JPH06309654A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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- JPH06309654A JPH06309654A JP5117721A JP11772193A JPH06309654A JP H06309654 A JPH06309654 A JP H06309654A JP 5117721 A JP5117721 A JP 5117721A JP 11772193 A JP11772193 A JP 11772193A JP H06309654 A JPH06309654 A JP H06309654A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 非磁性支持体の片面もしくは両面に磁性層を
設けた磁気記録媒体において、ポリエ−テル(A)とパ
−フルオロポリエ−テル(B)をエ−テル結合で結合し
たABA型またはAB型ブロック共重合体で、分子末端
にグリシジル基を有する化合物を潤滑剤として使用し
て、スチル耐久性を向上させ、長期にわたる保存安定性
に優れた磁気記録媒体を得る。 【構成】 非磁性支持体の片面もしくは両面に磁性層を
設けた磁気記録媒体において、ポリエ−テル(A)とパ
−フルオロポリエ−テル(B)をエ−テル結合で結合し
たABA型またはAB型ブロック共重合体で、分子末端
にグリシジル基を有する化合物を、潤滑剤として用いた
磁気記録媒体
設けた磁気記録媒体において、ポリエ−テル(A)とパ
−フルオロポリエ−テル(B)をエ−テル結合で結合し
たABA型またはAB型ブロック共重合体で、分子末端
にグリシジル基を有する化合物を潤滑剤として使用し
て、スチル耐久性を向上させ、長期にわたる保存安定性
に優れた磁気記録媒体を得る。 【構成】 非磁性支持体の片面もしくは両面に磁性層を
設けた磁気記録媒体において、ポリエ−テル(A)とパ
−フルオロポリエ−テル(B)をエ−テル結合で結合し
たABA型またはAB型ブロック共重合体で、分子末端
にグリシジル基を有する化合物を、潤滑剤として用いた
磁気記録媒体
Description
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは、スチル耐久性が良好で、長期にわたる
保存安定性に優れた磁気記録媒体に関する。
さらに詳しくは、スチル耐久性が良好で、長期にわたる
保存安定性に優れた磁気記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、磁性粉末、結合剤樹脂、有機溶
剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料を非磁性支
持体上に塗布、乾燥してつくられる磁気記録媒体は、磁
気ヘッド等と接触しながら走行するため磁性層が摩耗さ
れやすく、磁性層の摩擦係数が小さくて、耐久性に優れ
ていることが要求される。
剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料を非磁性支
持体上に塗布、乾燥してつくられる磁気記録媒体は、磁
気ヘッド等と接触しながら走行するため磁性層が摩耗さ
れやすく、磁性層の摩擦係数が小さくて、耐久性に優れ
ていることが要求される。
【0003】また、強磁性金属またはそれらの合金を真
空蒸着等によって非磁性支持体上に被着してつくられる
強磁性金属薄膜型磁気記録媒体は、塗布型の磁気記録媒
体に比し磁性層の高抗磁力化や薄膜化が容易で高密度記
録特性に優れる反面、表面平滑性が高く、また靭性のあ
る結合剤樹脂も存在しないため、磁気ヘッドとの摩擦係
数が大きくて摩耗や損傷を受けやすく、耐久性や走行性
に劣る。
空蒸着等によって非磁性支持体上に被着してつくられる
強磁性金属薄膜型磁気記録媒体は、塗布型の磁気記録媒
体に比し磁性層の高抗磁力化や薄膜化が容易で高密度記
録特性に優れる反面、表面平滑性が高く、また靭性のあ
る結合剤樹脂も存在しないため、磁気ヘッドとの摩擦係
数が大きくて摩耗や損傷を受けやすく、耐久性や走行性
に劣る。
【0004】このため、たとえば、磁性層中にテトラフ
ルオロエチレンテロマ−やパラフィンワックス等の潤滑
剤を含有させたり(特開昭54−161909号、特開
昭55−132528号)、また、パ−フルオロポリエ
−テル系潤滑剤、カルボン酸エステル系潤滑剤、部分フ
ッ素化カルボン酸エステル系潤滑剤等の種々の潤滑剤を
強磁性金属薄膜層上に存在させたり(特開昭60−85
427号、特開昭62−236118号、特開平2−2
10615号)して、耐久性および走行性を改善するこ
とが行われている。
ルオロエチレンテロマ−やパラフィンワックス等の潤滑
剤を含有させたり(特開昭54−161909号、特開
昭55−132528号)、また、パ−フルオロポリエ
−テル系潤滑剤、カルボン酸エステル系潤滑剤、部分フ
ッ素化カルボン酸エステル系潤滑剤等の種々の潤滑剤を
強磁性金属薄膜層上に存在させたり(特開昭60−85
427号、特開昭62−236118号、特開平2−2
10615号)して、耐久性および走行性を改善するこ
とが行われている。
【0005】しかしながら、これら従来の潤滑剤を磁性
層中に含有させても、未だ耐久性を充分に向上させるこ
とができず、また、パ−フルオロポリエ−テル系潤滑
剤、カルボン酸エステル系潤滑剤、部分フッ素化カルボ
ン酸エステル系潤滑剤等を強磁性金属薄膜上に存在させ
ると、優れた潤滑効果を発揮するものの、強磁性金属薄
膜層表面に保持される力が弱いため、同じ個所を連続し
て摺接するビデオテ−プにおける静止画面すなわちスチ
ル状態のような過酷な条件では未だ充分でなく、充分な
信頼性が得られない。
層中に含有させても、未だ耐久性を充分に向上させるこ
とができず、また、パ−フルオロポリエ−テル系潤滑
剤、カルボン酸エステル系潤滑剤、部分フッ素化カルボ
ン酸エステル系潤滑剤等を強磁性金属薄膜上に存在させ
ると、優れた潤滑効果を発揮するものの、強磁性金属薄
膜層表面に保持される力が弱いため、同じ個所を連続し
て摺接するビデオテ−プにおける静止画面すなわちスチ
ル状態のような過酷な条件では未だ充分でなく、充分な
信頼性が得られない。
【0006】このため、強磁性金属薄膜層表面に強固に
化学吸着するように、パ−フルオロポリエ−テル分子末
端に水酸基やエステル基等の極性官能基を導入させる
(特公昭60−10368号)ことが行われているが、
これらのパ−フルオロポリエ−テル系潤滑剤は、フレオ
ンやパ−フルオロアルカンのような高価で特殊なフッ素
系溶剤にのみしか溶解せず、経済的に問題がある。ま
た、溶剤回収の際、熱分解によりフッ酸を生じるので、
作業の安全性にも問題があり、さらに、地球環境保護の
面からもハロゲンを多量に含む溶剤を用いる工程は望ま
しくない。
化学吸着するように、パ−フルオロポリエ−テル分子末
端に水酸基やエステル基等の極性官能基を導入させる
(特公昭60−10368号)ことが行われているが、
これらのパ−フルオロポリエ−テル系潤滑剤は、フレオ
ンやパ−フルオロアルカンのような高価で特殊なフッ素
系溶剤にのみしか溶解せず、経済的に問題がある。ま
た、溶剤回収の際、熱分解によりフッ酸を生じるので、
作業の安全性にも問題があり、さらに、地球環境保護の
面からもハロゲンを多量に含む溶剤を用いる工程は望ま
しくない。
【0007】そこで、近年、フッ素系溶剤のような特殊
な溶剤ではなく、炭化水素系溶剤に溶解するフッ素系潤
滑剤が開発され、たとえば、長鎖炭化水素をアミド結
合、エステル結合などを介してパ−フルオロポリエ−テ
ルの分子末端に結合した化合物が提案されている。(特
開平2−78016号、特開平2−49128号)
な溶剤ではなく、炭化水素系溶剤に溶解するフッ素系潤
滑剤が開発され、たとえば、長鎖炭化水素をアミド結
合、エステル結合などを介してパ−フルオロポリエ−テ
ルの分子末端に結合した化合物が提案されている。(特
開平2−78016号、特開平2−49128号)
【0008】
【発明が解決しようとする課題】ところが、この種の長
鎖炭化水素をアミド結合、エステル結合などを介してパ
−フルオロポリエ−テルの分子末端に結合した化合物で
は、エステル結合やアミド結合が、化学的な活性の高い
金属表面で加水分解され易く、加水分解で生じた酸が金
属表面を腐食したり、粘着性の塩を生じて、かえって潤
滑性を低下させるという難点がある。
鎖炭化水素をアミド結合、エステル結合などを介してパ
−フルオロポリエ−テルの分子末端に結合した化合物で
は、エステル結合やアミド結合が、化学的な活性の高い
金属表面で加水分解され易く、加水分解で生じた酸が金
属表面を腐食したり、粘着性の塩を生じて、かえって潤
滑性を低下させるという難点がある。
【0009】
【課題を解決するための手段】この発明はかかる現状に
鑑み種々検討を行った結果なされてもので、ポリエ−テ
ル(A)とパ−フルオロポリエ−テル(B)をエ−テル
結合で結合したABA型またはAB型ブロック共重合体
で分子末端にグリシジル基を有する化合物を、非磁性支
持体の片面もしくは両面に磁性層を設けた磁気記録媒体
に、潤滑剤として使用することによって、過酷な使用条
件下でのスチル耐久性を充分に向上させ、過酷な使用条
件下でも長期にわたって高信頼性を維持する磁気記録媒
体を、高価なフッ素系溶剤を使用せずに製造できるよう
にしたものである。
鑑み種々検討を行った結果なされてもので、ポリエ−テ
ル(A)とパ−フルオロポリエ−テル(B)をエ−テル
結合で結合したABA型またはAB型ブロック共重合体
で分子末端にグリシジル基を有する化合物を、非磁性支
持体の片面もしくは両面に磁性層を設けた磁気記録媒体
に、潤滑剤として使用することによって、過酷な使用条
件下でのスチル耐久性を充分に向上させ、過酷な使用条
件下でも長期にわたって高信頼性を維持する磁気記録媒
体を、高価なフッ素系溶剤を使用せずに製造できるよう
にしたものである。
【0010】この発明で使用されるポリエ−テルとパ−
フルオロポリエ−テルのブロック共重合体は、ポリエ−
テル部が可溶化剤として作用するため、一般に使用され
ている炭化水素系溶剤にも溶解しやすい。また、ポリエ
−テルは適度の極性を有しているため、磁性粉末との親
和性がよく、強磁性金属薄膜層に使用されると、強磁性
金属薄膜層との間で適度な相互作用が生じ、表面に安定
に保持される。さらに、分子中に化学的な安定性に優れ
たエ−テル結合しか含まないので、活性金属表面に吸着
しても分解することがない。また、パ−フルオロポリエ
−テル部は優れた潤滑効果を有する。
フルオロポリエ−テルのブロック共重合体は、ポリエ−
テル部が可溶化剤として作用するため、一般に使用され
ている炭化水素系溶剤にも溶解しやすい。また、ポリエ
−テルは適度の極性を有しているため、磁性粉末との親
和性がよく、強磁性金属薄膜層に使用されると、強磁性
金属薄膜層との間で適度な相互作用が生じ、表面に安定
に保持される。さらに、分子中に化学的な安定性に優れ
たエ−テル結合しか含まないので、活性金属表面に吸着
しても分解することがない。また、パ−フルオロポリエ
−テル部は優れた潤滑効果を有する。
【0011】さらに、分子末端にグリシジル基を有し、
このグリシジル基が一般に磁性粉末の表面および大気中
の金属表面に吸着している水分子と下記の化1
このグリシジル基が一般に磁性粉末の表面および大気中
の金属表面に吸着している水分子と下記の化1
【化1】 のように反応して高分子量化し、強固な潤滑膜をつくる
ため、過酷な条件下でも表面から排除され難くなり、ス
チル耐久性が充分に向上される。
ため、過酷な条件下でも表面から排除され難くなり、ス
チル耐久性が充分に向上される。
【0012】また、分子末端にグリシジル基を有し、水
酸基、カルボキシル基などの極性の強い官能基を持たな
いため、特にケトン系等の炭化水素系溶媒に対する溶解
性に優れ、親水性が低いため耐蝕効果も損なわれない。
酸基、カルボキシル基などの極性の強い官能基を持たな
いため、特にケトン系等の炭化水素系溶媒に対する溶解
性に優れ、親水性が低いため耐蝕効果も損なわれない。
【0013】従って、この種の化合物を磁性層中に含有
させると、磁性層中への均一分散化が容易で、過酷な使
用条件下でもその優れた潤滑効果が充分に発揮されて、
スチル耐久性が充分に向上される。また、この種の化合
物を強磁性金属薄膜層の潤滑剤として存在させると、磁
気ヘッドとの強い摺接に耐え、過酷な使用条件下でもそ
の優れた潤滑効果が充分に発揮されて、スチル耐久性が
充分に向上され、耐蝕性も良好で、高信頼性を長期にわ
たって維持することができる。
させると、磁性層中への均一分散化が容易で、過酷な使
用条件下でもその優れた潤滑効果が充分に発揮されて、
スチル耐久性が充分に向上される。また、この種の化合
物を強磁性金属薄膜層の潤滑剤として存在させると、磁
気ヘッドとの強い摺接に耐え、過酷な使用条件下でもそ
の優れた潤滑効果が充分に発揮されて、スチル耐久性が
充分に向上され、耐蝕性も良好で、高信頼性を長期にわ
たって維持することができる。
【0014】これに対し、従来のパ−フルオロポリエ−
テル系潤滑剤は、一般に使用されている有機溶剤に溶解
しないため磁性層中に含有させて使用することができ
ず、また末端のみに極性官能基を有するものであるた
め、強磁性金属薄膜層表面に安定に保持されず、過酷な
使用条件下では充分なスチル耐久性が得られない。さら
にカルボキシル基やエステル基のように金属表面との反
応性の高い官能基の場合は金属表面を腐食したり、粘着
性の塩を生じて潤滑性を低下させることがある。
テル系潤滑剤は、一般に使用されている有機溶剤に溶解
しないため磁性層中に含有させて使用することができ
ず、また末端のみに極性官能基を有するものであるた
め、強磁性金属薄膜層表面に安定に保持されず、過酷な
使用条件下では充分なスチル耐久性が得られない。さら
にカルボキシル基やエステル基のように金属表面との反
応性の高い官能基の場合は金属表面を腐食したり、粘着
性の塩を生じて潤滑性を低下させることがある。
【0015】このような分子末端にグリシジル基を有す
るポリエ−テルとパ−フルオロポリエ−テルのブロック
共重合体は、パ−フルオロポリエ−テル鎖の少なくとも
1個の分子末端に、下記の一般式、化2、化3、化4
るポリエ−テルとパ−フルオロポリエ−テルのブロック
共重合体は、パ−フルオロポリエ−テル鎖の少なくとも
1個の分子末端に、下記の一般式、化2、化3、化4
【化2】
【化3】
【化4】 (但し、nおよびmは整数で6≦2m+3n≦30、l
は0または1である。)で表される化合物をエ−テル結
合させたものである。
は0または1である。)で表される化合物をエ−テル結
合させたものである。
【0016】この種のブロック共重合体は、フッ化炭素
部分と炭化水素部分の分子量のバランスが重要であり、
潤滑性、溶解性、粘性等の点からパ−フルオロポリエ−
テル部分は分子量が500以上10000以下のもの、
特に分子量が800〜3000のものが好適に使用され
る。また、ポリエ−テルの炭素数は、上記一般式におい
て2m+3nが6以上30以下が好ましく、2m+3n
が6より小さい場合はポリエ−テルによる溶解性および
吸着性向上の効果が得られず、また、2m+3nが30
より大きくなると、フッ素元素の優れた潤滑特性が充分
に発揮され難くなる。
部分と炭化水素部分の分子量のバランスが重要であり、
潤滑性、溶解性、粘性等の点からパ−フルオロポリエ−
テル部分は分子量が500以上10000以下のもの、
特に分子量が800〜3000のものが好適に使用され
る。また、ポリエ−テルの炭素数は、上記一般式におい
て2m+3nが6以上30以下が好ましく、2m+3n
が6より小さい場合はポリエ−テルによる溶解性および
吸着性向上の効果が得られず、また、2m+3nが30
より大きくなると、フッ素元素の優れた潤滑特性が充分
に発揮され難くなる。
【0017】また、パ−フルオロポリエ−テル鎖は、た
とえば、一般式 (但し、式中のpおよびqは10〜500の自然数であ
る。)で表される基本骨格を有し、極性基を含まないパ
−フルオロポリエ−テル類が好適に利用される。
とえば、一般式 (但し、式中のpおよびqは10〜500の自然数であ
る。)で表される基本骨格を有し、極性基を含まないパ
−フルオロポリエ−テル類が好適に利用される。
【0018】このようなパ−フルオロポリエ−テルとポ
リエ−テルのブロック共重合体は、いかなる合成法を用
いて合成してもよく、工業的に有効な合成法を例示すれ
ば、たとえば、プロピレンオキシドと、末端官能基が水
酸基であるパ−フルオロポリエ−テル化合物(たとえ
ば、モンテジソン社製 フォンブリンZ DOL)とを
用い、オ−トクレ−ブ中で反応させて合成される。
リエ−テルのブロック共重合体は、いかなる合成法を用
いて合成してもよく、工業的に有効な合成法を例示すれ
ば、たとえば、プロピレンオキシドと、末端官能基が水
酸基であるパ−フルオロポリエ−テル化合物(たとえ
ば、モンテジソン社製 フォンブリンZ DOL)とを
用い、オ−トクレ−ブ中で反応させて合成される。
【0019】また、末端にグリシジル基を導入する方法
はどのようなものでもよく、たとえば、上記のようにし
てブロック共重合体を合成すると、分子末端はアルコ−
ル性水酸基になるので、エピクロロヒドリンとルイス酸
触媒を用いてこれをグリシジル化することができる。
はどのようなものでもよく、たとえば、上記のようにし
てブロック共重合体を合成すると、分子末端はアルコ−
ル性水酸基になるので、エピクロロヒドリンとルイス酸
触媒を用いてこれをグリシジル化することができる。
【0020】また、このようなパ−フルオロポリエ−テ
ルとポリエ−テルのブロック共重合体は、単独で使用さ
れる他、二種以上混合しても使用され、さらに種々の潤
滑剤、たとえば、脂肪酸またはその金属塩、脂肪族エス
テル、脂肪族アミド、脂肪族アルコ−ル、モノサルファ
イド、パラフィン類、シリコ−ン化合物、脂肪族とフッ
化物のエステル、他のパ−フルオロポリエ−テル、ポリ
テトラフルオロエチレン等の樹脂微粉末等と相溶性よく
併用される。
ルとポリエ−テルのブロック共重合体は、単独で使用さ
れる他、二種以上混合しても使用され、さらに種々の潤
滑剤、たとえば、脂肪酸またはその金属塩、脂肪族エス
テル、脂肪族アミド、脂肪族アルコ−ル、モノサルファ
イド、パラフィン類、シリコ−ン化合物、脂肪族とフッ
化物のエステル、他のパ−フルオロポリエ−テル、ポリ
テトラフルオロエチレン等の樹脂微粉末等と相溶性よく
併用される。
【0021】このようなパ−フルオロポリエ−テルとポ
リエ−テルのブロック共重合体を、磁気記録媒体の潤滑
剤として使用するには、この種の化合物をフレオン等の
フッ素系溶剤、テトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン、イソプロピルアルコ−ル等の炭化水素系溶剤等に溶
解させ、これを予めポリエチレンテレフタレ−トフィル
ム等の非磁性支持体上に形成した磁性層上に、塗布ある
いは噴霧して、乾燥するか、もしくは逆にこの溶液中に
前記の磁性層を浸漬して、乾燥するなどの方法で行われ
る。さらに、この溶液を表面に磁性層を形成した非磁性
支持体の裏面に塗布あるいは噴霧したり、表面に磁性層
を形成した非磁性支持体の裏面にバックコ−ト層を設け
て、このバックコ−ト層中に塗布あるいは噴霧してもよ
く、またバックコ−ト層中に予めこの種の化合物を含有
させてもよい。
リエ−テルのブロック共重合体を、磁気記録媒体の潤滑
剤として使用するには、この種の化合物をフレオン等の
フッ素系溶剤、テトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン、イソプロピルアルコ−ル等の炭化水素系溶剤等に溶
解させ、これを予めポリエチレンテレフタレ−トフィル
ム等の非磁性支持体上に形成した磁性層上に、塗布ある
いは噴霧して、乾燥するか、もしくは逆にこの溶液中に
前記の磁性層を浸漬して、乾燥するなどの方法で行われ
る。さらに、この溶液を表面に磁性層を形成した非磁性
支持体の裏面に塗布あるいは噴霧したり、表面に磁性層
を形成した非磁性支持体の裏面にバックコ−ト層を設け
て、このバックコ−ト層中に塗布あるいは噴霧してもよ
く、またバックコ−ト層中に予めこの種の化合物を含有
させてもよい。
【0022】また、この他、この種の化合物を、磁性粉
末、結合剤樹脂、有機溶剤およびその他の必要成分とと
もに混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポ
リエチレンテレフタレ−トフィルム等の非磁性支持体上
に、吹きつけもしくはロ−ル塗りなどの任意の手段で塗
布し、乾燥して磁性層を形成するなどの方法でも使用さ
れる。そして、さらに磁性層と非磁性支持体との間に下
塗り層を設け、この下塗り層中にこの種の化合物を含有
させてもよい。
末、結合剤樹脂、有機溶剤およびその他の必要成分とと
もに混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポ
リエチレンテレフタレ−トフィルム等の非磁性支持体上
に、吹きつけもしくはロ−ル塗りなどの任意の手段で塗
布し、乾燥して磁性層を形成するなどの方法でも使用さ
れる。そして、さらに磁性層と非磁性支持体との間に下
塗り層を設け、この下塗り層中にこの種の化合物を含有
させてもよい。
【0023】なお、このときこの種の化合物を存在させ
る磁性層が強磁性金属薄膜層である場合は、表面に微量
の水分が付着した強磁性金属薄膜層であってもよく、さ
らに、ベンゾトリアゾ−ル系等の防錆材を塗布したもの
や、真空蒸着、スパッタリング、プラスマ等で有機化合
物や炭素や酸化珪素等からなる保護膜層を強磁性金属薄
膜層上に設けたものであってもよい。
る磁性層が強磁性金属薄膜層である場合は、表面に微量
の水分が付着した強磁性金属薄膜層であってもよく、さ
らに、ベンゾトリアゾ−ル系等の防錆材を塗布したもの
や、真空蒸着、スパッタリング、プラスマ等で有機化合
物や炭素や酸化珪素等からなる保護膜層を強磁性金属薄
膜層上に設けたものであってもよい。
【0024】このように磁気記録媒体の潤滑剤として使
用するこの種の化合物の使用量は、磁性層上に被着する
場合、1m2 当たり 0.5〜20mgの範囲にするのが好
ましく、この被着量が少なすぎるとときとして均一に存
在させることができず、スチル耐久性を充分に向上させ
ることができない。また、反対に多すぎると磁気ヘッド
と磁性層が張り付いたりするため好ましくない。
用するこの種の化合物の使用量は、磁性層上に被着する
場合、1m2 当たり 0.5〜20mgの範囲にするのが好
ましく、この被着量が少なすぎるとときとして均一に存
在させることができず、スチル耐久性を充分に向上させ
ることができない。また、反対に多すぎると磁気ヘッド
と磁性層が張り付いたりするため好ましくない。
【0025】また、磁性層中に含有させる場合は、磁性
粉末に対して 0.1重量%より少なくては所期の効果が得
られず、5重量%より多いと磁性層の強度が低下した
り、磁気ヘッド汚れが生じやすくなるため、 0.1〜5重
量%の範囲内にするのが好ましい。
粉末に対して 0.1重量%より少なくては所期の効果が得
られず、5重量%より多いと磁性層の強度が低下した
り、磁気ヘッド汚れが生じやすくなるため、 0.1〜5重
量%の範囲内にするのが好ましい。
【0026】磁性層の形成は、強磁性金属薄膜層の場
合、Co、Ni、Fe、Co−Ni、Co−Cr、Co
−P、Co−Ni−P、Fe−Co−B、Fe−Co−
Ni、Co−Ni−Fe−B、Fe−Ni、Fe−C
o、Co−Pt、Co−Ni−Ptおよびこれらに酸素
を加えたもの等、一般に強磁性金属薄膜層の形成に使用
される強磁性材を、真空蒸着、イオンプレ−ティング、
スパッタリング、メッキ等の手段によって非磁性支持体
の片面もしくは両面に被着するなどの方法で形成され
る。このようにして形成される強磁性金属薄膜層は、厚
さを0.03〜1μmの範囲内にするのが好ましい。
合、Co、Ni、Fe、Co−Ni、Co−Cr、Co
−P、Co−Ni−P、Fe−Co−B、Fe−Co−
Ni、Co−Ni−Fe−B、Fe−Ni、Fe−C
o、Co−Pt、Co−Ni−Ptおよびこれらに酸素
を加えたもの等、一般に強磁性金属薄膜層の形成に使用
される強磁性材を、真空蒸着、イオンプレ−ティング、
スパッタリング、メッキ等の手段によって非磁性支持体
の片面もしくは両面に被着するなどの方法で形成され
る。このようにして形成される強磁性金属薄膜層は、厚
さを0.03〜1μmの範囲内にするのが好ましい。
【0027】なお、この発明においては、特に、Co−
Ni−O強磁性金属薄膜層に用いると優れた効果が発揮
されるため、Co,Ni,Oを主成分とする強磁性金属
薄膜層に用いるのが好ましく、さらに、CoとNiの重
量比が97/3〜60/40であるCo,Ni,Oを主
成分とする強磁性金属薄膜層に用いるのがより好まし
い。
Ni−O強磁性金属薄膜層に用いると優れた効果が発揮
されるため、Co,Ni,Oを主成分とする強磁性金属
薄膜層に用いるのが好ましく、さらに、CoとNiの重
量比が97/3〜60/40であるCo,Ni,Oを主
成分とする強磁性金属薄膜層に用いるのがより好まし
い。
【0028】この他、磁性層は、磁性粉末を結合剤樹
脂、有機溶剤およびその他の必要成分とともに混合分散
して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムなどの非磁性支持体上に塗布、乾
燥してつくられる。
脂、有機溶剤およびその他の必要成分とともに混合分散
して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムなどの非磁性支持体上に塗布、乾
燥してつくられる。
【0029】この場合、使用される磁性粉末としては、
γ−Fe2 O3 粉末、Fe3 O4 粉末、γ−Fe2 O3
粉末とFe3 O4 粉末との中間酸化状態の酸化鉄粉末、
Co含有γ−Fe2 O3 粉末、Co含有Fe3 O4 粉
末、CrO2 粉末の他、Fe粉末、Co粉末、Fe−N
i−Cr合金粉末などの金属粉末およびバリウムフェラ
イト粉末など、従来公知の各種磁性粉末が広く使用され
る。
γ−Fe2 O3 粉末、Fe3 O4 粉末、γ−Fe2 O3
粉末とFe3 O4 粉末との中間酸化状態の酸化鉄粉末、
Co含有γ−Fe2 O3 粉末、Co含有Fe3 O4 粉
末、CrO2 粉末の他、Fe粉末、Co粉末、Fe−N
i−Cr合金粉末などの金属粉末およびバリウムフェラ
イト粉末など、従来公知の各種磁性粉末が広く使用され
る。
【0030】また、結合剤樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラ−ル系樹
脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル
系樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物など、通常、磁気記
録媒体の結合剤樹脂として使用されるものがいずれも好
適に使用される。
酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラ−ル系樹
脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル
系樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物など、通常、磁気記
録媒体の結合剤樹脂として使用されるものがいずれも好
適に使用される。
【0031】さらに、有機溶剤としては、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミドなど、一般に磁気記録媒体に
使用されるものが単独もしくは二種以上混合して使用さ
れる。
チルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミドなど、一般に磁気記録媒体に
使用されるものが単独もしくは二種以上混合して使用さ
れる。
【0032】なお、磁性塗料中には、通常使用されてい
る各種添加剤、たとえば、研磨剤、帯電防止剤、分散剤
などを任意に添加使用してもよい。
る各種添加剤、たとえば、研磨剤、帯電防止剤、分散剤
などを任意に添加使用してもよい。
【0033】また、表面に磁性層を形成した非磁性支持
体の裏面にバックコ−ト層を設けてもよく、このバック
コ−ト層は、カ−ボンブラック、炭酸カルシウム等の非
磁性粉末を、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ウレ
タン系共重合体、繊維素系樹脂等の結合剤樹脂および有
機溶剤等とともに混合分散してバックコ−ト層用塗料を
調製し、このバックコ−ト層用塗料を、表面に磁性層を
形成した非磁性支持体の裏面に、塗布、乾燥して形成さ
れる。
体の裏面にバックコ−ト層を設けてもよく、このバック
コ−ト層は、カ−ボンブラック、炭酸カルシウム等の非
磁性粉末を、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ウレ
タン系共重合体、繊維素系樹脂等の結合剤樹脂および有
機溶剤等とともに混合分散してバックコ−ト層用塗料を
調製し、このバックコ−ト層用塗料を、表面に磁性層を
形成した非磁性支持体の裏面に、塗布、乾燥して形成さ
れる。
【0034】非磁性支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリカ−ボネ
−ト、ポリイミド、ポリ塩化ビニル等のプラスチックや
アルミニウム合金、チタン合金等が好適に使用される。
また、この非磁性支持体の形状はテ−プ、シ−ト、ディ
スク、カ−ド等のいずれであってもよく、表面に突起を
形成してもよい。
フタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリカ−ボネ
−ト、ポリイミド、ポリ塩化ビニル等のプラスチックや
アルミニウム合金、チタン合金等が好適に使用される。
また、この非磁性支持体の形状はテ−プ、シ−ト、ディ
スク、カ−ド等のいずれであってもよく、表面に突起を
形成してもよい。
【0035】
【実施例】次に、この発明の実施例について説明する。 実施例1 厚さ10μmのポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
真空蒸着装置に装填し、酸素ガス圧5×10-5ト−ルの
残留ガス圧の下で、Co−Ni合金を加熱蒸発させ、連
続的に斜め入射蒸着して、ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム上に、Co−Ni−O(Co:Ni=80:2
0)からなる厚さ 0.2μmの強磁性金属薄膜層を形成し
た。
真空蒸着装置に装填し、酸素ガス圧5×10-5ト−ルの
残留ガス圧の下で、Co−Ni合金を加熱蒸発させ、連
続的に斜め入射蒸着して、ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム上に、Co−Ni−O(Co:Ni=80:2
0)からなる厚さ 0.2μmの強磁性金属薄膜層を形成し
た。
【0036】一方、末端部が であるパ−フルオロポリエ−テル(モンテジソン社製;
フォンブリンZ DOL−TX、分子量2200)22
0重量部と、プロピレンオキシド35重量部とをオ−ト
クレ−ブ中で重合させ、パ−フルオロポリエ−テルの両
末端に、下記の化学式
フォンブリンZ DOL−TX、分子量2200)22
0重量部と、プロピレンオキシド35重量部とをオ−ト
クレ−ブ中で重合させ、パ−フルオロポリエ−テルの両
末端に、下記の化学式
【0037】 で表されるポリエ−テル鎖を有する化合物Aを得た。こ
の化合物AをNMRで分析し、mは2、nは3であるこ
とを確認した。
の化合物AをNMRで分析し、mは2、nは3であるこ
とを確認した。
【0038】次いで、このようにして得られた化合物A
1000重量部と、エピクロルヒドリン72重量部を仕
込み、かきまぜながら 4.5重量%三フッ化ホウ素ジエチ
ルエ−テル溶液5重量部を添加し、冷却して50〜75
℃に保ちながら3時間反応させた。この反応で得られた
生成物100重量部を、300重量部のジオキサンに溶
解し、アルミン酸ナトリウム100重量部を加えて9時
間反応させた後、室温まで冷却し不溶性の塩を濾過で除
去し、加熱減圧して、溶液中の低沸点化合物を蒸発除去
し、化合物Bを得た。化合物Bのポリエ−テル部分は下
記の化学式、化5で表される。
1000重量部と、エピクロルヒドリン72重量部を仕
込み、かきまぜながら 4.5重量%三フッ化ホウ素ジエチ
ルエ−テル溶液5重量部を添加し、冷却して50〜75
℃に保ちながら3時間反応させた。この反応で得られた
生成物100重量部を、300重量部のジオキサンに溶
解し、アルミン酸ナトリウム100重量部を加えて9時
間反応させた後、室温まで冷却し不溶性の塩を濾過で除
去し、加熱減圧して、溶液中の低沸点化合物を蒸発除去
し、化合物Bを得た。化合物Bのポリエ−テル部分は下
記の化学式、化5で表される。
【化5】
【0039】このようにして得られた化合物Bをテトラ
ヒドロフランに溶解して、この化合物Bの 0.2重量%テ
トラヒドロフラン溶液を得、この溶液中に前記のポリエ
チレンテレフタレ−トフィルム上に形成されたCo−N
i−Oからなる強磁性金属薄膜層を浸漬し、乾燥して、
潤滑剤として存在させた。しかる後、8mm幅にスリッ
トしてビデオテ−プを作製した。
ヒドロフランに溶解して、この化合物Bの 0.2重量%テ
トラヒドロフラン溶液を得、この溶液中に前記のポリエ
チレンテレフタレ−トフィルム上に形成されたCo−N
i−Oからなる強磁性金属薄膜層を浸漬し、乾燥して、
潤滑剤として存在させた。しかる後、8mm幅にスリッ
トしてビデオテ−プを作製した。
【0040】実施例2 実施例1で得られた化合物Bを使用し、 α−Fe磁性粉末 100 重量部 MR−110(日本ゼオン社製;塩化ビニル系樹脂) 15 〃 N−2309(日本ポリウレタン工業社製;ポリウレタン 10 〃 樹脂) カ−ボンブラック 1 〃 α−Al2 O3 0.5 〃 化合物B 3 〃 シクロヘキサノン 150 〃 トルエン 150 〃
【0041】の組成物をボ−ルミル中で72時間混合分
散した後、これにさらにコロネ−トL(日本ポリウレタ
ン工業社製;三官能性低分子量イソシアネ−ト化合物)
を6重量部添加し、 0.5時間混合分散して磁性塗料を調
製した。この磁性塗料を厚さ10μmのポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム上に、乾燥後の厚さが3μmとな
るように塗布、乾燥して磁性層を形成した。しかる後、
8mm幅にスリットしてビデオテ−プを作製した。
散した後、これにさらにコロネ−トL(日本ポリウレタ
ン工業社製;三官能性低分子量イソシアネ−ト化合物)
を6重量部添加し、 0.5時間混合分散して磁性塗料を調
製した。この磁性塗料を厚さ10μmのポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム上に、乾燥後の厚さが3μmとな
るように塗布、乾燥して磁性層を形成した。しかる後、
8mm幅にスリットしてビデオテ−プを作製した。
【0042】比較例1 実施例1の強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理に
おいて、実施例1で使用した化合物Bの 0.2重量%テト
ラヒドロフラン溶液に代えて、実施例1の化合物Aの
0.2重量%メタノ−ル溶液を使用した以外は、実施例1
と同様にして化合物Aの強磁性金属薄膜層上への被着処
理を行い、ビデオテ−プを作製した。
おいて、実施例1で使用した化合物Bの 0.2重量%テト
ラヒドロフラン溶液に代えて、実施例1の化合物Aの
0.2重量%メタノ−ル溶液を使用した以外は、実施例1
と同様にして化合物Aの強磁性金属薄膜層上への被着処
理を行い、ビデオテ−プを作製した。
【0043】比較例2 実施例1の強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理に
おいて、実施例1で使用した化合物Bの 0.2重量%テト
ラヒドロフラン溶液に代えて、分子両末端にメチルエス
テルを有するパ−フルオロポリエ−テル(モンテジソン
社製フォンブリンZ DEAL分子量約2200)の
0.2重量%フレオン溶液を使用した以外は、実施例1と
同様にしてパ−フルオロポリエ−テルの強磁性金属薄膜
層上への被着処理を行い、ビデオテ−プを作製した。
おいて、実施例1で使用した化合物Bの 0.2重量%テト
ラヒドロフラン溶液に代えて、分子両末端にメチルエス
テルを有するパ−フルオロポリエ−テル(モンテジソン
社製フォンブリンZ DEAL分子量約2200)の
0.2重量%フレオン溶液を使用した以外は、実施例1と
同様にしてパ−フルオロポリエ−テルの強磁性金属薄膜
層上への被着処理を行い、ビデオテ−プを作製した。
【0044】比較例3 実施例2における磁性塗料の組成において、実施例2で
使用した化合物Bに代えて、分子両末端にメチルエステ
ルを有するパ−フルオロポリエ−テル(モンテジソン社
製フォンブリンZ DEAL分子量約2200)を同量
使用した以外は、実施例2と同様にしてビデオテ−プを
作製した。
使用した化合物Bに代えて、分子両末端にメチルエステ
ルを有するパ−フルオロポリエ−テル(モンテジソン社
製フォンブリンZ DEAL分子量約2200)を同量
使用した以外は、実施例2と同様にしてビデオテ−プを
作製した。
【0045】各実施例および比較例で得られた磁気テ−
プについて、スチル耐久性と耐蝕性および保存安定性を
下記の方法で調べた。
プについて、スチル耐久性と耐蝕性および保存安定性を
下記の方法で調べた。
【0046】<スチル耐久性>スチル耐久性は、20
℃、50%RHの条件下で、8mmVTR(ソニ−社
製;EV−S900)を用い、再生出力が初期に比べて
6dB低下するまでのスチル時間を測定して調べた。
℃、50%RHの条件下で、8mmVTR(ソニ−社
製;EV−S900)を用い、再生出力が初期に比べて
6dB低下するまでのスチル時間を測定して調べた。
【0047】<耐触性>耐蝕性は、80℃、90%RH
で96時間保存した後の再生出力劣化の割合を調べた。
で96時間保存した後の再生出力劣化の割合を調べた。
【0048】<保存安定性>保存安定性は、被着処理直
後と80℃、90%RHで96時間保存した後の摩擦係
数の変化で評価した。摩擦係数は、磁気テ−プを直径5
mmのSUS製円柱に巻き付け10gの荷重をかけて1
0cm/sの速度で往復摺動して測定し、20パス目の
測定値を用いた。下記表1はその結果である。
後と80℃、90%RHで96時間保存した後の摩擦係
数の変化で評価した。摩擦係数は、磁気テ−プを直径5
mmのSUS製円柱に巻き付け10gの荷重をかけて1
0cm/sの速度で往復摺動して測定し、20パス目の
測定値を用いた。下記表1はその結果である。
【0049】
【0050】
【発明の効果】表1から明らかなように、この発明で得
られた磁気テ−プ(実施例1および2)は、比較例1な
いし3で得られたビデオテ−プに比し、いずれもスチル
時間が長くて、耐蝕性がよく、また摩擦係数が小さく、
このことからこの発明によって得られる磁気記録媒体
は、スチル耐久性が良好で、耐蝕性、保存安定性に優れ
ていることがわかる。
られた磁気テ−プ(実施例1および2)は、比較例1な
いし3で得られたビデオテ−プに比し、いずれもスチル
時間が長くて、耐蝕性がよく、また摩擦係数が小さく、
このことからこの発明によって得られる磁気記録媒体
は、スチル耐久性が良好で、耐蝕性、保存安定性に優れ
ていることがわかる。
Claims (3)
- 【請求項1】 非磁性支持体の片面もしくは両面に磁性
層を設けた磁気記録媒体において、ポリエ−テル(A)
とパ−フルオロポリエ−テル(B)をエ−テル結合で結
合したABA型またはAB型ブロック共重合体で分子末
端にグリシジル基を有する化合物を、潤滑剤として用い
たことを特徴とする磁気記録媒体 - 【請求項2】 ブロック共重合体のパ−フルオロポリエ
−テル鎖の分子量が500〜10000である請求項1
記載の磁気記録媒体 - 【請求項3】 磁性層が、Co,Ni,Oを主成分とす
る強磁性金属薄膜層である請求項1および2記載の磁気
記録媒体
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5117721A JPH06309654A (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5117721A JPH06309654A (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06309654A true JPH06309654A (ja) | 1994-11-04 |
Family
ID=14718651
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5117721A Pending JPH06309654A (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06309654A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006070173A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Fujitsu Ltd | 潤滑剤、磁気記録媒体およびヘッドスライダ |
KR20210119967A (ko) | 2019-01-25 | 2021-10-06 | 산텐 세이야꾸 가부시키가이샤 | 광 프로브 |
-
1993
- 1993-04-20 JP JP5117721A patent/JPH06309654A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006070173A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Fujitsu Ltd | 潤滑剤、磁気記録媒体およびヘッドスライダ |
JP4629390B2 (ja) * | 2004-09-02 | 2011-02-09 | 富士通株式会社 | 潤滑剤、磁気記録媒体およびヘッドスライダ |
KR20210119967A (ko) | 2019-01-25 | 2021-10-06 | 산텐 세이야꾸 가부시키가이샤 | 광 프로브 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030722 |