JP2856938B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非磁性支持体上に強磁性
粉末を結合剤に分散してなる磁性層を有する磁気記録媒
体に関し、特に広範囲の温湿度条件において走行性、耐
久性に優れる高密度磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体においては、より高密度記
録の要求が高まり、その一つの対応手段として磁性層の
表面を平滑にすることが知られている。

【０００３】しかしながら、磁性層の表面を平滑にする
と磁気記録媒体の走行中に於いて磁性層と装置系との接
触の摩擦係数が増大する結果、短期間の使用で磁気記録
媒体の磁性層が損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する
傾向がある。

【０００４】このような問題に対処するため、脂肪酸、
脂肪酸エステル、炭化水素、シリコーン化合物等の潤滑
剤が用いられてきた。

【０００５】特に最近、ＶＴＲや、パーソナルコンピュ
ーター、ワードプロセッサ用等の民生用のフロッピーデ
ィスクドライブ装置が普及し、磁気記録媒体の使用条件
も低温下での使用、あるいは高温高湿下での使用等広き
にわたるようになってきた。従って、磁気記録媒体は予
測される種々の条件下においてもその走行耐久性が変動
することがないような安定したものでなければならない
が従来知られているような潤滑剤では十分ではなかっ
た。

【０００６】シリコーン化合物はその特異な表面改質能
力と優れた流動性から上記の問題解決に用いられてきた
（特公昭４９−１４２４９号公報、特開昭５０−３２９
０４号公報等参照）。更に磁気記録媒体の磁性層への保
持性の向上のために脂肪酸変性シリコーン化合物が種々
検討された。（特開昭６０−１６２３号公報、特開昭５
６−１６９２２３号公報、特開昭５７−３７７３５号公
報等参照）しかしながらこれらの脂肪酸変性シリコーン
はそれが飽和脂肪酸変性である場合は融点（軟化点）が
高くなり低温での潤滑効果が低下する。また不飽和脂肪
酸変性の場合は流動性は優れるが高密度記録特性の優れ
たきわめて平滑な磁気記録媒体に応用した場合、静止摩
擦係数の増大をきたし、満足の行くものではなかった。
このようなＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を持つ脂肪酸変性シリコー
ンのほかに、別のタイプの変性シリコーンも開発された
（特開昭５６−１６９２２３号公報）。しかしながらこ
れらは化合物の安定性が優れ比較的優れた走行耐久性を
示したが、繰り返し使用により、磁気ヘッドへの結合剤
付着が原因と考えられる出力低下が大きく実用上問題が
あった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、再生
出力等の電磁変換特性に優れ、繰り返し使用した後の出
力の特性が優れ初回の再生時と比べても遜色がない、摩
擦係数も大幅に改良した高密度磁気記録媒体を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは磁性
粉末塗布型磁気記録媒体の上記問題点を解消するような
潤滑剤について鋭意検討した結果、下記一般式１で示さ
れる有機シリコーン化合物を添加剤として使用したと
き、著しい効果が得られることを見出し、本発明をなす
に至ったものである。

【０００９】すなわち、下記一般式１で示される有機シ
リコーン化合物を磁性層に含ませるかまたは磁性層表面
に存在させると高密度記録に適した平滑性の高い磁気記
録媒体が得られ、高温高湿、低温低湿のような苛酷な条
件下で使用した場合でも常に安定した走行耐久性が得ら
れ、出力低下がほとんど起こらない。

【００１０】

【化０３】

【００１１】ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² の少なくとも一方は−
Ｒ³ −ＯＣＯ−Ｒ⁴、他方はメチル基である。Ｒ³ は炭
素数６〜２０の二価の炭化水素基、Ｒ⁴ は炭素数１〜２
２の一価の炭化水素基であり、ｍは０〜２００の整数、
ｎは０〜１００の整数で示され、Ｒ² がメチル基の場合
にはｎは１〜１００の整数である変性シリコーンが含ま
れることを特徴とする磁気記録媒体である。

【００１２】すなわち本発明は、非磁性支持体上に磁性
層を設けた磁気記録媒体において、磁性層中及び／また
は表面に一般式１で示される特有の長さの炭化水素基が
結合した有機シリコーン化合物を含有するもので、アン
カー効果により有機シリコーン化合物の結合が強固であ
り、境界摩擦条件下における潤滑特性にも優れており、
長期にわたり安定した潤滑特性を発揮することができ
る。

【００１３】このような効果が得られる理由は定かでは
ないが、以下のように考えられる。前記した特開昭５６
−１６９２２３号公報で提案された脂肪酸変性シリコー
ンは

【００１４】

【化０４】

【００１５】のような構造をし、Ｐの値は１ないし５で
あるのに対し、本発明はこのＰの値が６ないし２０であ
り、Ｐの数が大きく炭素鎖が長い。炭素鎖が長いと磁気
ヘッドとテープとの微視的（ミクロ）な界面で、分子側
鎖の自由度が低下し、部分的に強い圧力がかかる極圧現
象があっても摩擦係数（μ値）低下に寄与すると考えら
れる。特に４０℃相対湿度８０％でのμ値低下により走
行特性の改良が図れる。本発明の化合物としては特定の
範囲の炭素数を持つ前記変性シリコーン化合物であれば
Ｒ¹ 、Ｒ² の骨格が直鎖か分岐構造か、炭素不飽和結合
の有無によらず、広範囲の分子量範囲において選択する
ことができる。

【００１６】Ｒ³ として好ましいものは炭素数８〜１６
のアルキレン基またはアルケニレン基、特に直鎖のアル
キレン基が好ましい。Ｒ⁴として好ましいものは炭素数
６〜１８のアルキル基またはアルケニル基、特に直鎖の
アルキル基が好ましい。炭素数がこれよりも少ないと、
磁性層へのアンカー効果が乏しく短時間に潤滑剤が剥離
し、潤滑効果を発揮しなくなる。また、炭素数が多いと
単なる炭化水素としての性質が強く出現し、シリコーン
化合物としての優れた離型性あるいはスリップ性等が現
れなくなり、とくに境界摩擦条件下において充分な潤滑
性を示さなくなる。

【００１７】具体的にはＲ³ としては−（ＣＨ₂ ）₅
−、−（ＣＨ₂ ）₇ −、−（ＣＨ₂ ）₈ −、−（ＣＨ
₂ ）₉ −、−（ＣＨ₂ ）₁₀−、−（ＣＨ₂ ）₁₁−、−
（ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ（ＣＨ₃ ）（ＣＨ₂ ）₂ −、−（ＣＨ
₂ ）₄ ＣＨ（ＣＨ₃ ）（ＣＨ₂ ）₄−等が挙げられる。

【００１８】また、Ｒ⁴ としては−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₃ 、−（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₃ ＣＨ₃ 、−
（ＣＨ₂ ）₄ ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₅ ＣＨ₃ 、−（ＣＨ
₂ ）₅ ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₇ ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₈
ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₉ ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₁₀ＣＨ
₃ 、−（ＣＨ₂ ）₁₁ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₁₂ＣＨ₃ 、−
（ＣＨ₂ ）₁₃ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₁₄ＣＨ₃ 、−（ＣＨ
₂ ）₁₅ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₁₆ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₁₇
ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₁₈ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₁₉Ｃ
Ｈ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₂₀ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）₂₁ＣＨ₃ 、
−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₁₃）Ｃ₈ Ｈ₁₇、−ＣＨ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）Ｃ₉
Ｈ₁₉、−ＣＨ（Ｃ₈ Ｈ₁₇）Ｃ₁₀Ｈ₂₁等が挙げられる。

【００１９】本発明の化合物の使用量は磁性層に内添す
る場合、強磁性粉末に対して０．１〜５重量％が適当で
あり、より好ましくは０．５重量％〜３重量％である。
塗布型磁気記録媒体の磁性層の表面にトップコートする
場合は２〜５０ｍｇ／ｍ² が適当である。

【００２０】本発明の化合物の使用量がこの範囲を越え
ると表面に存在する本発明の有機シリコーン化合物が過
剰になり、張りつき等の故障の原因になることがあるだ
けでなく、内添型の場合磁性層の結合剤（バインダー）
を可塑化する作用により逆に耐久性が低下する等の問題
がある。使用量がこの範囲を下まわると当然のことなが
ら表面量が不十分となり効果が得られない。

【００２１】

【００２２】併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和
の脂肪酸（ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸
等）それらの金属石鹸、脂肪酸アミド、各種モノエステ
ルをはじめソルビタン、グリセリンの多価エステル、多
塩基酸のエステル化合物等の脂肪酸エステル、高級脂肪
族アルコール、モノヒドロカルビルフォスフェート、ジ
アルキル（またはアルケニル）フォスフェート、トリヒ
ドロカルビルフォスフェートまたはこれらフォスフェー
トの金属塩、アンモニウム塩、ヒドロカルビルホスホン
酸またはその塩、ヒドロカルビル硫酸エステル類または
その塩、炭化水素系スルホン酸またはその塩、パラフィ
ン類、他のシリコーンオイル、動植物油、鉱油、高級脂
肪族アミン、あるいはグラファイト、シリカ、二硫化モ
リブデン、二硫化タングステン等の無機微粉末、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−
塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の
樹脂微粉末、さらにαオレフィン重合物、常温で液体の
不飽和脂肪族炭化水素、フルオロカーボン類、フッ素置
換エステル化合物、パーフルオロアルキルポリエーテル
等があげられる。なお、ヒドロカルビル（ｈｙｄｒｏｃ
ａｒｂｙｌ）とは一価の炭化水素基を表わす。

【００２３】これらの混在する潤滑剤の好ましい使用量
は使用態様によって様々だが、おおむね本発明の有機シ
リコーン化合物の１／１０〜２倍の使用量である。

【００２４】混在する潤滑剤として特に好ましいものは
脂肪酸である。磁性層中及び／または表面に一般式１で
示される有機シリコーン化合物１重量部に対して、炭素
数１３ないし２４の脂肪酸を０．１ないし１．５重量部
含むことが好ましい。脂肪酸は有機シリコーン化合物の
滲み出しをコントロールし、かつ初期の摩擦係数を下げ
るのに有効である。

【００２５】本発明において、有機シリコーン化合物を
使用する方法としては、磁性層に含有させる方法と表面
にトップコートを形成する方法がある。トップコート
は、有機シリコーン化合物を有機溶剤に溶解して基板に
塗布あるいは噴霧したのち乾燥する方法、溶融して基板
に塗着させる方法、有機溶剤に溶解した溶液に基板を浸
漬して基板表面に吸着させる方法、ラングミュア・ブロ
ジェット法などによって形成することができる。

【００２６】強磁性粉末塗布型磁気記録媒体の場合に使
用される酸化鉄、コバルト含有酸化鉄、鉄を主成分とす
る合金、バリウムフェライト等の強磁性粉末の組成、強
磁性粉末の大きさや表面処理に特に制限はないが合金粉
末磁性体の場合に本発明の化合物の効果が大きい。

【００２７】強磁性粉末の形状に特に制限はないが通常
は、針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のもの
などが使用される。この強磁性粉末の結晶子サイズ（測
定はＸ線回折による）は、４５ｎｍ以下が電磁変換特性
上好ましい。

【００２８】磁性層を形成する結合剤は通常の結合剤か
ら選ぶことができる。結合剤の例としては、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニ
ルアルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸と
の共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ニトロセルロース樹脂などのセルロー
ス誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタ
ン樹脂等を挙げることができる。分散性、耐久性を更に
高めるために以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポ
キシ基、ＣＯ₂ Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂ 、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ₃
Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、ただしＭは水素、アル
カリ金属またはアンモニウムであり、一つの基の中に複
数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい）を導入
したものが好ましい。極性基の含有量としてはポリマー
１グラム当たり１０^-5〜１０^-4当量が好ましい範囲であ
る。

【００２９】以上列挙の高分子結合剤は単独または数種
混合で使用され、しばしばイソシアネート系の公知の架
橋剤を添加して硬化処理される。

【００３０】また、アクリル酸エステル系のオリゴマー
と、モノマーを結合剤として用い、放射線照射によって
硬化する結合剤系にも、本発明の有機シリコーン化合物
は適用される。

【００３１】非磁性支持体の材質としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート
などのポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン類、セルローストリアセテートな
どのセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド等の樹脂を用いることができ、必
要に応じアルミニウム等の金属でメタライズしてあって
もよい。非磁性支持体の厚みは３〜１００μｍ、磁気テ
ープとしては好ましくは３〜２０μｍ、磁気ディスクと
しては２０〜１００μｍが通常使用される範囲である。
本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量
は、通常は強磁性粉末１００重量部に対して１０〜６０
重量部であり、好ましくは２０〜４０部である。本発明
の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度５以上
の無機質粒子を含有することが好ましい。使用される無
機質粒子は、モース硬度が５以上であれば特に制限はな
い。モース硬度が５以上の無機質粒子の例としては、Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ （モース硬度９）、ＴｉＯ（同６）、ＴｉＯ₂
（同６．５）、ＳｉＯ₂ （同７）、ＳｎＯ₂ （同６．
５）、Ｃｒ₂ Ｏ₃ （同９）、およびα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （同
５．５）を挙げることができ、これらを単独あるいは混
合して用いることができる。

【００３２】とくに好ましいのはモース硬度が８以上の
無機質粒子である。モース硬度が５よりも低い無機質粒
子を用いた場合には、磁性層から無機質粒子が脱落しや
すく、またヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目
詰まりを発生しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。
無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは
１〜１０重量部の範囲である。また磁性層には上記の無
機質粒子以外にも、カーボンブラック、特に平均粒径が
１０〜３００ｎｍのものなどを含有させることが望まし
い。

【００３３】つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方
法の例を述べる。まず、強磁性粉末と結合剤、本発明の
有機シリコーン化合物、および脂肪酸、そして必要に応
じて、他の充填材、添加剤などを溶剤と混練し、磁性塗
料を調製する。混練の際に使用する溶剤としては、磁性
塗料の調製に通常使用されている溶剤を使用することが
できる。

【００３４】混練の方法にも特に制限はなく、また各成
分の添加順序などは適宜設定することができる。すなわ
ち、結合剤、溶剤、強磁性粉末を予め混練分散した後、
硬化剤溶液を添加する方法や潤滑剤を最後に溶液状態で
添加する方法がとられる場合もある。磁性塗料を調製す
る際には、分散剤、帯電防止剤、他の潤滑剤等の公知の
添加剤を併せて使用することもできる。分散剤の例とし
ては、その塩またはエステル化物およびその化合物の水
素の一部あるいは全部をフッ素原子で置換した化合物、
上記の脂肪酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコー
ル、ポリアルキレンオキサイドアルキル燐酸エステル、
アルキル燐酸エステル、アルキルホウ酸エステル、サル
コシネート類、アルキルエーテルエステル類、トリアル
キルポリオレフィン、オキシ第４級アンモニウム塩およ
びレシチンなどの公知の分散剤を挙げることができる。
分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉末１
００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲で使用さ
れる。

【００３５】帯電防止剤の例としては、カーボンブラッ
ク、カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微
粉末、サポニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキ
サイド系、グリセリン系およびグリシドール系などのノ
ニオン系界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩
類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン
性界面活性剤、カルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性界面活性剤等を挙げ
ることができる。帯電防止剤として上記の導電性微粉末
を使用する場合には、例えば強磁性粉末１００重量部に
対し０．１〜１０重量部の範囲で使用され、界面活性剤
を使用する場合にも同様に０．２〜１０重量部の範囲で
使用される。

【００３６】なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤などの添加剤は、厳密に上述した作用効果のみを有す
るものであるとの限定のもとに記載したものではなく、
例えば、分散剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用
することも有りうる。従って、上記分類により例示した
化合物などの作用効果が、上記分類に記載された事項に
限定されないことは勿論であり、また複数の作用効果を
奏する物質を使用する場合には、添加量は、その作用効
果を考慮して決定することが好ましい。

【００３７】このようにして調製された磁性塗料は前述
の非磁性支持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支
持体上に直接行うことも可能であるが、また、接着剤層
などの中間層を介して非磁性支持体上に塗布することも
できる。ここでいう中間層とは接着剤単独の層または結
合剤中にカーボンブラック等の非磁性微粒子を分散して
なる複合膜層等である。上記の強磁性粉末と結合剤の分
散方法および支持体への塗布方法などの詳細は特開昭５
４−４６０１１号および同５４−２１８０５号等の各公
報に記載されている。

【００３８】このようにして塗布される磁性層の厚さ
は、乾燥後の厚さで一般には約０．５〜１０μｍの範
囲、通常は０．７〜６．０μｍの範囲になるよう塗布さ
れる。非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒
体がテープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性
粉末を配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと
乾燥される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性
の異方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が
施される。この後必要により表面平滑化処理が施され
る。

【００３９】また、本発明の一般式１で示されるシリコ
ーン化合物は下記のような３つの方法で合成できる。

【００４０】（１）製造方法１

【００４１】

【化０５】

【００４２】で表されるＨ含有オルガノポリシロキサン
と

【００４３】

【化０６】

【００４４】（Ｒ⁵ は炭素数６〜２０の一価の不飽和炭
化水素基であり、Ｒ⁴ は前記と同じ）で表される不飽和
基含有エステル化合物とを白金系触媒等存在下にヒドロ
シリル化反応させる方法 （２）製造方法２

【００４５】

【化０７】

【００４６】で表されるハロゲン化炭化水素基含有オル
ガノポリシロキサンと 一般式 Ｒ⁴ＣＯＯＹ （ＹはＨ又はアルカリ金属を表しＲ⁴は前記と同じ）で
表される脂肪酸又は脂肪酸のアルカリ金属塩とを脱塩酸
反応又は脱塩反応させる方法。

【００４７】（３）製造方法３

【００４８】

【化０８】

【００４９】で表される水酸基含有オルガノポリシロキ
サンと 一般式 Ｒ⁴ ＣＯＺ （ＺはＣｌ又はＯＨを表しＲ⁴ は前記と同じ） で表される脂肪酸クロライド又は脂肪酸とを脱塩酸反応
又は脱水縮合反応させる方法。

【００５０】

【実施例】次に実施例をもって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例中の「部」との表示は「重量部」を示すもの
とする。 シリコーン化合物の合成例１ 還流冷却器、温度計、滴下ロート及び攪拌装置を備えた
１０００ｍｌガラス製反応器にウンデセニルミリステー
ト２０６ｇ、トルエン３５０ｇ、塩化白金酸２％、ｎ−
ブタノール溶液０．８ｇを仕込み、１００℃に昇温し安
定化させた後、下記一般式で表されるＨ含有オルガノポ
リシロキサン１４４ｇを滴下した。滴下終了後１２０℃
でトルエンを還流させ５時間反応を行いトルエンを減圧
にて留去したところ淡黄色透明な液体３２６ｇが得られ
た。

【００５１】

【化０９】

【００５２】このものは２５℃における粘度が７８２セ
ンチストークス、比重が０．９３１、屈折率が１．４４
５１、凝固点が２０℃であり、また赤外線吸収スペクト
ル分析及び¹Ｈ−ＮＭＲで調べたところ、下記構造式で
表されるオルガノポリシロキサンであることが確認され
た。

【００５３】

【化１０】

【００５４】シリコーン化合物の合成例２ないし１０ 合成例１と同様にして以下の化合物を合成した。

【００５５】合成例２の化合物

【００５６】

【化１１】

【００５７】合成例３の化合物

【００５８】

【化１２】

【００５９】合成例４の化合物

【００６０】

【化１３】

【００６１】合成例５の化合物

【００６２】

【化１４】

【００６３】合成例６の化合物

【００６４】

【化１５】

【００６５】合成例７の化合物

【００６６】

【化１６】

【００６７】合成例８の化合物

【００６８】

【化１７】

【００６９】合成例９の化合物

【００７０】

【化１８】

【００７１】合成例１０の化合物

【００７２】

【化１９】

【００７３】実施例１ 下記の組成物をボールミルを用いて４８時間混練分散し
たあと、これにポリイソシアネート５部を加え、さらに
１時間混練分散し、１μｍの平均孔径を有するフィルタ
を用いてろ過し、磁性塗料を調製した。得られた磁性塗
料を乾燥後の厚さが４．０μｍになるように、厚さ１０
μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面にリバ
ースロールを用いて塗布した。

【００７４】 磁性塗料組成 強磁性合金粉末 １００部 （組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎｉ２％ 抗磁力：１５００エルステッド、比表面積５４ｍ² ／ｇ） ポリエステル系ポリウレタン ５部 （重量平均分子量４万、数平均分子量２．５万、 １分子当たり平均２個のＳＯ₃Ｎａ基を持つ） 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体 １２部 （日本ゼオン（株）製 ４００Ｘ１１０Ａ、重合度４００） 研磨材（α−アルミナ、平均粒径０．３μｍ） ５部 潤滑剤 表１に記載 オレイン酸 １部 カーボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン ３００部 磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行い、さ
らに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行った後８ｍｍ
幅に裁断して、８ｍｍビデオテープを製造した。

【００７５】実施例２ 下記の組成物をボールミルを用いて４８時間混練分散し
たあと、これにポリイソシアネート５部を加え、さらに
１時間混練分散し、１μｍの平均孔径を有するフィルタ
を用いてろ過し、磁性塗料を調製した。得られた磁性塗
料を乾燥後の厚さが４．０μｍになるように、厚さ１０
μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面にリバ
ーススロールを用いて塗布した。

【００７６】 磁性塗料組成 強磁性合金粉末 １００部 （組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎｉ２％ 抗磁力：１５０００ｅ；比表面積５４ｍ² ／ｇ） 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体 １２部 （日本ゼオン（株）製 ４００Ｘ１１０Ａ、重合度４００） 研磨材（α−アルミナ、平均粒径０．３μｍ） ５部 カーボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン ３００部 磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行い、さ
らに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行った後バーコ
ータを用い、表２に記載の化合物溶液をトップコートし
た後８ｍｍ幅に裁断して、８ｍｍビデオテープを製造し
た。

【００７７】上記のようにして得られたビデオテープに
ＶＴＲ（富士写真フィルム（株）：ＦＵＪＩＸ−８）を
用いて７ＭＨｚの信号を記録し、再生した。基準テープ
（比較例１）に記録した７ＭＨｚの再生出力を０ｄＢと
したときのビデオテープの相対的な再生出力を測定し
た。さらに気温４０℃相対湿度８０％で１２０分長を３
６パス再生した後の出力を測定し、そのテープの第１回
目の再生に対する相対値で表した。

【００７８】また、得られたビデオテープに５０ｇの張
力（Ｔ₁ ）をかけて、ステンレス棒に巻きつけ角１８０
°で接触させて、この条件下でビデオテープを３．３ｃ
ｍ／秒の速度で走行させるのに必要な張力（Ｔ₂ ）を測
定した。この測定値をもとに、下記計算式よりビデオテ
ープの、摩擦係数μを求め、その結果を表１ないし表２
に示す。

【００７９】μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） なお、摩擦係数の試験は、２３℃、７０％ＲＨでおこな
った。

【００８０】

【００８１】実施例３ 以下に非磁性支持体上に複数の磁性層を形成した磁気記
録媒体についての実施例を示す。 第１磁性層 磁性塗料組成 強磁性合金粉末 １００部 （組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎｉ２％ 抗磁力：１０００エルステッド、比表面積３５ｍ² ／ｇ） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ポリビニルアルコール １０部 （共重合比９１：３：６、重合度４００） ポリエステルポリウレタン樹脂 １０部 研磨材（α−アルミナ、平均粒径０．５μｍ） １部 ラウリン酸 １部 シリコーン潤滑剤（表３に記載） １部 酢酸ブチル ２５０部 第２磁性層 強磁性合金粉末 １００部 （組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎｉ２％ 抗磁力：１５００エルステッド、比表面積４５ｍ² ／ｇ） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ポリビニルアルコール １５部 （共重合比８６：１３：１、重合度４００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （カルボキシル基１０^-4モル／ｇ含有） 研磨材（α−アルミナ、平均粒径０．４μｍ） ３部 ラウリン酸 １部 シリコーン潤滑剤（表３に記載） １部 酢酸ブチル ２５０部 上記２種類の磁性塗料のそれぞれについて、各成分を連
続ニーダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させ
た。得られた分散液にポリイソシアネートを第２磁性層
の塗布液には６部加え、さらにそれぞれに酢酸ブチル４
０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用
いてろ過し、第１磁性層形成用、第２磁性層形成用の塗
布液をそれぞれ調整した。

【００８２】得られた第１磁性層用塗布液を、乾燥後の
厚さが３．３μｍになるように塗布し、さらにその直後
に第１磁性層上に、第２磁性層の厚さが１．７μｍにな
るように、厚さ７．１μｍで中心線表面粗さが０．０２
μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に同時重層
塗布を行い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに３０００
Ｇの磁力を持つコバルト磁石と１５００Ｇの磁力を持つ
電磁石により配向させ乾燥後、カレンダーロールで温度
９０℃にて処理を行い、３．８ｍｍの幅にスリットし、
オーディオテープを製造した。

【００８３】

【００８４】オーディオテープの評価は、コンパクトカ
セットにテープを収納し、Ｃ−６０として、以下の評価
方法によって実用特性を評価し、その結果を表３に示
す。 Ａ：低速摩擦 ステンレス（ＳＵＳ４２０Ｊ、表面粗さ０．１μｍ）の
直径４ｍｍの棒に、オーディオテープに１５ｇの張力
（Ｔ₁ ）をかけて、ステンレス棒に巻きつけ角１８０度
で接触させて、この条件下でオーディオテープを０．１
ｍｍ／秒の速度で走行させるのに必要な張力（Ｔ₂ ）を
測定した。この測定値をもとに、下記計算式よりビデオ
テープの、摩擦係数μを求めた。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） なお、摩擦係数の試験は、２３℃、７０％ＲＨでおこな
った。 Ｂ：４０℃相対湿度８０％で、全長走行を２００回行っ
た後、傷の観察を行った。１００倍の光学顕微鏡で観
察、０．５ｍｍ当たりの傷の観測数を顕微鏡から読みと
った。

【００８５】

【００８６】

【００８７】以下に実施例で使用した有機シリコーン化
合物の潤滑剤の化学構造式を潤滑剤Ａないし潤滑剤Ｌに
示し、比較例として使用した化合物を潤滑剤Ｍないし潤
滑剤Ｑで示す。

【００８８】

【化２０】

【００８９】

【化１】

【００９０】

【化２】

【００９１】

【化２３】

【００９２】

【表１】

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表３】

【００９５】表１、表２および表３の結果より明白な如
く、本発明の、有機シリコーン化合物を用いたサンプル
番号１ないし７、１１〜１６はいずれも再生出力が高
く、過酷な条件で繰り返し使用しても出力が低下しな
い。また摩擦係数も低いことがわかる。

【００９６】一方、本発明の化合物を使用せず、単に従
来タイプのシリコーン潤滑剤や脂肪酸、エステルを用い
た場合は、再生出力も低く、繰り返し走行で出力が低下
することからヘッドに付着が起こっていると考えられ
る。また摩擦係数にも問題があることがわかる。

【００９７】

【発明の効果】本発明は非磁性支持体上に磁性層を設け
た磁気記録媒体において、磁性層中及び／又は表面に一
般式１で示される特有の長さの炭化水素基が結合した有
機シリコーン化合物を含有するもので、アンカー効果に
より有機シリコーン化合物の結合が強固であり、長期に
わたり安定した潤滑特性を有し、出力特性および摩擦係
数の点でも優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−169223（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−80827（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−1623（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/62 - 5/72 C09D 5/23

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を
   含む磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層
   中または磁性層表面の少なくともいずれか一方には、下
   記式で示される有機シリコーン化合物とともに脂肪酸が
   含有されるかまたは存在することを特徴とする磁気記録
   媒体。 【化１】 ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² の少なくとも一方は−Ｒ³ −ＯＣＯ
   −Ｒ⁴ であり、他方はメチル基である。Ｒ³は炭素数６
   〜２０の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は炭素数１〜２２の一
   価の炭化水素基である。ｍは０〜２００の整数、ｎは０
   〜１００の整数である。但し、Ｒ² がメチル基の時はｎ
   は１〜１００の整数である。
2. 【請求項２】 非磁性支持体上に、下層磁性層又は下層
   非磁性層を設け、その上に上層磁性層を設けた少なくと
   も二層以上の複数の磁性層を有する磁気記録媒体におい
   て、少なくとも前記上層磁性層に下記式で示される有機
   シリコーン化合物とともに脂肪酸が存在することを特徴
   とする磁気記録媒体。 【化２】 ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² の少なくとも一方は−Ｒ³ −ＯＣＯ
   −Ｒ⁴ であり、他方はメチル基である。Ｒ³は炭素数６
   〜２０の２価の炭化水素基、Ｒ⁴ は炭素数１〜２２の一
   価の炭化水素基である。ｍは０〜２００の整数、ｎは０
   〜１００の整数である。但し、Ｒ² がメチル基の時はｍ
   は１〜１００の整数である。