JPH0330117A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤に分散し
てなる磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、特に広範囲
の温湿度条件において走行性、耐久性に優れる磁気記録
媒体に関するものである．〔従来の技術〕 磁気記録媒体においては、より高密度記録への要求が高
まってきており、その一つの対応手段として磁性層の表
面を平滑にすることが行なわれてきている。

しかしながら磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒体
の走行中において磁性層と装置系との接触時の摩擦係数
が増大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層
が損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある。

特にビデオテーブではスチルモードのように磁性層を苛
酷な条件下におくことがあり、このような条件下で使用
した場合、時に磁性層から強磁性粉末が脱落し易く、磁
気ヘッドの目詰まりの原因ともなる。

従来、磁性層の走行耐久性を向上させるための対策とし
ては、磁性層にコランダム、炭化珪素、酸化クロムなど
の研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案されている
が、磁性層の走行耐久性を向上さセる目的で磁性層に研
磨材を添加する場合には、研磨材を相当多量に添加しな
ければその添加効果が現れにくい。

しかしながら、研磨材を多量に添加した磁性層は、磁気
ヘノドなどを著しく摩耗させる原囚となり、また磁性層
を平滑化して電１１１変換特性を向上させるとの趣旨に
も反することになり好ましい方法であるとは言えない． また脂肪酸や脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステルを
磁性層中に潤滑剤として添加し、摩擦係数を低減させる
ことも行なわれている。

しかしながら、昨今のポータブルビデオテープレコーダ
ーやパーソナルコンピュータ用フレキシブルディスクド
ライブ装置の許及にともない、磁気記録媒体の使用条件
も低温下での使用、あるいは高温高温下での使用など様
々なｌ様が予測される．従って、磁気記録媒体は予測さ
れる種々の条件下においてもその走行耐久性が変動する
ことがないような安定したものでなければならないが前
記従来知られている潤滑剤では十分ではなかった．特に
、ビデオテープおよびフロンビーディスクにおいては、
記録波長の圧縮、トランク幅の圧縮による記録媒体の小
型化が急速に進むにつれ、ｆｆｆ性体の材質は従来の酸
化鉄系の強磁性粉末より強磁性合金粉末がよく用いられ
るようになり、磁１生体粉末の大きさも、より小さいも
のが用いられるようになってきた。

このような急激な磁性体粒子の小型化により電磁変換特
性は比較的優れたものが得られるが、同時に走行耐久性
を向上させることは難しかった。

そこで本発明者らは、さきに上記欠点を解消するような
潤滑剤について鋭意検討した結果、アルカンスルホン酸
塩またはアルキル硫酸塩を磁性層に含ませるとたとえば
高温高温、低温低湿の苛酷な条件下で使用した場合でも
恒に安定した走行耐久性が得られることを見出した（特
開昭６２−２３４２３４号）。

しかし、アルカンスルホン酸塩またはアルキル硫酸塩は
一般に有機溶剤への溶解性が小さいものが多く、このた
め、磁性層において、結晶析出が起こり特に低湿度でビ
デオヘッドの目詰まりが生しる問題があることが判明し
た。

そこで本発明者らは特開昭６３−９８８２９号において
磁性層にスルホン酸アンモニウム塩及び硫酸エステル　
アンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を
用いることを提案した。この化合物を用いることにより
再生出力が改良され良好なスティルライフ及び走行耐久
性を示す６Ｒ気記録媒体が得られることがわかった。

しかし再生出力は更に改良の余地があり、更に繰り返し
走行耐久性の面ではやや不計分であった．そこで本発明
者らは磁性粉末塗布型の上記問題点を解消するような潤
滑剤について鋭意検討した結果、極性基をもつバインダ
ーで形威された磁性層に炭化水素系スルホン酸アンモニ
ウムを保持させることにより従来の潤浴剤では到底達成
できなかった優れた耐久性・環境適応性を得ることがで
きることを見出し、本発明をなすに至ったものである。

〔発明の目的〕

すなわち本発明の目的は？Ｈｆｔ変換特性を改良し同時
に高温高温、低温低記のような苛酷な条件下で使用した
場合でも常に安定した走行耐久性が得られ、特に繰り返
し走行耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することにあ
る。

（発明の構成） すなわち本発明の上記目的は非磁性支持体上に強磁性粉
末を結合剤中に分散してなる磁性層を有する磁気記録媒
体において前記結合剤は１種以上の樹脂からなり、その
うち５重量％（ｗｔ％）以上を占める樹脂の少なくとも
１種がエポキシ基、ＳＯｆｆＭ基、−〇Ｓ○，Ｍ基、　
ＰＯｚＭ２基、○Ｐ○３Ｍ２基（但しＭば水素、アルカ
リ金属又はアンモニウムであり、一つの基の中に複数の
Ｍがある時は互に同じでも異なってもよい）を導入した
樹脂であり、かつ前記磁性層中又は磁性層表面に下記一
般式で示される炭化水素系スルホン酸アンモニウムを有
することを特徴とする磁気記録媒体によって達或できる
。

（一般式）　　　Ｒ−ＳＯ．ＮＨ， 但しＲは炭素数１０以上２６以下の炭化水素基を示す。

本発明で用いる樹脂について以下に詳細を述べる 極性基としてエポキシ基、ＳＯＪａ＋　ＳＯ３ＫＩ　Ｏ
ＳＯＪａＯＰＯｓＮａ，　　ＯＰＯＪｚ＋　　ＯＰＯａ
（ＮＩＩ４）ｚ，　　ＰＯＪａｇ，　　ＰＯｓｌｉ２　
Ｍなどのうち少なくとも１種の基を含む塩化ビニル系共
重合体またはポリウレタン樹脂であり、ポリエステル系
ポリウレタンの場合、主鎖の骨格がポリエステル、ポリ
エーテル、ポリエステルエーテル、ポリカプロラクトン
、ポリカーボネイトなどのいずれでもよい．最も一般的
に使うことのできるものはポリエステルである．これら
に用いられる二塩基酸の具体例としてはしゅう酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジビン酸、セバシン酸
、ドデカン２酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
トリメチルアジビン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフクル
酸、ナフタリンジカルボン酸などが使用できる。二価の
アルコールとしては、エチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンクメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメ
ヂレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、２２−ジメ
チルプロパン−１．３−ジオール、２，２−ジエチルプ
ロパン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１．３−
ジオール、シクロヘキサン−１．４−ジオール、シクロ
ヘキサン−１　４一ジメタノール、シクロヘキサン−１
．３−ジメタノール、２．２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシエトキシーフエニル）プロパン、２２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシエトキシーフユ二ル）プロパ
ンなどが使用できる。また、Ｔ−プチロラクトン、δ−
バレロラクトン、ε一カブロラクトンなどによるラクト
ン系のポリエステル骨格を用いることも可能である．ま
たポリカーボネイト系としては１．６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１．１０−デカンジオ
ールなどの炭酸エステルをもちいることができる。

ウレタン結合を形威するイソシアナートとしては、２　
４−トリレンジイソシアネート、２　６−トリレンジイ
ソシアネート、ｌ，３−キシリレンジイソシアネート、
１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３．３−ジメチ
ルフェニレンジイソシアネート、４．４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、３　３〜ジメチル−４．４−ジ
フエニルメタンジイソシア不−ト、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロ
パンのトリレンジイソシアネート３付加物などの多価イ
ソシアネートを使用できる。また前記二塩基酸、二価ア
ルコールの一部を３価以上の酸及びアルコールに置き替
えてもよ極性基の導入方法は、ボリマーの構戊戒分とし
て極性基含有モノマーを用いる方法が一般に用いられる
。極性基含有モノマーの例としては５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、２−カリウムスルホインフクル酸等が
挙げられる。

分子量としてはｌ，０００〜１００　　０００であり、
好ましくは２，０００〜５０，０００特に好ましくは３
，０００〜３０，０００である。極性基の量がこの範囲
を外れると強磁性微粉末の分散性が悪く、電磁変換特性
の低下を招いたり、耐久性が悪化したりする。

分子量が１０００未満の場合、得られた磁気記録媒体の
磁性層が強くなりすぎ、折曲げたときに割れがはいった
り、工程中や存中の加熱によりルＲ気記録媒体がカール
するという問題が発生しやすい。一方分子量がｔｏ０．
０００を越えると溶剤への溶解性が不良となりやすく、
取扱に不便となるのみでなく、磁性体の分散性が悪化し
たり硬化に多大なエネルギーを必要とするので好ましく
な一方ポリ塩化ビニル系化合物としては、分子量として
は３　０００〜５０．０００好ましくは８０００〜３０
，０００である。この範囲を外れると硬化性が不良にな
ったりあるいは耐久性が悪くなったりする。

これらの塩化ビニル系樹脂は、ヘースとなるポリ塩化ビ
ニル系重合体として、例えば塩化ビニルー酢酸ヒニル共
ｆｆｌ合体、塩化ビニルー酢酸ビニルマレイン酸共重合
体、塩化ビニルー酢酸ビニルビニルアルコール共重合体
、塩化ビニルー酢酸ビニルーマレイン酸−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニループロビオン酸ビニルーマレ
イン酸ビニル共重合体、塩化ビニルーブロビオン酸ビニ
ルビニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン酢酸ビニ
ルーマレイン酸共重合体、塩化ビニリデンーブロピオン
酸ビニルービニルアルコール共重合体、塩化ビニルー酢
酸ビニルーアクリル酸共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニ
ルーアクリル酸一ビニルアルコール共重合体などの塩化
ビニル系共重合体、およびこれらの共重合体を鹸化して
用いてもよい。

また極性基を導入する方広としては、例えば次のような
方法を挙げることができる。上記のペースとなる共重合
体のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を、
あるいは鹸化することによって生したヒドロキシル基の
一部を多官能イソシアネートの１個のＮＣＯ基と反応さ
せ、残るＮＧＯ基を、Ｓ○，Ｍ基、ＯＰＯｚＭｚ基等を
含有するヒドロキシル化合物を反応させることによって
得ることができる。

これらの基の導入方法は前述の方法に限定されるもので
はない。これらの樹脂の合成例は特開昭６１−８９２０
７号、同６１−１０６６０５号、同５　７−４　０　７
　４　４−号、同５９−８１２６号などに開示されてい
る。本発明に使用できる樹脂はこれらの合戒例に限定さ
れるものではない。

このような極性基を導入した樹脂は全結合剤に対して５
重量％以上含まれる樹脂であることが必要で５重量％未
満では繰り返し走行耐久性の効果？発揮しない。

塩化ビニル系共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂共に、極
性基として特に好ましいものは、ＳＩｌｌＪａ、基であ
り含有量としてはボリマー１ｇあたり１０−７〜１０１
当量程度含むものが好ましく、更に好ましくは１０′■
６〜５Ｘ１０−’当量である。この範囲を外れると強磁
性粉末の分散体が不良となり、また電磁変換特性も大幅
に低下する。

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含存量は
、通常は強磁性粉末１００重量部に対してｌＯ〜１００
重量部であり、好ましくは２０〜４０部である． 本発明のスルホン酸アンモニウム化合物としては炭素数
１０以上２６以下の炭化水素系スルホン酸アンモニウム
であれば、分子量、分岐構造、不飽和結合、異性体構造
によらず選択することができる。

具体的には以下のようなものが挙げられる。

Ｃｌｈ（Ｃｌｈ）　＋ｔＳＯＪｌｌａ　　　　　　　　
　　化合物ＩＣＨユ（ＣＨｚ）　＋　ｓｓＯＪＩＩａ　
　　　　　　　　　化合物２？）ｈ（ＣＩ！■）＋ｚＳ
ＯＪｔｌ４　　　　　　　　　　化合物３ＣＨ３（Ｃｌ
ｌ■）＋＋ＳＯＪＨａ　　　　　　　　　　化合物４Ｃ
ｔｈ　（ＣＨｚ）　？Ｓ０３ＮＩ＋４　　　　　　　　
　　化合物５ＣＬ　（Ｃｌｌｔ）　？ＣＩｌ＝ＣＨ　（
ＣＬ）　ａｓＯＪＨａ　　　　　化合物６Ｃｅｌｌ、Ｃ
Ｈ（ＣＪ＋ｓ）Ｃｔｌｚ−ＳＯＪｔ！＜　　　　　　化
合物７このなかでも炭化水素基が直鎖構造を持つものが
好ましい。

製法は原料の炭化水素系スルホン酸にアンモニアガスを
反応させることである。

使用量は通常の塗布型磁気記録媒体の磁性層に内添する
場合、磁性体に対して０．１〜８重鼠％が適当である。

塗布型磁気記録媒体の磁性層の表面にトツブコートする
場合は２〜５０ｍｇ／＋ｒｆが適当である。

使用量がこの範囲をこえると表面の、スルホン酸アンモ
ニウム塩が過剰になり、貼りつき、吸湿等の故障の原因
になることがあるだけでなく、内添型の場合磁性層バイ
ンダーを可塑化する作用により却って耐久性が低下する
等の問題がある。

使用量がこの範囲をしたまわると当然のことながら表面
量が不十分となり効果が得られない。

本発明において、スルホン酸アンモニウムを磁性層に保
持させる方法としては、磁性層に含有させる方法と表面
にトップコート（材料を有機溶剤に溶解して基仮に塗布
あるいは噴霧したのち乾燥する方法、材料を熔融して基
板に塗若さ・Ｑる方法、有機溶剤に材料を溶解した溶液
に基板を浸漬して材料を基板表面に吸着させる方法、ラ
ングミュアープロジェット法などによる）する方法があ
る。

本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
。

併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪ａ（．
ｉリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）金属石鹸
、Ｎ置換・Ｎ未置換の脂肪酸ア稟ド、脂肪酸エステル（
各種モノエステルをはじめソルビタン、グリセリン等多
価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物
等）、エーテル結合を有するエステル化合物、高級脂肪
族アルコール、モノアルキルフォスフェート、ジアルキ
ルフォスフェート、トリアルキルフォスフェート、バラ
フィン類、シリコーンオイル、動植物油、絋浦、高級脂
肪族アミン：グラファイト、シリカ、二硫化モリブデン
、二硫化タングステン等の無機微粉末：ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレンー塩化ビニ
ル共重合体、ポリテトラフルオ口エチレン等の樹脂微粉
末；αオレフィン重合物；常温で液体の不飽和脂肪族炭
化水素、末端変性または未変性のパーフルオロアルキル
ポリエーテル、フルオロカーボン類等があげられる．こ
れらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によって
様々だが、おおむね、本発明の炭化水素スルホン酸アン
モニウム化合物の１／１０〜２倍の使用量である。

磁性粉末塗布型磁気記録媒体の場合使用される強磁性粉
末のサイズや表面処理に特に制限はなく広く用いること
ができる． 強磁性粉末の形状に特に制限はないが通常は、針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用さ
れる。この強磁性粉末の結晶子サイズ（測定はＸ線回折
による）は、４５０人以下が電磁変換特性上好ましい領
域で本発明のアルキレンオキサイド側鎖とバーフルオロ
アルキル基を先端に有する側鎖とを有するフッ素系オリ
ゴマー界面活性剤の効果が顕著に現れる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
５以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無ｍ質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、ＡｌｚＣ＋＋（モース硬度９），ＴｉＯ　（
同６），Ｔｉｌｔ　　（同６．　５），Ｓｉｎｓ（同７
），Ｓｎｏｗ　　（同６．５）Ｃｒ．○，（同９），お
よびａ−ＦｅｚＯｚ（同５．５）を挙げることができ、
これらを単独あるいは混合して用いることができる。

とくに好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子で
ある．モース硬度が５よりも低い無ａｔ粒子を用いた場
合には、磁性層から無ａ質粒子が脱落しやすく、またヘ
ッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生
しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは
１〜ｌＯ重量部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ランク（特に、平均ね径が１０〜３００ｎｍ（ナノメー
トル；　１　０　−９ｍ　）のもの）などを含有させる
ことが望ましい。

非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン２．６ナフクレートなどのポリエス
テル類；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、セルローストリアセテートなどのセルロース
状導体、ボリカーボネート、ポリイミド、ポリア旦ドイ
ミド等の樹脂を用いることができ、必要に応しアルミニ
ウム等の金属でメタライズしてあってもよい。

支持体の厚みは３〜１００μ、磁気テープとしては好ま
しくは３〜２０μ、６Ω気ディスクとしては２０〜１０
０μが通常使用される範囲である。

つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る。

まず、強磁性朽）末と結合剤、本発明のスルホン酸アン
モニウム、そして必要に応して、他の充填材、添加剤な
どをｃ８剤と混練し、磁１生塗料を調製する．混純の際
に使用する｝容剤としては、磁性塗ｆ４の調製に通常使
用されている７容剤を使川ずることができる。

混、練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添力旧
順序などは適宜設定することができる。

例えば、本発明に示すスルホン酸アンモニウムを有機溶
剤に溶解したものを用意しておき、溶剤・バインダー・
磁性粉体等で調製した磁性体分散冫夜に添加することも
できる。

磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤、の公
知の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、その
塩またはエステル化物およびその化合物の水素の一部あ
るいは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪
酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアル
キレンオキサイドアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸
エステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシ不一ト類
、アルートルエーテルエステル類、トリアルキルボリオ
レフィン、オキシ第４級アンモニウム塩およびレンチン
などの公知の分散剤を挙げることができる。

分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性わ）未
１００重量部に対し、０，１〜１０重量部の範囲で使用
される。

帯電防止剤の例としては、カーポンプランク、カーボン
ブラックグラフトボリマーなどの４電性微わ）末；サポ
ニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、
グリセリン系およびグリシドール系などのノニオン系界
面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
塩類、ビリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニ
ウムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤
：カルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤：アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル頚等の両性界面活性剤等を挙げることができ
る。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場
合には、例えば強磁性粉末１００重量部に対し０．１−
１０重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場
合にも同様に０．１２〜１０重量部の範囲で使用される
。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤
が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することもあり
うる。従って、上記分類により例示した化合物などの効
果作用が、上記分類に記載された事項に限定されないこ
とは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使
用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して決
定することが好ましい。

このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直接
行なうことも可能であるが、また、接着剤層などの中間
層を介して非磁性支持体上に塗布することもできる。こ
こでいう中間層とは接着剤単独の層または結合剤中にカ
ーポンブランク等の非磁性微粉末を分散してなる複合膜
層等である。

カーボンを含有する中間層は結合剤として磁性層に用い
られる種々の結合剤のなかから任意に選ぶことができる
。カーボンブランクの粒径は１０〜５０ｎｍ（ナノメー
トル；１０〜９　ｍ　）のものが好ましく、バインダー
：カーボンブラノクは重量比にして１００：１０から１
００：１５０が好ましい。中間層の厚みは単なる接着剤
層の場合０．１〜２μｍ、比磁性粉体を含む複合層の場
合０．５〜４μｍが好ましい。

中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同しま
たは異なる潤滑剤を添加してもよい。

上記の強ｆＲ性わ）末と結合剤の分散方法および支持体
への塗布方法などの詳細は特開昭５４−４６０１１号お
よび同５４−２１８０５号等の公報に記載されている。

このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約０．５〜１０μｍの範囲、通常は０．７
〜６．０μｍの範囲になるよう塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の異
方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が施さ
れる。こののち必要により表面平滑化処理が施される。

（発明の効果） 本発明は磁性層中にエポキシ基、一Ｓ○，Ｍ基、一〇Ｓ
０３Ｍ基、一Ｐ○，Ｍ！基、　ＯＰＯｓＭｚ基（但しＭ
は水素、アルカリ金属、又はアンモニウムであり、一つ
の基の中に複数のＭがある時には同じでも異なってもよ
い）を導入した結合剤を含み、かつ炭化水素系スルホン
酸アンモニウムを組み合わせて用いることにより、再生
出力に優れ、低温低湿、高温高温条件でもμ値が低く、
特に５０℃５０％ＲＨの条件での繰り返し走行耐久性は
従来の技術に比べ顕著な効果が得られる。

このような効果が得られるのは、炭化水素系スルホン酸
は磁性が強すぎるため、通常の結合剤との相溶性が低い
が結合剤中に上記極性基を導入することによって結合剤
とのなじみがよくなり相溶性が向上し、均一に分散する
ためと考えらえる。

特に良好な走行耐久性が得られるのは本発明の化合物が
わずかに分解して発生するアンモニアがポリイソシアネ
ートと反応性が高いため、結合剤中にとり込まれ、強固
な結合ができるためと考えられる。

〔実施例〕

次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

なお、実施例中の「部」との表示は「重量部」を示すも
のとする． 〔実施例１］ 下記の＆Ｉｌ戒物をボールミルを用いて４８時間混線分
散したあと、これにポリイソシアネート５部を加え、さ
らに１時間混練分散したあと、１μｍの平均孔径を有す
るフィルタを用いてろ過し、磁性塗料を調製した。得ら
れた磁性塗料を乾燥後の厚さが４．ＯＩＩｍになるよう
に、厚さＩＯμｍのポリエチレンテレフタレート支持体
の表面にリバースロールを用いて塗布した。

磁性塗料組成 強磁性合金粉末（組成：Ｆｅ９４％，Ｚｎ４％，Ｎｉ２
％；抗磁力：１５０００ｅ；比表面積５４ボ／ｇ）　　
　　　　　　　１００部ポリエステル系ポリウレタン 第１表、第２表に記載 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 第１表、第２表に記載 研磨材（α−アルξナ、平均粒径０．０３μｍ）５部 潤滑剤　・・・・・・・・・・・・・・・　　　　　　
（第１表記ｓ！）オレイン酸　　　　　　　　　　　　
　　　１部プチルステアレート　　　　　　　　　　　
１部カーボンブラック（平均粒径４０ｎｍ）　　２部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　３００部磁性塗料が
塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾燥の状態で
３０００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、さらに乾燥
後、スーパーカレンダー処理を行なった後日鴫幅にスリ
ットして、８ｍｍビデオテープを製造した。（サンプル
咀１〜２２）（実施例２） 実施例１において潤滑剤を除いた磁性塗料組戒を用いて
同様に塗布した非磁性支持体を、磁性塗料が未乾燥の状
態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、さらに
乾燥後スーパーカレンダー処理を行なった。その後バー
コーターを用い、第２表に記載の潤滑剤のアセトン溶液
をトップコー｝ＬたｌｌｔＢｗ幅にスリットして、８帥
ビデオテープを製造した。（サンプルＮｌ１２３〜２６
）。

上記のようにして得られたビデオテープにＶＴＲ（富士
写真フイルム！１：　ＦＵＪ　ＩＸ−８）を用いて７　
Ｍ　Ｈ　ｚの信号を記録し、再生した。基準テープ（サ
ンプルＮα１９）に記録した７　Ｍ　Ｈ　ｚの再生出力
をＯｄＢとしたときのビデオテープの相対的な再生出力
を測定した。

得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの
張力（Ｔ．）で接触（巻きつけ角１８０゜させて、この
条件下で、ビデオテーブを３．３ｃｍ／Ｓの速度で走行
させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。この測定値
をもとに、下記計算式によりビデオテーブの、摩擦係数
μをもとめた。

（第１表および第２表に記ａ） μ＝１／＋ｒ　・Ｉ　ｎ　（Ｔｚ　／Ｔ＋　）尚、摩擦
係数のテストは、ａ．２０’Ｃ．．１０％ＲＨ，ｂ．４
０゜Ｃ、８０％ＲＨの２条件で行なった。

更に繰り返し走行耐久性は５０゜Ｃ５０％ＲＨで走行さ
せ、出力が−３ｄＢ以下になるまでの再生回数を測定し
た。

） ＊ボリマー１ｇ当りの当Ｉ１数 第１表の結果より明白な如く、本発明の、炭化水素系ス
ルホン酸アンモニウムを用いたサンプルｋｌ−１５、ｌ
マ、２３〜２５はいずれも再生出力が高く、ａ，ｂ両条
什でも摩擦係数が低く、繰り返し走行耐久性も高い。

一方、本発明の化合物を使用せず、単に脂肪酸やシリコ
ーン、スルホン酸のアルキルアξン塩ヲ用いた場合は、
再生出力も低く、また特に高温、高？Ｗ（ｂ条件）下で
の摩擦係数が大きく問題があることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分散してなる
   磁性層を有する磁気記録媒体において前記結合剤は１種
   以上の樹脂からなり、そのうちの前記結合剤の５重量％
   以上を占める樹脂の少なくとも１種がエポキシ基、−Ｓ
   Ｏ＿３Ｍ基、 −ＯＳＯ＿３Ｍ基、−ＰＯ＿３Ｍ＿２基、−ＯＰＯ＿３
   Ｍ＿２基（但しＭは水素、アルカリ金属又はアンモニウ
   ムであり、一つの基の中に複数のＭがある時は互いに同
   じでも異なってもよい）を導入した樹脂であり、かつ前
   記磁性層中又は磁性層表面に下記一般式で示される炭化
   水素系スルホン酸アンモニウムを有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。 （一般式）Ｒ−ＳＯ＿３ＮＨ＿４ 但しＲは炭素数１０以上２６以下の炭化水素基を示す。