JPH08194939A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の課題は、１）高温から低温にいたる幅
広い環境条件下においても長時間にわたり耐久性に優
れ、２）広範囲の温度条件において、エラーの発生しな
い、３）再生出力が高く、４）オーバーライト特性の良
好な、５）同一トラックでの走行耐久性の良好な磁気記
録媒体及びその製造方法を提供することにある。 【構成】非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層を順に設
けた磁気記録媒体において、上記非磁性層は融点５０℃
以上の飽和脂肪酸、融点５０℃未満の不飽和脂肪酸及び
脂肪酸エステルを含有し、且つ磁性層の乾燥膜厚が０．
０５〜１．０μｍであることを特徴とする磁気記録媒体
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、さ
らに詳しくは、例えばフロッピーディスクやスチルビデ
オフロッピー用磁気記録ディスクとして好適に用いられ
る磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来技術】特開平５−２４２４６１、特開平５−３２
５１７２、特開平６−３０１９６４においては下層の非
磁性層に特定の潤滑剤を用いることで、磁気記録媒体の
高密度化や走行耐久性を向上させる技術が開示されてい
る。しかしながらフロッピーディスクにおいては高容量
化に対応するためには、従来より格段の高密度化ととも
に耐久性（特にサイクルサーモ時）やエラーレートの向
上が必要となってきており、その問題の解決のためには
前記の技術では不十分であった。また従来の磁気記録媒
体において、磁性層に融点５０℃以上の脂肪酸及び５０
℃未満の脂肪酸及び脂肪酸エステルを含有してなる技術
（特開昭６１−１４４７２６）が知られている。また磁
性層に不飽和脂肪酸と不飽和アルコールからなる脂肪酸
エステルを用いる技術（特開昭５８−１６４０２５）や
グリセリンエステルを用いる技術（特開昭６１−１５６
５２２）が知られている。更に磁性層に直鎖脂肪酸と分
岐アルコールとから誘導される脂肪酸エステルを含有さ
せる技術（特開昭６４−８４４３０）や磁性層にＲ_１Ｃ
ＯＯ（ＣＨＲ_３ＣＨＲ_４Ｏ）_ｎＲ_２（Ｒ_１：Ｃ_８〜Ｃ
_２２、Ｒ_２：Ｃ_１〜Ｃ_１２、Ｒ_３、Ｒ_４：Ｈ又はＣ
Ｈ_３、ｎ≧２）で表される潤滑剤が含有される技術（特
開昭５９−２２７０３０）が公開されている。

【０００３】しかし、これら技術の場合には単層構成で
あるため、下層を潤滑剤の補給源として機能分離するこ
とができなかった。そのため、長時間にわたって良好な
潤滑性を維持するためには磁性層に比較的多量の潤滑剤
を用いる必要があるが、そうすると磁性層表面への潤滑
剤のブリードアウトが生じたり、磁性層の物性の劣化に
伴う耐久性の劣化が起こる不都合があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は １）高温から低温にいたる幅広い環境条件下においても
長時間にわたり耐久性に優れ ２）広範囲の温度条件において、エラーの発生しない ３）再生出力が高く ４）オーバーライト特性の良好な ５）同一トラックでの走行耐久性の良好な 磁気記録媒体及びその製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】 発明１：非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層を順に設
けた磁気記録媒体において、上記非磁性層は融点５０℃
以上の飽和脂肪酸、融点５０℃未満の不飽和脂肪酸及び
脂肪酸エステルを含有し、且つ磁性層の乾燥膜厚が０．
０５〜１．０μｍであることを特徴とする磁気記録媒
体。

【０００６】発明２：上記非磁性層が湿潤状態にある間
に上記磁性層が形成されてなることを特徴とする請求項
１記載の磁気記録媒体。

【０００７】発明３：上記脂肪酸エステルが下記一般式
〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕で示される化合物であることを特徴
とする請求項１又は２記載の磁気記録媒体。

【０００８】

【化６】 〔各式中、Ｒ_２及びＲ_３は炭素原子数１１〜２２の炭化
水素基、Ｒ_１は炭素原子数１〜１８の炭化水素基、Ｒ_４
及びＲ_５は水素原子又はメチル基、Ｒ_６は炭素原子数１
〜２２の炭化水素基、及びｎは１〜１０の整数を表わ
す。〕 発明４：磁性層に研磨剤としてα−アルミナ及び酸化ク
ロムが含有されてなる請求項１、２又は３に記載の磁気
記録媒体。

【０００９】発明５：磁性層に強磁性金属粉末または六
方晶フェライト粉末が含有されてなる請求項１〜４のい
ずれかに記載の磁気記録媒体。

【００１０】発明６：結合剤として芳香族ポリエステル
ポリウレタンが含有されてなる請求項１〜５のいずれか
に記載の磁気記録媒体。

【００１１】発明７：磁性層にＡｌを含有する強磁性金
属粉末が含有されてなる請求項１〜６のいずれかに記載
の磁気記録媒体。

【００１２】発明８：非磁性支持体上に非磁性層及び磁
性層を順次塗設する磁気記録媒体の製造方法において、
上記非磁性層用塗布液は融点５０℃以上の飽和脂肪酸、
融点５０℃未満の不飽和脂肪酸及び脂肪酸エステルを含
有し、該塗布液を非磁性支持体に塗布した後、形成した
非磁性層が湿潤状態にある間に上記磁性層用塗布液を塗
布し、乾燥することと特徴とする磁気記録媒体の製造方
法。

【００１３】発明９：上記磁性層の乾燥膜厚が０．０５
〜１．０μｍであることを特徴とする請求項８記載の磁
気記録媒体の製造方法。

【００１４】発明１０：非磁性支持体上に非磁性層及び
磁性層を順に設けた磁気記録媒体において、上記非磁性
層は下記一般式〔ＩＩＩ〕で示される化合物及び下記一
般式〔ＩＶ〕で示される化合物が含有し、且つ上記磁性
層は上記非磁性層を塗布後、湿潤状態にある間に形成し
たものであることを特徴とする磁気記録媒体。

【００１５】

【化７】 〔各式中、Ｒ_２及びＲ_３は炭素原子数１１〜２２の炭化
水素基、Ｒ_４及びＲ_５は水素原子又はメチル基、Ｒ_６は
炭素原子数１〜２２の炭化水素基、Ｒ_７は炭素原子数３
〜１８の分枝状炭化水素基並びにｍは２〜１０の整数を
表わす。〕 発明１１：支持体上に非磁性層及び磁性層がこの順に非
磁性層が湿潤状態にあるうちに磁性層が形成されてな
り、非磁性層に

【００１６】

【化８】 （Ｒ_１は炭素原子数が１０〜１８の分岐炭化水素基、Ｒ
_２は炭素原子数が１１〜２２の炭化水素基）が含有され
てなる磁気記録媒体。

【００１７】発明１２：非磁性層に

【００１８】

【化９】 （Ｒ_３は炭素原子数が１１〜２２の炭化水素基、Ｒ_４、
Ｒ_５は水素原子またはメチル基、１≦ｎ≦１０、Ｒ_６は
炭素原子数が１〜２２の炭化水素基）が含有されてなる
請求項１１に記載の磁気記録媒体。

【００１９】発明１３：非磁性層にグリセリンエステル
が含有されてなる請求項１０〜１２のいずれかに記載の
磁気記録媒体。

【００２０】発明１４：磁性層の膜厚が０．０５〜１．
０μｍである請求項１０〜１３のいずれかに記載の磁気
記録媒体。

【００２１】発明１５：磁性層に強磁性金属粉末または
六方晶フェライト粉末が含有されている請求項１４に記
載の磁気記録媒体。

【００２２】発明１６：結合剤として芳香族ポリエステ
ルポリウレタンが含有されてなる請求項１４に記載の磁
気記録媒体。

【００２３】発明１７：磁性層にＡｌを含有する強磁性
金属粉末が含有されてなる請求項１４に記載の磁気記録
媒体。

【００２４】発明１８：非磁性支持体上に非磁性層及び
磁性層を順次塗設する磁気記録媒体の製造方法におい
て、上記非磁性層用塗布液は前記一般式〔ＩＩＩ〕で示
される化合物及び下記一般式〔ＩＶ〕で示される化合物
を含有し、該塗布液を非磁性支持体に塗布した後、形成
した非磁性層が湿潤状態にある間に上記磁性層用塗布液
を塗布し、乾燥することを特徴とする磁気記録媒体の製
造方法。

【００２５】発明１９：非磁性支持体上に非磁性層及び
磁性層を順に設けた磁気記録媒体において、上記非磁性
層は不飽和脂肪酸と不飽和アルコールからなる脂肪酸エ
ステル及びグリセリンエステルを含有し、且つ磁性層の
乾燥膜厚が０．０５〜１．０μｍであることを特徴とす
る磁気記録媒体。

【００２６】発明２０：上記脂肪酸エステルに加えてさ
らに下記一般式〔Ｖ〕で示される化合物を含有すること
を特徴とする請求項１９記載の磁気記録媒体。

【００２７】

【化１０】 〔式中、Ｒ_４、Ｒ_５は水素原子又はメチル基、Ｒ_８は炭
素原子数１１〜２２の炭化水素基、Ｒ_９は炭素原子数１
〜２２の炭化水素基並びにｌは１〜１０の整数を表わ
す。〕 発明２１：前記非磁性層に数平均粒径１０〜４０ｎｍの
カーボンブラックが含有されている請求項１９又は２０
に記載の磁気記録媒体。

【００２８】発明２２：前記数平均粒径１０〜４０ｎｍ
のカーボンブラックの吸油量がＤＢＰ値で２０ｍｌ／１
００ｇ〜１００ｍｌ／１００ｇである請求項２１に記載
の磁気記録媒体。

【００２９】発明２３：前記磁性層に数平均粒径１０〜
３０ｎｍのカーボンブラックと数平均粒径４０〜５００
ｎｍのカーボンブラックが含有されてなる請求項１９〜
２２のいずれかに記載の磁気記録媒体。

【００３０】発明２４：前記非磁性層に脂肪酸が含有さ
れてなる請求項１９記載の磁気記録媒体。

【００３１】発明２５：結合剤として芳香族ポリエステ
ルポリウレタンが含有されてなる請求項１９又は２０記
載の磁気記録媒体。

【００３２】発明２６：磁性層にＡｌを含有する強磁性
金属粉末が含有されてなる請求項１９又は２０記載の磁
気記録媒体。

【００３３】発明２７：非磁性支持体上に非磁性層及び
磁性層を順次塗設する磁気記録媒体の製造方法におい
て、上記非磁性層用塗布液は不飽和脂肪酸と不飽和アル
コールからなる脂肪酸エステル及びグリセリンエステル
を含有する該塗布液を非磁性支持体に塗布した後、形成
した非磁性層が湿潤状態にある間に上記磁性層用塗布液
を、非磁性層上に塗布し、乾燥することを特徴とする磁
気記録媒体の製造方法。

【００３４】発明２８：上記磁性層の乾燥膜厚が０．０
５〜１．０μｍであることを特徴とする請求項２７記載
の磁気記録媒体の製造方法。

【００３５】

【発明の作用及び具体的構成】本発明者は、上記技術的
課題を解決すべく研究を続けた結果、高密度化のために
は上層の磁性層の薄膜化が必須となってくるが、上層が
薄膜化されてくるにつれ磁性層表面の特性は下層の表面
性や下層からの潤滑剤の補給に大きく依存してくること
を突き止めた。そのため、前記の問題点の解決のために
は下層に含まれる成分の特性にも必須の要件があること
を本発明者は見い出した。以下、本発明を詳述する。 （層構成）本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁性
支持体上に、非磁性層と磁性層とを形成してなる。な
お、非磁性支持体上の上記磁性層が設けられていない面
（裏面）には、磁気記録媒体の走行性、耐久性の向上、
帯電防止および転写防止などを目的として、バックコー
ト層を設けたり、筆記層や印字記録層を設けたり、偽造
防止層を設けることが好ましく、また非磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることもできる。ま
た、最上層の磁性層上に、必要に応じて、オーバーコー
ト層を設けることもできる。

【００３６】（非磁性支持体）前記非磁性支持体を形成
する材料としては、たとえばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２、６−ナフタレート等のポリエス
テル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロ
ーストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセ
ルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート等のプ
ラスチックなどを挙げることができる。

【００３７】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状などがある。

【００３８】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。

【００３９】尚、この非磁性支持体は単独構造のもので
あっても多層構造のものであってもよい。また、この非
磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処理を
施されたものであってもよい。なお又、非磁性支持体上
の上記磁性層が設けられていない面（表面）には、磁気
記録媒体の走行性の向上、帯電防止および転写防止など
を目的として、バックコート層を設けたり、筆記用層や
印字記録層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることができるし、
最上層の磁性層上に、オーバーコート層を設けることが
できることは前記したとおりである。

【００４０】（磁性層）この発明においては、磁性層
は、基本的には磁性粉をバインダー樹脂中に分散せしめ
てなる。この磁性層には、公知の磁性粉末を用いること
ができるが、特に強磁性金属粉末や六方晶系磁性粉を含
有することが好ましい。また、磁性層の膜厚は通常０．
０５〜１．０μｍ以下であり、好ましくは０．０５〜
０．５μｍであり、さらに好ましくは０．１〜０．４μ
ｍである。

【００４１】−六方晶系フェライト粉末− 六方晶系の磁性粉としては、たとえば、六方晶系フェラ
イトを挙げることができる。このような六方晶系フェラ
イトは、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
ト等からなり、鉄元素の一部が他の元素（たとえば、Ｔ
ｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）で置換さ
れていても良い。このフェライト磁性体については、Ｉ
ＥＥＥ Ｔｒａｎｓ，ｏｎ ＭＡＧ−１８ １６（１９
８２）に詳しく述べられている。

【００４２】この発明において、特に好ましい六方晶系
の磁性粉としては、バリウムフェライト（以下Ｂａ−フ
ェライトと記す）磁性粉を挙げることができる。この発
明で用いることのできる好ましいＢａ−フェライト磁性
粉は、Ｂａ−フェライト粉の、Ｆｅの一部が少なくとも
ＣｏおよびＺｎで置換された平均粒径（六方晶系フェラ
イトの板面の対角線の高さ）３００〜９００Å、板状比
（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さを板厚で除
した値）２．０〜１０．０、より好ましくは２．０〜
６．０、保磁力（Ｈｃ）４５０〜１５００ ＯｅのＢａ
−フェライトである。

【００４３】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、この発明
に用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部が
Ｔｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置
換されていても差支えない。

【００４４】なお、この発明に使用するＢａ−フェライ
トは次の一般式で表される。 ＢａＯｎ（（Ｆｅ_１−ｍＭ_ｍ）_２Ｏ_３） ［ただし、ｍ＞０．３６（ただし、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０
８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０）であり、ｎは
５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０で
あり、Ｍは置換金属を表し、平均価数が３となる２種以
上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。］ この発明において、Ｂａ−フェライトの平均粒径、板状
比、保磁力が前記好ましい範囲内にあると好ましい理由
は、次の通りである。すなわち、平均粒径０．０４μｍ
未満の場合は、磁気記録媒体としたときの再生出力が不
十分となり、逆に０．１μｍを超えると、磁気記録媒体
としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベル
が高くなりすぎることがあり、また、板状比が２．０未
満では、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適した
垂直配向率が得られず、逆に板状比が６．０を越えると
磁気記録媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、
ノイズレベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が３５０
Ｏｅ未満の場合には、記録信号の保持が困難になり、
２０００ Ｏｅを越えると、ヘッド限界が飽和減少を起
こし記録が困難になることがあるからである。

【００４５】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉
は、磁気特性である飽和磁化量（σｓ）が通常、５０ｅ
ｍｕ／ｇ以上であることが望ましい。この飽和磁化量が
５０ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性が劣化する
ことがある。

【００４６】この発明に用いられるＢａ−フェライトの
好ましい一具体例としては、Ｃｏ−置換Ｂａフェライト
を挙げることができる。

【００４７】さらに本発明においては、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上
のＢａ−フェライト磁性粉を用いることが望ましい。

【００４８】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉を
製造する方法としては、たとえば目的とするＢａ−フェ
ライトを形成するのに必要な各元素の酸化物、炭酸化物
を、たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶
融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、次いで
このガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フ
ェライトの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処
理によって除去するという方法のガラス結晶化法の他、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシ
ド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００４９】なお、この発明においては、強磁性金属粉
末と六方晶系の磁性粉とを混合して使用することもでき
る。この磁性層中の強磁性金属粉末および／または六方
晶系の磁性粉の含有量は通常、５０〜９９重量％であ
り、好ましくは６０〜９９重量％である。

【００５０】磁気記録媒体としたときの再生出力を十分
とするには前記Ｂａ−フェライトの平均粒径が３００Å
以上であるのが好ましく、表面平滑性を向上させ、ノイ
ズレベルを低くするには９００Å以下であるのが好まし
い。また板状比を２．０以上とすることで、磁気記録媒
体としたときの高密度記録に適した垂直配向率が得ら
れ、表面平滑性を向上させ、ノイズレベルを低くするた
めには、板状比が１０．０以下であるのが好ましい。さ
らに記録信号の保持のためには保磁力が４５０Ｏｅ以上
が好ましく、ヘッドが飽和してしまうのを防ぐには１５
００ Ｏｅ以下が好ましい。

【００５１】−強磁性金属粉末− 磁性層に用いられる強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃ
ｏをはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃ
ａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ
系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎ
ｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル
磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。中でも、Ｆｅ系金属
粉が電気的特性に優れる。

【００５２】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系などのＦｅ−Ａｌ系金属粉が好ましい。

【００５３】特に、この発明の目的に好ましい強磁性金
属粉は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、Ａｌまた
は、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比でＦｅ：
Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａについては
重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０の
範囲で含有するのが望ましい。

【００５４】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００５５】この発明に用いられる好適な強磁性金属粉
末は、透過型電子顕微鏡により観察されるその平均長軸
長が０．２５μｍ未満、特に０．０３〜０．２２μｍ、
より好ましくは０．０５〜０．１７μｍでかつＸ線粒径
（結晶子サイズ）が２００Å未満、特に５０〜１８０Å
であることが好ましい。又軸比（平均長軸長／平均短軸
長）が１２以下、好ましくは１０以下、さらに好ましく
は４〜９であるのが良い。強磁性金属粉末の平均長軸長
および結晶サイズ、軸比が前記範囲内にあるとさらに高
域特性、特に垂直記録成分の出力を高めることができ
る。

【００５６】なお本発明で用いられる磁性粉や非磁性粉
の平均長軸長や数平均粒径（球状粒子の場合）は、透過
型電子顕微鏡写真により強磁性粉末又は非磁性粉末の５
００個の長軸長又は直径（球状粒子の場合）を測定した
平均値である。また結晶子サイズは、Ｘ線回折装置によ
りＦｅの（１１０）回折線の積分幅を用いて、Ｓｉ粉末
を基準としたシェラー法で測定した。求め方について
は、Ｘ線回折の手引き（理学電気株式会社）に記載の方
法により、二重線による拡がりの補正については、７７
頁に記載のＡ：Ｊｏｎｅｓによる補正（積分幅）により
求めた。また軸比は電子顕微鏡写真で５００個の粒子の
平均長軸長と平均短軸長を計測し（平均長軸長／平均短
軸長）として求めた。

【００５７】また、この発明に用いられる強磁性金属粉
末は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００
Ｏｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
Ｏｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することがあ
り、また保磁力が５，０００ Ｏｅを超えると、通常の
ヘッドでは記録不能になることがあるので好ましくな
い。

【００５８】また、上記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σｓ）が通常、１２０ｅｍｕ／ｇ以上であ
ることが好ましく、特に１３０〜１７０ｅｍｕ／ｇであ
ることが好ましい。さらにこの発明においては、記録の
高密度化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ^２
／ｇ以上、特に４５ｍ^２／ｇ以上の強磁性金属粉末が好
ましく用いられる。

【００５９】比表面積ならびにその測定方法について
は、「粉体の測定」（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｖｅｌｌｅ，
Ｃｌｙｅｏｒｒ Ｊｒ．共著、牟田その他訳：産業図書
社刊）に詳述されており、また「化学便覧」応用編Ｐ１
１７０〜１１７１（日本化学会編：丸善（株）昭和４１
年４月３０日発行）にも記載されている。比表面積の測
定は、たとえば粉末を１０５℃前後で１３分間加熱処理
しながら脱気して粉末に吸着されているもの除去し、そ
の後、この粉末を測定装置に導入して窒素の初期圧力を
０．５ｋｇ／ｍ^２に設定し、窒素により液体窒素温度
（−１０５℃）で１０分間測定を行なう。測定装置は例
えばカウンターソープ（湯浅アイオニクス（株）製）を
使用する。

【００６０】前記強磁性金属粉末は、その構成元素とし
てＦｅ、Ａｌ、および希土類元素の少なくとも１つを含
有する。即ち、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群
より選択される１種以上の希土類元素を含有することが
好ましい。

【００６１】この発明における強磁性金属粉末は、その
全体組成におけるＦｅ、Ａｌ及び、希土類元素（Ｓｍと
ＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群より選択される１種以
上のものが好ましい。）の存在比率が、Ｆｅ原子１００
重量部に対して、Ａｌ原子は１〜２０重量部であり、
（好ましくはＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａとからなる群
より選択される１種以上の）希土類元素は１〜１６重量
部である。また、その表面におけるＦｅ、Ａｌ（好まし
くはＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群より選択さ
れる１種以上の）希土類元素の存在比率が、Ｆｅ原子数
１００に対して、Ａｌ原子数は７０〜３００であり、希
土類元素の原子数は０．５〜１００であるのが好まし
い。

【００６２】また、より好ましくは、強磁性金属粉末
が、その構成元素として更にＮａ及びＣａを含有し、該
強磁性金属粉末全体における元素の重量比が、Ｆｅ原子
１００重量部に対して、Ｎａ原子は０．１重量部未満で
あり、Ｃａ原子は０．１〜２重量部であり、Ａｌ原子は
２〜１０重量部であり、希土類元素は１〜８重量部であ
り、かつ、該強磁性金属粉末の表面を形成する元素の平
均存在比率は、Ｆｅ原子数１００に対して、Ｎａ原子数
は２〜３０であり、Ｃａ原子数は５〜３０であり、Ａｌ
原子数は７０〜２００であり、希土類元素の原子数は
０．５〜３０である。

【００６３】また好ましくは、強磁性金属粉末が、その
構成元素としてＣｏ、ＮｉおよびＳｉから選ばれる少な
くとも１種の元素を含有し、強磁性金属粉末全体におけ
る元素の重量比が、Ｆｅ原子１００重量部に対して、Ｃ
ｏ原子が２〜６０重量部であり、Ｎｉ原子が２〜２０重
量部であり、Ｓｉ原子が０．３〜５重量部であり、Ｎａ
原子が０．１重量部未満であり、Ｃａ原子が０．１〜２
重量部であり、Ａｌ原子が１〜２０重量部であり、希土
類元素の原子が１〜１６重量部であり、かつ該強磁性金
属粉末の表面を形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原
子数１００に対して、Ｃｏ原子数が０．１未満であり、
Ｎｉ原子数が０．１未満であり、Ｓｉ原子数が２０〜１
３０であり、Ｎａ原子数が２〜３０であり、Ｃａ原子数
が５〜３０であり、Ａｌ原子数が７０〜３００であり、
希土類元素の原子数は０．５〜１００である。

【００６４】（非磁性層）この発明における下層の非磁
性層には公知の非磁性粉末を適宜選択して使用すること
ができる。非磁性粉末としては、この種磁気記録媒体に
使用される公知の各種の非磁性粉末から適宜に選択して
使用することが好ましい。この非磁性粉末としては、例
えば、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、
硫酸バリウム、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、Ｚｎ
Ｏ、ＣａＯ，二硫化タングステン、二硫化モリブデン、
窒化ホウ酸、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ
₃ 、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅ_２Ｏ_３、α−ＦｅＯＯ
Ｈ、ＳｉＣ、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモ
ンド、α−酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒
化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化モリブデン、
炭化ホウ素、炭化タングステン、チタンカーバイド、ト
リポリ、ケイソウ土、ドロマイトや、ポリエチレン等の
ポリマー粉末等を挙げることができる。

【００６５】これらの中でも好ましいのは、カーボンブ
ラック、ＣａＣＯ₃ 、酸化チタン、硫酸バリウム、α−
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅ_２Ｏ_３、α−ＦｅＯＯＨ、Ｃｒ_２
Ｏ_３等の無機粉末やポリエチレン等のポリマー粉末等で
あり、、その中でもα−Ｆｅ_２Ｏ_３、α−ＦｅＯＯＨが
好ましく、特に好ましいのはα−Ｆｅ_２Ｏ_３である。こ
の発明においては、粉末の形状が針状である非磁性粉末
を好適に使用することができる。前記針状の非磁性粉末
を用いると、非磁性層の表面の平滑性を向上させること
ができ、その上に積層される磁性層からなる最上層にお
ける表面の平滑性も向上させることができる。

【００６６】なお、ここでいう非磁性層とは、完全に非
磁性である層（飽和磁束密度Ｂｍが０）のほかに実質的
に非磁性である層（わずかに磁性をおびた層のことで、
Ｂｍが０．０１〜２９ガウス）も含まれるものとする。
特に下層のフィラーとして針状のα−Ｆｅ_２Ｏ_３を用い
る場合は、層のＢｍが通常０．０１〜２９ガウス程度と
なるが、この場合も、本発明でいうところの非磁性層と
よぶこととする。

【００６７】非磁性層の厚みとしては、通常０．２〜
２．５μｍであり、好ましくは０．５〜２．０μｍであ
る。前記厚みが２．５μｍ以下であると、重層後の上層
表面の表面粗さが上昇する、いわゆる重層面粗れが発生
しにくく、好ましい電磁変換特性が得られ、一方、０．
２μｍ以上であると、カレンダ時に高い平滑性を得るこ
とができ、電磁変換特性が良好となる。

【００６８】非磁性粉末の形状、軸比をコントロールす
るには、出発物質となる原体の選択や、酸化還元条件の
選択、焼結防止剤の選択等、公知の方法を組み合わせる
ことで行うことができる。

【００６９】本発明の下層に用いる前記針状の非磁性粉
末の長軸径、又は針状でない非磁性粉末の数平均粒径は
２０ｎｍ以上、２５０ｎｍ以下であり、好ましくは２２
０ｎｍ以下であり、特に好ましくは２００ｎｍ以下であ
る。

【００７０】前記針状の非磁性粉末及び磁性粉末の短軸
径としては、通常１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であ
り、好ましくは８０ｎｍ以下であり、特に好ましくは６
０ｎｍ以下である。

【００７１】前記針状の非磁性粉末及び磁性粉末の軸比
としては、通常２〜２０であり、好ましくは５〜１５で
あり、特に好ましくは５〜１０である。ここでいう軸比
とは、短軸径に対する長軸径の比（長軸径／短軸径）の
ことをいう。

【００７２】前記非磁性粉末又は磁性粉末の比表面積と
しては、通常１０〜２５０ｍ^２／ｇであり、好ましくは
２０〜１５０ｍ^２／ｇであり、特に好ましくは３０〜１
００ｍ^２／ｇである。

【００７３】前記範囲の長軸径、短軸径、軸比及び比表
面積を有する非磁性粉末を使用すると、非磁性層の表面
性を良好にすることができると共に、磁性層である最上
層の表面性も良好な状態にすることができる点で好まし
い。

【００７４】本発明において、前記非磁性粉末が、Ｓｉ
化合物及び／又はＡｌ化合物により表面処理されている
ことが好ましい。かかる表面処理のなされた非磁性粉末
を用いると磁性層である最上層の表面状態を良好にする
ことができる。前記Ｓｉ及び／又はＡｌの含有量として
は、前記非磁性粉末に対して、Ｓｉが０．１〜１０重量
％、Ａｌが０．１〜１０重量％であるのが好ましく、よ
り好ましくはＳｉが０．１〜５重量％、Ａｌが０．１〜
５重量％であり、特にＳｉが０．１〜２重量％、Ａｌが
０．１〜２重量％であるのがよい。又、非磁性粉末の場
合は、Ｓｉ、Ａｌの重量比がＳｉ＜Ａｌであるのがよ
い。表面処理に関しては特開平２−８３２１９号に記載
された方法により行うことができる。

【００７５】前記非磁性粉末の下層中における含有量と
しては、下層を構成する全成分の合計に対して、通常５
０〜９９重量％であり、好ましくは６０〜９５重量％で
あり、特に好ましくは７０〜９５重量％である。非磁性
粉末の含有量が前記範囲内にあると、磁性層である最上
層及び下層の表面状態を良好にすることができる。

【００７６】−カーボンブラック− 磁性層に含有させるカーボンブラックとしてはＤＢＰ吸
油量１１０ｍｌ／１００ｇ〜５００ｍｌ／１００ｇのカ
ーボンブラック（以下、カーボンブラックＢという。）
が好ましい。このようなものとしては、例えば旭カーボ
ンブラック社製旭＃８０（２３ｎｍ、１１３ｍｌ／１０
０ｇ）、コロンビアンカーボン社製コンダクテックスＳ
Ｃ（１７ｎｍ、１１５ｍｌ／１００ｇ）、コンダクテッ
クス９７５（２０ｎｍ、１８３ｍｌ／１００ｇ）、キャ
ボット社製モナーク１３００（１３ｎｍ、１２１ｍｌ／
１００ｇ）、バルカンＸＣ−７２（３０ｎｍ、１７８ｍ
ｌ／１００ｇ）、バルカンＰ（２０ｎｍ、１１６ｍｌ／
１００ｇ）、バルカン９（１９ｎｍ、１１４ｍｌ／１０
０ｇ）、ブラックパールズ２０００（１５ｎｍ、３３０
ｍｌ／１００ｇ）等がある。

【００７７】非磁性層に含有させるカーボンブラックと
しては、ＤＢＰ吸油量２０ｍｌ／１００ｇ〜１１０ｍｌ
／１００ｇのカーボンブラック（以下、カーボンブラッ
クＡという。）が好ましい。このようなものとしては、
例えばコロンビアンカーボン社製Ｒａｖｅｎ５０００
（１２ｎｍ、９５ｍｌ／１００ｇ）、Ｒａｖｅｎ１２５
５（２３ｎｍ、５８ｍｌ／１００ｇ）、Ｒａｖｅｎ１０
３５（２７ｎｍ、６０ｍｌ／１００ｇ）、Ｒａｖｅｎ２
０００（１８ｎｍ、７０ｍｌ／１００ｇ）、キャボット
社製ブラックパール１４００（１３ｎｍ、８０ｍｌ／１
００ｇ）、ブラックパール１３００（１３ｎｍ、９１ｍ
ｌ／１００ｇ）、ブラックパール１１００（１４ｎｍ、
５０ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパール９００（１５ｎ
ｍ、６４ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパールＬ（２４ｎ
ｍ、５５ｍｌ／１００ｇ）レーガル４００（２５ｎｍ、
７０ｍｌ／１００ｇ）等がある。

【００７８】磁性層に含まれるカーボンブラックＢとし
ては、磁性層の表面を平滑にし、高出力を得る目的から
その数平均粒径は１０〜４０ｎｍであることが好まし
く、より好ましくは１０〜３０ｎｍである。

【００７９】非磁性層に含まれるカーボンブラックＡに
ついても上層の磁性層が薄膜化するにつれ、上層の磁性
層の表面性は下層の表面性に大きく依存してくる。この
ため、下層の非磁性層に含まれるカーボンブラックＡの
特性は重要であり、数平均粒径が１０〜４０ｎｍであり
かつ吸油量がＤＢＴ値で２０ｍｌ／１００ｇ〜１００ｍ
ｌ／１００ｇであるカーボンブラックを選択すること
が、非磁性層の分散性を向上し、良好な表面性をうるた
めに好ましい。

【００８０】なおここでカーボンブラックＡの数平均粒
径は好ましくは１０〜４０ｎｍであり、より好ましくは
１０〜３０ｎｍである。またカーボンブラックＡの吸油
量はＤＢＰ値で３０〜９０ｍｌ／１００ｇであるのが好
ましく、４０〜８０ｍｌ／１００ｇであるのがより好ま
しい。

【００８１】磁性層に含まれるカーボンブラックＢの重
量は磁性粉に対して０．１〜５．０重量％であるのが好
ましく、０．２〜２．０重量％であるのがより好まし
い。非磁性層に含まれるカーボンブラックＡの重量は非
磁性粉に対して５．０〜３０重量％であるのが好まし
く、７．０〜２０重量％であるのがより好ましい。

【００８２】カーボンブラックＢの吸油量はＤＢＰ値で
１３０〜３５０ｍｌ／１００ｇであるのが好ましく、１
５０〜２５０ｍｌ／１００ｇであるのがより好ましい。

【００８３】磁性層には、前記したカーボンブラックＢ
に加え、さらに数平均粒径４０〜５００ｎｍであるカー
ボンブラックＣを用いると本発明の効果をよりよく発揮
することができる。ここでカーボンブラックＣの吸油量
はＤＢＰ値で１１０ｍｌ／１００ｇ〜５００ｍｌ／１０
０ｇであるのが好ましく、１３０〜３５０ｍｌ／１００
ｇであるのがより好ましい。またカーボンブラックＣの
添加量は磁性粉に対して０．１〜２．０重量％であるの
が好ましく、０．２〜１．０重量％であるのがより好ま
しい。

【００８４】カーボンブラックの添加法は種々採用でき
る。例えば、カーボンブラックの微粒子、粗粒子を同時
に分散機に投入して混合してもよく、その一部のみを先
に投入し、分散がある程度進んだ時点で残量を投入する
方法をとってもよい。カーボンブラックの分散を特に重
視する場合には、カーボンブラックを磁性体或はフィラ
ーとバインダと共に三本ロールミル、バンバリミキサ等
によって混練し、この後に分散機で分散して塗料とする
こともできる。磁性層以外の層のように、導電性をより
重視するときは、できるだけ分散工程、調液工程の後半
でカーボンブラックを加えるようにすると、カーボンブ
ラックのストラクチャー構造が切断されにくい。

【００８５】カーボンブラックを予めバインダと共に混
練しておいたいわゆる“カーボンマスターパッチ”を利
用してもよい。

【００８６】ここで、上記のカーボンブラックの粒径は
電子顕微鏡により目視で直接測定する。すなわち、磁気
記録媒体、例えばテープを長手方向に厚さ約７００Åに
切断し、得られた断面を透過型電子顕微鏡で観察する
（印加電圧２００ＫＶ、倍率＝６０，０００）。この場
合、カーボンブラックを１個ずつ粒子の直径を測定し、
Ｎ＝１００個の数平均粒径を「数平均粒径」とする。

【００８７】また上記の「吸油量（ＤＢＰ法）」につい
ては、顔料粉末１００ｇにＤＢＰ（Ｄｉｂｕｔｙｌｐｈ
ｔｈａｌａｔｅ）を少しずつ加え、練り合わせながら顔
料の状態を観察し、ばらばらに分散した状態から一つの
塊をなす点を見出したときのＤＢＰのｍｌ数をＤＢＰ吸
油量とする。

【００８８】（バインダー）磁性層及び非磁性層を形成
するのに使用されるバインダーとしては、例えば、ポリ
ウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩
化ビニル系樹脂等が代表的なものであり、これらの樹脂
は−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＯＰ
Ｏ（ＯＭ^１）_２、−ＰＯ（ＯＭ¹ ）₂ から選ばれた少な
くとも一種の極性基を有することが好ましい。ただし、
上記極性基において、Ｍは水素原子あるいはＮａ、Ｋ、
Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、またＭ¹ は水素原子、
Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子あるいはアルキル基を
表す。

【００８９】上記極性基は強磁性粉末の分散性を向上さ
せる作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モ
ル％、好ましくは０．５〜６．０モル％である。この含
有率が０．１モル％未満であると、強磁性粉末の分散性
が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁性
塗料がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平均
分子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好まし
い。

【００９０】結合剤（バインダー）の磁性層における含
有率は、強磁性粉末１００重量部に対して通常、１０〜
４０重量部、好ましくは１５〜３０重量部である。結合
剤（バインダー）は一種単独に限らず、二種以上を組み
合わせて用いることができるが、この場合、ポリウレタ
ンおよび／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂との
比は、重量比で通常、９０：１０〜１０：９０であり、
好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲である。

【００９１】この発明に結合剤として用いられる極性基
含有塩化ビニル系共重合体は、たとえば塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重合体
と下記の極性基および塩素原子を有する化合物との付加
反応により合成することができる。

【００９２】Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯＯＭ、Ｃｌ−Ｃ
Ｈ₂ −Ｐ（＝０）（ＯＭ¹ ）₂ これらの化合物からＣｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｎａを例
にとり、上記反応を説明すると、次のようになる。 −ＣＨ₂ Ｃ（ＯＨ）Ｈ−＋ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｎａ
→−ＣＨ₂ Ｃ（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｎａ）Ｈ−。

【００９３】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体
は、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合
を有する反応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反
応容器に仕込み、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）等のラジカル重合開始剤、レドックス
重合開始剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応
を行なうことにより、得ることができる。

【００９４】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。

【００９５】カルボン酸もしくはその塩を導入するとき
は、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い、
リン酸もしくはその塩を導入するときは、例えば（メ
タ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。

【００９６】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。

【００９７】エポキシ基を導入する場合、エボキシ基を
有する繰り返し単位の共重合体中における含有率は、１
〜３０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好まし
い。エポキシ基を導入するためのモノマーとしては、た
とえばクリシジルアクリレートが好ましい。

【００９８】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、この発明においてもこれ
らを利用することができる。

【００９９】次に、この発明に用いるポリエステルとポ
リウレタンの合成について述べる。一般に、ポリエステ
ルはポリオールと多塩基酸との反応により得られる。こ
の公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極性基を有
する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル（ポリ
オール）を合成することができる。

【０１００】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらのナトリウム
塩、カリウム塩を挙げることができる。

【０１０１】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。なお、他の極性基を導入したポリエステルも公知の
方法で合成することができる。

【０１０２】次に、ポリウレタンに付いて述べる。これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応から得ら
れる。ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基
酸との反応によって得られるポリエステルポリオールが
使用されている。したがって、極性基を有するポリエス
テルポリオールを原料として用いれば、極性基を有する
ポリウレタンを合成することができる。

【０１０３】本発明においては芳香環を有するポリエス
テルポリオールを用いて作られた芳香族ポリエステルポ
リウレタンを用いることが本発明の目的を達成する上で
好ましい。

【０１０４】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【０１０５】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。 Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳ
Ｏ₂ Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ₂ −Ｐ（＝
０）（ＯＭ¹ ）₂ なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２
２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同
５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２
１９２３号等の公報に記載があり、この発明においても
これらを利用することができる。

【０１０６】この発明においては、結合剤として下記の
樹脂を全結合剤の２０重量％以下の使用量で併用するこ
とができる。その樹脂としては、重量平均分子量が１
０，０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【０１０７】（その他の成分）この発明では、磁性層お
よびその他の各層の耐久性を向上させるために、ポリイ
ソシアネートを含有させることが望ましい。

【０１０８】ポリイソシアネートとしては、たとえばト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素化合物
との付加体などの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水素化
合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがあ
る。ポリイソシアネートの重量平均分子量は、１００〜
３，０００の範囲にあることが望ましい。

【０１０９】本発明では、磁性層及びその他の各層に必
要に応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤および
充填剤などの添加剤を含有させることができる。まず、
分散剤としては、例えば特開平４−２１４２１８号の段
落番号００９３に記載のものなどを挙げることができ
る。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対して０．５
〜５重量％の範囲で用いられる。

【０１１０】次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを使用することができる。この場
合、脂肪酸の添加量は主として用いられる強磁性粉や非
磁性粉に対し０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜
５重量％がより好ましい。添加量が０．２重量％未満で
あると、走行性が低下し易く、また１０重量％を超える
と、脂肪酸が磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が
生じ易くなる。

【０１１１】また、脂肪酸エステルの添加量も主として
用いられる強磁性粉や非磁性粉に対して０．２〜１０重
量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。そ
の添加量が０．２重量％未満であると、スチル耐久性が
劣化し易く、また１０重量％を超えると、脂肪酸エステ
ルが磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易く
なる。

【０１１２】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。脂肪酸
としては一塩基酸であっても二塩基酸であってもよく、
炭素数は６〜３０が好ましく、１２〜２２の範囲がより
好ましい。

【０１１３】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．１２−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げ
られる。

【０１１４】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。

【０１１５】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、例えばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。本発明１〜９では非磁性層に
融点が５０℃未満の脂肪酸、５０℃以上の脂肪酸及び脂
肪酸エステルが含有される。前記融点５０℃未満の不飽
和脂肪酸の例としては、オレイン酸、エライジン酸、エ
ルカ酸、リノール酸、リノレン酸、セトレイン酸などを
挙げることができる。この中でも特にオレイン酸が好ま
しい。融点５０℃以上の飽和脂肪酸の例としてはミリス
チン酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ヘプタデシル
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、アラキン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリ
シン酸、ラクセル酸などを挙げることができる。この中
でも特にステアリン酸が好ましい。

【０１１６】本発明においてはさらに脂肪酸エステルと
して非磁性層にＲ_２ＣＯ−Ｏ−Ｒ_１（Ｒ_１は炭素原子数
が１〜１８の炭化水素基、Ｒ_２は炭素原子数が１１〜２
２の炭化水素基）及びＲ_３Ｃ＝ＯＯ（ＣＨ−Ｒ_４−ＣＨ
−Ｒ_５−Ｏ）ｎＲ_６（Ｒ_３は炭素原子数が１１〜２２の
炭化水素基、Ｒ_４、Ｒ_５はＨまたはＣＨ_３、１≦ｎ≦１
０、Ｒ_６は炭素原子数が１〜２２の炭化水素基）が含有
されることが好ましく、又、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３の炭化水
素基としては、直鎖状、分岐状の炭化水素基が、Ｒ_６の
炭化水素基としては、飽和、不飽和の炭化水素基が好ま
しい。

【０１１７】このように融点５０℃未満の脂肪酸及び融
点５０℃以上の脂肪酸の複数の脂肪酸を非磁性層に含有
させていることで上層の磁性層へこれらの潤滑剤が適宜
補給されてゆき、高温から低温にいたる幅広い環境下で
安定な潤滑作用が発揮され、耐久性が格段に向上する。
前記の非磁性層には脂肪酸に加え、さらに融点の異なる
複数の脂肪酸エステルが含有されていることが耐久性を
向上させる点ではさらに好ましい。このような多数の異
なる潤滑剤を組み合わせたハイブリッドな潤滑剤システ
ムを用いることは従来に比べ格段の高密度化と高耐久
性、エラーレートの向上した高密度磁気ディスク媒体の
実現には重要な技術である。

【０１１８】また発明１０〜１８で使用する分岐脂肪酸
エステルを合成する際に用いるアルコールは炭素原子数
が３〜１８の範囲内にあるアルコールであって、例えば
前記特開昭６４−８４４３０の６ページ、左下欄に記載
のものを用いることができる。本発明では非磁性層にさ
らにＲ_３Ｃ＝ＯＯ（ＣＨＲ_４ＣＨＲ_５Ｏ）_ｎＲ
_６（Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、ｎは前述と同じ）が含有
されていることが好ましい。このように種類の異なる脂
肪酸エステルを非磁性層に含有させていることで上層の
磁性層へこれらの潤滑剤が適宜補給されてゆき、高温か
ら低温に至る幅広い環境下で安全な潤滑作用が発揮さ
れ、耐久性が格段に向上する。前記非磁性層には上記脂
肪酸エステルに加え、グリセリンエステルが含有されて
いることが耐久性を向上させる点でさらに好ましい。こ
のような多数の異なる潤滑剤を組み合わせたハイブリッ
トな潤滑剤システムを用いることは従来にくらべ格段の
高密度下と高耐久性、エラーレートの向上した高密度磁
気ディスク媒体の実現には重要な技術である。

【０１１９】また発明１９〜２８では非磁性層に不飽和
脂肪酸と不飽和アルコールからなる脂肪酸エステル及び
グリセリンエステルが含有される。前記脂肪酸エステル
として特に好ましいものとしてはオレイルオレートがあ
り、グリセリンエステルとして特に好ましいものとして
はグリセリントリオレートがある。

【０１２０】このような不飽和脂肪酸と不飽和アルコー
ルとのエステルにおける不飽和脂肪酸成分としては、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸など
が適当なものとして挙げられ、中でもオレイン酸が最も
好ましいものとして挙げられる。不飽和アルコール成分
としては、オレイルアルコールなどが挙げられる。これ
らの不飽和脂肪酸成分と不飽和アルコール成分とのエス
テルの具体例としては、たとえば、オレイン酸オレイ
ル、エライジン酸オレイル、リノール酸オレイル、リノ
レン酸オレイル等が挙げられる。

【０１２１】グリセリンエステルは次の一般式で表され
るものが好ましい。

【０１２２】

【化１１】 （但し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３のうち少なくとも１つは炭素
原子数６〜３０の一塩基性脂肪酸残基あり、それ以外は
水素原子であってよく、またＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は互いに
同一であっても異なっていてもよい。より好ましくは、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３の少なくとも１つの一塩基性脂肪酸残
基の炭素原子数が１０〜２２である。）このグリセリン
エステルは具体的には次のものであってよい。 （１）グリセリンとパルミチン酸（炭素原子数１６）と
のエステル（ただし、エステルはモノエステル、ジエス
テル、トリエステルのいずれであってもよい（以下同
様）。） （２）グリセリンとステアリン酸（炭素原子数１８）と
のエステル （３）グリセリンとオレイン酸（炭素原子数１８）で１
つの不飽和炭素−炭素２重結合を含む）とのエステル （４）グリセリンとリノール酸（炭素原子数１８で２つ
の不飽和炭素−炭素２重結合を含む）とのエステル （５）オリーブ油（天然物であり、各種グリセリンエス
テルの混合物） （６）グリセリンとラウリン酸（炭素原子数１０）との
エステル （７）グリセリンとミリスチン酸（炭素原子数１４）と
のエステル （８）グリセリンとパルミチン酸（炭素原子数１６）と
のエステル （９）グリセリンとイソステアリン酸（炭素原子数１
８）とのエステル （１０）グリセリンとベヘン酸（炭素原子数２２）との
エステル （１１）２−エチルヘキサン酸トリグリセライド （１２）ベヘニン酸モノグリセライド （１３）オレイン酸ステアリン酸モノジグリセライド （１４）ジアセチルカプリン酸グリセライド （１５）ジアセチルヤシ脂肪酸グリセライド （１６）アセチルステアリン酸グリセライド （１７）ジアセチルカプリン酸グリセライド （１８）ジアセチルヤシ脂肪酸グリセライド （１９）カプリル酸モノジグリセライド （２０）アセチルステアリン酸グリセライド （２１）カプリル酸トリグリセライド （２２）脂肪酸（Ｃ_８、Ｃ_１０）トリグリセライド 以上において、２種以上のグリセリンエステルを併用し
てもよい。

【０１２３】本発明においては、グリセリンエステルに
加えて、ソルビタン等の他の多価アルコールのエステル
も併用してもよい。

【０１２４】本発明では非磁性層にさらに潤滑剤として
Ｒ_１Ｃ＝ＯＯ（ＣＨＲ_２ ＣＨＲ_３Ｏ）_ｎＲ_４（Ｒ_１は
炭素数が１１〜２２の直鎖または分岐炭化水素基、
Ｒ_２、Ｒ_３はＨまたはＣＨ_３、１≦ｎ≦１０、Ｒ_４は炭
素数が１〜２２の飽和または不飽和の炭化水素基）が含
有されていることが好ましい。されに脂肪酸エステルと
してＲ_５ＯＣ＝ＯＲ_６（Ｒ_５は炭素原子数が１〜１８の
炭化水素基、Ｒ_６は炭素原子数が１１〜２２の炭化水素
基）が含有されていることが好ましい（Ｒ_５、Ｒ_６の炭
化水素基の説明は、前記Ｒ_１〜Ｒ_３の説明と同じ）。こ
のように種類の異なる脂肪酸エステル及びグリセリンエ
ステルを非磁性層に含有させていることで上層の磁性層
へこれらの潤滑剤が適宜補給されてゆき、高温から低温
に至る幅広い環境下で安全な潤滑作用が発揮され、耐久
性が格段に向上する。前記非磁性層には脂肪酸エステル
及びグリセリンエステルに加え、更に融点の異なる複数
の脂肪酸が含有されていることが耐久性を向上させる点
でさらに好ましい。このような多数の異なる潤滑剤を組
み合わせたハイブリットな潤滑剤システムを用いること
は従来にくらべ格段の高密度下と高耐久性、エラーレー
トの向上した高密度磁気ディスク媒体の実現には重要な
技術である。

【０１２５】次に、研磨剤の具体例としては、α−アル
ミナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸
化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭
化モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げ
られる。研磨剤の数平均粒径は０．０５〜０．６μｍが
好ましく、０．１〜０．３μｍがより好ましい。

【０１２６】ここで本発明の課題である広範囲の温度条
件下での耐久性やエラーレートを向上させるためには、
α−アルミナと酸化クロムの両方を少なくとも含有する
ことが好ましい。前記した研磨剤の含有量は磁性層の場
合磁性粉に対して０．５〜１０重量％であるのが好まし
く、１〜５重量％であるのがより好ましい。なお研磨剤
の数平均粒径は透過型電子顕微鏡写真により１００個の
粒径を測定した平均値である。

【０１２７】次に、帯電防止剤としては、カーボンブラ
ック、グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等の
カチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン
酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活
性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン
等の天然界面活性剤等を挙げることができる。上述した
帯電防止剤は、通常、結合剤に対して０．０１〜４０重
量％の範囲で添加される。

【０１２８】（磁気記録媒体の製造）この発明の磁気記
録媒体は上層の積層を、下層が湿潤状態にあるときに行
う所謂ウエット−オン−ウエット方式で塗設するのが好
ましい。このウエット−オン−ウエット方式は、公知の
重層構造型の磁気記録媒体の製造に使用される方法を適
宜に採用することができる。

【０１２９】本発明においては、Ｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔ
塗布法を用いることが好ましい以外は、その製造方法に
特に制限はなく、公知の重層構造型の磁気記録媒体の製
造に使用される方法に準じて製造することができる。た
とえば、一般的には強磁性粉、結合剤、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を溶媒中で混練及び分散して
磁性塗料を調整した後、この磁性塗料を非磁性支持体の
表面に塗布する。

【０１３０】上記溶媒としては、たとえば特開平４−２
１４２１８号の段落番号０１１９に記載のもの等を用い
ることができる。

【０１３１】磁性層やその他の層の形成成分の混練分散
にあたっては、各種の混練分散機を使用することができ
る。この混練分散機としては、たとえ特開平４−２１４
２１８号の段落番号０１１２に記載のものなどが挙げら
れる。上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ
（磁性粉１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供すること
のできる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニーダ
ー、連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミルで
ある。

【０１３２】非磁性支持体上に磁性層やその他の各層を
塗布するには、この発明の磁気記録媒体の製造に当たっ
ては、特に効果の点からウェット−オン−ウェット重層
塗布方式による同時重層塗布を行なうことが好ましい。

【０１３３】具体的には、図１に示すように、まず供給
ロール３２から繰出したフィルム状支持体１に、エクス
トルージョン方式の押し出しコーター１０、１１によ
り、磁性層及びその他の層用の各塗料をウェット−オン
−ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石または垂
直配向用磁石３３に通過し、乾燥器３４に導入し、ここ
で上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。
次に、乾燥した各塗布層付きの支持体１をカレンダーロ
ール３８の組合せからなるスーパーカレンダー装置３７
に導き、ここでカレンダー処理した後に、巻き取りロー
ル３９に巻き取る。このようにして得られた磁性フィル
ムを所望幅のテープ状に裁断して例えば８ｍｍビデオカ
メラ用磁気記録テープを製造することができる。

【０１３４】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
ベースフィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各コーターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式
で重ねる。即ち、下層磁性層用塗料の塗布直後（未乾燥
状態のとき）に上層塗料を重層塗布する。前記コーター
ヘッドは、図２に示した（ウ）のヘッドが本願発明にお
いては好ましい。

【０１３５】ウェット−オン−ウェット重層塗布方法
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。

【０１３６】このウェット−オン−ウェット方式による
重層塗布においては、下層が湿潤状態になったままで上
層を塗布するので、下層の表面（即ち、上層と境界面）
が滑らかになるとともに上層の表面性が良好になり、か
つ、上下層間の接触性も向上する。この結果、特に高密
度記録のために高出力、低ノイズの要求されるたとえば
磁気カードとしての要求性能を満たしたものとなりか
つ、高耐久性の性能が要求されることに対しても膜剥離
をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分となる。ま
た、ウェット−オン−ウェット重層塗布方式により、ド
ロップアウトも低減することができ、信頼性も向上す
る。

【０１３７】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、特開平４−２１４２１
８号の段落番号０１１９に記載のもの等が使用できる。
これらの各種の溶媒は単独で使用することもできるし、
またそれらの二種以上を併用することもできる。前記配
向磁石あるいは垂直配向用磁石における磁場は、２０〜
１０，０００ガウス程度であり、乾燥器による乾燥温度
は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間は約０．１〜１０
分間程度である。

【０１３８】表面の平滑化 次にカレンダリングにより表面平滑化処理が行なわれ
る。その後は、必要に応じてバーニッシュ処理またはブ
レード処理を行なってスリッティングされる。この際、
上記表面平滑化処理は、この発明の目的を達成するのに
効果的である。

【０１３９】表面平滑化処理においては、カレンダー条
件として温度、線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピー
ド）等を挙げることができる。この発明の目的達成のた
めには、通常、上記温度を５０〜１４０℃、上記線圧力
を５０〜４００ｋｇ／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜１００
０ｍ／分に保持することが好ましい。

【０１４０】

【発明の効果】本発明によれば、広範囲の温度条件にお
いて、エラーの発生しない、再生出力が高く、オーバー
ライト特性の良好な且つ同一トラックでの走行耐久性の
良好な磁気記録媒体を得ることができる。

【０１４１】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。以下に示
す成分、割合、操作順序は本発明の範囲から逸脱しない
範囲において種々変更し得る。なお、下記の実施例にお
いて「部」はすべて重量部である。

【０１４２】（実施例１〜６、比較例、比較例１）まず
以下に示す組成処方の磁性層塗料、非磁性層塗料又は高
透磁性層塗料を夫々にニーダ、サンドミルを用いて混練
・分散し、得られた各塗料にそれぞれポリイソシアネー
ト（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）５
部を添加した後、ウェット・オン・ウェット方式により
厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に表１、２に示す組合せで実施例１〜６及び比較例１の
試料を塗布したのち、塗膜が未乾燥であるうちに無配向
処理を行い、続いて乾燥を施してから、カレンダで表面
平滑処理を行い、厚み２．０μｍの非磁性粉末を含む層
と厚み０．１μｍ（厚みは表１、２に記載のように変化
させた）の磁性層とからなる原反を作成した。

【０１４３】このようにして得られた磁性フィルムを直
径８６ｍｍの円盤状に打ち抜き、カセット内に収容して
３．５インチのフロッピーディスクを得た。また電子ス
チルビデオフロッピーを製造する場合は、厚さ３０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に前記３．５
インチのフロッピーディスクの場合と同様な方法で両面
に塗布し、加熱硬化後、半径２インチの円盤状に打ち抜
き、カセットに収容して電子スチルビデオフロッピーを
製造した。

【０１４４】 ：磁性層塗料処方： （塗料Ａ１） Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末 １００部 （Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｙ＝１００：１０：８：５（重量比）、 平均長軸長；１００ｎｍ、軸比６、Ｈｃ；１８００ Ｏｅ、 σｓ；１３５ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイズ；１５０Å） スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 １０部 〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０〕 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 〔東洋紡（株）製、ＵＲ−８３００〕 アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、数平均粒径；０．２μｍ） ２部 酸化クロム（Ｃｒ_２Ｏ_３、数平均粒径；０．１５μｍ） ２部 カーボンブラックＢ １．５部 （数平均粒径；１７ｎｍ、ＤＢＰ吸油量 １１５ｍｌ／１００ｇ） カーボンブラックＣ ０．５部 （数平均粒径；３５０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量 １８５ｍｌ／１００ｇ） ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 ブチルステアレート １部 ブチルパルミテート １部 ブトキシエチルステアレート ２部 ブトキシエチルパルミテート ２部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０１４５】（塗料Ｂ）塗料Ａ１におけるＦｅ−Ａｌ系
強磁性金属粉末にかえてＣｏ置換バリウムフェライト
（Ｈｃ；１１００ Ｏｅ、ＢＥＴ；４５ｍ^２ ／ｇ、σ
ｓ；６４ｅｍｕ／ｇ、板状比；４）を用いたほかは塗料
Ａ１と同じ。 （塗料Ａ２）塗料Ａ１においてＦｅ−Ａｌ系強磁性金属
粉末として、Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｎｉ：Ｓｉ：Ｎｄ＝１
００：１０：８：５：３：５（重量比）を用いた以外は
Ａ１と同じ。

【０１４６】 ：非磁性層塗料処方： （塗料ａ；非磁性層） α−Ｆｅ_２Ｏ_３ １００部 （Ｓｉをα−Ｆｅ_２Ｏ_３に対し重量比で０．２％、 Ａｌをα−Ｆｅ_２Ｏ_３に対し重量比で１．０％含有、 平均長軸長；１６０ｎｍ，平均短軸長：２０ｎｍ、針状比；８） カーボンブラック〔数平均粒径、吸油量については表１記載〕 １５部 スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 ６部 〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０〕 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 〔東洋紡（株）製、ＵＲ−８３００〕 アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、数平均粒径；０．３μｍ） ２部 酸化クロム（Ｃｒ_２Ｏ_３、数平均粒径；０．２μｍ） ２部 カーボンブラックＡ １５部 （数平均粒径；２７ｎｍ、ＤＢＰ吸油量 ６０ｍｌ／１００ｇ） ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 ブチルステアレート １部 ブチルパルミテート １部 ブトキシエチルステアレート ２部 ブトキシエチルパルミテート ２部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０１４７】 （塗料ｂ） 塗料ａにおいてα−Ｆｅ_２Ｏ_３のかわりに酸化チタン１００部 （数平均粒径３０ｎｍ、ＳｉをＴｉＯ_２に対し重量比で０．２％、 ＡｌをＴｉＯ_２に対し重量比で１．０％含有）

【０１４８】（実施例７）実施例１において上層に用い
られる塗料Ａ１のステアリン酸１部にかえてミリスチン
酸１部を、オレイン酸１部にかえてエライジン酸１部を
用い、下層に用いられる塗料ａのステアリン酸１部にか
えてミリスチン酸１部を、オレイン酸１部にかえてエラ
イジン酸１部を用いた以外は実施例１と同様。

【０１４９】（実施例８）実施例１において上層に用い
られる塗料Ａ１のステアリン酸１部にかえてパルミチン
酸１部を、ブチルステアレート１部にかえてアミルステ
アレート１部を、ブチルパルミテート１部にかえてブチ
ルミリステート１部を用い、下層に用いられる塗料ａの
ステアリン酸１部にかえてパルミチン酸１部を、ブチル
ステアレート１部にかえてアミルステアレート１部を、
ブチルパルミテート１部にかえてブチルミリステート１
部を用いた以外は実施例１と同様。

【０１５０】（実施例１０）実施例１において上層に用
いられる塗料Ａ１のブトキシエチルステアレート２部、
ブトキシエチルパルミテート２部にかえて、

【０１５１】

【化１２】 を用い、下層に用いられる塗料ａのブトキシエチルステ
アレート２部、ブトキシエチルパルミテート２部にかえ
て、

【０１５２】

【化１３】 を用いた以外は実施例１と同様。

【０１５３】（比較例２）実施例１において上層に用い
られる塗料Ａ１のブチルステアレート１部、ブチルパル
ミテート１部、ブトキシエチルステアレート２部、ブト
キシエチルパルミテート２部にかえてシリコンオイル
（ジメチルシロキサン）２部を用い、下層に用いられる
塗料ａのブチルステアレート１部、ブチルパルミテート
１部、ブトキシエチルステアレート２部、ブトキシエチ
ルパルミテート２部にかえて、シリコンオイル（ジメチ
ルシロキサン）２部を用いた以外は実施例２と同様。

【０１５４】（比較例３）実施例１において上層に用い
られる塗料Ａ１のオレイン酸１部にかえて、ミリスチン
酸１部を用い、下層に用いられる塗料ａのオレイン酸１
部にかえて、ミリスチン酸１部を用いた以外は実施例２
と同様。

【０１５５】（比較例４）実施例１において上層に用い
られる塗料Ａ１のステアリン酸１部にかえて、リノレン
酸１部を用い、下層に用いられる塗料ａのステアリン酸
１部にかえて、リノレン酸１部を用いた以外は実施例２
と同様。

【０１５６】（比較例８）比較例２において上層に用い
られる塗料Ａ１のオレイン酸１部にかえて、ミリスチン
酸１部を用い、下層に用いられる塗料ａのオレイン酸１
部にかえて、ミリスチン酸１部を用いた以外は比較例２
と同様。

【０１５７】（実施例１２）実施例１において上層に用
いられる塗料Ａ１及び下層に用いられる塗料ａにおいて
ステアリン酸１部にかえてベヘン酸１部を、オレイン酸
１部にかえてエルカ酸１部を用いた以外は実施例１と同
様。

【０１５８】このフロッピーディスクの特性を下記の項
目に従い測定した。測定結果を表１、表２に示す。

【０１５９】（１）再生出力 市販の下記ドライブを用いて、２５信号（５００ＫＨ
ｚ）の正弦波信号で記録し、再生出力を測定した。 ドライブ：ＴＯＳＩＢＡ（株）製、ＰＤ−２１１ 測定トラック：７９トラック 測定した再生出力を、実施例１で製造したフロッピーデ
ィスクを１００％としたときの相対値として示す。再生
出力が大きい程、良好な磁気ディスクである。

【０１６０】（２）耐久性 記録再生装置に充填して、磁気ヘッドを（株）東芝製４
ＭＢドライブＰＤ−２１１にて挟圧５０ｇ／ｃｍ^２で摺
接させ、ディスク回転速度１０００ｒｐｍで回転させな
がら、再生出力が初期出力の７０％になるまでの走行時
間を耐久性時間として温湿度を変えて測定した。（０℃
〜６０℃を２４時間でサイクルする）

【０１６１】＜ドロップアウト＞３．５インチフロッピ
ーディスク試料１００枚を用いて１時間の振動を加えた
後のドロップアウトの発生したディスクの枚数を求め、
信頼性とした。

【０１６２】＜オーバーライト特性＞消磁済のサンプル
に３１５ＫＨｚの信号を記録し再生出力を測定（Ａｄ
Ｂ）後、１ＭＨｚの信号をオーバーライトし、その時の
３１５ＫＨｚの出力（ＢｄＢ）からオーバーライト特性
Ｂ−Ａ（ｄＢ）を求めた。

【０１６３】＜同一トラックでの走行耐久性＞富士写真
フィルム（株）製フジックスＰ４を用いて、予め画像信
号を２５トラック記録した電子スチルビデオフロッピー
のスチルモードでの再生を連続して行い、温度２０℃
（実施例１〜１２、比較例１〜８について）、及び温度
−５℃（実施例２１〜３７、比較例２１〜２５につい
て）において再生出力が３ｄＢ低下するまでの時間を測
定した。結果を表１に示す。なお、表において、１００
Ｈｒ（時間）以上とは、１００時間の再生によっても再
生出力の低下が３ｄＢに至らなかったことを意味する。

【０１６４】＜全体組成＞：強磁性金属粉末における全
体組成中のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｙ、
Ｐｒ、Ｓｍ、Ｌａの各元素の存在比率については、波長
分散型蛍光Ｘ線分析装置（ＷＤＸ）を用いて試料中の各
元素の蛍光Ｘ線強度を測定した後、ファンダメンタルパ
ラメーター法（以下、ＦＰ法と称する。）に従い算出し
て求めた。

【０１６５】以下にＦＰ法について説明する。蛍光Ｘ線
の測定には、理学電気（株）製のＷＤＸシステム３０８
０を、以下の条件にて使用した。 Ｘ線管球 ：ロジウム管球 出力 ：５０ＫＶ、５０ｍＡ 分光結晶 ：ＬｉＦ（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｙ、Ｐ
ｒ、Ｓｍ、Ｌａに対して）、ＰＥＴ（Ａｌに対して）、
ＲＸ−４（Ｓｉに対して） アプソーバ：１／１（Ｆｅのみ１／１０） スリット ：ＣＯＡＲＳＥ フィルター：ＯＵＴ ＰＨＡ ：１５〜３０（Ａｌ、Ｓｉに対して）、１０
〜３０（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｙ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｌ
ａに対して） 計数時間 ：ピーク＝４０秒、バックグラウンド＝４０
秒（ピーク前後の２点を測定） なお、蛍光Ｘ線の測定を行うには、上記装置に限定され
るものではなく、種々の装置を使用することができる。

【０１６６】標準試料には、以下の８種類の金属化合物
を使用した。標準試料１は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｒ
ｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ社製の合金ＳＲＭ１２１９（Ｃを０．１
５重量％、Ｍｎを０．４２重量％、Ｐを０．０３重量
％、Ｓｉを０．５５重量％、Ｃｕを０．１６重量％、Ｎ
ｉを２．１６重量％、Ｃｒを１５．６４重量％、Ｍｏを
０．１６重量％、Ｖを０．０６重量％をそれぞれ含有す
る。）である。

【０１６７】標準試料２は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｒ
ｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ社製の合金ＳＲＭ１２５０（Ｎｉを．３
７．７８重量％、Ｃｒを０．０８重量％、Ｍｏを０．０
１重量％、Ｃｏを１６．１０重量％、Ａｌを０．９９重
量％をそれぞれ含有する。）である。

【０１６８】標準試料３は、磁性酸化鉄粉末（Ｍｎを
０．１４重量％、Ｐを．０．１５重量％、Ｓを０．１９
重量％、Ｓｉを０．３６重量％、Ｃｏを３．１９重量
％、Ｚｎを１．２６重量％、Ｃａを０．０７重量％、Ｎ
ａを０．０２重量％をそれぞれ含有する。）である。

【０１６９】標準試料４は、強磁性金属粉末（Ｎｄを
２．７３重量％含有する。）である。

【０１７０】標準試料５は強磁性金属粉末（Ｓｒを０．
９７重量％含有する。）である。

【０１７１】標準試料６は強磁性金属粉末（Ｂａを１．
４０重量％、Ｃａを０．４０重量％含有する。）であ
る。

【０１７２】標準試料７は強磁性金属粉末（Ｌａを２．
６９重量％含有する。）である。

【０１７３】標準試料８は強磁性金属粉末（Ｙを１．９
８重量％含有する。）である。

【０１７４】前記標準試料１および２における元素の重
量％は、メーカー供与のデータシートの値であり、前記
標準試料３〜８における元素の重量％は、ＩＣＰ発光分
析装置による分析値である。この値を以下のＦＰ法の計
算における標準試料の元素組成値として入力した。

【０１７５】ＦＰ法の計算には、テクノス製のファンダ
メンタルパラメータソフトウェアＶｅｒｓｉｏｎ２．１
を用い、次の条件にて計算した。 試料モデル ：バルク試料 バランス成分試料：Ｆｅ 入力成分 ：測定Ｘ線強度（ＫＣＰＳ） 分析単位 ：重量％ 算出された各元素の存在比率（重量％）は、Ｆｅ原子１
００重量％に対するその他の元素の重量％として換算
し、定量値としたものである。

【０１７６】

【表１】

【０１７７】

【表２】

【０１７８】（実施例２１〜２７）まず以下に示す組成
処方の磁性層塗料、非磁性層塗料又は高透磁性層塗料を
夫々にニーダ、サンドミルを用いて混練・分散し、得ら
れた各塗料にそれぞれポリイソシアネート（コロネート
Ｌ、日本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した
後、ウェット・オン・ウェット方式により厚み７５μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に表１、２に
示す組合せで実施例２１〜２７の試料を塗布したのち、
塗膜が未乾燥であるうちに無配向処理を行い、続いて乾
燥を施してから、カレンダで表面平滑処理を行い、厚み
２．０μｍの非磁性粉末を含む層と厚み０．１μｍ（厚
みは表３に記載のように変化させた）の磁性層とからな
る原反を作成した。

【０１７９】このようにして得られた磁性フィルムを直
径８６ｍｍの円盤状に打ち抜き、カセット内に収容して
３．５インチのフロッピーディスクを得た。また電子ス
チルビデオフロッピーを製造する場合は、厚さ３０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に前記３．５
インチのフロッピーディスクの場合と同様な方法で両面
に塗布し、加熱硬化後、半径２インチの円盤状に打ち抜
き、カセットに収容して電子スチルビデオフロッピーを
製造した。

【０１８０】 ：磁性層塗料処方： （塗料Ａ１） Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末 １００部 （Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｙ＝１００：１０：８：５（重量比）、 平均長軸長；１００ｎｍ、軸比６、Ｈｃ；１８００ Ｏｅ、 σｓ；１３５ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイズ；１５０Å） スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 １０部 〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０〕 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 〔東洋紡（株）製、ＵＲ−８３００〕 アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、数平均粒径；０．２μｍ） ３部 カーボンブラックＢ １．５部 （数平均粒径；１７ｎｍ、ＤＢＰ吸油量 １１５ｍｌ／１００ｇ） カーボンブラックＣ ０．５部 （数平均粒径；３５０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量 １８５ｍｌ／１００ｇ） イソヘプチルステアレート １部 イソヘプチルパルミテート １部 ステアリン酸 １部 ミリスチン酸 １部 グリセリントリオレート １部

【０１８１】

【化１４】 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０１８２】（塗料Ｂ）塗料Ａ１におけるＦｅ−Ａｌ系
強磁性金属粉末にかえてＣｏ置換バリウムフェライト
（Ｈｃ；１１００ Ｏｅ、ＢＥＴ；４５ｍ^２ ／ｇ、σ
ｓ；６４ｅｍｕ／ｇ、板状比；４）を用いたほかは塗料
Ａ１と同じ。

【０１８３】（塗料Ａ２）塗料Ａ１においてＦｅ−Ａｌ
系強磁性金属粉末として、Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｎｉ：Ｓ
ｉ：Ｎｄ＝１００：１０：８：５：３：５（重量比）を
用いた以外はＡ１と同じ。

【０１８４】 ：非磁性層塗料処方： （塗料ａ；非磁性層） α−Ｆｅ_２Ｏ_３ １００部 （Ｓｉをα−Ｆｅ_２Ｏ_３に対し重量比で０．２％、 Ａｌをα−Ｆｅ_２Ｏ_３に対し重量比で１．０％含有、 平均長軸長；１６０ｎｍ，平均短軸長：２０ｎｍ、針状比；８） スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 ６部 〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０〕 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 〔東洋紡（株）製、ＵＲ−８３００〕 アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、数平均粒径；０．３μｍ） ３部 カーボンブラックＡ １５部 （数平均粒径；２７ｎｍ、ＤＢＰ吸油量 ６０ｍｌ／１００ｇ） イソヘプチルステアレート １部 イソヘプチルパルミレート １部 ステアリン酸 １部 ミリスチン酸 １部 グリセリントリオレート １部

【０１８５】

【化１５】 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０１８６】（実施例２８〜実施例３４）実施例２１〜
実施例２７における上層の磁性層用塗料Ａ１、Ａ２、Ｂ
において、イソヘプチルステアレート１部、イソヘプチ
ルパルミテート１部のかわりにイソトリデシルステアレ
ート１部、イソトリデシルパルミテート１部を用い、下
層の非磁性層用塗料ａ、ｂにおいて、イソヘプチルステ
アレート１部、イソヘプチルパルミテート１部のかわり
にイソトリデシルステアレート１部、イソトリデシルパ
ルミテート１部を用いた以外は実施例２１〜実施例２７
と同様。

【０１８７】（比較例２１）実施例２１において上層の
磁性層用塗料Ａ１、下層の非磁性層用塗料ａにおいて、
イソヘプチルステアレート１部、イソヘプチルパルミテ
ート１部のかわりにｎ−オクチルステアレート１部、ｎ
−オクチルパルミテート１部を用いた以外は実施例２１
と同様。

【０１８８】（比較例２２）実施例２１において上層の
磁性層用塗料Ａ１、下層の非磁性層用塗料ａにおいて、
イソヘプチルステアレート１部、イソヘプチルパルミテ
ート１部のかわりにｎ−トリデシルステアレート１部、
ｎ−トリデシルパルミテート１部を用いた以外は実施例
２１と同様。

【０１８９】（比較例２３）実施例２１において上層の
磁性層用塗料Ａ１、下層の非磁性層用塗料ａにおいて、

【０１９０】

【化１６】 のかわりにブトキシエチルステアレート２部、ブトキシ
エチルパルミテート２部を用いた以外は実施例２１と同
様。

【０１９１】（実施例３５）実施例２１において上層の
磁性層用塗料Ａ１、下層の非磁性層用塗料ａに用いられ
るイソヘプチルステアレート１部、イソヘプチルパルミ
テート１部のかわりにイソブチルステアレート１部、イ
ソブチルパルミテート１部を用いた以外は実施例２１と
同様。

【０１９２】（実施例３６）実施例２１において上層の
磁性層用塗料Ａ１、下層の非磁性層用塗料ａに用いられ
るイソヘプチルステアレート１部、イソヘプチルパルミ
テート１部のかわりにイソペンタデシルステアレート１
部、イソペンタデシルパルミテート１部を用いた以外は
実施例２１と同様。

【０１９３】（実施例３７）実施例２１において上層の
磁性層用塗料Ａ１、下層の非磁性層用塗料ａに用いられ
る

【０１９４】

【化１７】 のかわりに

【０１９５】

【化１８】 を用いた以外は実施例２１と同様。

【０１９６】

【表３】

【０１９７】

【表４】

【０１９８】（実施例４１〜４７）まず以下に示す組成
処方の磁性層塗料、非磁性層塗料又は高透磁性層塗料を
夫々にニーダ、サンドミルを用いて混練・分散し、得ら
れた各塗料にそれぞれポリイソシアネート（コロネート
Ｌ、日本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した
後、ウェット・オン・ウェット方式により厚み７５μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に表１、２に
示す組合せで実施例１〜６及び比較例１の試料を塗布し
たのち、塗膜が未乾燥であるうちに無配向処理を行い、
続いて乾燥を施してから、カレンダで表面平滑処理を行
い、厚み２．０μｍの非磁性粉末を含む層と厚み０．１
μｍ（厚みは表６に記載のように変化させた）の磁性層
とからなる原反を作成した。

【０１９９】このようにして得られた磁性フィルムを直
径８６ｍｍの円盤状に打ち抜き、カセット内に収容して
３．５インチのフロッピーディスクを得た。また電子ス
チルビデオフロッピーを製造する場合は、厚さ３０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に前記３．５
インチのフロッピーディスクの場合と同様な方法で両面
に塗布し、加熱硬化後、半径２インチの円盤状に打ち抜
き、カセットに収容して電子スチルビデオフロッピーを
製造した。

【０２００】 ：磁性層塗料処方： （塗料Ａ１） Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末 １００部 （Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｙ＝１００：２０：８：５（重量比）、 平均長軸長；１００ｎｍ、軸比６、Ｈｃ；２０００ Ｏｅ、 σｓ；１４０ｅｍｕ／ｇ、結晶子サイズ；１４０Å） スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 １０部 〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０〕 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 〔東洋紡（株）製、ＵＲ−８３００〕 カーボンブラックＢ〔コンダクテックスＳＣ（コロンビアンカーボン社製）〕２ 部 （数平均粒径；１７ｎｍ、ＤＢＰ吸油量 １１５ｍｌ／１００ｇ） カーボンブラックＣ ０．５部 （Ｓｅｖａｃａｒｂ ＭＴ、数平均粒径；３５０ｎｍ、 ＤＢＰ吸油量 ４１ｍｌ／１００ｇ） アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、数平均粒径：０．２μｍ） ４部 ステアリン酸 １部 ミリスチン酸 １部 オレイルオレート ５部 グリセリントリオレート １部 ブチルステアレート １部 ブトキシエチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０２０１】（塗料Ｂ）塗料Ａ１におけるＦｅ−Ａｌ系
強磁性金属粉末にかえてＣｏ置換バリウムフェライト
（Ｈｃ；１１００ Ｏｅ、ＢＥＴ；４５ｍ^２ ／ｇ、σ
ｓ；６４ｅｍｕ／ｇ、板状比；４）を用いたほかは塗料
Ａ１と同じ。

【０２０２】（塗料Ａ２）塗料Ａ１においてＦｅ−Ａｌ
系強磁性金属粉末として、Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｎｉ：Ｓ
ｉ：Ｎｄ＝１００：１０：８：５：３：５（重量比）を
用いた以外はＡ１と同じ。

【０２０３】 ：非磁性層塗料処方： （塗料ａ；非磁性層） α−Ｆｅ_２Ｏ_３ １００部 （Ｓｉをα−Ｆｅ_２ Ｏ_３ に対し重量比で０．２％、 Ａｌをα−Ｆｅ_２ Ｏ_３ に対し重量比で１．０％含有、 平均長軸長；１６０ｎｍ，平均短軸長：２０ｎｍ、針状比；８） カーボンブラックＡ〔Ｒａｖｅｎ１２５５ コロンビアンカーボン社製 数平均 粒径；２３ｎｍ、ＤＢＰ吸油量 ５８ｍｌ／１００ｇ）〕 １５部 スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 ６部 〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０〕 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 〔東洋紡（株）製、ＵＲ−８３００〕 α−Ａｌ_２Ｏ_３（数平均粒径０．３μｍ） ４部 ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １部 オレイルオレート ５部 グリセリントリオレート １部 ブトキシエチルステアレート １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０２０４】（実施例４８）実施例４２において塗料Ａ
１及び塗料ａのオレイルオレート５部にかえてエライジ
ン酸オレイル５部を用いた以外は実施例４２と同様。

【０２０５】（実施例４９）実施例４２において塗料Ａ
１及び塗料ａのオレイルオレート５部にかえてリノール
酸オレイル５部を用いた以外は実施例４２と同様。

【０２０６】（実施例５０）実施例４２において塗料Ａ
１及び塗料ａのグリセリントリオレート１部にかえてグ
リセリントリミリステート１部を用いた以外は実施例４
２と同様。

【０２０７】（比較例４１）実施例４２において塗料Ａ
１及び塗料ａのオレイルオレート５部にかえてブチルミ
リステート５部を用いた以外は実施例４２と同様。

【０２０８】（比較例４２）実施例４２において塗料Ａ
１及び塗料ａのグリセリントリオレート１部にかえてブ
チルミリステート１部を用いた以外は実施例４２と同
様。

【０２０９】（比較例４５）実施例４２において塗料Ａ
１及び塗料ａのオレイルオレート５部及びグリセリント
リオレート１部にかえてブチルパルミテート６部を用い
た以外は実施例４２と同様。

【０２１０】（比較例４６）実施例４２において、Ｗｅ
ｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法のかわりに、下層を一度、乾燥、カ
レンダ後上層を塗布するＷｅｔ−ｏｎ−Ｄｒｙ法を用い
た以外は実施例４２と同様。

【０２１１】（比較例４７）実施例４２において塗料Ａ
１及び塗料ａのオレイルオレート５部にかえてオレイル
ステアレート５部を用いた以外は実施例４２と同様。

【０２１２】

【表５】

【０２１３】

【表６】

【図面の簡単な説明】

【図１】ウエット−オン−ウエット塗布方式による磁性
層の同時重層塗布を説明するための図

【図２】磁性層塗料を塗布するためのコーターヘッドの
図

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層を順
   に設けた磁気記録媒体において、上記非磁性層は融点５
   ０℃以上の飽和脂肪酸、融点５０℃未満の不飽和脂肪酸
   及び脂肪酸エステルを含有し、且つ磁性層の乾燥膜厚が
   ０．０５〜１．０μｍであることを特徴とする磁気記録
   媒体。
2. 【請求項２】上記非磁性層が湿潤状態にある間に上記磁
   性層が形成されてなることを特徴とする請求項１記載の
   磁気記録媒体。
3. 【請求項３】上記脂肪酸エステルが下記一般式〔Ｉ〕又
   は〔ＩＩ〕で示される化合物であることを特徴とする請
   求項１又は２記載の磁気記録媒体。 【化１】 〔各式中、Ｒ_２及びＲ_３は炭素原子数１１〜２２の炭化
   水素基、Ｒ_１は炭素原子数１〜１８の炭化水素基、Ｒ_４
   及びＲ_５は水素原子又はメチル基、Ｒ_６は炭素原子数１
   〜２２の炭化水素基、及びｎは１〜１０の整数を表わ
   す。〕
4. 【請求項４】磁性層に研磨剤としてα−アルミナ及び酸
   化クロムが含有されてなる請求項１、２又は３に記載の
   磁気記録媒体。
5. 【請求項５】磁性層に強磁性金属粉末または六方晶フェ
   ライト粉末が含有されてなる請求項１〜４のいずれかに
   記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】結合剤として芳香族ポリエステルポリウレ
   タンが含有されてなる請求項１〜５のいずれかに記載の
   磁気記録媒体。
7. 【請求項７】磁性層にＡｌを含有する強磁性金属粉末が
   含有されてなる請求項１〜６のいずれかに記載の磁気記
   録媒体。
8. 【請求項８】非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層を順
   次塗設する磁気記録媒体の製造方法において、 上記非磁性層用塗布液は融点５０℃以上の飽和脂肪酸、
   融点５０℃未満の不飽和脂肪酸及び脂肪酸エステルを含
   有し、該塗布液を非磁性支持体に塗布した後、形成した
   非磁性層が湿潤状態にある間に上記磁性層用塗布液を塗
   布し、乾燥することと特徴とする磁気記録媒体の製造方
   法。
9. 【請求項９】上記磁性層の乾燥膜厚が０．０５〜１．０
   μｍであることを特徴とする請求項８記載の磁気記録媒
   体の製造方法。
10. 【請求項１０】非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層を
    順に設けた磁気記録媒体において、上記非磁性層は下記
    一般式〔ＩＩＩ〕で示される化合物及び下記一般式〔Ｉ
    Ｖ〕で示される化合物が含有し、且つ上記磁性層は上記
    非磁性層を塗布後、湿潤状態にある間に形成したもので
    あることを特徴とする磁気記録媒体。 【化２】 〔各式中、Ｒ_２及びＲ_３は炭素原子数１１〜２２の炭化
    水素基、Ｒ_４及びＲ_５は水素原子又はメチル基、Ｒ_６は
    炭素原子数１〜２２の炭化水素基、Ｒ_７は炭素原子数３
    〜１８の分枝状炭化水素基並びにｍは２〜１０の整数を
    表わす。〕
11. 【請求項１１】支持体上に非磁性層及び磁性層がこの順
    に非磁性層が湿潤状態にあるうちに磁性層が形成されて
    なり、非磁性層に 【化３】 （Ｒ_１は炭素数が１０〜１８の分岐炭化水素基、Ｒ_２は
    炭素数が１１〜２２の炭化水素基）が含有されてなる磁
    気記録媒体。
12. 【請求項１２】非磁性層に 【化４】 （Ｒ_３は炭素原子数が１１〜２２の炭化水素基、Ｒ_４、
    Ｒ_５は水素原子またはメチル基、１≦ｎ≦１０、Ｒ_６は
    炭素原子数が１〜２２の炭化水素基）が含有されてなる
    請求項１１に記載の磁気記録媒体。
13. 【請求項１３】非磁性層にグリセリンエステルが含有さ
    れてなる請求項１０〜１２のいずれかに記載の磁気記録
    媒体。
14. 【請求項１４】磁性層の膜厚が０．０５〜１．０μｍで
    ある請求項１０〜１３のいずれかに記載の磁気記録媒
    体。
15. 【請求項１５】磁性層に強磁性金属粉末または六方晶フ
    ェライト粉末が含有されている請求項１４に記載の磁気
    記録媒体。
16. 【請求項１６】結合剤として芳香族ポリエステルポリウ
    レタンが含有されてなる請求項１４に記載の磁気記録媒
    体。
17. 【請求項１７】磁性層にＡｌを含有する強磁性金属粉末
    が含有されてなる請求項１４に記載の磁気記録媒体。
18. 【請求項１８】非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層を
    順次塗設する磁気記録媒体の製造方法において、 上記非磁性層用塗布液は前記一般式〔ＩＩＩ〕で示され
    る化合物及び下記一般式〔ＩＶ〕で示される化合物を含
    有し、該塗布液を非磁性支持体に塗布した後、形成した
    非磁性層が湿潤状態にある間に上記磁性層用塗布液を塗
    布し、乾燥することを特徴とする磁気記録媒体の製造方
    法。
19. 【請求項１９】非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層を
    順に設けた磁気記録媒体において、 上記非磁性層は不飽和脂肪酸と不飽和アルコールからな
    る脂肪酸エステル及びグリセリンエステルを含有し、且
    つ磁性層の乾燥膜厚が０．０５〜１．０μｍであること
    を特徴とする磁気記録媒体。
20. 【請求項２０】上記脂肪酸エステルに加えてさらに下記
    一般式〔Ｖ〕で示される化合物を含有することを特徴と
    する請求項１９記載の磁気記録媒体。 【化５】 〔式中、Ｒ_４、Ｒ_５は水素原子又はメチル基、Ｒ_８は炭
    素原子数１１〜２２の炭化水素基、Ｒ_９は炭素原子数１
    〜２２の炭化水素基並びにｌは１〜１０の整数を表わ
    す。〕
21. 【請求項２１】前記非磁性層に数平均粒径１０〜４０ｎ
    ｍのカーボンブラックが含有されている請求項１９又は
    ２０に記載の磁気記録媒体。
22. 【請求項２２】前記数平均粒径１０〜４０ｎｍのカーボ
    ンブラックの吸油量がＤＢＰ値で２０ｍｌ／１００ｇ〜
    １００ｍｌ／１００ｇである請求項２１に記載の磁気記
    録媒体。
23. 【請求項２３】前記磁性層に数平均粒径１０〜３０ｎｍ
    のカーボンブラックと数平均粒径４０〜５００ｎｍのカ
    ーボンブラックが含有されてなる請求項１９〜２２のい
    ずれかに記載の磁気記録媒体。
24. 【請求項２４】前記非磁性層に脂肪酸が含有されてなる
    請求項１９記載の磁気記録媒体。
25. 【請求項２５】結合剤として芳香族ポリエステルポリウ
    レタンが含有されてなる請求項１９又は２０記載の磁気
    記録媒体。
26. 【請求項２６】磁性層にＡｌを含有する強磁性金属粉末
    が含有されてなる請求項１９又は２０記載の磁気記録媒
    体。
27. 【請求項２７】非磁性支持体上に非磁性層及び磁性層を
    順次塗設する磁気記録媒体の製造方法において、 上記非磁性層用塗布液は不飽和脂肪酸と不飽和アルコー
    ルからなる脂肪酸エステル及びグリセリンエステルを含
    有する該塗布液を非磁性支持体に塗布した後、形成した
    非磁性層が湿潤状態にある間に上記磁性層用塗布液を、
    非磁性層上に塗布し、乾燥することを特徴とする磁気記
    録媒体の製造方法。
28. 【請求項２８】上記磁性層の乾燥膜厚が０．０５〜１．
    ０μｍであることを特徴とする請求項２７記載の磁気記
    録媒体の製造方法。