JPS62192029A

JPS62192029A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS62192029A
Application number: JP3489186A
Authority: JP
Inventors: Yoji Takeuchi; 要二竹内; Kenji Sumiya; 角谷　賢二
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1986-02-18
Filing date: 1986-02-18
Publication date: 1987-08-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは走行性
、耐久性および耐食性に優れた磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

一般に、磁性粉末を結合剤成分とともに基体フィルム上
に結着させるか、或いは強磁性金属またはそれらの合金
などを真空蒸着等によって基体フィルム上に被着してつ
くられる磁気記録媒体は、記録再生時に磁気ヘッド等と
激しく摺接するため磁性層が摩耗され易く、特に真空蒸
着等によって形成される強磁性金属薄模型磁気記録媒体
は、高密度記録特性に優れる反面、磁気ヘッドとの摩擦
係数が大きくて摩耗や損傷を受は易く、また空気中で除
々に酸化を受けて最大磁束密度などの磁気特性が劣化す
るなどの難点がある。

このため、磁性層上にパーフルオロポリエーテルなどの
フッ素系潤滑剤からなる保護層を設けて摩擦係数を充分
に低減し、走行性、耐久性および耐食性を改善すること
が行われている。（特開昭６０−１０９０２８号）〔発明が解決しようとする問題点〕ところが、従来から使用されているこの種のフッ素系潤
滑剤は、磁性層表面との相互作用が弱いため磁気ヘッド
との摺接によって磁性層表面から離脱しやす（、未だ摩
擦係数を充分に低減することができず、走行性、耐久性
および耐食性は充分に改善されていない。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明はかかる現状に鑑み、種々検討を行った結果な
されたもので、分子の骨格が（（■し、ｎは１〜９０の整数である。）を単位とする
フッ素化ポリエーテル重合体からなり、この骨格の少な
くとも一方の末端に、−ＣＨ２ＯＰＯ（０１１）　２からなる燐酸エステル基を有するフッ素系燐酸エステル
、および前記の分子の骨格の両末端に、（但し、ｍは１
〜９０の整数である。）からなる燐酸エステル基を有す
るフ・ノ素系燐酸エステルから選ばれるフッ素系燐酸エ
ステルを、少なくとも１種以上磁性層上に被着すること
によって、この種のフッ素系゛燐酸エステルからなる保
護層を磁性層上に強固に被着形成し、摩擦係数を充分に
低減して走行性、耐久性および耐食性を充分に向上させ
たものである。また、さらに、弐〇ｎＦｚｎ＋＋　（Ｃ
）ｈ　）ｍｃＯＯｃ　（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣｎＦ２ｎ＋
＋　（ＣＨ２）ｍｃＯＯｃＨ−ＣＩ（２ＣｎＦ２ｙＩＳ
０２　Ｎ　（Ｃ３Ｈ７）　Ｃ２Ｈ４０ＰＯ（ＯＨ）　２
ＣｎＦｚｎ＋＋Ｃ００ＨＣｎＦｚｎ＋＋　（ＣＨ２ＣＨ２０）、１ＣＯＯＨＣｎ
Ｆ２．、、ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（但し、ｎは１〜４０の整数、ｍは１〜５０の整数、ｌ
は１〜５０の整数である。）で表されるフッ素系固形潤滑剤を少なくとも１種以上前
記のフッ素系燐酸エステルと併用することによって、走
行性、耐久性および耐食性をさらに一段と向上させたも
のである。

この発明で使用される前記のフッ素系燐酸エステルは、
前記のフッ素化ポリエーテル重合体を分子の骨格として
、骨格の少なくとも一方の末端または両末端に前記の燐
酸エステル基を有し、この分子末端に有する燐酸エステ
ル基が親水性の磁性層との親和性に優れているため、こ
の燐酸エステル基が磁性層表面に配向されて強固に吸着
され、長期間使用しても磁性層表面から散逸せず、磁性
層表面からの離脱が充分に抑制される。また、分子骨格
のフッ素化ポリエーテル重合体部分は磁性層側と反対の
表面に配向されて保護層が形成されるため、このフッ素
化ポリエーテル重合体部分の優れた潤滑機能および撥水
撥油機能が保護層表面で充分に発揮される。従って、こ
の種のフッ素系燐酸エステルは磁性層の表面に強固に被
着されて潤滑性に優れた保護層が形成され、磁気ヘッド
との摺接によって保護層が剥離することもなく、摩擦係
数が充分に低減されて走行性が向上され、ジッター特性
も充分に向上される。また耐久性および耐食性が充分に
向上される。

このような分子の少なくとも一方の末端、または両末端
に燐酸エステルを有するフッ素系燐酸エステルとしては
、たとえば、式％式％：（但し、ｐ、ｑ、ｒは１０−１２０の整数、Ｓおよびｔ
ばｌＯ〜５０の整数である。）で表されるものが好適なものとして、単独であるいは２
種以上併用して使用される。これらの式におけるｐ、ｑ
、ｒは１０〜１２０の整数、Ｓおよびｔは１〜５０の整
数であることが好ましく、ｐ、ｑ、ｒが１０より小さく
なると摩擦係数が高く、またｐ、　ｑ、　　ｒが１２０
より大きく、ｓ、　　ｔが５０より大きくなると同様に
摩擦係数が高くなる。

また、前記の式で示されるフッ素糸固形／Ｉ′８滑剤は
、固形で優れた潤滑機能および撥水撥油機能を有し、前
記の分子の末端゛に燐酸エステル基を有するフッ素系燐
酸エステルと相溶性がよい。従って、このフッ素系固形
潤滑剤を前記のフッ素系燐酸エステルと併用すると、固
液２相の潤ｌ昏効果が充分に発１重され、摩擦係数が充
分に低減されて、走行性、耐久性および耐食性がさらに
一段と向上される。

このようなフッ素系固形潤滑剤としては、前記の式％式％）（但し、ｎは１〜４０の整数、ｍは１〜５０の整数、ｌ
は１〜５０の整数である。）で表されるものが、好適なものとして単独であるいは２
種以上前記のフッ素系燐酸エステルと併用して使用され
る。これらの式におけるｎは１〜４０の整数、ｍは１〜
５０の整数、ｌは１〜５０の整数であることが好ましく
、ｎが４０より大きくなると合成が困難で、またｍおよ
びｌが５０より大きくては摩擦係数が高くなる。

このようなフン素糸固形：１ｖＪＷ！剤を前記のフッ素
系燐酸エステルと併用する場合、両者の配合割合は、フ
ッ素系固形潤滑剤対フッ素系燐酸エステルの［を比にし
て１対１０〜１０対１の範囲内にするのが好ましい。

このようなフッ素系燐酸エステルは、フレオンなどの適
当な溶剤に溶解し、熔解によって得られた溶液中に磁性
層を浸漬するか、あるいは上記溶液を磁性層の表面に塗
布もしくは噴霧するなどの方法で磁性層上に被着される
。被着量は、０．０１〜１５０■／ｄの範囲内で被着さ
せるのが好ましく、少なすぎると所期の効果が得られず
、多すぎると出力低下やドロップアウトの原因になる。

またフッ素系燐酸エステルとフッ素系固形潤滑剤を併用
する場合は、これら両者をフレオンなどの適当な溶剤に
溶解し、前記と同様にして磁性層上に被着される。被着
量は、両者の合計量で０．１〜１５０■／ｄの範囲内で
被着させるのが好ましく、少なすぎると所期の効果が得
られず、多すぎると出力低下やドロソプアウｌ−の原因
になる。

基体上に形成される磁性層は、ｒ−Ｆｅ２０３粉末、Ｆ
ｅ３Ｏ４粉末、ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０３粉末、Ｃｏ含有
Ｆｓ３０４粉末、ＣｒＯ２粉末、Ｆｅ粉末、ＣＯ粉末、
Ｆｅ−Ｎｉ粉末、バリウムフェライトなどの磁性粉末を
結合剤樹脂および有機溶剤等とともに基体上に塗布、乾
燥するか、あるいは、Ｃｏ、Ｎｉ、、Ｆｅ、、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｐなどの強
磁性材を真空蒸着、イオンブレーティング、スパッタリ
ング、メッキ等の手段によって基体上に被着するなどの
方法で形成される。

また、磁気記録媒体としては、ポリエステルフィルムな
どの合成樹脂フィルムを基体とする磁気テープ、円盤や
ドラムを基体とする磁気ディスクや磁気ドラムなど、磁
気ヘッドと摺接する構造の種々の形態を包含する。

〔実施例〕

次に、この発明の実施例について説明する。

実施例１〜５厚さ１２μｍのポリエステルフィルムを真空蒸着装置に
袈裟し、５Ｘ１０−５トールの真空下でコバル）ｔ−加
熱蒸発させてポリエステルフィルム上に厚さ０．２μｍ
のコバルトからなる強磁性全屈薄膜層を形成した。次い
で、これを下記の第１表に示されるフッ素系燐酸エステ
ルの０．５重量％フレオン熔液中に？ｌ　？Ｍし、乾燥
して保護層を形成した後、所定のＩＩＪに裁断して磁気
テープをつくった。

このときのフッ素系燐酸エステルの被着量はいずれも１
．８■／イであった。

実施例６実施例１における保護層の形成において、フ。

素糸燐酸エステルの０．５重量％フレオン溶液に、さら
にフッ素系固形潤滑剤ＣＨ２＝　ＣＩ−（ＣＯＯＣ１（
２ＣＨ２ＣＩＯＦ２＋の０．５ｆｆｌ量％フレオンン容
液を加え、これらの混合溶液中に浸漬して保護層を形成
した以外は、実施例１と同様にして磁気テープをつくっ
た。このときのフッ素系燐酸エステルとフッ素系固形潤
滑剤の被着量は１．６１■／％であった。

実施例７実施例４における保護層の形成において、フッ素系燐酸
エステルの０．５重量％フレオン溶液に、さらにフン素
糸固形／１１滑剤ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ｏｏ　Ｆｚ＋の０．５Ｉｆ１％フレオンン容液を加え、
これらの混合溶液中に浸漬して保護層を形成した以外は
、実施例４と同様にして磁気テープをつくった。このと
きのフッ素系燐酸エステルとフッ素系固形潤滑剤の被着
量は１．６■／Ｉ′ｒｒであった。

実施例８実施例５における保護層の形成において、〕。

素系燐酸エステルの０．５重量％フレオン溶液に、さら
にフッ素系固形潤滑剤ＣＨ２＝ＣｌＩＣ０ＯＣＨ２ＣＨ
２Ｃ１，Ｆ２．の０．５ｆｆｌＩ量％フ、レオンｌ容ン
夜を加え、これらの混合溶液中に浸漬して保護層を形成
した以外は、実施例５と同様にして磁気テープをつくっ
た。このときのフッ素系燐酸エステルとフッ素系固形潤
滑剤の被着量は１．５■／、（であった。

実施例９〜１３Ｆｅ磁性粉末　　　　　　　　　　８０重■部Ｖ　Ａ　
Ｇ　ＨＣＵ、Ｃ，Ｃ？ｆ製塩化ビニ　　１６〃ルー酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体合体）タケネートＬ−１００７（武１）　４　〃薬品工業社製
、ウレタンプレポリマー）メチルイソブチルケトン　　　　　６１〃トルエン　　
　　　　　　　　　　６１〃この組成物をボールミル中
で７２時間混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗
料を厚さ１２μｍのポリエステルフィルム上に乾燥厚が
６μｍとなるように塗布、乾燥して磁性層を形成した。

次いで、これを実施例１〜５と同様にして下記の第１表
に示されるフッ素系燐酸エステルの０．５重量％フレオ
ン溶液中に浸漬し、乾燥して保護層を形成した後、所定
の巾に裁断して磁気テープをつくった。このときのフッ
素系燐酸エステルの被着量はいずれも２．４■／ｆであ
った。

実施例１４実施例９における保護層の形成において、フッ素系燐酸
エステルの０．５重量％フレオン溶液に、さらにフッ素
系固形潤滑剤Ｃｌ−１２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＩ
ＯＦ２１の０．５重量％フレオン溶液を加え、これらの
混合溶液中に浸漬して保護層を形成した以外は、実施例
９と同様にして磁気テープをつくった。このときのフッ
素系燐酸エステルとフン素系固形潤１１１剤の被着量は
２．２■／ｄであった。

実施例１５実施例１２における保護層の形成において、フッ素系燐
酸エステルの０．５重量％フレオン溶液に、さらにフッ
素系固形潤滑剤Ｃ１１２＝ＣＩ［ＣＯＯＣＨ２ＣＨ□ｃ
ｏｏ　Ｆ２．の０．５ｆｆ［％フレオン溶液を加え、こ
れらの混合溶液中に浸漬して保護層を形成した以外は、
実施例１２と同様にして磁気テープをつくった。このと
きのフッ素系燐酸エステルとフッ素系固形潤滑剤の被着
量は２．１■／Ｍであった。

実施例１６実施例１３における保護層の形成において、フッ素系燐
酸エステルの０．５重量％フレオン溶液に、さらにフッ
素系固形潤滑剤ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１，
Ｆ２．の０．５重量％フレオン溶液を加え、これらの混
合溶液中に浸漬して１呆護層を形成した以外は、実施例
１３と同様にして磁気テープをつくった。このときのフ
ッ素系燐酸エステルとフッ素系固形潤滑剤の被着量は２
．０＋ｎｇ／ｎ（であった。

比較例１〜３実施例１における保護層の形成において、フッ素系燐酸
エステルの０．５重量％フレオン溶液に代えて、下記の
第２表に示されるパーフルオロポリエーテルの０．５重
量％フレオン溶液を使用した以外は実施例１と同様にし
て磁気テープをつくった。このときのパーフルオロポリ
エーテルの被着雪はいずれも０．４ｍｇ／ｒｄであった
。

比較例４〜６実施例９における保護層の形成において、フ・ノ素系燐
酸エステルの０．５重量％フレオン溶液に代えて、下記
の第２表に示されるパーフルオロポリエーテルの０．５
重量％フレオン溶液を使用した以外は実施例９と同様に
して磁気テープをつくった。このときのパーフルオロポ
リエーテルの被着量はいずれも０．７■／Ｍであった。

比較例７実施例１において、フッ素系燐酸エステルの０．５重量
％フレオン溶液中への浸漬処理を省き、保護層の形成を
省いた以外は実施例１と同様にして磁気テープをつ（っ
た。

比較例日実施例９において、フッ素系燐酸エステルの０．５重量
％フレオン溶液中への浸漬処理を省き、保護層の形成を
省いた以外は実施例９と同様にして磁気テープをつくっ
た。

各実施例および各比較例で得られた磁気テープについて
、摩擦係数を測定し、ジッター特性および耐久性を試験
した。また耐食性を試験し、写真評価を行った。摩擦係
数は、６０℃、９０％Ｒ１１の条件下に所定期間放置し
て、一定期間毎に測定した。またジッター特性試験は、
得られた磁気テープをビデオデツキに装項してビデオ信
号を記録再生し、その再生信号の１５．７５　ＫＨｚの
水平同期信号の間隔を読み取り、そのときの１秒間の水
平同期信号の間隔のずれを測定して行った。さらに、耐
久性試験は２５℃、６０％ＲＩ（の条件下に、得られた
磁気テープをヘッド荷ｆｆ１５ｇ、走行速度０．０４８
　ｍ／ｓｅｃで走行させて再生し、出力が初期出力より
３ｄＢ低下するまでの走行回数を測定して行った。また
、耐食性試験は、得られた磁気テープを６０℃、９０％
Ｒ１１の条件下に放置し、所定の期間毎に最大磁束密度
を測定して行った。なお、測定値は放置前の磁気テープ
の最大磁束密度を１００％とし、これと比較した値で表
した。また写ｎ評価は６０℃、９０％ＲＨ（７）条件下
に３００日放置し、表面の錆の程度を観察して行い、錆
が認められない場合を（○）、やや認められる場合を（
△）、顕著に認められる場合を（×）で評価した。

下記第３表はその結果である。

上記第３表から明らかなように、この発明で得られた磁
気テープ（実施例１〜１６）は、いずれも従来の磁気テ
ープ（比較例１〜８）に比し、摩擦係数およびジッター
特性が小さくて、耐久性および耐食性がよく、さらに写
真評価でも錆が認められず、このことからこの発明によ
ってｔｓられる磁気記録媒体は走行性、耐久性および耐
食性が一段と改善されていることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１、基体上に磁性層を形成し、この磁性層上に、分子の
骨格が −［Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎＯ］− （但し、ｎは１〜１８の整数である。）を単位とするフッ素化ポリエーテル重合体からなり、こ
の骨格の少なくとも一方の末端に、 −ＣＨ＿２ＯＰＯ（ＯＨ）＿２からなる燐酸エステル基を有するフッ素系燐酸エステル
、および前記の分子の骨格の両末端に、−ＣＯＯ−［Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｏ］−＿ｍＰＯ（ＯＨ）＿２（但し、ｍ
は１〜９０の整数である。）からなる燐酸エステル基を有するフッ素系燐酸エステル
から選ばれる少なくとも１種以上のフッ素系燐酸エステ
ルを含有する保護層を設けたことを特徴とする磁気記録
媒体２、分子のフッ素化ポリエーテル重合体からなる骨格の
少なくとも一方の末端、または両末端に燐酸エステル基
を有するフッ素系燐酸エステルが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｐ、ｑ、ｒは１０〜１２０の整数、ｓおよびｔ
は１〜５０の整数である。）で表されるいずれかのフッ素系燐酸エステルである特許
請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体３、保護層中に、
さらに、式Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１（ＣＨ＿２）ｍＣＯＯＣ（Ｃ
Ｈ＿３）＝ＣＨ＿２Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１（ＣＨ＿
２）ｍＣＯＯＣＨ＝ＣＨ＿２Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎＳＯ＿２
Ｎ（Ｃ＿３Ｈ＿７）Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＰＯ（ＯＨ）＿２Ｃ
＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１ＣＯＯＨＣ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｌ
ＣＯＯＨＣ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
Ｈ（但し、ｎは１〜４０の整数、ｍは１〜５０の整数、
ｌは１〜５０の整数である。）で表されるフッ素系固形潤滑剤から選ばれる少なくとも
１種以上のフッ素系固形潤滑剤を含有させた特許請求の
範囲第１項および第２項記載の磁気記録媒体