JPH04251431A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは走行性および耐久性に優れた磁気記録媒
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、磁性粉末を結合剤成分とともに
基体フィルム上に結着させるか、あるいは強磁性金属ま
たはそれらの合金などを真空蒸着等によって基体フィル
ム上に被着してつくられる磁気記録媒体は、記録再生時
に磁気ヘッド等と激しく摺接するため磁性層が摩耗され
易く、特に真空蒸着等によって形成される強磁性金属薄
膜型磁気記録媒体および金属磁性粉末を結合剤成分によ
って結着してつくられる磁気記録媒体は、高密度記録特
性に優れる反面、磁気ヘッドとの摩擦係数が大きくて摩
耗や損傷を受け易いという難点がある。

【０００３】このため、磁性層上にパ−フルオロポリエ
−テルなどからなる保護層を設けて摩擦係数を充分に低
減し、走行性および耐久性を改善することが行われてお
り、さらに、この種のパ−フルオロポリエ−テルの磁性
層との親和性を改善して磁性層との接着性を良好にする
ため、この種のパ−フルオロポリエ−テルの分子末端に
、−ＣＨ２　ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＣＨ３　，−
ＣＯＮＨＲ等の極性官能基を導入したものを使用するこ
とが行われている。（米国特許第４２６８５５６号、米
国特許第４２６７２３８号）

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、これらのパ
−フルオロポリエ−テルは、いずれも、通常の有機溶剤
に不溶で、特殊なフッ素系溶剤を使用しなければならず
、いまひとつ充分な潤滑効果を発揮して、走行性および
耐久性を充分に改善することができない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この発明はかかる現状に
鑑み種々検討を行った結果なされたもので、一般式Ｃｍ
　Ｆ２ｍ＋１ＣＯＯ（Ｃｎ　Ｈ２ｎＯ）ｘ　Ｒ（但し、
Ｒは炭素数が１０〜２０のアルキル基又はアルキレン基
もしくはアリ−ル基、ｍは４〜１８の整数、ｎは１〜４
の整数、ｘは８〜１８の整数である。）で表される通常
の有機溶剤に可溶なパ−フルオロカルボン酸エステルを
使用し、このパ−フルオロカルボン酸エステルを磁性塗
料中に添加して磁性層中に含有させるか、あるいはパ−
フルオロカルボン酸エステルを溶解した溶液を、磁性層
上に塗布して保護層を形成することによって、その優れ
た潤滑効果を充分に発揮させ、摩擦係数を充分に低減し
て、走行性および耐久性を充分に向上させたものである
。

【０００６】この発明で使用されるパ−フルオロカルボ
ン酸エステルは、パ−フルオロカルボン酸を、ポリアル
キレンオキサイドモノアルキルエ−テルまたはポリアル
キレンオキサイドモノアルケニルエ−テルもしくはポリ
アルキレンオキサイドモノアリ−ルエ−テルなどと反応
させて得られ、カルボニル基を有しているため、従来一
般に使用される有機溶剤との親和性がよく、一般に使用
される有機溶剤によく溶解する。このため、磁性塗料中
に直接添加して使用することができ、磁性粉末との親和
性もよく、小量の使用量でその優れた潤滑効果を発揮し
、特に低温下での潤滑効果に優れる。

【０００７】しかして、この種のパ−フルオロカルボン
酸エステルを磁性塗料中に添加し、この磁性塗料を基体
上に塗布、乾燥して磁性層を形成して磁性層中に含有さ
せると、この種のパ−フルオロカルボン酸エステルの優
れた潤滑効果が充分にかつ長期にわたり持続的に発揮さ
れて、摩擦係数が充分に低減され、走行性および耐久性
が充分に向上される。また、この種のパ−フルオロカル
ボン酸エステルを、イソプロピルアルコ−ル、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、トルエンなどの一般に使用される適当な有機溶剤に
溶解し、溶解によって得られた溶液中に磁性層を浸漬す
るか、あるいはこの溶液を磁性層の表面に塗布もしくは
噴霧するなどの方法で被着して、保護層を形成すると、
この種のパ−フルオロカルボン酸エステルが、磁性層の
表面に強固に結合し、その優れた潤滑効果が充分にかつ
長期にわたり持続的に発揮されて、摩擦係数が充分に低
減され、走行性および耐久性が充分に向上される。特に
、この種のパ−フルオロカルボン酸エステルは低温下で
の潤滑性に優れるため、低温下での走行性および耐久性
が充分に向上される。

【０００８】このようにしてこの種のパ−フルオロカル
ボン酸エステルを磁性塗料中に添加して、磁性層中に含
有させる場合、使用量は、磁性粉末に対して　０．１〜
１０重量％の範囲内にするのが好ましく、少なすぎると
摩擦係数を充分に低減させることができず、多すぎると
パ−フルオロカルボン酸エステルが過剰となり、磁気テ
−プとしたとき走行系に付着して走行安定性が悪くなる
。また、この種のパ−フルオロカルボン酸エステルを含
む保護層を形成する場合、パ−フルオロカルボン酸エス
テルを含む保護層の被着量は、　０．１〜５．０ｍｇ／
ｍ２の範囲内で被着させるのが好ましく、少なすぎると
摩擦係数を充分に低減させることができず、多すぎると
パ−フルオロカルボン酸エステルが過剰となり、磁気テ
−プとしたとき走行系に付着して走行安定性が悪くなる
。

【０００９】磁性層の形成は、γ−Ｆｅ２　Ｏ３　粉末
、Ｆｅ３　Ｏ４　粉末、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ２Ｏ３　粉末
、Ｃｏ含有Ｆｅ３　Ｏ４　粉末、ＣｒＯ２　粉末、Ｆｅ
粉末、Ｃｏ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ粉末、バリウムフェライト
などの磁性粉末を結合剤樹脂、有機溶剤および前記のパ
−フルオロカルボン酸エステル等とともに混合分散して
磁性塗料を調製し、この磁性塗料を基体上に塗布、乾燥
するか、あるいは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃ
ｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐなどの強磁性材を
真空蒸着、イオンプレ−ティング、スパッタリング、メ
ッキ等の手段によって基体上に被着するなどの方法で形
成される。

【００１０】また、磁気記録媒体としては、ポリエステ
ルフィルムなどの合成樹脂フィルムを基体とする磁気テ
ープ、円盤やドラムを基体とする磁気ディスクや磁気ド
ラムなど、磁気ヘッドと摺接する構造の種々の形態を包
含する。

【００１１】

【実施例】次に、この発明の実施例について説明する。 実施例１ ディ−ン・スタ−ク分離管と冷却管を備えた５００ｃｍ
３　の三つ口フラスコに、パ−フルオロオクタン酸　４
１．４ｇ（０．１　モル）と、ヘプタエチレングリコ−
ルモノオレイルエ−テル　５１．９ｇ（０．１モル）と
、メチルエチルケトン４００ｃｍ３　を入れて混合し、
これにｐ−トルエンスルホン酸　０．５ｇ　を加えて加
熱し、メチルエチルケトン５０ｃｍ３　を分離した後、
さらに６時間還流した。次いで、減圧で溶剤を除去し、
０．５　μｍのメンブランフィルタ−で濾過して、パ−
フルオロオクタン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレン
グリコ−ルエステルを得た。一方、厚さ１０μｍのポリ
エステルフィルムを真空蒸着装置に充填し、５×１０−
５ト−ルの真空下でコバルト−ニッケル合金を加熱蒸発
させて、ポリエステルフィルム上に厚さ　０．２μｍの
コバルト−ニッケル合金からなる強磁性金属薄膜層を形
成した。次いで、これを前記のパ−フルオロオクタン酸
ω−オレイルオキシヘプタエチレングリコ−ルエステル
の　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液とベンゾ
トリアゾ−ルの　０．１重量％イソプロピルアルコ−ル
溶液との混合溶液中に浸漬し、乾燥して保護層を形成し
た。しかる後、８ミリ巾にスリットしてビデオテ−プを
つくった。

【００１２】実施例２ 　　　　α−Ｆｅ磁性粉末　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０　重量部　　　　ＶＡＧＨ（Ｕ．Ｃ．Ｃ　社
製、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ　　　　　　　１２
　　　〃　　　　　　ルアルコ−ル共重合体） 　　　　Ｎ−２３０９（日本ポリウレタン工業社製、ポ
リウレタ　　　　　　　　４　　　〃　　　　　　ン樹
脂） 　　　　コロネ−トＬ（日本ポリウレタン工業社製、三
官能性低　　　　　　　　２　　　〃　　　　　　分子
量イソシアネ−ト化合物）　　　　シクロヘキサノン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６５　　　〃　　　　
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６５　　　〃この組成物をボ−ルミル中で１００
時間混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料を厚
さ１１μｍのポリエステルフィルム上に、乾燥厚が３μ
ｍとなるように塗布、乾燥して磁性層を形成した。次い
で、これを実施例１と同様にして、パ−フルオロオクタ
ン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングリコ−ルエス
テルの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液中に
浸漬し、乾燥して保護層を形成し、８ミリ巾にスリット
してビデオテ−プをつくった。

【００１３】実施例３ 実施例１におけるパ−フルオロカルボン酸エステルの合
成において、ヘプタエチレングリコ−ルモノオレイルエ
−テルに代えて、ヘキサエチレングリコ−ルモノリノレ
ニルエ−テルを同量使用した以外は、実施例１と同様に
してパ−フルオロオクタン酸ω−リノレニルオキシヘキ
サエチレングコ−ルエステルを得た。次いで、実施例１
における保護層の形成において、パ−フルオロオクタン
酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングリコ−ルエステ
ルの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液に代え
て、前記のパ−フルオロオクタン酸ω−リノレニルオキ
シヘキサエチレングコ−ルエステルの　０．５重量％イ
ソプロピルアルコ−ル溶液を同量使用した以外は、実施
例１と同様にして保護層を形成し、ビデオテ−プをつく
った。

【００１４】実施例４ 実施例２における保護層の形成において、パ−フルオロ
オクタン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングリコ−
ルエステルの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶
液に代えて、実施例３で得られたパ−フルオロオクタン
酸ω−リノレニルオキシヘキサエチレングコ−ルエステ
ルの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液を同量
使用した以外は、実施例２と同様にして保護層を形成し
、ビデオテ−プをつくった。

【００１５】実施例５ 実施例１におけるパ−フルオロカルボン酸エステルの合
成において、パ−フルオロオクタン酸に代えて、パ−フ
ルオロデカン酸を同量使用した以外は、実施例１と同様
にしてパ−フルオロデカン酸ω−オレイルオキシヘプタ
エチレングコ−ルエステルを得た。次いで、実施例１に
おける保護層の形成において、パ−フルオロオクタン酸
ω−オレイルオキシヘプタエチレングコ−ルエステルの
　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液に代えて、
前記のパ−フルオロデカン酸ω−オレイルオキシヘプタ
エチレングコ−ルエステルの　０．５重量％イソプロピ
ルアルコ−ル溶液を同量使用した以外は、実施例１と同
様にして保護層を形成し、ビデオテ−プをつくった。

【００１６】実施例６ 実施例２における保護層の形成において、パ−フルオロ
オクタン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングコ−ル
エステルの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液
に代えて、実施例５で得られたパ−フルオロデカン酸ω
−オレイルオキシヘプタエチレングコ−ルエステルの　
０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液を同量使用し
た以外は、実施例２と同様にして保護層を形成し、ビデ
オテ−プをつくった。

【００１７】実施例７ 実施例２における磁性塗料の組成において、パ−フルオ
ロオクタン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングコ−
ルエステルを新たに　１．０重量部加え、保護層の形成
を省いた以外は、実施例２と同様にしてビデオテ−プを
つくった。

【００１８】実施例８ 実施例４における磁性塗料の組成において、パ−フルオ
ロオクタン酸ω−リノレニルオキシヘキサエチレングコ
−ルエステルを新たに　１．０重量部加え、保護層の形
成を省いた以外は、実施例４と同様にしてビデオテ−プ
をつくった。

【００１９】実施例９ 実施例６における磁性塗料の組成において、パ−フルオ
ロデカン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングコ−ル
エステルを新たに　１．０重量部加え、保護層の形成を
省いた以外は、実施例６と同様にしてビデオテ−プをつ
くった。

【００２０】比較例１ 実施例１における保護層の形成において、パ−フルオロ
オクタン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングコ−ル
エステルの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液
を省き、ベンゾトリアゾ−ルの　０．１重量％イソプロ
ピルアルコ−ル中に磁性層を浸漬し、乾燥して第１の保
護層を形成し、さらに、フォンブリンＺ−ＤＥＡＬ（エ
ニモント社製、パ−フルオロアルキルポリエ−テル）の
０．５重量％フレオン溶液に浸漬し、乾燥して第２の保
護層を形成した以外は、実施例１と同様にしてビデオテ
−プをつくった。

【００２１】比較例２ 実施例２における保護層の形成において、パ−フルオロ
オクタン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングコ−ル
エステルの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液
に代えて、フォンブリンＺ−ＤＥＡＬ（エニモント社製
、パ−フルオロアルキルポリエ−テル）の　０．５重量
％フレオン溶液を使用した以外は、実施例２と同様にし
て保護層を形成し、ビデオテ−プをつくった。

【００２２】比較例３ 実施例１における保護層の形成において、パ−フルオロ
オクタン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングコ−ル
エステルの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液
に代えて、１，１−ジヒドロパ−フルオロオクチルリノ
レ−トの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液を
同量使用した以外は、実施例１と同様にして保護層を形
成し、ビデオテ−プをつくった。

【００２３】比較例４ 実施例２における保護層の形成において、パ−フルオロ
オクタン酸ω−オレイルオキシヘプタエチレングコ−ル
エステルの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液
に代えて、１，１−ジヒドロパ−フルオロオクチルリノ
レ−トの　０．５重量％イソプロピルアルコ−ル溶液を
同量使用した以外は、実施例２と同様にして保護層を形
成し、ビデオテ−プを作製した。

【００２４】各実施例および比較例で得られたビデオテ
−プについて、摩擦係数およびジッタ−特性を測定し、
耐久性を試験した。摩擦係数は、表面粗度０．２ｓ、外
径４ｍｍの円筒ピンに得られたビデオテ−プを巻き角１
５０°で巻きつけ、荷重２１ｇをかけて送り速度　１．
４ｃｍ／ｓｅｃ　で送り、同じところを繰り返し測定し
て１００パス目の摩擦係数を求めた。また、ジッタ−特
性は、得られたビデオテ−プをビデオデッキに装填して
ビデオ信号を記録再生し、その再生信号の　１５．７５
ＫＨｚ　の水平同期信号の間隔のずれを測定して行った
。さらに、耐久性試験は、２５℃、６０％ＲＨおよび５
℃、１５％ＲＨの条件下に、得られたビデオテ−プをヘ
ッド荷重５ｇ、走行速度　０．０４８ｍ／ｓｅｃ　で走
行させて再生し、出力が初期出力より３ｄＢ低下するま
での走行回数を測定して行った。下記第１表はその結果
である。

【００２５】

【００２６】

【発明の効果】上記第１表から明らかなように、この発
明で得られたビデオテ−プ（実施例１ないし９）は、い
ずれも従来のビデオテ−プ（比較例１ないし４）に比し
、摩擦係数およびジッタ−が小さくて、常温および低温
下での耐久性がよく、このことからこの発明によって得
られる磁気記録媒体は走行性および耐久性が一段と向上
されていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式 Ｃｍ　Ｆ２ｍ＋１ＣＯＯ（Ｃｎ　Ｈ２ｎＯ）ｘ　Ｒ（但
   し、Ｒは炭素数が１０〜２０のアルキル基又はアルキレ
   ン基もしくはアリ−ル基、ｍは４〜１８の整数、ｎは１
   〜４の整数、ｘは８〜１８の整数である。）で表される
   パ−フルオロカルボン酸エステルを磁性層中もしくは磁
   性層表面に存在させたことを特徴とする磁気記録媒体