。
F[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COOH …(33) F[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COONa …(34) F(CF2CF2O)nCF2CF2COOH …(35) 上記(33)乃至(35)の化合物における正の整数n
は、4乃至25、望ましくは8乃至15である。
本発明の磁気記録媒体に使用される前記第2のフッ素
化ポリエーテルの分子末端の少なくとも一方には、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基及びヒドロキシル
基から選ばれる基を有している。
前記アルコキシカルボニル基、前記アシルオキシ基、
前記ヒドロキシル基としては、例えば、CH3OCO-、C2H5C
OCO、C12H25OCO、HCOO、CH3COO、C2H5COO、C17H35COO、
C6H5OCO、C6H5COO、OH等を使用することができる。
前記第2のフッ素化ポリエーテルとしては、例えば、 CH3OCOCF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2COOCH3 (36) HOCF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2OH (37) C11H23COOCH2CF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF CH OCOC11H
23 (38) C6H5OCOCF2-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2COOC6H5 (39) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2COOCH3 (40) CF3-O(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2OH (41) 以上の(36)乃至(41)の化合物において、m及びn
は正の整数であり、そしてmとnの和は6乃至12望まし
くは8乃至15である。
更に、前記第2のフッ素化ポリエーテルとして前記
(36)乃至(41)の化合物以外にも、例えば、以下の
(42)乃至(45)の化合物も本発明の目的を達成する上
で有効であり、特に磁性層が強磁性金属薄膜である場合
大きな効果を発揮する。
F[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COOCH3 …(42) F[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COOC2H5 …(43) F[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CH2OH …(44) F[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CH2OCOC2H5 …(45) 上記(42)乃至(45)の化合物における正の整数n
は、4乃至25、望ましくは、8乃至15である。
本発明の磁気記録媒体で使用する前記第1のフッ素化
ポリエーテル及び第2のフッ素化ポリエーテルを合わせ
た使用量は、塗布型磁気記録媒体の磁性層中に添加する
場合、強磁性末に対して0.5〜10重量%が適当である。
塗布型磁気記録媒体の磁性層表面上または金属薄膜型
磁気記録媒体の強磁性金属薄膜上にトップコートする場
合は1〜50mg/m2が適当である。
使用量がこの範囲を越えると表面の、パーフルオロポ
リエーテルが過剰になり、貼りつき等の故障の原因にな
ることがあるだけでなく、前記塗布型磁気記録媒体にお
いて、磁性層中に添加する場合は、結合剤樹脂と分離
し、しみだしにより却って耐久性が低下する等の問題が
ある。
使用量がこの範囲を下まわると当然のことながら表面
量が不十分となり効果が得られない。
前記第1のフッ素化ポリエーテルと前記第2のフッ素
化ポリエーテルの含有割合は、重量比で1:100乃至10:1
であることが望ましい。
前記第1のフッ素化ポリエーテルの含有割合が余り小
さいと耐久性が不足となり、また、余り大きくなると走
行中貼り付きが生じ易くなって、問題となる。
本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよ
い。
混在できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸
(ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等)金属石
鹸、他の脂肪酸アミド、脂肪酸エステル(各種モノエス
テルをはじめソルビタン、グリセリン等多価エステルの
脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物等)、高級脂
肪族アルコール、モノアルキルフォスフェート、ジアル
キルフォスフエート、トリアルキルフォスフェート、パ
ラフイン類、シリコーンオイル、動植物油、鉱油、高級
脂肪族アミン;グラファイト、シリカ、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン等の無機微粉末;ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化
ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂
微粉末;αオレフィン重合物;常温で液体の不飽和脂肪
族炭化水素、フルオロカーボン類等があげられる。
これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によ
って様々だが、おおむね、本発明のエステル化合物の重
量で1/10〜2倍の使用量である。
本発明において前記パーフルオロポリエーテルを存在
させる方法としては、磁性層中に含有させる方法と表面
にトップコート(材料を有機溶剤に溶解して基板に塗布
あるいは噴霧したのち乾燥する方法、材料を熔融して基
板に塗着させる方法、有機溶剤に材料を溶解した溶液に
基板を浸漬して材料を基板表面に吸着させる方法、ラン
グミュアーブロジェット法などによる)する方法があ
る。
本発明の磁気記録媒体が金属薄膜型磁気記録媒体であ
る場合、強磁性金属薄膜は、鉄、コバルト、ニッケルそ
の他の強磁性金属あるいはFe-Co,Fe-Ni,Co-Ni,Fe-Rh,Co
-P,Co-B,Co-Y,Co-La,Co-Ce,Co-Pt,Co-Sm,Co-Mn,Co-Cr,F
e-Co-Ni,Co-Ni-P,Co-Ni-B,Co-Ni-Ag,Co-Ni-Nd,Co-Ni-C
e,Co-Ni-Zn,Co-Ni-Cu,Co-Ni-W,Co-Ni-Re等の強磁性合金
を電気メッキ、無電解メッキ、気相メッキ、スパッタリ
ング、蒸着、イオンプレーテイング等の方法により形成
せしめたもので、その膜厚は磁気記録媒体として使用す
る場合0.02-2μmの範囲であり、特に0.05-0.4μmの範
囲が望ましい。
金属薄膜を形成する際たとえば酸素または窒素気流中
で蒸着を行う等の方法で、前記各種強磁性金属薄膜中に
酸素または窒素を導入することが電磁変換特性、耐久性
をより優れたものにすることができる。また酸素の他に
N,Cr,Ga,As,Sr,Zr,Nb,Mo,Rh,Pd,Sn,Sb,Te,Pm,Re,Os,Ir,
Au,Hg,Pb,Bi,Mg等を含んでいてもよい。
上記の磁性層の表面形状は特に規定されないが、1〜
500nm(nm:ナノメートル=10-9メートル)の高さの突起
を有している場合特に走行性・耐久性にすぐれる。
支持体の厚さは4〜50μmが好ましい。また強磁性薄
膜の密着向上・磁場特性の改良の為に支持体上に下地層
を設けてもよい。
本発明に用いられる基体としてはポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、
三酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリフェニレンサルファイドのようなプラ
チックベース、又はAl,Ti,ステンレス鋼などがもちいら
れる。
走行耐久性を向上させるために、金属薄膜を形成する
前に支持体表面に微小突起を設けておくことが(結果的
に磁性層表面に適度な凹凸を設けることになり)効果的
である。微小突起の存在密度は2×106〜2×108個/mm
2でひとつの突起の高さは1〜50nm(nm:ナノメートル=
10-9メートル)のものが好ましい。
塗布型磁気記録媒体の場合使用される強磁性粉末のサ
イズや表面処理に特に制限はない。
強磁性粉末の形状に特に制限はないが通常は、針状、
粒状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用
される。この強磁性粉末の結晶子サイズ(測定はX線回
折による)は、450Å以下が電磁変換特性上好ましい。
磁性層を形成する結合剤は通常の結合剤から選ぶこと
ができる。結合剤の例としては、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコー
ル、マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合
体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、ニトロセスロース樹脂などのセルロース誘導
体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂
等を挙げることができる。分散性・耐久性を更に高める
ために以上列挙の結合剤分子中に、極性基(エポキシ
基、CO2H,OH,NH2,SO3M,OSO3M,PO3M2,OPO3M2,ただしM
は水素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つ
の基の中に複数のMがあるときは互いに異なっていても
よい)を導入したものが好ましい。極性基の含有量とし
てはポリマー1グラム当り10-7〜10-3当量が、好ましく
さらには10-6〜10-4当量が好ましい範囲である。
前記の高分子結合剤は、いずれも単独または数種混合
で使用することができ、しばしばイソシアネート系の公
知の架橋ざい添加して硬化処理される。
また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、モノマ
ーを結合剤としてもちい、放射線照射によって硬化する
結合剤系にも、本発明のエステル化合物は適用される。
非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン2,6ナフタレートなどのポリエス
テル類;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、セルローストリアセテートなどのセルロース
誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド等の樹脂を用いることができ、必要に応じアルミニ
ウム等の金属でメタライズしてあってもよい。
支持体の厚みは3〜100μ、磁気テープとしては好ま
しくは3〜20μ、磁気ディスクとしては20〜100μが通
常使用される範囲である。
本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤樹脂の含
有量は、通常は強磁性粉末100重量部に対して10〜100重
量部であり、好ましくは20〜40重量部である。
本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬
度5以上の無機質粒子を含有することが好ましい。
使用される無機質粒子は、モース硬度が5以上であれ
ば特に制限はない。モース硬度が5以上の無機質粒子の
例としては、Al2O3(モース硬度9),TiO(同6),TiO
2(同6,5),SiO2(同7),SnO2(同6,5),Cr2O3(同
9),およびα−Fe2O3(同5.5)を挙げることができ、
これらを単独あるいは混合して用いることができる。
とくに好ましいのはモース硬度が8以上の無機質粒子
である。モース硬度が5よりも低い無機質粒子を用いた
場合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、また
ヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発
生しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。
無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末100重量部
に対して0.1〜20重量部の範囲であり、好ましくは1〜1
0重量部の範囲である。
また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボン
ブラック(特に、平均粒径が10〜300nm(ナノメート
ル;10-9)のもの)などを含有させることが望ましい。
つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述
べる。
まず、強磁性粉末と結合剤樹脂、前記第1のフッ素化
ポリエーテル及び第2のフッ素化ポリエーテル、そして
必要に応じて、他の充填材、添加剤などを溶剤と混練
し、磁性塗料を調製する。混練の際に使用する溶剤とし
ては、磁性塗料の調製に通常使用されている溶剤を使用
することができる。
混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順
序などは適宜設定することができる。
磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤、潤
滑剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる。
分散剤の例としては、炭素数12〜22の脂肪酸、その塩
またはエステル化物およびその化合物の水素の一部ある
いは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪酸
のアミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアルキ
レンオキサイドアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸エ
ステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類、
アルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレフ
イン、オキシ第4級アンモニウム塩およびレシチンなど
の公知の分散剤を挙げることができる。
分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉末
100重量部に対し、0.1〜10重量部の範囲で使用される。
帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボ
ンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末;サポ
ニンなどの天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、
グリセリン系およびグリシドール系などのノニオン系界
面活性剤;高級アルキルアミン類、第4級アンモニウム
塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニ
ウムまたはスルホニウム類などのカチオン製界面活性
剤;カルボン酸、燐酸、硫酸エステル、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤;アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類等の両性界面活性剤等を挙げることができ
る。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場
合には、例えば強磁性粉末100重量部に対し0.1〜10重量
部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場合にも同
様に0.12〜10重量部の範囲で使用される。
なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添
加剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものであ
るとの限定の下に記載したものではなく、例えば、分散
剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有
りうる。従って、上記分類により例示した化合物などの
効果作用が、上記分類に記載された事項に限定されない
ことは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を
使用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して
決定することが好ましい。
このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可能てあるが、また、接着剤層などの中
間層を介して非磁性支持体上に塗布することもできる。
ここでいう中間層とは接着剤単独の層または結合剤中に
カーボン等の非磁性微粒子を分散してなる複素膜層等で
ある。
カーボンを含有する中間層は結合剤として磁性層に用
いられる種々の結合剤のなかから任意に選ぶことができ
る。カーボンの粒径は10〜50nm(ナノメートル;10
-9m)のものが好ましく、バインダー:カーボンは重量
比にして100:10から100:150が好ましい。中間層の厚み
は単なる接着剤層の場合0.1〜2μm、非磁性粉体を含
む複素層の場合0.5〜4μmが好ましい。
中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同じ
または異なる潤滑剤を添加してもよい。
上記の強磁性粉末と結合剤樹脂の分散方法および支持
体への塗布方法などの詳細は特開昭54-46011号公報及び
同54-21805号公報に開示されている。
このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の
厚さで一般には約0.5〜10μmの範囲、通常は0.7〜6.0
μmの範囲になるよう塗布される。
非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体が
テープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末
を配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾
燥される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の
異方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が施
される。こののち必要により表面平滑化処理が施され
る。
(発明の効果) 分子末端の少なくとも一方にオキソ酸基もしくはオキ
ソ酸塩の基を有する第1のフッ素化ポリエーテルと分子
末端の少なくとも一方に、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基及びヒドロキシル基から選ばれる基を有す
る第2のフッ素化ポリエーテルとを潤滑剤として併用す
ることにより、摩擦摩耗性に優れ、かつ広い環境条件下
で走行耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることができ
る。
なお、実施例中の「部」との表示は「重量部」を示す
ものとする。
[実施例−1] 以下の組成物をボールミルを用いて48時間混練分散し
たあと、これにポリイソシアネート5部を加え、さらに
1時間混練分散したあと、1μmの平均孔径を有するフ
ィルタを用いてろ過し、磁性塗料を調製した。得られた
磁性塗料を乾燥後の厚さが4.0μmになるように、厚さ1
0μmのポリエチレンテレフタレート支持体の表面にリ
バースロールを用いて塗布した。
磁性塗料組成物 強磁性合金粉末(組成:Fe94%,Zn4%、Ni2%;抗磁力:1
500Oe;非表面積54mg/m2) 100部 塩化ビニル/酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体(日
本ゼオン(株)製400X110A,重合度400) 12部 研磨材(α−アルミナ、平均粒径0.3μm) 5部 カーボンブラック(平均粒径40nm) 2部 メチルエチルケトン 300部 磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未
乾燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向を行ない、さ
らに乾燥後、スーパーカレンダーにより磁性層の表面を
加圧成形処理を行なった後バーコーターを用い、第1の
フッ素化ポリエーテルとして平均分子量が2000の前記
(1)式の化合物を20重量部及び第2のフッ素化ポリエ
ーテルとして平均分子量が4000のmとnがほぼ等しい前
記(36)式の化合物を20重量部を980重量部のフロン113
に溶解した0.2重量%の溶液を磁性層の表面に5g/m2トッ
プコートした後8mm幅にスリットして、8mmビデオテープ
の試料を製造した。
表面塗布量は、前記フロン113溶液の重量変化から算
出した。
[実施例−2] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、平均分子量が35
00のmとnがほぼ等しい前記(1)式の化合物を20重量
部、第2のフッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の
前記(36)式の化合物(m≒n)を40重量部使用した以
外は実施例−1と同一の条件で8mmビデオテープの試料
を作成した。
[実施例−3] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が2000の
前記(2)式の化合物(m≒n)を20重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を20重量部使用した以外は実施例−
1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−4] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が4000の
前記(4)式の化合物(m≒n)を40重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を20重量部使用した以外は実施例−
1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−5] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が4000の
前記(5)式の化合物(m≒n)を40重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を20重量部使用した以外は実施例−
1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−6] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が4000の
前記(6)式の化合物(m≒n)を40重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を20重量部使用した以外は実施例−
1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−7] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を40重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(37)式
の化合物(m≒n)を40重量部使用した以外は実施例−
1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−8] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を40重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が2000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を40重量部使用した以外は実施例−
1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−9] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を40重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(38)式
の化合物(m≒n)を40重量部使用した以外は実施例−
1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−10] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を40重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(39)式
の化合物(m≒n)を40重量部使用した以外は実施例−
1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−11] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を40重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(41)式
の化合物(m≒n)を40重量部使用した以外は実施例−
1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[比較例−1] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)を20重量部と分子量が40
00の前記(5)式の化合物(m≒n)を40重量部を使用
して、第2のフッ素化ポリエーテルは使用しなかった以
外は、実施例−1と同一の条件で8mmビデオテープの試
料を作成した。
[比較例−2] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)20重量部と分子量が2500
の前記(2)式の化合物(m≒n)を40重量部を使用し
て、第2のフッ素化ポリエーテルは使用しなかった以外
は、実施例−1と同一の条件で8mmビデオテープの試料
を作成した。
[比較例−3] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)20重量部と分子量が2500
の前記(2)式の化合物を(m≒n)を20重量部を使用
して、第2のフッ素化ポリエーテルは使用しなかった以
外は、実施例−1と同一の条件で8mmビデオテープの試
料を作成した。
[比較例−4] 第1のフッ素化ポリエーテルは使用しなかった以外
は、実施例−2と同一の条件で8mmビデオテープの試料
を作成した。
[比較例−5] 第1のフッ素化ポリエーテルを使用せず、第2のフッ
素化ポリエーテルとして分子量4000の前記(36)式の化
合物(m≒n)を40重量部と分子量4000の前記(38)式
の化合物(m≒n)を40重量部使用した以外は、実施例
−1と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成し
た。
[比較例−6] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)20重量部と極性基を持た
ない分子量4000の下記(46)式のフッ素化ポリエーテル
(m≒n)を20重量部使用した以外は、実施例−1と同
一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
CF3-(CF3O)m-(CF2CF2O)n-CF3 (46) [比較例−7] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)40重量部と極性基を持た
ない分子量4000の下記(47)式のフッ素化ポリエーテル
を40重量部使用した以外は、実施例−1と同一の条件で
8mmビデオテープの試料を作成した。
CF3-(CF2CF2(CF3)O)n-CF3 (47) [比較例−8] 第1のフッ素化ポリエーテルを使用せず、第2のフッ
素化ポリエーテルとして分子量4000の前記(33)式の化
合物を40重量部と分子量4000の前記(46)式の化合物
(m≒n)を40重量部使用した以外は、実施例−1と同
一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[比較例−9] 第1のフッ素化ポリエーテルを使用せず、第2のフッ
素化ポリエーテルとして分子量4000の前記(36)式の化
合物(m≒n)を20重量部と分子量4000の前記(40)式
の化合物を20重量部使用した以外は、実施例−1と同一
の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[比較例−10] 第2のフッ素化ポリエーテルは使用せずに、第1のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前記(1)式
のか20重量部とブチルステアレートを20重量部使用した
以外は、実施例−1と同一の条件で8mmビデオテープの
試料を作成した。
[比較例−11] 第2のフッ素化ポリエーテルは使用せずに、第1のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前記(1)式
の化合物(m≒n)40重量部とシリコーン100CSを40重
量部使用した以外は、実施例−1と同一の条件で8mmビ
デオテープの試料を作成した。
[比較例−12] 第2のフッ素化ポリエーテルは使用せずに、第1のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前記(1)式
の化合物(m≒n)40重量とステアリン酸40重量部使用
した以外は、実施例−1と同一の条件で8mmビデオテー
プの試料を作成した。
[比較例−13] 第1のフッ素化ポリエーテルは使用せずに、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)20重量とブチルステアレート20重量
部使用した以外は、実施例−1と同一の条件で8mmビデ
オテープの試料を作成した。
[比較例−14] 第1のフッ素化ポリエーテルも第2のフッ素化ポリエ
ーテルも使用せずに、分子量が4000の極性基を有しない
前記(46)式のフッ素化ポリエーテル(m≒n)とブチ
ルステアレート20重量部使用した以外は、実施例−1と
同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
以上のようにして得られた8mmビデオテープの各試料
に付き、スチル耐久性、10℃80%条件下及び40℃80%条
件下における摩擦係数、走行後の摩擦係数を以下の条件
で測定した。
スチル耐久性;富士写真フイルム(株)製8mmVTR,FUJ
IX-8を用いて、各8mmビデオテープの試料に7MHzの信号
を記録し、−10℃の条件下で再生し、ポーズモードにし
たときの再生画像が消失するまでの時間をもってスチル
耐久性とした。
摩耗係数:8mmビデオテープの試料を直径6mmのステン
レスポールに50gの張力(T1)で巻つけ角180℃で巻き付
けて、8mmビデオテープの試料を3.3cm/sの速度で走行さ
せるのに必要な張力(T2)を測定した。この測定値をも
とに、下記計算式によりビデオテープの、摩擦係数μを
もとめた。
μ=1/π・1n(T2/T1) 尚、摩擦係数のテストは、a.10℃、80%RH,b.40℃、8
0%RHの2条件で行なった。
また20℃,10%の条件で120分長を200パス繰り返し走
行したあとの23℃70%における摩擦係数を測定し、走行
後の摩擦係数を測定した。
得られた測定結果を、第1表に示す。
第1表に示す結果より明白な如く、本発明の、特定の
パーフルオロポリエーテルの組合せを用いた実施例−1
〜−11はいずれの条件下でも摩擦係数が低く、低湿での
繰り返し走行によっても摩擦係数が上昇せず性能が安定
であることが分かった。
一方、本発明の化合物を使用せず、単に脂肪酸やエス
テルのみを用いた場合や、パーフルオロポリエーテルの
他のタイプの組合せでは、高温、高湿条件下での摩擦係
数が大きく、低湿で繰り返し走行すくことで摩擦係数が
著しく上昇し、問題が大きいことが分かった。
[実施例−12] 厚さ13ミクロンのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に、真空度5×10-5Torrの酸素気流中で、入射角が
50度の条件で膜厚150nmのコバルト−ニッケル磁性薄膜
を斜め蒸着法により形成した強磁性金属薄膜型磁気記録
媒体を作成した。
たのときの蒸発源は、電子ビーム蒸発源を使用し、コ
バルト80%、ニッケル20%の合金を蒸発させた。
得られた前記磁気記録媒体の磁性層上に実施例−1と
同一の条件で、第1のフッ素化ポリエーテルとして前記
(1)式の化合物(m≒n)を5重量部及び第2のフッ
素化ポリエーテルとして、分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)とをフロン113に溶解した溶液(濃
度0.2wt%)を塗布、乾燥して8mmビデオテープの試料を
作成した。
[実施例−13] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を5重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を10重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−14] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が2000の
前記(2)式の化合物(m≒n)を5重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を5重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−15] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が4000の
前記(4)式の化合物(m≒n)を10重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を5重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−16] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が4000の
前記(5)式の化合物(m≒n)を10重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を5重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−17] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が4000の
前記(6)式の化合物(m≒n)を10重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を5重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−18] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を10重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(37)式
の化合物(m≒n)を10重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−19] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を10重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が2000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を10重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−20] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を10重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(38)式
の化合物(m≒n)を10重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−21] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を10重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(39)式
の化合物(m≒n)を10重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[実施例−22] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が3500の
前記(1)式の化合物(m≒n)を10重量部、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(41)式
の化合物(m≒n)を10重量部使用した以外は実施例−
12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[比較例−15] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)5重量部と分子量が4000
の前記(5)式の化合物(m≒n)を10重量部使用し
て、第2のフッ素化ポリエーテルは使用しなかった以外
は、実施例−12と同一の条件で8mmビデオテープの試料
を作成した。
[比較例−16] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)5重量部と分子量が2500
の前記(2)式の化合物(m≒n)を10重量部使用し
て、第2のフッ素化ポリエーテルは使用しなかった以外
は、実施例−12と同一の条件で8mmビデオテープの試料
を作成した。
[比較例−17] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)5重量部と分子量が2500
の前記(2)式の化合物(m≒n)を5重量部使用し
て、第2のフッ素化ポリエーテルは使用しなかった以外
は、実施例−12と同一の条件で8mmビデオテープの試料
を作成した。
[比較例−18] 第1のフッ素化ポリエーテルは使用しなかった以外
は、実施例−2と同一の条件で8mmビデオテープの試料
を作成した。
[比較例−19] 第1のフッ素化ポリエーテルを使用せず、第2のフッ
素化ポリエーテルとして分子量4000の前記(36)式の化
合物(m≒n)を10重量部と分子量4000の前記(38)式
の化合物(m≒n)を10重量部使用した以外は、実施例
−12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成し
た。
[比較例−20] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)5重量部と極性基を持た
ない分子量4000の前記(46)式のフッ素化ポリエーテル
(m≒n)を5重量部使用した以外は、実施例−12と同
一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[比較例−21] 第1のフッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前
記(1)式の化合物(m≒n)10重量部と極性基を持た
ない分子量4000の前記(47)式のフッ素化ポリエーテル
を10重量部使用した以外は、実施例−12と同一の条件で
8mmビデオテープの試料を作成した。
[比較例−22] 第1のフッ素化ポリエーテルを使用せず、第2のフッ
素化ポリエーテルとして分子量4000の前記(36)式の化
合物(m≒n)を10重量部と分子量4000の前記(46)式
の化合物(m≒n)を10重量部使用した以外は、実施例
−12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成し
た。
[比較例−23] 第1のフッ素化ポリエーテルを使用せず、第2のフッ
素化ポリエーテルとして分子量4000の前記(36)式の化
合物(m≒n)を5重量部と分子量4000の前記(47)式
の化合物(m≒n)を5重量部使用した以外は、実施例
−12と同一の条件で8mmビデオテープの試料を作成し
た。
[比較例−24] 第2のフッ素化ポリエーテルは使用せずに、第1のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前記(1)式
の化合物(m≒n)5重量部とブチルステアレートを5
重量部使用した以外は、実施例−12と同一の条件で8mm
ビデオテープの試料を作成した。
[比較例−25] 第2のフッ素化ポリエーテルは使用せずに、第1のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前記(1)式
の化合物(m≒n)10重量部とシリコーン100CSを10重
量部使用した以外は、実施例−12と同一の条件で8mmビ
デオテープの試料を作成した。
[比較例−26] 第2のフッ素化ポリエーテルは使用せずに、第1のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が3500の前記(1)式
の化合物(m≒n)40重量部とステアリン酸10重量部使
用した以外は、実施例−12と同一の条件で8mmビデオテ
ープの試料を作成した。
[比較例−27] 第1のフッ素化ポリエーテルは使用せずに、第2のフ
ッ素化ポリエーテルとして分子量が4000の前記(36)式
の化合物(m≒n)を20重量部とブチルステアレート5
重量部使用した以外は、実施例−12と同一の条件で8mm
ビデオテープの試料を作成した。
[比較例−28] 第1のフッ素化ポリエーテルも第2フッ素化ポリエー
テルも使用せずに、分子量が4000の極性基を有しない前
記(46)式のフッ素化ポリエーテル(m≒n)とブチル
ステアレート5重量部使用した以外は、実施例−12と同
一の条件で8mmビデオテープの試料を作成した。
[比較例−23] 第1のフッ素化ポリエーテルとして、分子量が2000の
前記(33)式の化合物を10重量部、第2のフッ素化ポリ
エーテルとして分子量が2000前記(44)式の化合物を10
重量部使用した以外は、実施例−12と同一の条件で8mm
ビデオ用テープの試料を作成した。
以上の実施例−12〜22及び比較例−15〜−28の強磁性
金属薄膜型磁気記録媒体の8mmビデオテープの試料につ
いて、前記実施例−1〜−11及び比較例−1〜−14と同
一の条件で、スチル耐久性、摩擦係数を測定した。
その結果を第2表に示す。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非磁性支持体上に磁性層を有する磁気記録
    媒体において、分子末端の少なくとも一方にオキソ酸基
    もしくはオキソ酸塩の基を有する第1のフッ素化ポリエ
    ーテルと分子末端の少なくとも一方に、アルコキシカル
    ボニル基、アシルオキシ基及びヒドロキシル基から選ば
    れる基を有する第2のフッ素化ポリエーテルとを該磁性
    層表面に含有することを特徴とする磁気記録媒体。
  2. 【請求項2】前記磁性層が強磁性金属薄膜である請求項
    1記載の磁気記録媒体。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04168621A (ja) * 1990-10-31 1992-06-16 Hitachi Ltd 潤滑組成物およびそれを用いた電子部品
DE69109094T2 (de) * 1991-05-16 1995-11-30 Sony Corp Magnetische Aufzeichnungsträger.
JP3240654B2 (ja) * 1991-06-20 2001-12-17 ソニー株式会社 パーフルオロポリエーテル誘導体及びこれを用いた潤滑剤並びに磁気記録媒体
US5279877A (en) * 1991-09-06 1994-01-18 Tdk Corporation Magneto optical disc
JPH05205253A (ja) * 1992-01-27 1993-08-13 Hitachi Ltd 回転型磁気記録媒体
JP2884900B2 (ja) * 1992-04-08 1999-04-19 日本電気株式会社 磁気記憶体
JP3130674B2 (ja) * 1992-04-10 2001-01-31 富士写真フイルム株式会社 磁気記録媒体
US5489480A (en) * 1992-06-26 1996-02-06 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium and process for producing the same
US5512373A (en) * 1993-03-09 1996-04-30 Tdk Corporation Magnetic recording medium
JP3086840B2 (ja) * 1993-05-17 2000-09-11 富士写真フイルム株式会社 磁気記録媒体
JP3365043B2 (ja) * 1994-05-18 2003-01-08 富士写真フイルム株式会社 磁気記録媒体
DE19781801T1 (de) 1996-06-04 1999-05-12 Seagate Technology Deckschicht aus polymerem Perfluorpolyetherphosphat-Gleitmittel
US5874169A (en) * 1997-03-17 1999-02-23 Seagate Technology, Inc. Polymeric perfluoro polyether phosphate lubricant topcoat
US6184187B1 (en) 1998-04-07 2001-02-06 E. I. Dupont De Nemours And Company Phosphorus compounds and their use as corrosion inhibitors for perfluoropolyethers
US6638622B2 (en) * 2001-01-11 2003-10-28 Hitachi Global Storage Technologies Perfluorinated polyethers with metal carboxylate end groups as anti-wetting and corrosion-protective agents
US6828284B2 (en) * 2001-08-06 2004-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flourinated compositions comprising phosphorus
JP2005350652A (ja) * 2004-05-12 2005-12-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 潤滑剤、ならびに磁気記録媒体および磁気記録媒体の製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6010368B2 (ja) * 1979-01-08 1985-03-16 ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− 磁気記録媒体
US4267238A (en) * 1979-12-18 1981-05-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible magnetic recording media lubricated with fluorinated telechelic polyether polymer
US4268556A (en) * 1979-01-08 1981-05-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Rigid magnetic recording disks lubricated with fluorinated telechelic polyether
JPS60140534A (ja) * 1983-12-28 1985-07-25 Hitachi Ltd 磁気記録媒体
US4696845A (en) * 1984-08-27 1987-09-29 Nec Corporation Magnetic storage medium with lubricating coating
JPH0668833B2 (ja) * 1984-11-07 1994-08-31 株式会社日立製作所 磁気記録媒体
JPS62192028A (ja) * 1986-02-18 1987-08-22 Hitachi Maxell Ltd 磁気記録媒体
JPS62192029A (ja) * 1986-02-18 1987-08-22 Hitachi Maxell Ltd 磁気記録媒体
JP2532209B2 (ja) * 1986-04-04 1996-09-11 ティーディーケイ株式会社 磁気記録媒体
JPS62236135A (ja) * 1986-04-08 1987-10-16 Hitachi Maxell Ltd 磁気記録媒体

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