JPH04221426A - 磁気記録媒体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは走行性、耐久性および耐食性に優れた磁
気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、磁性粉末を結合剤成分とともに
基体フィルム上に結着させるか、あるいは強磁性金属ま
たはそれらの合金などを真空蒸着等によって基体フィル
ム上に被着してつくられる磁気記録媒体は、記録再生時
に磁気ヘッド等と激しく摺接するため磁性層が摩耗され
易く、特に真空蒸着等によって形成される強磁性金属薄
膜型磁気記録媒体および金属磁性粉末を結合剤成分によ
って結着してつくられる磁気記録媒体は、高密度記録特
性に優れる反面、磁気ヘッドとの摩擦係数が大きくて摩
耗や損傷を受け易く、また空気中で徐々に酸化を受けて
最大磁束密度などの磁気特性が劣化するなどの難点があ
る。このため、磁性層上にパ−フルオロアルキルポリエ
−テルなどのフッ素系化合物または脂肪酸、脂肪酸エス
テルなどの脂肪族化合物からなる保護層を設けて摩擦係
数を充分に低減し、走行性、耐久性および耐食性を改善
することが行われている。（特開昭６０−１０９０２８
号、特開昭６１−１１９２６号）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来から使
用されているこの種のフッ素系化合物を使用するだけで
は、耐食性を充分に改善することができず、このため防
錆剤を併用する必要があるが、両者を重ね塗りした場合
、従来においては、相互作用がなかったり、あるいは相
互作用が弱かったりして、フッ素系化合物等の潤滑剤が
均一に塗布されないという問題があり、走行性、耐久性
および耐食性を同時に充分に改善することができない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この発明はかかる現状に
鑑み、種々検討を行った結果なされたもので、磁性層上
に、分子内に少なくとも一つ以上の水酸基あるいはアミ
ノ基を有する防錆剤の溶液を塗布し、さらにこの上に、
分子内に少なくとも一つ以上の−ＮＣＯ基を有するフッ
素系化合物の溶液を塗布した後、加熱処理をすることに
よって、これらの防錆剤とフッ素系化合物との相互作用
を充分にし、防錆剤からなる第１の保護層上に、フッ素
系化合物からなる第２の保護層を均一に塗布形成して、
摩擦係数を充分に低減し、走行性、耐久性および耐食性
を充分に向上させたものである。

【０００５】この発明で使用される防錆剤としては、ベ
ンゾトリアゾ−ル系、ベンゾイミダゾ−ル系などの防錆
剤で、分子内に水酸基およびアミノ基を有するものであ
れば、従来一般に防錆剤として使用されるものがいずれ
も好適なものとして使用され、たとえば、５−アミノベ
ンゾトリアゾ−ル、２−ペンチン１−オ−ル、Ｌ−アス
コルビン酸、ジフルオロアニリン、１−フェニルプロパ
ギルアルコ−ル、パラニトロソジフェニルアミンなどが
好ましく使用される。これらの防錆剤は、エタノ−ルな
どの適当な溶剤に溶解し、溶解によって得られた溶液中
に磁性層を浸漬するか、あるいはこの溶液を磁性層の表
面に塗布もしくは噴霧するなどの方法で、磁性層表面に
均一に被着され、乾燥されてこれらの防錆剤からなる第
１の保護層が形成される。このようにして形成される防
錆剤からなる第１の保護層の被着量は、　０．１〜５０
ｍｇ／ｍ２の範囲内で被着させるのが好ましく、少なす
ぎると所期の効果が得られず、多すぎるとヘッド目詰ま
り等走行不良の原因となる。

【０００６】また、この発明で使用される前記のフッ素
系化合物としては、分子内に少なくとも一つ以上の−Ｎ
ＣＯ基を有するフッ素系化合物が好ましく使用され、た
とえば、一般式 ＯＣＮ−Ｒ１　−（Ｃｎ　Ｆ２ｎＯ）−Ｒ２　−ＮＣＯ
（但し、Ｒ１　およびＲ２　は炭素数が１〜２０の炭化
水素基、ｎは１〜１８までの整数である。）で表される
ものが好ましく使用される。具体例としては、たとえば
、エニモント社製、−ＮＣＯ基含有パ−フルオロアルキ
ルポリエ−テル、フォンブリンＺ　　ＤＩＳＯＣが挙げ
られる。

【０００７】この種のフッ素系化合物は粘ちょうな油状
の化合物で、潤滑性に優れたフッ素化ポリエ−テルを有
しているため、優れた潤滑機能を有し、フレオンなどの
適当な溶剤に溶解し、溶解によって得られた溶液中に前
記の防錆剤からなる第１の保護層を表面に形成した磁性
層を浸漬するか、あるいはこの溶液を前記の防錆剤から
なる第１の保護層を表面に形成した磁性層の表面に塗布
もしくは噴霧するなどの方法で、磁性層表面の前記の防
錆剤からなる第１の保護層上に均一に被着される。そし
て、乾燥されてこれらのフッ素系化合物からなる第２の
保護層が形成される。このようにして形成されるフッ素
系化合物からなる第２の保護層の被着量は、　０．１〜
５．０　ｍｇ／ｍ２の範囲内で被着させるのが好ましく
、少なすぎると摩擦係数を充分に低減させることができ
ず、多すぎるとフッ素系化合物が過剰となり、磁気テ−
プとしたとき走行系に付着して走行安定性が悪くなる。

【０００８】このようにして、磁性層上に、前記の防錆
剤からなる第１の保護層を形成し、この上に前記のフッ
素系化合物からなる第２の保護層を積層形成した後、加
熱処理を施すと、防錆剤からなる第１の保護層中の水酸
基およびアミノ基と、フッ素系化合物からなる第２の保
護層中の−ＮＣＯ基とが強固に反応して、磁性層の表面
に固定される。しかして、長期間にわたって磁性層表面
に磁気ヘッド等が摺接しても、フッ素系化合物からなる
第２の保護層が消失されることなく磁性層表面に保持さ
れ、その優れた潤滑効果が充分にかつ長期にわたり持続
的に発揮されて、摩擦係数が充分に低減されるとともに
耐食性も向上される。

【０００９】このような加熱処理は、５０℃以上の温度
で１０時間以上行うのが好ましく、加熱処理温度を５０
℃より低くしたり、加熱処理時間を１０時間より短くす
ると、両者を充分に反応させることができず、所期の効
果が得られない。しかしながら、加熱温度を９０℃より
高くすると磁性層の劣化が生じるため、５０〜９０℃の
範囲内で１０時間以上加熱処理するのが好ましい。

【００１０】基体上に形成される磁性層は、γ−Ｆｅ２
　Ｏ３　粉末、Ｆｅ３　Ｏ４　粉末、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ
２　Ｏ３　粉末、Ｃｏ含有Ｆｅ３　Ｏ４　粉末、ＣｒＯ
２　粉末、Ｆｅ粉末、Ｃｏ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ粉末、バリ
ウムフェライトなどの磁性粉末を結合剤樹脂および有機
溶剤等とともに基体上に塗布、乾燥するか、あるいは、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｐ
、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐなどの強磁性材を真空蒸着、イオンプ
レ−ティング、スパッタリング、メッキ等の手段によっ
て基体上に被着するなどの方法で形成される。

【００１１】また、磁気記録媒体としては、ポリエステ
ルフィルムなどの合成樹脂フィルムを基体とする磁気テ
ープ、円盤やドラムを基体とする磁気ディスクや磁気ド
ラムなど、磁気ヘッドと摺接する構造の種々の形態を包
含する。

【００１２】

【実施例】次に、この発明の実施例について説明する。 実施例１ 厚さ１０μｍのポリエステルフィルムを真空蒸着装置に
充填し、５×１０−５ト−ルの真空下でコバルト−ニッ
ケル合金を加熱蒸発させて、ポリエステルフィルム上に
厚さ０．１５μｍのコバルト−ニッケル合金からなる強
磁性金属薄膜層を形成した。次いで、これを５−アミノ
ベンゾトリアゾ−ルの　０．１重量％エタノ−ル溶液中
に浸漬し、乾燥して第１の保護層を形成し、さらにフォ
ンブリンＺ　　ＤＩＳＯＣ（エニモント社製、−ＮＣＯ
基含有パ−フルオロアルキルポリエ−テル）の　０．１
重量％フレオン溶液中に浸漬し、乾燥して第２の保護層
を形成した。しかる後、６０℃で４８時間加熱処理を施
し、８ミリ巾にスリットしてビデオテ−プを作製した。

【００１３】実施例２ 実施例１における第１の保護層の形成において、５−ア
ミノベンゾトリアゾ−ルの　０．１重量％エタノ−ル溶
液に代えて、２−ペンチン１−オ−ルの　０．１重量％
エタノ−ル溶液を使用した以外は、実施例１と同様にし
て第１の保護層を形成し、ビデオテ−プを作製した。

【００１４】 実施例３ 　　　　α−Ｆｅ磁性粉末　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０　重量部　　　　ＶＡＧＨ（Ｕ．Ｃ．Ｃ　社
製、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ　　　　　　　１２
　　　〃　　　　　　ルアルコ−ル共重合体） 　　　　Ｎ−２３０９（日本ポリウレタン工業社製、ポ
リウレタ　　　　　　　　４　　　〃　　　　　　ン樹
脂） 　　　　コロネ−トＬ（日本ポリウレタン工業社製、三
官能性低　　　　　　　　２　　　〃　　　　　　分子
量イソシアネ−ト化合物）　　　　シクロヘキサノン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６５　　　〃　　　　
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６５　　　〃この組成物をボ−ルミル中で１００
時間混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料を厚
さ１１μｍのポリエステルフイルム上に、乾燥厚が３μ
ｍとなるように塗布、乾燥して磁性層を形成した。次い
で、これを実施例１と同様にして、５−アミノベンゾト
リアゾ−ルの　０．１重量％エタノ−ル溶液中に浸漬し
、乾燥して第１の保護層を形成し、さらに、フォンブリ
ンＺ　　ＤＩＳＯＣ（エニモント社製、−ＮＣＯ基含有
パ−フルオロアルキルポリエ−テル）の　０．１重量％
フレオン溶液中に浸漬し、乾燥して第２の保護層を形成
した。しかる後、６０℃で４８時間加熱処理を施し、８
ミリ巾にスリットしてビデオテ−プを作製した。

【００１５】比較例１ 実施例１において、加熱処理を省いた以外は、実施例１
と同様にしてビデオテ−プを作製した。

【００１６】比較例２ 実施例１における第２の保護層の形成において、フォン
ブリンＺ　　ＤＩＳＯＣの　０．１重量％フレオン溶液
に代えて、フォンブリンＺ　　２５（エニモント社製、
パ−フルオロアルキルポリエ−テル）の　０．１重量％
フレオン溶液を使用した以外は、実施例１と同様にして
第２の保護層を形成し、ビデオテ−プを作製した。

【００１７】比較例３ 実施例１における第１の保護層の形成において、５−ア
ミノベンゾトリアゾ−ルの　０．１重量％エタノ−ル溶
液に代えて、ベンゾトリアゾ−ルの　０．１重量％エタ
ノ−ル溶液を使用した以外は、実施例１と同様にして第
１の保護層を形成し、ビデオテ−プを作製した。

【００１８】比較例４ 実施例３において、加熱処理を省いた以外は、実施例３
と同様にしてビデオテ−プを作製した。

【００１９】各実施例および各比較例で得られたビデオ
テ−プについて、摩擦係数およびジッタ−特性を測定し
、耐久性および耐食性を試験した。摩擦係数は表面粗度
　０．２ｓ、外径４ｍｍの円筒ピンに得られたビデオテ
−プを巻き角１５０°で巻きつけ、荷重２１ｇをかけて
送り速度　１．４ｃｍ／ｓｅｃ　で送り、同じところを
繰り返し測定して１００パス目の摩擦係数を求めた。ま
た、ジッタ−特性は得られたビデオテ−プをビデオデッ
キに装填してビデオ信号を記録再生し、その再生信号の
　１５．７５ＫＨｚ　の水平同期信号の間隔のずれを測
定して行った。さらに、耐久性試験は２５℃、６０％Ｒ
Ｈの条件下に、得られたビデオテ−プをヘッド荷重５ｇ
、走行速度０．０４８ｍ／ｓｅｃ　で走行させて再生し
、出力が初期出力より３ｄＢ低下するまでの走行回数を
測定して行った。また、耐食性試験は、得られたビデオ
テ−プを６０℃、９０％ＲＨの条件下に１６８時間放置
し、最大磁束密度を測定して行った。なお、測定値は放
置前のビデオテ−プの最大磁束密度を１００％とし、こ
れと比較した値で表した。下記第１表はその結果である
。

【００２０】

【００２１】

【発明の効果】上記第１表から明らかなように、この発
明で得られたビデオテ−プ（実施例１ないし３）は、い
ずれも比較例１ないし４で得られたビデオテ−プに比し
、摩擦係数およびジッタ−が小さくて、耐久性および耐
食性がよく、このことからこの発明によって得られる磁
気記録媒体は走行性、耐久性および耐食性が一段と向上
されていることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基体上に磁性層を形成し、この磁性層
   上に分子内に少なくとも一つ以上の水酸基あるいはアミ
   ノ基を有する防錆剤からなる第１の保護層を設け、さら
   にこの上に、分子内に少なくとも一つ以上の−ＮＣＯ基
   を有するフッ素系化合物からなる第２の保護層を設けて
   、加熱処理を施してなる磁気記録媒体
2. 【請求項２】　　基体上に磁性層を形成し、この磁性層
   上に分子内に少なくとも一つ以上の水酸基あるいはアミ
   ノ基を有する防錆剤の溶液を塗布し、さらにこの上に、
   分子内に少なくとも一つ以上の−ＮＣＯ基を有するフッ
   素系化合物の溶液を塗布した後、加熱処理して、分子内
   に少なくとも一つ以上の水酸基あるいはアミノ基を有す
   る防錆剤からなる第１の保護層と、分子内に少なくとも
   一つ以上の−ＮＣＯ基を有するフッ素系化合物からなる
   第２の保護層とを積層形成することを特徴とする磁気記
   録媒体の製造方法