JP3428970B2 - フッ素化ポリエ−テル - Google Patents
フッ素化ポリエ−テルInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明はフッ素化ポリエ−
テルに関し、さらに詳しくは、有機溶剤に対する溶解性
および耐加水分解性にすぐれたフッ素化ポリエ−テルに
関する。 【０００２】 【従来の技術】一般に、パ−フルオロアルキルポリエ−
テルは優れた潤滑剤として種々の用途に用いられてお
り、たとえば、磁性粉末、結合剤成分、有機溶剤および
その他の必要成分からなる磁性塗料をポリエステルフィ
ルムなどの基体上に塗布、乾燥するか、あるいは強磁性
材を真空蒸着等によって基体上に被着してつくられる磁
気記録媒体などに使用され、磁気ヘッド等と接触しなが
ら走行する磁性層などの摩擦係数を低減し、摩耗を少な
くして、走行性および耐久性を改善している。 【０００３】しかしながら、パ−フルオロアルキルポリ
エ−テルは磁性層表面との化学的相互作用が十分でない
ため磁性層表面から離脱し易い欠点があり、これを改善
するためパ−フルオロアルキルポリエ−テル分子末端に
ヒドロキシル基、カルボキシル基などの極性官能基を賦
与することが試みられているが、パ−フルオロポリエ−
テル類はフロン系溶媒にしか溶解しないものが多く、プ
ロセスのコスト及び安全性の両面で大きな問題になって
いる。そこで、近年、有機溶剤に対する溶解性の改善が
図られ、有機溶剤に対する溶解性に優れたパ−フルオロ
ポリエ−テルとして、パ−フルオロポリエ−テルの分子
末端に一級長鎖脂肪族アミドを含む化合物が提案されて
いる（特開平２−７８０１６号）。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】ところが、このパ−フ
ルオロポリエ−テルの分子末端に一級長鎖脂肪族アミド
を含む化合物におけるアミド基は、水素結合が高いため
粘度が高くなりがちであり、また、磁気記録媒体に使用
するときは、磁性層表面に触媒活性があり、かつ摺動時
に高温となるため、加水分解反応が起こりやすく、走行
性および耐久性の改善が不充分で、長期的信頼性の点で
問題がある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】この発明は、かかる現状
に鑑み種々検討を行った結果なされたもので、−ＣＦ 2
Ｏ−単位と−ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−単位を基本骨格とする分
子量が５００〜１００００のフッ素化ポリエ−テルの少
なくとも一つの末端に、一般式 −ＣＯＮ（Ｒ1 ）Ｒ2 〔但し、Ｒ1 およびＲ2 は脂肪族炭化水素基、末端に水
酸基を有する炭化水素基、末端に−ＯＣＯＲ3 基を有す
る炭化水素基（但し、Ｒ3 は炭化水素基である。）から
選ばれる何れかである。〕で表される極性基を有するフ
ッ素化ポリエ−テルを得、有機溶剤に対する溶解性およ
び耐加水分解性を充分に向上させたものである。 【０００６】 【発明の実施の形態】この発明において、前記の極性基
を有するフッ素化ポリエ−テルは、少なくとも一つの末
端に脂肪族炭化水素基などを有しているため、有機溶剤
に対する溶解性が良好で、使用が容易となる。また、ア
ミド基の水素原子が位置する部分がかさ高い脂肪族炭化
水素基などで置換されているため、粘度上昇が抑制さ
れ、さらにたとえ高温下でも加水分解反応しにくい。ま
た、基本骨格が分子量５００〜１００００のフッ素化ポ
リエ−テルであるため、すぐれた潤滑効果を有する。 【０００７】この種のフッ素化ポリエ−テルを磁気記録
媒体に潤滑剤として使用すると、有機溶剤や結合剤成分
との親和性がよく、磁性層中への均一分散化が容易であ
る。また、強磁性金属薄膜層表面に強固に吸着するなど
磁性層表面との相互作用もよく、磁性層表面に長期間良
好に保持される。したがって、磁気ヘッドとの強い摺接
に耐えて、そのすぐれた潤滑効果が充分に発揮され、走
行性および耐久性が充分に向上されて、繰り返し走行や
スチルなどの過酷な使用条件下での長期安定性が向上さ
れる。 【０００８】このような極性基を有するフッ素化ポリエ
−テルは、たとえば、通常入手できる−ＣＦ 2 Ｏ−単位
と−ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−単位を基体骨格とし、少なくとも
一つの末端に−ＣＯＯＨ基を有するフッ素化ポリエ−テ
ルに、一般式 ＨＮ（Ｒ1 ）Ｒ2 （但し、Ｒ1 およびＲ2 は脂肪族炭化水素基である。）
で表されるアミンを反応させて分子末端をアミドとする
などして合成される。また、この一般式中のＲ1 および
Ｒ2 の少なくとも一方が末端に水酸基を有する炭化水素
基であるものや、さらにこの末端水酸基に種々のカルボ
ン酸を反応させてエステル化したものなども好適に使用
されて合成され、こうすることによって一般に使用され
る有機溶剤に対する溶解性が向上する。 【０００９】ここで、Ｒ1 およびＲ2 の炭素数は多いも
のが好ましく、炭素数が少ないとフッ素化ポリエ−テル
の有機溶剤に対する溶解性に劣る。しかしながら、炭素
数が多すぎると融点が高くなり、低温における特性が悪
くなることがある。なお、脂肪族炭化水素基は分岐や不
飽和結合が含まれていてもよい。また、末端に水酸基を
有する炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれの
炭化水素基であってもよく、不飽和結合を含んでいても
よい。 【００１０】このように、少なくとも一つの末端に−Ｃ
ＯＯＨ基を有する分子量が５００〜１００００のフッ素
化ポリエ−テルと、たとえば、アミンとを反応させて得
られるフッ素化ポリエ−テルを、磁気記録媒体の潤滑剤
として使用するには、この種のフッ素化ポリエ−テル
を、メチルエチルケトン、ｎ−ヘキサン、イソプロピル
アルコ−ルなどの有機溶剤に溶解し、この溶解によって
得られた溶液中に磁性層を浸漬するか、もしくはこの溶
液を磁性層上に塗布または噴霧して磁性層上に被着する
などの方法で使用される。また、この他、この種のフッ
素化ポリエ−テルを、磁性粉末、有機溶剤およびその他
の必要成分とともに混合分散して磁性塗料を調製し、こ
の磁性塗料をポリエステルフィルムなどの基体上に、吹
き付けもしくはロ−ル塗りなどの任意の手段で塗布し、
乾燥して磁性層を形成するなどの方法でも使用される。 【００１１】ここで、磁気記録媒体の潤滑剤として使用
する場合、この種のフッ素化ポリエ−テルを単独で潤滑
剤として用いてもよいが、他の従来公知の潤滑剤と併用
してもよく、たとえば、脂肪族エステル、フッ素化脂肪
族エステル、パラフィン類、シリコ−ンオイル、脂肪酸
またはその金属塩、脂肪酸アミド、脂肪族アルコ−ル、
モノサルファイド、パラフィン類、シリコ−ン化合物、
パ−フルオロポリエ−テル、ポリテトラフルオロエチレ
ンなどの樹脂粉末などが、好適なものとして併用され
る。 【００１２】磁気記録媒体の潤滑剤として使用する場合
のこの種のフッ素化ポリエ−テルの使用量は、磁性層上
に被着する場合、被着量が0.05ｍｇ／ｍ2 より少なくて
は所期の効果が得られず、 5.0ｍｇ／ｍ2 より多いと出
力低下やドロップアウトの原因になるため、0.05〜5.0
ｍｇ／ｍ2 の範囲内で被着させるのが好ましい。また、
磁性層中に含有させる場合は、磁性粉末に対して 0.1重
量％より少なくては所期の効果が得られず、１０重量％
より多いと磁性層の塗膜強度の低下や磁気ヘッド汚れが
生じやすくなるため 0.1〜１０重量％の範囲内にするの
が好ましい。 【００１３】磁性層の形成は、強磁性金属薄膜層の場
合、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｆｅ
−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｂ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃ
ｏ−Ｎｉ−Ｐｔ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐなどの強磁性材、さら
にこれらに微量の希土類金属を含ませた強磁性材を、真
空蒸着、イオンプレ−ティング、スパッタリング、メッ
キ等の手段によって基体上に被着するなどの方法で形成
され、このようにして形成される強磁性金属薄膜層は、
厚さを0.03〜１μｍの範囲内にするのが好ましい。 【００１４】このようにして形成される強磁性金属薄膜
層上に前記の潤滑剤を被着させる場合、強磁性金属薄膜
層は、表面に微量の水分が付着していてもよく、さら
に、ベンゾトリアゾ−ル系等の防錆剤を塗布したもの
や、真空蒸着、スパッタリング、プラズマなどで有機化
合物や炭素や酸化珪素などからなる保護膜層を強磁性金
属薄膜層上に設けたものであってもよい。 【００１５】この他、磁性層は、磁性粉末を、結合剤樹
脂、有機溶剤およびその他の必要成分とともに混合分散
して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエステルフ
ィルムなどの基体上に塗布、乾燥してつくられる。 【００１６】この場合、使用される磁性粉末としては、
γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末、Ｆｅ3 Ｏ4 粉末、γ−Ｆｅ2 Ｏ3
とＦｅ3 Ｏ4 との中間酸化状態の酸化鉄粉末、Ｃｏ含有
γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末、Ｃｏ含有Ｆｅ3 Ｏ4 粉末、ＣｒＯ
2 粉末の他、Ｆｅ粉末、Ｃｏ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ合金粉
末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉末などの金属粉末およびバ
リウムフェライト粉末、窒化鉄の如き窒化物系磁性粉末
など、従来公知の各種磁性粉末が広く使用される。 【００１７】また、結合剤樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラ−ル系樹
脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル
系樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物など、通常、磁気記
録媒体の結合剤樹脂として使用されるものが、いずれも
好適に使用される。 【００１８】さらに、有機溶剤としては、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミドなど、一般に磁気記録媒体に
使用されるものが単独もしくは二種以上混合して使用さ
れる。 【００１９】なお、磁性塗料中には、通常使用されてい
る各種添加剤、たとえば、研磨剤、帯電防止剤、分散剤
などを任意に添加使用してもよい。 【００２０】また、表面に磁性層を形成した非磁性支持
体の裏面にバックコ−ト層を設けてもよく、このバック
コ−ト層は、カ−ボンブラック、炭酸カルシウムなどの
非磁性粉末を、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ウ
レタン系樹脂、繊維素系樹脂等の結合剤樹脂および有機
溶剤等とともに混合分散してバックコ−ト層用塗料を調
製し、このバックコ−ト層用塗料を表面に磁性層を形成
した非磁性支持体の裏面に、塗布、乾燥して形成され
る。 【００２１】非磁性支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリカ−ボネ
−ト、ポリイミド、ポリ塩化ビニル等のプラスチックや
アルミニウム合金、チタン合金などが好適に使用され
る。また、この非磁性支持体の形状は、テ−プ、シ−
ト、ディスク、カ−ドなどのいずれであってもよく、表
面に突起を形成していてもよい。 【００２２】 【実施例】つぎに、この発明の実施例について説明す
る。 【００２３】実施例１ 厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
真空蒸着装置に充填し、酸素ガス圧５×１０-5ト−ルの
残留ガス圧の下で、Ｃｏ−Ｎｉ合金を加熱蒸発させ、連
続的に斜め入射蒸着して、ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム上に、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｏ（Ｃｏ：Ｎｉ＝８０：２
０）からなる厚さ 0.2μｍの強磁性金属薄膜層を形成し
た。 【００２４】一方、一般式 ＨＯＯＣ（ＣＦ2 Ｏ)
m （ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n ＣＦ2 ＣＯＯＨで示される平均
分子量が約２２００のフッ素化ポリエ−テル（モンテフ
ルオス社製；フォンブリンＺ−ＤＩＡＣ）と、このフッ
素化ポリエ−テル中のＣＯＯＨ基に対し当量のメチルス
テアリルアミンとを混合し、１３０℃で反応させてフッ
素化ポリエ−テルアミド化合物を得た。 【００２５】このようにして得られたフッ素化ポリエ−
テルアミド化合物をイソプロピルアルコ−ルに溶解し
て、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量％イ
ソプロピルアルコ−ル溶液を得、この溶液を前記のポリ
エチレンテレフタレ−トフィルム上に形成された強磁性
金属薄膜層上に塗布し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テ
ルアミド化合物からなる保護層を形成した。フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であ
った。しかるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ−
プを作製した。 【００２６】実施例２ 実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルム上に強磁性金属薄膜層を形成し、この上にベンゾト
リアゾ−ルの 0.1重量％イソプロピルアルコ−ル溶液を
塗布し、乾燥した。ベンゾトリアゾ−ルの被着量は１ｍ
ｇ／ｍ2 以下であった。ついで、実施例１で用いたフッ
素化ポリエ−テルアミド化合物と、１，１，２，２−テ
トラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−トとを、同時
にイソプロピルアルコ−ルに溶解して、フッ素化ポリエ
−テルのアミド化合物と１，１，２，２−テトラヒドロ
パ−フルオロオクチルリノレ−トとの混合物の 0.2重量
％イソプロピルアルコ−ル溶液を得、この溶液を実施例
１で使用したフッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2
重量％イソプロピルアルコ−ル溶液に代えて使用した以
外は、実施例１と同様にして保護層を形成し、ビデオテ
−プを作製した。フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の
被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であり、１，１，２，２−テト
ラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−トの被着量は
1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００２７】実施例３ 実施例１で得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物
を使用し、 α−Ｆｅ磁性粉末 100 重量部 ＭＲ−１１０（日本ゼオン社製；塩化ビニル系樹脂） 15 〃 Ｎ−２３０９（日本ポリウレタン工業社製；ポリウレタン 10 〃 樹脂） カ−ボンブラック 1 〃 α−Ａｌ2 Ｏ3 0.5 〃 フッ素化ポリエ−テルアミド化合物 3 〃 コロネ−トＬ（日本ポリウレタン工業社製；三官能性低分 6 〃 子量イソシアネ−ト化合物） シクロヘキサノン 150 〃 トルエン 150 〃 の組成物をボ−ルミル中で１００時間混合分散して磁性
塗料を調製した。この磁性塗料を厚さ１１μｍのポリエ
チレンテレフタレ−トフィルム上に、乾燥後の厚さが３
μｍとなるように塗布、乾燥して磁性層を形成した。し
かるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ−プを作製
した。 【００２８】実施例４ 一般式 ＨＯＯＣ（ＣＦ2 Ｏ) m （ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n ＣＦ2 ＣＯＯＨ で示される平均分子量が約１０００のフッ素化ポリエ−
テルと、このフッ素化ポリエ−テル中のＣＯＯＨ基に対
し当量のジ（２−エチルヘキシル）アミンと、触媒とし
ての少量のＳｎＯとを混合し、１３０℃で反応させフッ
素化ポリエ−テルアミド化合物を得た。ついで、このよ
うにして得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物を
メチルエチルケトンに溶解して、フッ素化ポリエ−テル
アミド化合物の 0.2重量％メチルエチルケトン溶液を
得、この溶液中に実施例１でポリエチレンテレフタレ−
トフィルム上に形成された強磁性金属薄膜層を浸漬し、
乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物からなる
保護層を形成した。フッ素化ポリエ−テルアミド化合物
の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。しかるのち、８ｍ
ｍ幅にスリットしてビデオテ−プを作製した。 【００２９】実施例５ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、実施例４で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製した。 【００３０】実施例６ 一般式 ＨＯＯＣ（ＣＦ2 Ｏ) m （ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n ＣＦ2 ＣＯＯＨ で示される平均分子量が約２２００のフッ素化ポリエ−
テル（モンテフルオス社製；フォンブリンＺ−ＤＩＡ
Ｃ）と、このフッ素化ポリエ−テル中のＣＯＯＨ基に対
し当量のＮ−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミン
と、触媒としての少量のＳｎＯとを混合し、１３０℃で
反応させフッ素化ポリエ−テルアミド化合物を得た。つ
いで、このようにして得られたフッ素化ポリエ−テルア
ミド化合物をメチルエチルケトンに溶解して、フッ素化
ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量％メチルエチルケ
トン溶液を得、この溶液中に実施例１でポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム上に形成された強磁性金属薄膜層
を浸漬し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミド化合
物からなる保護層を形成した。フッ素化ポリエ−テルア
ミド化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。しかる
のち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ−プを作製し
た。 【００３１】実施例７ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、実施例６で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製した。 【００３２】実施例８ 実施例６で得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物
と、このフッ素化ポリエ−テルアミド化合物中の−ＯＨ
基に対し当量のカプリン酸と、触媒としての少量のＳｎ
Ｏとを混合し、１３０℃で反応させフッ素化ポリエ−テ
ルアミドエステル化合物を得た。ついで、このようにし
て得られたフッ素化ポリエ−テルアミドエステル化合物
をメチルエチルケトンに溶解して、フッ素化ポリエ−テ
ルアミドエステル化合物の 0.2重量％メチルエチルケト
ン溶液を得、この溶液中に実施例１でポリエチレンテレ
フタレ−トフィルム上に形成された強磁性金属薄膜層を
浸漬し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミドエステ
ル化合物からなる保護層を形成した。フッ素化ポリエ−
テルアミドエステル化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 で
あった。しかるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ
−プを作製した。 【００３３】実施例９ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、実施例８で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミドエステル化合物を同量使用
した以外は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製
した。 【００３４】比較例１ 実施例１におけるフッ素化ポリエ−テルアミド化合物の
合成において、メチルステアリルアミンに代えて、ステ
アリルアミンを同量使用した以外は、実施例１と同様に
してフッ素化ポリエ−テルアミド化合物を得た。つい
で、このようにして得られたフッ素化ポリエ−テルアミ
ド化合物をイソプロピルアルコ−ルに溶解して、フッ素
化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量％イソプロピル
アルコ−ル溶液を得、この溶液を実施例２と同様にして
ベンゾトリアゾ−ルを塗布し、乾燥した強磁性金属薄膜
層上に、塗布し、乾燥してフッ素化ポリエ−テルアミド
化合物の保護層を形成した以外は、実施例２と同様にし
てビデオテ−プを作製した。フッ素化ポリエ−テルアミ
ド化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００３５】比較例２ 比較例１における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成に
おいて、さらに１，１，２，２−テトラヒドロパ−フル
オロオクチルリノレ−トをフッ素化ポリエ−テルのアミ
ド化合物と同時にイソプロピルアルコ−ルに溶解して、
フッ素化ポリエ−テルのアミド化合物と１，１，２，２
−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−トとの混
合物の 0.2重量％イソプロピルアルコ−ル溶液を得、こ
の溶液を比較例１で使用したフッ素化ポリエ−テルのア
ミド化合物の 0.2重量％イソプロピルアルコ−ル溶液に
代えて使用した以外は、比較例１と同様にして保護層を
形成し、ビデオテ−プを作製した。フッ素化ポリエ−テ
ルアミド化合物の被着量は1.5ｍｇ／ｍ2 であり、１，
１，２，２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ
−トの被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００３６】比較例３ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、比較例１で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にして磁性層を形成し、ビデオテ−
プを作製した。 【００３７】比較例４ 実施例４における極性基を有するフッ素化ポリエ−テル
の合成において、ジ（２−エチルヘキシル）アミンに代
えて、ドデシルアミンを同量使用した以外は、実施例４
と同様にしてフッ素化ポリエ−テルアミド化合物を得
た。ついで、このようにして得られたフッ素化ポリエ−
テルアミド化合物をメチルエチルケトンに溶解して、フ
ッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量％メチルエ
チルケトン溶液を得、この溶液中に実施例１でポリエチ
レンテレフタレ−トフィルム上に形成された強磁性金属
薄膜層を浸漬し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミ
ド化合物からなる保護層を形成した。フッ素化ポリエ−
テルアミド化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。
しかるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ−プを作
製した。 【００３８】比較例５ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、比較例４で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製した。 【００３９】比較例６ 実施例６における極性基を有するフッ素化ポリエ−テル
の合成において、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ドデシ
ルアミンに代えて、６−ヒドロキシヘキシルアミンを同
量使用した以外は、実施例６と同様にしてフッ素化ポリ
エ−テルアミド化合物を得た。ついで、このようにして
得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物をメチルエ
チルケトンに溶解して、フッ素化ポリエ−テルアミド化
合物の 0.2重量％メチルエチルケトン溶液を得、この溶
液中に実施例１でポリエチレンテレフタレ−トフィルム
上に形成された強磁性金属薄膜層を浸漬し、乾燥して、
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物からなる保護層を形
成した。フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の被着量は
1.5ｍｇ／ｍ2 であった。しかるのち、８ｍｍ幅にスリ
ットしてビデオテ−プを作製した。 【００４０】比較例７ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、比較例６で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製した。 【００４１】比較例８ 比較例６で得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物
と、このフッ素化ポリエ−テルアミド化合物中の−ＯＨ
基に対し当量のカプリン酸と、触媒としての少量のＳｎ
Ｏとを混合して、１３０℃で反応させフッ素化ポリエ−
テルアミドエステル化合物を得た。ついで、このように
して得られたフッ素化ポリエ−テルアミドエステル化合
物をメチルエチルケトンに溶解して、フッ素化ポリエ−
テルアミドエステル化合物の 0.2重量％メチルエチルケ
トン溶液を得、この溶液中に実施例１でポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム上に形成された強磁性金属薄膜層
を浸漬し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミドエス
テル化合物からなる保護層を形成した。フッ素化ポリエ
−テルアミドエステル化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2
であった。しかるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオ
テ−プを作製した。 【００４２】比較例９ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、比較例８で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミドエステル化合物を同量使用
した以外は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製
した。 【００４３】比較例１０ 実施例１における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成に
おいて、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量
％イソプロピルアルコ−ル溶液に代えて、両末端ヒドロ
キシ変性パ−フルオロポリエ−テル（モンテフルオス社
製；フォンブリンＺ−ＤＯＬ）の 0.2重量％フレオン溶
液を使用した以外は、実施例１と同様にして保護層を形
成し、ビデオテ−プを作製した。両末端ヒドロキシ変性
パ−フルオロポリエ−テルの被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 で
あった。 【００４４】比較例１１ 実施例１における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成に
おいて、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量
％イソプロピルアルコ−ル溶液に代えて、１，１，２，
２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−トの
0.2重量％フレオン溶液を使用した以外は、実施例１と
同様にして保護層を形成し、ビデオテ−プを作製した。
１，１，２，２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリ
ノレ−トの被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００４５】比較例１２ 実施例２における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成に
おいて、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物と１，１，
２，２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−ト
との混合物の 0.2重量％イソプロピルアルコ−ル溶液に
代えて、両末端ヒドロキシ変性パ−フルオロポリエ−テ
ル（モンテフルオス社製；フォンブリンＺ−ＤＯＬ）を
フレオンＦＣ−７７に溶解した両末端ヒドロキシ変性パ
−フルオロポリエ−テルの 0.2重量％フレオン溶液を使
用した以外は、実施例２と同様にして保護層を形成し、
ビデオテ−プを作製した。両末端ヒドロキシ変性パ−フ
ルオロポリエ−テルの被着量は 1.4ｍｇ／ｍ2 であっ
た。 【００４６】比較例１３ 比較例１２における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成
において、さらに１，１，２，２−テトラヒドロパ−フ
ルオロオクチルリノレ−トを両末端ヒドロキシ変性パ−
フルオロポリエ−テル（モンテフルオス社製；フォンブ
リンＺ−ＤＯＬ）と同時にフレオンＦＣ−７７に溶解し
て、両末端ヒドロキシ変性パ−フルオロポリエ−テルと
１，１，２，２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリ
ノレ−トとの混合物の 0.2重量％フレオン溶液を得、こ
の溶液を比較例１２で使用した両末端ヒドロキシ変性パ
−フルオロポリエ−テルの 0.2重量％フレオン溶液に代
えて使用した以外は、比較例１２と同様にして保護層を
形成し、ビデオテ−プを作製した。両末端ヒドロキシ変
性パ−フルオロポリエ−テルの被着量は 1.4ｍｇ／ｍ2
であり、１，１，２，２−テトラヒドロパ−フルオロオ
クチルリノレ−トの被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００４７】各実施例および比較例で得られたビデオテ
−プについて、２０℃、５０％ＲＨの条件下で、下記の
要領で摩擦係数を測定し、またジッタ−特性、実走行耐
久性およびスチル耐久性を試験した。 【００４８】＜摩擦係数＞表面粗度 0.2ｓ、外径４ｍｍ
の円筒ピンに、ビデオテ−プを巻き角１５０°で巻きつ
け、荷重２１ｇをかけて送り速度 1.4ｃｍ／秒で送り、
同じところを繰り返し測定して、１００回目の摩擦係数
を求めた。 【００４９】＜ジッタ−特性＞ビデオテ−プをビデオデ
ッキに装填してビデオ信号を記録再生し、その再生信号
の 15.75ＫＨｚの水平同期信号の間隔を読み取り、その
ときの１秒間の水平同期信号の間隔のずれを測定して行
った。 【００５０】＜実走行耐久性＞ビデオテ−プをビデオデ
ッキに装填してビデオ信号を記録し、再生状態で繰り返
し走行させて、再生出力が初期に比べて３ｄＢ低下する
までの走行回数を測定した。 【００５１】＜スチル耐久性＞ビデオテ−プをビデオデ
ッキに装填してスチルモ−ドで再生し、再生出力レベル
が初期出力レベルの１／２に低下するまでに要した時間
を測定した。下記表１および表２はその結果である。 【００５２】【００５３】 【００５４】つぎに、上記の実施例および比較例で得ら
れた各ビデオテ−プについて、８モ−ドシャトル耐久性
を試験した。試験法は、記録済のビデオテ−プ１３ｍを
採り、これを「早送り→早送りサ−チ→巻き戻しサ−チ
→（再生）ポ−ズ→早送りサ−チ→（録画）ポ−ズ→早
送り→巻き戻し」という一連の動作を１パスとして繰り
返し行い、１００回パス、２００回パス、３００回パ
ス、４００回パス、５００回パス毎に再生出力を測定
し、初期出力に対する出力低下値を測定して行った。
下記表３および表４はその結果である。 【００５５】【００５６】 【００５７】 【発明の効果】上記表１ないし表４から明らかなよう
に、この発明で得られたビデオテ−プ（実施例１〜９）
は、いずれも従来のビデオテ−プ（比較例１〜１３）に
比べて、摩擦係数が小さく、ジッタ−特性も小さくて、
実走行耐久性がよく、さらにスチル時間が長くて、８モ
−ドシャトル耐久性が格段によく、このことからこの発
明で得られるフッ素化ポリエ−テルは、有機溶剤に対す
る溶解性および耐加水分解性にすぐれ、またこのフッ素
化ポリエ−テルを使用して得られる磁気記録媒体は、走
行性および耐久性が良好で、長期安定性にすぐれている
ことがわかる。
テルに関し、さらに詳しくは、有機溶剤に対する溶解性
および耐加水分解性にすぐれたフッ素化ポリエ−テルに
関する。 【０００２】 【従来の技術】一般に、パ−フルオロアルキルポリエ−
テルは優れた潤滑剤として種々の用途に用いられてお
り、たとえば、磁性粉末、結合剤成分、有機溶剤および
その他の必要成分からなる磁性塗料をポリエステルフィ
ルムなどの基体上に塗布、乾燥するか、あるいは強磁性
材を真空蒸着等によって基体上に被着してつくられる磁
気記録媒体などに使用され、磁気ヘッド等と接触しなが
ら走行する磁性層などの摩擦係数を低減し、摩耗を少な
くして、走行性および耐久性を改善している。 【０００３】しかしながら、パ−フルオロアルキルポリ
エ−テルは磁性層表面との化学的相互作用が十分でない
ため磁性層表面から離脱し易い欠点があり、これを改善
するためパ−フルオロアルキルポリエ−テル分子末端に
ヒドロキシル基、カルボキシル基などの極性官能基を賦
与することが試みられているが、パ−フルオロポリエ−
テル類はフロン系溶媒にしか溶解しないものが多く、プ
ロセスのコスト及び安全性の両面で大きな問題になって
いる。そこで、近年、有機溶剤に対する溶解性の改善が
図られ、有機溶剤に対する溶解性に優れたパ−フルオロ
ポリエ−テルとして、パ−フルオロポリエ−テルの分子
末端に一級長鎖脂肪族アミドを含む化合物が提案されて
いる（特開平２−７８０１６号）。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】ところが、このパ−フ
ルオロポリエ−テルの分子末端に一級長鎖脂肪族アミド
を含む化合物におけるアミド基は、水素結合が高いため
粘度が高くなりがちであり、また、磁気記録媒体に使用
するときは、磁性層表面に触媒活性があり、かつ摺動時
に高温となるため、加水分解反応が起こりやすく、走行
性および耐久性の改善が不充分で、長期的信頼性の点で
問題がある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】この発明は、かかる現状
に鑑み種々検討を行った結果なされたもので、−ＣＦ 2
Ｏ−単位と−ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−単位を基本骨格とする分
子量が５００〜１００００のフッ素化ポリエ−テルの少
なくとも一つの末端に、一般式 −ＣＯＮ（Ｒ1 ）Ｒ2 〔但し、Ｒ1 およびＲ2 は脂肪族炭化水素基、末端に水
酸基を有する炭化水素基、末端に−ＯＣＯＲ3 基を有す
る炭化水素基（但し、Ｒ3 は炭化水素基である。）から
選ばれる何れかである。〕で表される極性基を有するフ
ッ素化ポリエ−テルを得、有機溶剤に対する溶解性およ
び耐加水分解性を充分に向上させたものである。 【０００６】 【発明の実施の形態】この発明において、前記の極性基
を有するフッ素化ポリエ−テルは、少なくとも一つの末
端に脂肪族炭化水素基などを有しているため、有機溶剤
に対する溶解性が良好で、使用が容易となる。また、ア
ミド基の水素原子が位置する部分がかさ高い脂肪族炭化
水素基などで置換されているため、粘度上昇が抑制さ
れ、さらにたとえ高温下でも加水分解反応しにくい。ま
た、基本骨格が分子量５００〜１００００のフッ素化ポ
リエ−テルであるため、すぐれた潤滑効果を有する。 【０００７】この種のフッ素化ポリエ−テルを磁気記録
媒体に潤滑剤として使用すると、有機溶剤や結合剤成分
との親和性がよく、磁性層中への均一分散化が容易であ
る。また、強磁性金属薄膜層表面に強固に吸着するなど
磁性層表面との相互作用もよく、磁性層表面に長期間良
好に保持される。したがって、磁気ヘッドとの強い摺接
に耐えて、そのすぐれた潤滑効果が充分に発揮され、走
行性および耐久性が充分に向上されて、繰り返し走行や
スチルなどの過酷な使用条件下での長期安定性が向上さ
れる。 【０００８】このような極性基を有するフッ素化ポリエ
−テルは、たとえば、通常入手できる−ＣＦ 2 Ｏ−単位
と−ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−単位を基体骨格とし、少なくとも
一つの末端に−ＣＯＯＨ基を有するフッ素化ポリエ−テ
ルに、一般式 ＨＮ（Ｒ1 ）Ｒ2 （但し、Ｒ1 およびＲ2 は脂肪族炭化水素基である。）
で表されるアミンを反応させて分子末端をアミドとする
などして合成される。また、この一般式中のＲ1 および
Ｒ2 の少なくとも一方が末端に水酸基を有する炭化水素
基であるものや、さらにこの末端水酸基に種々のカルボ
ン酸を反応させてエステル化したものなども好適に使用
されて合成され、こうすることによって一般に使用され
る有機溶剤に対する溶解性が向上する。 【０００９】ここで、Ｒ1 およびＲ2 の炭素数は多いも
のが好ましく、炭素数が少ないとフッ素化ポリエ−テル
の有機溶剤に対する溶解性に劣る。しかしながら、炭素
数が多すぎると融点が高くなり、低温における特性が悪
くなることがある。なお、脂肪族炭化水素基は分岐や不
飽和結合が含まれていてもよい。また、末端に水酸基を
有する炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれの
炭化水素基であってもよく、不飽和結合を含んでいても
よい。 【００１０】このように、少なくとも一つの末端に−Ｃ
ＯＯＨ基を有する分子量が５００〜１００００のフッ素
化ポリエ−テルと、たとえば、アミンとを反応させて得
られるフッ素化ポリエ−テルを、磁気記録媒体の潤滑剤
として使用するには、この種のフッ素化ポリエ−テル
を、メチルエチルケトン、ｎ−ヘキサン、イソプロピル
アルコ−ルなどの有機溶剤に溶解し、この溶解によって
得られた溶液中に磁性層を浸漬するか、もしくはこの溶
液を磁性層上に塗布または噴霧して磁性層上に被着する
などの方法で使用される。また、この他、この種のフッ
素化ポリエ−テルを、磁性粉末、有機溶剤およびその他
の必要成分とともに混合分散して磁性塗料を調製し、こ
の磁性塗料をポリエステルフィルムなどの基体上に、吹
き付けもしくはロ−ル塗りなどの任意の手段で塗布し、
乾燥して磁性層を形成するなどの方法でも使用される。 【００１１】ここで、磁気記録媒体の潤滑剤として使用
する場合、この種のフッ素化ポリエ−テルを単独で潤滑
剤として用いてもよいが、他の従来公知の潤滑剤と併用
してもよく、たとえば、脂肪族エステル、フッ素化脂肪
族エステル、パラフィン類、シリコ−ンオイル、脂肪酸
またはその金属塩、脂肪酸アミド、脂肪族アルコ−ル、
モノサルファイド、パラフィン類、シリコ−ン化合物、
パ−フルオロポリエ−テル、ポリテトラフルオロエチレ
ンなどの樹脂粉末などが、好適なものとして併用され
る。 【００１２】磁気記録媒体の潤滑剤として使用する場合
のこの種のフッ素化ポリエ−テルの使用量は、磁性層上
に被着する場合、被着量が0.05ｍｇ／ｍ2 より少なくて
は所期の効果が得られず、 5.0ｍｇ／ｍ2 より多いと出
力低下やドロップアウトの原因になるため、0.05〜5.0
ｍｇ／ｍ2 の範囲内で被着させるのが好ましい。また、
磁性層中に含有させる場合は、磁性粉末に対して 0.1重
量％より少なくては所期の効果が得られず、１０重量％
より多いと磁性層の塗膜強度の低下や磁気ヘッド汚れが
生じやすくなるため 0.1〜１０重量％の範囲内にするの
が好ましい。 【００１３】磁性層の形成は、強磁性金属薄膜層の場
合、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｆｅ
−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｂ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃ
ｏ−Ｎｉ−Ｐｔ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐなどの強磁性材、さら
にこれらに微量の希土類金属を含ませた強磁性材を、真
空蒸着、イオンプレ−ティング、スパッタリング、メッ
キ等の手段によって基体上に被着するなどの方法で形成
され、このようにして形成される強磁性金属薄膜層は、
厚さを0.03〜１μｍの範囲内にするのが好ましい。 【００１４】このようにして形成される強磁性金属薄膜
層上に前記の潤滑剤を被着させる場合、強磁性金属薄膜
層は、表面に微量の水分が付着していてもよく、さら
に、ベンゾトリアゾ−ル系等の防錆剤を塗布したもの
や、真空蒸着、スパッタリング、プラズマなどで有機化
合物や炭素や酸化珪素などからなる保護膜層を強磁性金
属薄膜層上に設けたものであってもよい。 【００１５】この他、磁性層は、磁性粉末を、結合剤樹
脂、有機溶剤およびその他の必要成分とともに混合分散
して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエステルフ
ィルムなどの基体上に塗布、乾燥してつくられる。 【００１６】この場合、使用される磁性粉末としては、
γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末、Ｆｅ3 Ｏ4 粉末、γ−Ｆｅ2 Ｏ3
とＦｅ3 Ｏ4 との中間酸化状態の酸化鉄粉末、Ｃｏ含有
γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末、Ｃｏ含有Ｆｅ3 Ｏ4 粉末、ＣｒＯ
2 粉末の他、Ｆｅ粉末、Ｃｏ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ合金粉
末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉末などの金属粉末およびバ
リウムフェライト粉末、窒化鉄の如き窒化物系磁性粉末
など、従来公知の各種磁性粉末が広く使用される。 【００１７】また、結合剤樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラ−ル系樹
脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル
系樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物など、通常、磁気記
録媒体の結合剤樹脂として使用されるものが、いずれも
好適に使用される。 【００１８】さらに、有機溶剤としては、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミドなど、一般に磁気記録媒体に
使用されるものが単独もしくは二種以上混合して使用さ
れる。 【００１９】なお、磁性塗料中には、通常使用されてい
る各種添加剤、たとえば、研磨剤、帯電防止剤、分散剤
などを任意に添加使用してもよい。 【００２０】また、表面に磁性層を形成した非磁性支持
体の裏面にバックコ−ト層を設けてもよく、このバック
コ−ト層は、カ−ボンブラック、炭酸カルシウムなどの
非磁性粉末を、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ウ
レタン系樹脂、繊維素系樹脂等の結合剤樹脂および有機
溶剤等とともに混合分散してバックコ−ト層用塗料を調
製し、このバックコ−ト層用塗料を表面に磁性層を形成
した非磁性支持体の裏面に、塗布、乾燥して形成され
る。 【００２１】非磁性支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリカ−ボネ
−ト、ポリイミド、ポリ塩化ビニル等のプラスチックや
アルミニウム合金、チタン合金などが好適に使用され
る。また、この非磁性支持体の形状は、テ−プ、シ−
ト、ディスク、カ−ドなどのいずれであってもよく、表
面に突起を形成していてもよい。 【００２２】 【実施例】つぎに、この発明の実施例について説明す
る。 【００２３】実施例１ 厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
真空蒸着装置に充填し、酸素ガス圧５×１０-5ト−ルの
残留ガス圧の下で、Ｃｏ−Ｎｉ合金を加熱蒸発させ、連
続的に斜め入射蒸着して、ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム上に、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｏ（Ｃｏ：Ｎｉ＝８０：２
０）からなる厚さ 0.2μｍの強磁性金属薄膜層を形成し
た。 【００２４】一方、一般式 ＨＯＯＣ（ＣＦ2 Ｏ)
m （ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n ＣＦ2 ＣＯＯＨで示される平均
分子量が約２２００のフッ素化ポリエ−テル（モンテフ
ルオス社製；フォンブリンＺ−ＤＩＡＣ）と、このフッ
素化ポリエ−テル中のＣＯＯＨ基に対し当量のメチルス
テアリルアミンとを混合し、１３０℃で反応させてフッ
素化ポリエ−テルアミド化合物を得た。 【００２５】このようにして得られたフッ素化ポリエ−
テルアミド化合物をイソプロピルアルコ−ルに溶解し
て、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量％イ
ソプロピルアルコ−ル溶液を得、この溶液を前記のポリ
エチレンテレフタレ−トフィルム上に形成された強磁性
金属薄膜層上に塗布し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テ
ルアミド化合物からなる保護層を形成した。フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であ
った。しかるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ−
プを作製した。 【００２６】実施例２ 実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルム上に強磁性金属薄膜層を形成し、この上にベンゾト
リアゾ−ルの 0.1重量％イソプロピルアルコ−ル溶液を
塗布し、乾燥した。ベンゾトリアゾ−ルの被着量は１ｍ
ｇ／ｍ2 以下であった。ついで、実施例１で用いたフッ
素化ポリエ−テルアミド化合物と、１，１，２，２−テ
トラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−トとを、同時
にイソプロピルアルコ−ルに溶解して、フッ素化ポリエ
−テルのアミド化合物と１，１，２，２−テトラヒドロ
パ−フルオロオクチルリノレ−トとの混合物の 0.2重量
％イソプロピルアルコ−ル溶液を得、この溶液を実施例
１で使用したフッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2
重量％イソプロピルアルコ−ル溶液に代えて使用した以
外は、実施例１と同様にして保護層を形成し、ビデオテ
−プを作製した。フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の
被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であり、１，１，２，２−テト
ラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−トの被着量は
1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００２７】実施例３ 実施例１で得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物
を使用し、 α−Ｆｅ磁性粉末 100 重量部 ＭＲ−１１０（日本ゼオン社製；塩化ビニル系樹脂） 15 〃 Ｎ−２３０９（日本ポリウレタン工業社製；ポリウレタン 10 〃 樹脂） カ−ボンブラック 1 〃 α−Ａｌ2 Ｏ3 0.5 〃 フッ素化ポリエ−テルアミド化合物 3 〃 コロネ−トＬ（日本ポリウレタン工業社製；三官能性低分 6 〃 子量イソシアネ−ト化合物） シクロヘキサノン 150 〃 トルエン 150 〃 の組成物をボ−ルミル中で１００時間混合分散して磁性
塗料を調製した。この磁性塗料を厚さ１１μｍのポリエ
チレンテレフタレ−トフィルム上に、乾燥後の厚さが３
μｍとなるように塗布、乾燥して磁性層を形成した。し
かるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ−プを作製
した。 【００２８】実施例４ 一般式 ＨＯＯＣ（ＣＦ2 Ｏ) m （ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n ＣＦ2 ＣＯＯＨ で示される平均分子量が約１０００のフッ素化ポリエ−
テルと、このフッ素化ポリエ−テル中のＣＯＯＨ基に対
し当量のジ（２−エチルヘキシル）アミンと、触媒とし
ての少量のＳｎＯとを混合し、１３０℃で反応させフッ
素化ポリエ−テルアミド化合物を得た。ついで、このよ
うにして得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物を
メチルエチルケトンに溶解して、フッ素化ポリエ−テル
アミド化合物の 0.2重量％メチルエチルケトン溶液を
得、この溶液中に実施例１でポリエチレンテレフタレ−
トフィルム上に形成された強磁性金属薄膜層を浸漬し、
乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物からなる
保護層を形成した。フッ素化ポリエ−テルアミド化合物
の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。しかるのち、８ｍ
ｍ幅にスリットしてビデオテ−プを作製した。 【００２９】実施例５ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、実施例４で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製した。 【００３０】実施例６ 一般式 ＨＯＯＣ（ＣＦ2 Ｏ) m （ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n ＣＦ2 ＣＯＯＨ で示される平均分子量が約２２００のフッ素化ポリエ−
テル（モンテフルオス社製；フォンブリンＺ−ＤＩＡ
Ｃ）と、このフッ素化ポリエ−テル中のＣＯＯＨ基に対
し当量のＮ−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミン
と、触媒としての少量のＳｎＯとを混合し、１３０℃で
反応させフッ素化ポリエ−テルアミド化合物を得た。つ
いで、このようにして得られたフッ素化ポリエ−テルア
ミド化合物をメチルエチルケトンに溶解して、フッ素化
ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量％メチルエチルケ
トン溶液を得、この溶液中に実施例１でポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム上に形成された強磁性金属薄膜層
を浸漬し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミド化合
物からなる保護層を形成した。フッ素化ポリエ−テルア
ミド化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。しかる
のち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ−プを作製し
た。 【００３１】実施例７ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、実施例６で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製した。 【００３２】実施例８ 実施例６で得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物
と、このフッ素化ポリエ−テルアミド化合物中の−ＯＨ
基に対し当量のカプリン酸と、触媒としての少量のＳｎ
Ｏとを混合し、１３０℃で反応させフッ素化ポリエ−テ
ルアミドエステル化合物を得た。ついで、このようにし
て得られたフッ素化ポリエ−テルアミドエステル化合物
をメチルエチルケトンに溶解して、フッ素化ポリエ−テ
ルアミドエステル化合物の 0.2重量％メチルエチルケト
ン溶液を得、この溶液中に実施例１でポリエチレンテレ
フタレ−トフィルム上に形成された強磁性金属薄膜層を
浸漬し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミドエステ
ル化合物からなる保護層を形成した。フッ素化ポリエ−
テルアミドエステル化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 で
あった。しかるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ
−プを作製した。 【００３３】実施例９ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、実施例８で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミドエステル化合物を同量使用
した以外は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製
した。 【００３４】比較例１ 実施例１におけるフッ素化ポリエ−テルアミド化合物の
合成において、メチルステアリルアミンに代えて、ステ
アリルアミンを同量使用した以外は、実施例１と同様に
してフッ素化ポリエ−テルアミド化合物を得た。つい
で、このようにして得られたフッ素化ポリエ−テルアミ
ド化合物をイソプロピルアルコ−ルに溶解して、フッ素
化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量％イソプロピル
アルコ−ル溶液を得、この溶液を実施例２と同様にして
ベンゾトリアゾ−ルを塗布し、乾燥した強磁性金属薄膜
層上に、塗布し、乾燥してフッ素化ポリエ−テルアミド
化合物の保護層を形成した以外は、実施例２と同様にし
てビデオテ−プを作製した。フッ素化ポリエ−テルアミ
ド化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００３５】比較例２ 比較例１における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成に
おいて、さらに１，１，２，２−テトラヒドロパ−フル
オロオクチルリノレ−トをフッ素化ポリエ−テルのアミ
ド化合物と同時にイソプロピルアルコ−ルに溶解して、
フッ素化ポリエ−テルのアミド化合物と１，１，２，２
−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−トとの混
合物の 0.2重量％イソプロピルアルコ−ル溶液を得、こ
の溶液を比較例１で使用したフッ素化ポリエ−テルのア
ミド化合物の 0.2重量％イソプロピルアルコ−ル溶液に
代えて使用した以外は、比較例１と同様にして保護層を
形成し、ビデオテ−プを作製した。フッ素化ポリエ−テ
ルアミド化合物の被着量は1.5ｍｇ／ｍ2 であり、１，
１，２，２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ
−トの被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００３６】比較例３ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、比較例１で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にして磁性層を形成し、ビデオテ−
プを作製した。 【００３７】比較例４ 実施例４における極性基を有するフッ素化ポリエ−テル
の合成において、ジ（２−エチルヘキシル）アミンに代
えて、ドデシルアミンを同量使用した以外は、実施例４
と同様にしてフッ素化ポリエ−テルアミド化合物を得
た。ついで、このようにして得られたフッ素化ポリエ−
テルアミド化合物をメチルエチルケトンに溶解して、フ
ッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量％メチルエ
チルケトン溶液を得、この溶液中に実施例１でポリエチ
レンテレフタレ−トフィルム上に形成された強磁性金属
薄膜層を浸漬し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミ
ド化合物からなる保護層を形成した。フッ素化ポリエ−
テルアミド化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。
しかるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオテ−プを作
製した。 【００３８】比較例５ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、比較例４で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製した。 【００３９】比較例６ 実施例６における極性基を有するフッ素化ポリエ−テル
の合成において、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ドデシ
ルアミンに代えて、６−ヒドロキシヘキシルアミンを同
量使用した以外は、実施例６と同様にしてフッ素化ポリ
エ−テルアミド化合物を得た。ついで、このようにして
得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物をメチルエ
チルケトンに溶解して、フッ素化ポリエ−テルアミド化
合物の 0.2重量％メチルエチルケトン溶液を得、この溶
液中に実施例１でポリエチレンテレフタレ−トフィルム
上に形成された強磁性金属薄膜層を浸漬し、乾燥して、
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物からなる保護層を形
成した。フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の被着量は
1.5ｍｇ／ｍ2 であった。しかるのち、８ｍｍ幅にスリ
ットしてビデオテ−プを作製した。 【００４０】比較例７ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、比較例６で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミド化合物を同量使用した以外
は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製した。 【００４１】比較例８ 比較例６で得られたフッ素化ポリエ−テルアミド化合物
と、このフッ素化ポリエ−テルアミド化合物中の−ＯＨ
基に対し当量のカプリン酸と、触媒としての少量のＳｎ
Ｏとを混合して、１３０℃で反応させフッ素化ポリエ−
テルアミドエステル化合物を得た。ついで、このように
して得られたフッ素化ポリエ−テルアミドエステル化合
物をメチルエチルケトンに溶解して、フッ素化ポリエ−
テルアミドエステル化合物の 0.2重量％メチルエチルケ
トン溶液を得、この溶液中に実施例１でポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム上に形成された強磁性金属薄膜層
を浸漬し、乾燥して、フッ素化ポリエ−テルアミドエス
テル化合物からなる保護層を形成した。フッ素化ポリエ
−テルアミドエステル化合物の被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2
であった。しかるのち、８ｍｍ幅にスリットしてビデオ
テ−プを作製した。 【００４２】比較例９ 実施例３における磁性塗料の組成において、フッ素化ポ
リエ−テルアミド化合物に代えて、比較例８で得られた
フッ素化ポリエ−テルアミドエステル化合物を同量使用
した以外は、実施例３と同様にしてビデオテ−プを作製
した。 【００４３】比較例１０ 実施例１における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成に
おいて、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量
％イソプロピルアルコ−ル溶液に代えて、両末端ヒドロ
キシ変性パ−フルオロポリエ−テル（モンテフルオス社
製；フォンブリンＺ−ＤＯＬ）の 0.2重量％フレオン溶
液を使用した以外は、実施例１と同様にして保護層を形
成し、ビデオテ−プを作製した。両末端ヒドロキシ変性
パ−フルオロポリエ−テルの被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 で
あった。 【００４４】比較例１１ 実施例１における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成に
おいて、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物の 0.2重量
％イソプロピルアルコ−ル溶液に代えて、１，１，２，
２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−トの
0.2重量％フレオン溶液を使用した以外は、実施例１と
同様にして保護層を形成し、ビデオテ−プを作製した。
１，１，２，２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリ
ノレ−トの被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００４５】比較例１２ 実施例２における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成に
おいて、フッ素化ポリエ−テルアミド化合物と１，１，
２，２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリノレ−ト
との混合物の 0.2重量％イソプロピルアルコ−ル溶液に
代えて、両末端ヒドロキシ変性パ−フルオロポリエ−テ
ル（モンテフルオス社製；フォンブリンＺ−ＤＯＬ）を
フレオンＦＣ−７７に溶解した両末端ヒドロキシ変性パ
−フルオロポリエ−テルの 0.2重量％フレオン溶液を使
用した以外は、実施例２と同様にして保護層を形成し、
ビデオテ−プを作製した。両末端ヒドロキシ変性パ−フ
ルオロポリエ−テルの被着量は 1.4ｍｇ／ｍ2 であっ
た。 【００４６】比較例１３ 比較例１２における強磁性金属薄膜層上の保護層の形成
において、さらに１，１，２，２−テトラヒドロパ−フ
ルオロオクチルリノレ−トを両末端ヒドロキシ変性パ−
フルオロポリエ−テル（モンテフルオス社製；フォンブ
リンＺ−ＤＯＬ）と同時にフレオンＦＣ−７７に溶解し
て、両末端ヒドロキシ変性パ−フルオロポリエ−テルと
１，１，２，２−テトラヒドロパ−フルオロオクチルリ
ノレ−トとの混合物の 0.2重量％フレオン溶液を得、こ
の溶液を比較例１２で使用した両末端ヒドロキシ変性パ
−フルオロポリエ−テルの 0.2重量％フレオン溶液に代
えて使用した以外は、比較例１２と同様にして保護層を
形成し、ビデオテ−プを作製した。両末端ヒドロキシ変
性パ−フルオロポリエ−テルの被着量は 1.4ｍｇ／ｍ2
であり、１，１，２，２−テトラヒドロパ−フルオロオ
クチルリノレ−トの被着量は 1.5ｍｇ／ｍ2 であった。 【００４７】各実施例および比較例で得られたビデオテ
−プについて、２０℃、５０％ＲＨの条件下で、下記の
要領で摩擦係数を測定し、またジッタ−特性、実走行耐
久性およびスチル耐久性を試験した。 【００４８】＜摩擦係数＞表面粗度 0.2ｓ、外径４ｍｍ
の円筒ピンに、ビデオテ−プを巻き角１５０°で巻きつ
け、荷重２１ｇをかけて送り速度 1.4ｃｍ／秒で送り、
同じところを繰り返し測定して、１００回目の摩擦係数
を求めた。 【００４９】＜ジッタ−特性＞ビデオテ−プをビデオデ
ッキに装填してビデオ信号を記録再生し、その再生信号
の 15.75ＫＨｚの水平同期信号の間隔を読み取り、その
ときの１秒間の水平同期信号の間隔のずれを測定して行
った。 【００５０】＜実走行耐久性＞ビデオテ−プをビデオデ
ッキに装填してビデオ信号を記録し、再生状態で繰り返
し走行させて、再生出力が初期に比べて３ｄＢ低下する
までの走行回数を測定した。 【００５１】＜スチル耐久性＞ビデオテ−プをビデオデ
ッキに装填してスチルモ−ドで再生し、再生出力レベル
が初期出力レベルの１／２に低下するまでに要した時間
を測定した。下記表１および表２はその結果である。 【００５２】【００５３】 【００５４】つぎに、上記の実施例および比較例で得ら
れた各ビデオテ−プについて、８モ−ドシャトル耐久性
を試験した。試験法は、記録済のビデオテ−プ１３ｍを
採り、これを「早送り→早送りサ−チ→巻き戻しサ−チ
→（再生）ポ−ズ→早送りサ−チ→（録画）ポ−ズ→早
送り→巻き戻し」という一連の動作を１パスとして繰り
返し行い、１００回パス、２００回パス、３００回パ
ス、４００回パス、５００回パス毎に再生出力を測定
し、初期出力に対する出力低下値を測定して行った。
下記表３および表４はその結果である。 【００５５】【００５６】 【００５７】 【発明の効果】上記表１ないし表４から明らかなよう
に、この発明で得られたビデオテ−プ（実施例１〜９）
は、いずれも従来のビデオテ−プ（比較例１〜１３）に
比べて、摩擦係数が小さく、ジッタ−特性も小さくて、
実走行耐久性がよく、さらにスチル時間が長くて、８モ
−ドシャトル耐久性が格段によく、このことからこの発
明で得られるフッ素化ポリエ−テルは、有機溶剤に対す
る溶解性および耐加水分解性にすぐれ、またこのフッ素
化ポリエ−テルを使用して得られる磁気記録媒体は、走
行性および耐久性が良好で、長期安定性にすぐれている
ことがわかる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｚ
40:18 40:18
(56)参考文献 特開 平２−245024（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 65/329 - 65/337
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】−ＣＦ 2 Ｏ−単位と−ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−単
位を基本骨格とする分子量が５００〜１００００のフッ
素化ポリエ−テルの少なくとも一つの末端に、一般式 −ＣＯＮ（Ｒ1 ）Ｒ2 〔但し、Ｒ1 およびＲ2 は脂肪族炭化水素基、末端に水
酸基を有する炭化水素基、末端に−ＯＣＯＲ3 基を有す
る炭化水素基（但し、Ｒ3 は炭化水素基である。）から
選ばれる何れかである。〕で表される極性基を有するフ
ッ素化ポリエ−テル。
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|---|---|---|---|
| JP2001104061A JP3428970B2 (ja) | 1992-01-08 | 2001-04-03 | フッ素化ポリエ−テル |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2043592 | 1992-01-08 | ||
| JP4-20435 | 1992-01-08 | ||
| JP2001104061A JP3428970B2 (ja) | 1992-01-08 | 2001-04-03 | フッ素化ポリエ−テル |
Related Parent Applications (1)
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Publications (2)
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
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| JP (1) | JP3428970B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
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| JP7495649B2 (ja) * | 2022-04-27 | 2024-06-05 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理剤 |
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2001
- 2001-04-03 JP JP2001104061A patent/JP3428970B2/ja not_active Expired - Fee Related
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