JP2000040224A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 使用条件に係わらず密着性や潤滑性が保た
れ、長期に亘り潤滑効果が持続する潤滑剤を用いて、優
れた走行性及び耐久性が得られて磁気記録媒体を提供す
る。 【解決手段】 非磁性支持体２上に磁性層３を形成し、
最外層となる保護膜４に、末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合
物、或いは末端にカルボキシル基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物と、
分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルとを
含有する潤滑剤を保持させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体上に
少なくとも磁性層が形成されてなる磁気記録媒体に関
し、特に、磁性層が強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒
体に関する。詳しくは、最外層に保持される潤滑剤が特
定されて、優れた走行性及び耐久性が確保される磁気記
録媒体に係わるものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、酸化物磁
性粉末や合金磁性粉末等の強磁性粉末と塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹
脂、ポリウレタン樹脂等の結合剤、有機溶剤よりなる磁
性塗料を非磁性支持体上に塗布することで磁性層が形成
される、いわゆる塗布型の磁気記録媒体が広く使用され
ている。

【０００３】これに対し、高密度記録、長時間記録への
要求の高まりとともに、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−
Ｃｒ合金、Ｃｏ−Ｏ等の強磁性金属磁性材料をめっきや
真空薄膜形成技術（真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法等）によってポリエステルフィル
ムやポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着
させることで磁性層が形成される、いわゆる強磁性金属
薄膜型の磁気記録媒体が使用されてきている。そして、
このような強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、民生用
コンスーマービデオフォーマット（８ミリＨｉ−８方
式、ＤＶ方式）或いは業務用ビデオフォーマット（ＤＶ
ＣＡＭ）等において幅広く実用化されている。

【０００４】この強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、
塗布型の磁気記録媒体に比べて抗磁力、角形比等の磁気
特性に優れ、短波長領域での電磁変換特性に優れるばか
りでなく、磁性層の厚みを極めて薄くすることが可能で
あるため、記録減磁や再生時の厚み損失が著しく小さい
こと、磁性層中に非磁性材料である結合剤等を混入する
必要がないことから、磁性材料の充填密度を高めること
が可能である等数々の利点を有している。

【０００５】一般に、磁気記録媒体は、磁気信号の記録
・再生の過程で磁気ヘッドとの高速相対運動のもとにお
かれ、その際走行が円滑に、かつ安定な状態で行われな
ければならない。また、磁気ヘッドとの接触による磨耗
や損傷はなるべく少ないほうがよい。

【０００６】しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の
磁気記録媒体では、磁性層表面の平滑性が極めて良好で
あるために、実質的な磁気ヘッドとの接触面積が大きく
なることから、凝着現象、いわゆるハツリキが起こり易
くなったり、摩擦係数が大きくなり、耐久性や走行性等
に欠点が多く、その改善が大きな課題となっている。

【０００７】そこで、例えば、上記磁気記録媒体の磁性
層すなわち強磁性金属薄膜表面に潤滑剤を塗布して、耐
久性や走行性を改善することが試みられている。このよ
うな用途に使用される潤滑剤としては、例えば、有機フ
ッ素化合物が有効であることが知られている。特に、特
開平０５−１９４９７０号公報には、末端に水酸基を有
するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエ
ステル化合物、或いは末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル
化合物を潤滑剤に用いることにより、如何なる使用条件
下でも良好な潤滑効果を発揮する磁気記録媒体が開示さ
れている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記強磁性
金属薄膜型の磁気記録媒体においては、より優れた耐久
性を確保する為に、強磁性金属薄膜上にカーボン保護膜
を形成する技術が確立されている。そして、前述のコン
スーマービデオフォーマットであるＤＶ用テープ、或い
は業務用ビデオフォーマットであるＤＶＣＡＭ用テー
プ、更にはテープストリーマ用途であるＡＩＴ用テープ
等に用いられる強磁性金属薄膜型磁気記録媒体として
は、強磁性金属薄膜の上にカーボン保護膜が形成された
磁気記録媒体が実用化されている。このようなカーボン
保護膜の実用化により、耐久性の確保は充分となり、今
後の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体においては、この
カーボン保護膜の存在が不可欠になると思われる。

【０００９】しかしながら、上述したように、耐久性や
走行性を改善するべく、潤滑剤を使用しようとすると、
上記カーボン保護膜表面のエネルギーは強磁性金属薄膜
と比較して小さいため、潤滑剤とカーボン保護膜との吸
着性が弱く、安定且つ良好な潤滑効果が発揮されない。
そのため、カーボン保護膜の存在を考慮した潤滑剤の設
計が必要となる。特に、前述の末端に水酸基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル
化合物は、分子量が大きく、この潤滑剤単独でカーボン
保護膜上に均一に潤滑剤を存在させるのは困難である。

【００１０】そこで、本発明は、このような実情に鑑み
て提案されたものであり、特にカーボン保護膜が形成さ
れた強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体に好適で、如何な
る使用条件下においても密着性や潤滑性が保たれ、且つ
長期に亘り潤滑効果が持続する潤滑剤を用いて、優れた
走行性及び耐久性が得られた磁気記録媒体を提供するこ
とを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、比較的分子量の
大きな末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
と長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、比較的分子量
の小さい分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエス
テルとの混合物が、カーボン保護膜を有する強磁性金属
薄膜型の磁気記録媒体に好適な潤滑剤であることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【００１２】また、本発明者等は、鋭意検討した結果、
比較的分子量の大きな末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル
化合物と、比較的分子量の小さい分岐カルボン酸パーフ
ルオロアルキルモノエステルとの混合物がカーボン保護
膜を有する強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体に好適な潤
滑剤であることを見出した。

【００１３】すなわち、本発明の磁気記録媒体は、非磁
性支持体上に少なくとも磁性層が形成されてなり、その
最外層に、下記化５で示される末端に水酸基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル
化合物と、下記化６にて示される分岐カルボン酸パーフ
ルオロアルキルモノエステルとを含有する潤滑剤が保持
されてなることを特徴とするものである。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】なお、上記本発明の磁気記録媒体として
は、上記磁性層上に最外層として保護膜が形成されてい
るものに適用すると好適である。そして、この保護層が
カーボンよりなることが好ましい。また、ここで、上記
磁性層としては、強磁性金属薄膜が好ましい。

【００１７】さらに、上記本発明の磁気記録媒体におい
ては、上記末端に水酸基を有するパーフルオロポリエー
テルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、上記分岐
カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルとの混合
比が、重量比で１０：９０〜９０：１０であることが好
ましい。

【００１８】また、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支
持体上に少なくとも磁性層が形成されてなり、その最外
層に、下記化７で示される末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエス
テル化合物と、下記化８にて示される分岐カルボン酸パ
ーフルオロアルキルモノエステルとを含有する潤滑剤が
最外層に保持されてなることを特徴とするものである。

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】なお、上記本発明の磁気記録媒体として
は、上記磁性層上に最外層として保護膜が形成されてい
るものに適用すると好適である。そして、この保護層が
カーボンよりなることが好ましい。また、ここで、上記
磁性層としては、強磁性金属薄膜が好ましい。

【００２２】さらに、上記本発明の磁気記録媒体におい
ては、上記末端にカルボキシル基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物と、
上記分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル
との混合比が、重量比で１０：９０〜９０：１０である
ことが好ましい。

【００２３】このように、本発明に係る磁気記録媒体で
は、最外層に潤滑剤が保持されるものであり、この潤滑
剤として、如何なる使用条件下においても密着性や潤滑
性が好適に保たれ、且つ長期に至り潤滑効果を持続する
特性を有する上述の化合物が特定されて使用されてい
る。その結果、本発明に係る磁気記録媒体では、密着性
や潤滑性に優れた潤滑剤を最外層に用いることになるの
で、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとなる。

【００２４】なお、本発明に係る磁気記録媒体において
用いられる上記の潤滑剤は、カーボン保護膜との密着性
に優れている。そのため、本発明に係る磁気記録媒体を
磁性層上にカーボン保護膜を用いたものに適用すること
により、より効果的に耐久性が向上される。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を参照しながら詳細に説明する。図１に、本発
明を適用した磁気記録媒体の一例の断面図を示す。

【００２６】本発明を適用した磁気記録媒体１は、図１
に示すように、非磁性支持体２上に磁性層３として強磁
性金属薄膜が形成され、この磁性層３上に最外層として
保護膜４が形成されてなる。

【００２７】非磁性支持体２としては、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の
ポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
のプラスチック、アルミニウム合金、チタン合金等の軽
金属、ガラス等のセラミックス等が挙げられる。さら
に、この非磁性支持体２の形態としては、フィルム、シ
ート、ディスク、カード、ドラム等の何れの形態でもよ
い。

【００２８】また、非磁性支持体２は、その表面に山状
突起やしわ状突起、粒状突起等の突起が１種以上形成さ
れ、表面粗さがコントロールされたものでも良い。

【００２９】具体的には、上記山状突起は、例えば、高
分子フィルム製膜時に粒径５０ｎｍ〜３００ｎｍ程度の
無機微粒子を内添させることにより形成され、高分子フ
ィルム表面からの高さが１０ｎｍ〜１００ｎｍ、密度が
約１×１０⁴ 個／ｍｍ²〜１×１０⁵ 個／ｍｍ²とする。
この山状突起を形成するための無機微粒子としては、例
えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等が好適であ
る。

【００３０】上記しわ状突起は、例えば、特定の混合溶
媒を用いた樹脂の希薄溶液を塗布乾燥させることにより
形成される突起であって、その高さが０．０１μｍ〜１
０μｍ、好ましくは０．０３μｍ〜０．５μｍ、突起間
の最短間隔が０．１μｍ〜２０μｍとする。

【００３１】このしわ状突起を形成するための樹脂とし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポ
リスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リビニルブチラール、ポリフェニレンオキサイド、フェ
ノキシ樹脂等の単体、混合体または共重合体であり、可
溶性溶剤を有するものが適している。そして、これらの
樹脂をその良溶媒に溶解させた樹脂濃度１ｐｐｍ〜１０
００ｐｐｍの溶液に、その樹脂の貧溶媒であって前記良
溶媒より高い沸点を有する溶媒を樹脂に対して１０倍量
〜１００倍量添加した溶液を、高分子フィルムの表面に
塗布・乾燥させることにより、非常に微細なしわ状突起
を有する薄膜を形成することができる。

【００３２】上記粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超
微粒子またはシリカ、金属粉等の無機微粒子を球状ある
いは半球状に付着させることにより形成される。この粒
状突起の高さは、５ｎｍ〜５０ｎｍ、密度は１×１０⁶
個／ｍｍ²〜５×１０⁷ 個／ｍｍ² 程度とする。

【００３３】これらの突起の少なくとも１種以上を形成
することにより、磁性層３である強磁性金属薄膜の表面
性を制御することが可能であるが、２種以上を組み合わ
せることにより効果が増し、特に、山状突起を設けた非
磁性支持体２上にしわ状突起と粒状突起を形成すれと、
耐久性や走行性が著しく改善される。この場合、突起全
体としての高さは、１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であ
ることが好ましく、その密度は１×１０⁵ 個／ｍｍ²〜
１×１０⁷ 個／ｍｍ²であることが好ましい。

【００３４】また、上記磁性層３となる強磁性金属薄膜
としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属の他に、
Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐｔ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ合
金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ合
金、Ｃｏ−Ｃｒ合金或いはこれらにＣｒ、Ａｌ等の金属
が含有された強磁性金属材料よりなるものが挙げられ
る。特に、Ｃｏ−Ｃｒ合金を使用した場合には、垂直磁
化膜が形成される。

【００３５】なお、上記磁性層３である強磁性金属薄膜
は、真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリ
ング法等の真空薄膜形成技術により連続膜として形成さ
れる。

【００３６】上記真空蒸着法は、１×１０^-2Ｐａ〜１×
１０^-6Ｐａの真空下で強磁性金属材料を抵抗加熱、高周
波加熱、電子ビーム加熱等により蒸発させ、非磁性支持
体２上に蒸発金属（強磁性金属材料）を沈着させるもの
であり、一般に高い抗磁力を得るために非磁性支持体２
に対して上記強磁性金属材料を斜めに蒸着する斜方蒸着
が用いられる。さらに、より高い抗磁力を得るために酸
素雰囲気中で上記蒸着を行うものも含まれる。

【００３７】上記イオンプレーティング法も真空蒸着法
の１種であり、１×１０^-2Ｐａ〜１×１０^-1Ｐａの不活
性ガス雰囲気中でＤＣグロー放電、ＲＦグロー放電を起
こして、放電中で上記磁性金属材料を蒸発させるという
ものである。

【００３８】上記スパッタリング法は、１×１０^-1Ｐａ
〜１×１０Ｐａのアルゴンガスを主成分とする雰囲気中
でグロー放電を起こし、生じたアルゴンガスイオンでタ
ーゲット表面の原子をたたき出すというものであり、グ
ロー放電の方法により直流２極、３極スパッタ法や、高
周波スパッタ法、またはマグネトロン放電を利用したマ
グネトロンスパッタ法等がある。このスパッタリング法
による場合には、ＣｒやＷ、Ｖ等の下地膜を形成してお
いてもよい。

【００３９】なお、上記いずれの方法においても、非磁
性支持体２上に予めＢｉ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｇａ，Ｉ
ｎ，Ｃｄ，Ｇｅ，Ｓｉ，Ｔｌ等の下地金属層を被着形成
しておき、その非磁性支持体２の表面に対して垂直方向
から成膜することにより、磁気異方性の配向がなく、面
内等方性に優れた磁性層３を形成することができ、例え
ば、磁気ディスクとする場合には好適である。また、こ
のような手法により形成される強磁性金属薄膜の膜厚
は、０．０１μｍ〜１μｍであるのが好ましい。

【００４０】さらに、上記磁性層３となる強磁性金属薄
膜上に形成される保護膜４としては、カーボンよりなる
もの、特に比較的硬度の高いダイヤモンドライクカーボ
ンよりなるものが好ましく例示される。また、保護膜４
としては、この他に、例えば、ＳｉＯ₂ 、シリコンナイ
トライド、窒化カーボン、ＺｒＯ₂ 、ＴｉＣ、Ａｌ₂Ｏ₃
等よりなるものも挙げられる。

【００４１】そして、特に、本発明を適用した磁気記録
媒体１においては、最外層となる保護膜４に下記化９で
示される末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテ
ルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、下記化１０
にて示される分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノ
エステルを含有する潤滑剤が保持されている。

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】このような化９に示される化合物及び化１
０に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用条
件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ長
期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものである。

【００４５】上記化９に示す末端に水酸基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化
合物は、例えば、末端に水酸基を有するパーフルオロポ
リエーテルと長鎖カルボン酸クロリドとを、トルエン中
で塩基を触媒として反応させることによって得られる。

【００４６】ここで、上記末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルとしては、水酸基を両末端に有する
ものが好ましく、例えば、ＨＯ−ＣＨ₂ ＣＦ₂ （ＯＣ₂
Ｆ₄）_p（ＯＣＦ₂ ）_qＯＣＦ₂ ＣＨ₂ −ＯＨ等が挙げら
れる。上記の末端に水酸基を有するパーフルオロポリエ
ーテルは、勿論、これらに限定されるわけではない。な
お、上記パーフルオロポリエーテル化学式中のｐ，ｑは
いずれも１以上の整数を表す。

【００４７】また、この末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルの分子量は、特に制約されるものでは
ないが、実用的には６００〜５０００程度が好ましい。
分子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が
薄れると同時に、パーフルオロポリエーテル鎖が大きく
なる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。逆
に、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル
鎖による潤滑効果が失われてしまう。

【００４８】なお、この末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルにおいては、パーフルオロポリエーテ
ル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パーフルオ
ロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％以下）を
水素原子で置換してもよい。この場合には、パーフルオ
ロポリエーテルとして部分水素化したパーフルオロポリ
エーテルを使用すればよい。

【００４９】一方、上記長鎖カルボン酸クロリドとして
は、市販品、或いは合成品何れも使用可能である。この
ように、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテ
ルと長鎖カルボン酸クロリドとを反応させて合成され
る、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物が、上記化９に示す
式で化合物である。

【００５０】ここで、上記長鎖カルボン酸、つまり合成
材料の長鎖カルボン酸クロリドのカルボン酸部分は、カ
ルボン酸基を有する任意の構造で良く、例えば、分岐構
造、異性体構造、脂環構造、不飽和結合の有無によらず
選択することができる。また、この長鎖カルボン酸は、
分子量に関しても任意であるが、分子量が小さくなるに
伴って通常の炭化水素系の有機溶媒に溶解し難くなるこ
とから、少なくともアルキル基の炭素数が１０以上であ
ることが好ましい。

【００５１】また、上述したように、本発明に用いられ
る上記潤滑剤には、上記化９に示すエステル化合物の他
に、上記化１０に示される分岐カルボン酸パーフルオロ
アルキルモノエステルが含有される。

【００５２】上記化１０に示す分岐カルボン酸パーフル
オロアルキルモノエステル中におけるＲ²，Ｒ³の炭素数
の合計数は６〜３０であることが好ましい。Ｒ²，Ｒ³の
炭素数の合計数は６未満であると潤滑効果が乏しく、ス
チル耐久性に効果がなく、Ｒ２，Ｒ３の炭素数の合計数
が３０を越えると、有機溶媒への溶解性が小さくなり、
均一な潤滑剤塗布層を形成するのが難しい。さらに、
ｍ，ｎは、ｍ≧２，ｎ≧４且つｍ＋ｎ≦３０を満足する
整数であることが好ましい。ｍ＜２では化合物が合成不
可能であり、ｎ＜４では潤滑効果が乏しい。また、ｍ＋
ｎ＞３０となると有機溶媒への溶解性が小さくなる。

【００５３】また、上記化１０に示す分岐カルボン酸パ
ーフルオロアルキルモノエステルは、化１０中のＲ²，
Ｒ³に示される基が不飽和結合を有さない。Ｒ²，Ｒ³に
示される基が不飽和結合を有すると、耐久性が劣化する
ためである。よって、化１０中のＲ²，Ｒ³は、不飽和結
合を有さない炭化水素、つまりアルキル基である必要が
ある。

【００５４】上記分岐カルボン酸パーフルオロアルキル
モノエステルは、部分フッ化アルコールと分岐カルボン
酸とをほぼ等モル量で反応することによって合成するこ
とができる。反応式は以下のようになる。

【００５５】先ず、化１１に示す付加反応及び化１２に
示す還元反応を経て、部分フッ化アルコールが合成され
る。

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】次に、このように合成された部分フッ化ア
ルコールと分岐カルボン酸とが化１３に示す反応を経
て、分岐カルボン酸がエステル化されて、最終的に、分
岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルが合成
される。

【００５９】

【化１３】

【００６０】なお、ここで重要なのは、上記カルボン酸
パーフルオロアルキルエステルが分岐構造を有すること
である。この分岐構造により炭素数が同一のカルボン酸
エステルにおいて、エステルの融点を下げることが可能
であり、滑剤析出、滑剤塗りムラ等の問題を改善するこ
とができる。さらに、上記分岐カルボン酸パーフルオロ
アルキルモノエステルが全て不飽和結合を含まないアル
キル基からなることにより、長期間の保存においても初
期の潤滑特性を維持することができる。

【００６１】ここで、磁気記録媒体１に使用される潤滑
剤においては、末端に水酸基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、分岐
カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルとの混合
比は、重量比で１０：９０〜９０：１０であるのが好ま
しい。上記範囲を超えると、本発明による効果を得るこ
とが難しい。

【００６２】また、磁気記録媒体１において潤滑剤を最
外層に保持させる方法としては、磁性層３の表面や保護
膜４の表面に潤滑剤層をトップコートする方法が挙げら
れる。ここで、その塗布量は、０．０５ｍｇ／ｍ² 〜１
００ｍｇ／ｍ²であるのが好ましく、０．１ｍｇ／ｍ²〜
５０ｍｇ／ｍ²であるのがより好ましい。この塗布量が
あまり少なすぎると、摩擦係数の低下、耐磨耗性及び耐
久性の向上という効果が表れず、またこの塗布量があま
り多すぎると、摺動部材と強磁性金属薄膜との間でハリ
ツキ現象が起こり、却って走行性が悪くなる。

【００６３】以上のように、本発明の磁気記録媒体１
は、最外層に潤滑剤が保持されるものであり、この潤滑
剤として、如何なる使用条件下においても密着性や潤滑
性が好適に保たれ且つ長期に至り潤滑効果を持続する特
性を有する上述の化合物を使用するものである。即ち、
本発明の磁気記録媒体１では、化９及び化１０に示すよ
うな密着性や潤滑性の点で非常に優れた特性の潤滑剤の
組み合わせを特定して用いるものである。

【００６４】よって、本発明の磁気記録媒体１によれ
ば、密着性や潤滑性に優れた潤滑剤を最外層に用いるた
め、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとなる。

【００６５】また、本発明の磁気記録媒体１において
は、磁性層３を強磁性金属薄膜としていることから、高
密度記録、長時間記録にも十分対応可能であり、最外層
となる保護膜４としてカーボンよりなるものを形成すれ
ば、用いられる潤滑剤が、カーボン保護膜４との密着性
に優れているので、耐久性の更なる向上を実現すること
ができる。

【００６６】なお、本発明の磁気記録媒体１において
は、必要に応じて、防錆剤を併用してもよい。防錆剤と
しては、通常この種の磁気記録媒体の防錆剤として使用
されるものであれば何れも使用でき、例えばフェノール
類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化
合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複
素環化合物等が挙げられる。

【００６７】また、本発明の磁気記録媒体１において
は、非磁性支持体２上の上記磁性層３が形成される面と
は反対側の面に、いわゆるバックコート層を形成しても
良い。このバックコート層は、結合剤樹脂と粉末成分と
を有機溶媒に混合分散させたバックコート用塗料を非磁
性支持体２に塗布することにより形成される。

【００６８】ここで、バックコート用塗料に使用される
結合剤樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッ
ド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、
ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステ
ル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混
合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートと
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソ
シアネートとの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混
合物等が挙げられる。

【００６９】あるいは、粉末成分の分散性の改善を図る
ために、親水性極性基を有する結合剤樹脂を使用しても
よい。

【００７０】一方、上記粉末成分としては、導電性を付
与するためのカーボン系微粉末や表面粗度のコントロー
ル及び耐久性向上のために添加される無機顔料が挙げら
れる。上記カーボン系微粒子としては、例えば、ファー
ネスカーボン、チャネルカーボン、アセチレンカーボ
ン、サーマルカーボン、ランプカーボン等が例示され、
上記無機顔料としては、α−ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｎＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂
、ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ、Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＣａＣＯ₃、Ｍｇ
ＣＯ₃、Ｓｂ₂Ｏ₃ 等が挙げられる。

【００７１】さらに、上記バックコート用塗料の有機溶
剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶
媒、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素系溶媒等、汎用の溶剤を
用いることができる。

【００７２】さらに、上記のバックコート層には潤滑剤
を併用してもよい。この場合、上記バックコート層中に
潤滑剤を内添する方法、あるいはバックコート層上に潤
滑剤を被着する方法がある。いずれにしても、上記潤滑
剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
金属石鹸、脂肪族アルコール、シリコーン系潤滑剤等、
従来周知の潤滑剤が使用できる。

【００７３】また、本発明を適用した磁気記録媒体とし
ては、図１に示すように、非磁性支持体上に磁性層とし
て強磁性金属薄膜、最外層として保護膜が順次形成され
てなり、特に、最外層となる保護膜に、下記化１４で示
される末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物と、下記
化１５にて示される分岐カルボン酸パーフルオロアルキ
ルモノエステルを含有する潤滑剤が保持されているもの
でも好ましい。

【００７４】

【化１４】

【００７５】

【化１５】

【００７６】このような化１４に示される化合物及び化
１５に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用
条件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ
長期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものであ
る。

【００７７】なお、上記化１４及び化１５に示される潤
滑剤が用いられた磁気記録媒体は、図１に示した磁気記
録媒体１と略同様の構成を有するものであり、最外層に
保持される潤滑剤のみが異なる例であり、その他の磁性
層や保護層等は同じ構成である。そこで、以下では、潤
滑剤についてのみ説明する。

【００７８】上記化１４に示す末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとの
エステル化合物は、例えば、末端にカルボキシル基を有
するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとを、
無水トルエン中でｐ−トルエンスルホン酸や濃硫酸等を
触媒として反応させることによって得られるものであ
る。

【００７９】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとしては、カルボキシル基
を両末端に有するものが好ましく、具体的には、ＨＯＯ
Ｃ−ＣＦ₂ （ＯＣ₂ Ｆ₄ ）_m （ＯＣＦ₂ ）_j ＯＣＦ₂
−ＣＯＯＨ等が挙げられる。上記の末端にカルボキシル
基を有するパーフルオロポリエーテルは、勿論、これら
に限定されるわけではない。なお、上記パーフルオロポ
リエーテル化学式中のｍ，ｊはいずれも１以上の整数を
表す。

【００８０】また、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約される
ものではないが、実用的には６００〜５０００程度が好
ましい。分子量が大きすぎると、末端基の吸着基として
の効果が薄れるとともに、パーフルオロポリエーテル鎖
が大きくなる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくく
なる。一方、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリ
エーテル鎖による潤滑効果が失われてしまう。

【００８１】なお、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルにおいては、パーフルオロポ
リエーテル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パ
ーフルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％
以下）を水素原子で置換しても良い。この場合には、パ
ーフルオロポリエーテルとして部分水素化したパーフル
オロポリエーテルを使用すればよい。

【００８２】一方、上記長鎖アルコールとしては、市販
品、或いは合成品何れも使用可能である。また、その分
子量が小さくなるに従って通常の有機溶媒に溶解し難く
なることから、少なくともその１個のアルキル基の炭素
数が６以上であることが好ましい。

【００８３】また、上記潤滑剤に含有される上記化１５
に示される分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエ
ステルは、上述したように、上記化１１、化１２及び化
１３に示した反応により得られる。

【００８４】さらに、本例の磁気記録媒体に使用される
潤滑剤においては、末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物と、分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエス
テルとの混合比は、重量比で１０：９０〜９０：１０で
あるのが好ましい。上記範囲を超えると本発明による効
果を得ることが難しい。

【００８５】また、潤滑剤を最外層に保持させる方法と
しても、上述した磁気記録媒体１における潤滑剤の場合
と同様であり、磁性層３の表面や保護膜４の表面（ここ
では、保護膜４の表面）に潤滑剤層をトップコートする
方法が挙げられる。ここで、その塗布量は、０．０５ｍ
ｇ／ｍ² 〜１００ｍｇ／ｍ² であるのが好ましく、０．
１ｍｇ／ｍ²〜５０ｍｇ／ｍ² であるのがより好まし
い。この塗布量があまり少ないなすぎると、摩擦係数の
低下、耐磨耗性・耐久性の向上という効果が表れず、ま
た、塗布量があまり多すぎると、摺動部材と強磁性金属
薄膜との間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪
くなる。

【００８６】以上のように、本発明の磁気記録媒体は、
最外層に潤滑剤が保持されるものであり、この潤滑剤と
して、如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が
好適に保たれ且つ長期に至り潤滑効果を持続する特性を
有する上述の化合物を特定して使用するものである。即
ち、本発明の磁気記録媒体では、化１４及び化１５に示
すような密着性や潤滑性の点で非常に優れた特性の潤滑
剤の組み合わせを特定して用いるものである。

【００８７】よって、本発明の磁気記録媒体によれば、
密着性や潤滑性に優れた潤滑剤を最外層に用いるため、
良好な走行性及び耐久性が確保されたものとなる。

【００８８】また、本発明の磁気記録媒体においては、
磁性層を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記
録、長時間記録にも十分対応可能であり、最外層となる
保護膜としてカーボンよりなるものを形成すれば、用い
られる潤滑剤が、カーボン保護膜との密着性に優れてい
るので、耐久性の向上を実現することができる。

【００８９】以上のような構成からなる本発明を適用し
た磁気記録媒体は、以下のようにして作成される。

【００９０】先ず、非磁性支持体２上に、例えば、真空
蒸着法により磁性層３となる強磁性金属薄膜を形成す
る。その後、この磁性層３上に、例えば、マグネトロン
スパッタ法により保護膜４を形成する。そして、この保
護膜４上に、上述の潤滑剤をトップコートして保護膜に
潤滑剤を保持させて、最終的に、本発明の磁気記録媒体
１が得られる。なお、必要に応じてバックコート層等を
形成しても勿論構わない。

【００９１】詳しくは、上記磁性層を形成する真空蒸着
装置としては、図２に示すような連続巻き取り式の真空
蒸着装置が挙げられる。

【００９２】この真空蒸着装置は、いわゆる斜方蒸着用
として構成され、内部が例えば１×１０^-3Ｐａ程度の真
空にされた真空室１１内に、例えば−２０℃程度に冷却
され、図中矢印Ａで示すように反時計回り方向に回転す
る冷却キャン１２と、これに対向するように強磁性金属
薄膜用の蒸着源１３が配置されてなるものである。

【００９３】また、この真空蒸着装置においては、真空
室１１内に、図中の反時計回り方向に回転する供給ロー
ル１４と図中の反時計回り方向に回転する巻き取りロー
ル１５も配設されており、非磁性支持体１６は供給ロー
ル１４から図中矢印Ｂで示す方向に繰り出され、冷却キ
ャン１２の周面に沿って走行した後、巻き取りロール１
５に巻き取られる。

【００９４】なお、供給ロール１４と冷却キャン１２と
の間、及び冷却キャン１２と巻き取りロール１５との間
にはそれぞれガイドローラー１７、１８が配置され、供
給ロール１４から冷却キャン１２、及びこの冷却キャン
１２から巻き取りロール１５に従って走行する非磁性支
持体１６に所定のテンションをかけ、非磁性支持体１６
が円滑に走行するようになされている。

【００９５】上記蒸着源１３は坩堝等の容器にＣｏ等の
強磁性金属材料が収容されたものであり、この真空蒸着
装置においては、この蒸着源１３の強磁性金属材料を加
熱、蒸発させるための電子ビーム発生源１９も配設され
ている。すなわち、上記電子ビーム発生源１９から電子
ビーム２０を蒸着源１３の強磁性金属材料に加速照射し
てこれを図中矢印Ｃで示すように加熱、蒸発させる。す
ると、強磁性金属材料は蒸着源１３と対向する冷却キャ
ン１２の周面に沿って走行する非磁性支持体１６上に被
着し、非磁性支持体１６上に強磁性金属薄膜が形成され
ることとなる。

【００９６】なお、上記真空蒸着装置においては、蒸着
源１３と冷却キャン１２との間に防着板２１を設け、こ
の防着板２１にシャッタ２２を位置調整可能に設けて、
非磁性支持体１６に対して所定の角度で入射する蒸着粒
子のみを通過させる。こうして斜め蒸着法によって強磁
性金属薄膜が形成されるようになされている。

【００９７】さらに、このような強磁性金属薄膜の蒸着
に際し、図示しない酸素ガス導入口を介して非磁性支持
体１６の表面近傍に酸素ガスを供給し、これによって強
磁性金属薄膜の磁性特性、耐久性及び耐候性の向上が図
られるようにすることが好ましい。また、蒸着源を加熱
するためには、上述のような電子ビームによる加熱手段
の他、例えば抵抗加熱手段、高周波加熱手段、レーザ加
熱手段等の公知の手段を使用できる。

【００９８】ここでは、斜め蒸着法によりＣｏからなる
強磁性金属薄膜を形成する例について説明したが、強磁
性金属薄膜を形成する方法としては、この方法の他に、
垂直蒸着法やスパッタリング法等の従来公知の薄膜形成
法が適用可能であり、また、この強磁性金属薄膜の材料
としては、Ｃｏの他にＮｉ、Ｆｅ等やこれらの合金が使
用可能である。また、このときの強磁性金属薄膜の厚さ
は、０．０１μｍ〜０．４μｍ程度、好ましくは０．１
μｍ〜０．２μｍ程度が良い。

【００９９】一方、上記保護膜を形成するマグネトロン
スパッタ装置としては、図３に示すような構造の装置が
挙げられる。このマグネトロンスパッタ装置は、チャン
バ３１内に、図中矢印Ｄで示すように反時計回り方向に
回転する冷却キャン３２と、この冷却キャン３２と対向
配置されるターゲット３３とがそれぞれ設けられてな
る。

【０１００】上記チャンバ３１には、チャンバ３１内を
減圧するための真空ポンプ３４がバルブ３５を介して接
続されるとともに、チャンバ３１内にガスを導入するた
めのガス導入管３６がガス供給部３７と共に配設されて
いる。

【０１０１】従って、チャンバ３１は、例えば真空ポン
プ３４にて約１０^-4Ｐａまで減圧された後、真空ポンプ
３４側へ排気するバルブ３５の角度を全開状態から１０
度まで絞ることにより排気速度を落とし、ガス導入管３
６からＡｒガスを導入することで、真空度が約０．８Ｐ
ａとされる。また、上記冷却キャン３２は、例えば−４
０℃程度に冷却される。

【０１０２】上記ターゲット３３は、カーボン保護膜の
材料となるものであり、カソード電極を構成するバッキ
ングプレート３８に支持されている。そしてバッキング
プレート３８の裏側には、磁場を形成するマグネット３
９が配置されている。

【０１０３】また、上記チャンバ３１内には、図中の反
時計回り方向に回転する供給ロール４０と図中の反時計
回り方向に回転する巻き取りロール４１も配設されてお
り、非磁性支持体３０は供給ロール４０から図中矢印Ｅ
で示す方向に繰り出され、冷却キャン３２の周面に沿っ
て走行した後、巻き取りロール４１に巻き取られる。

【０１０４】このマグネトロンスパッタ装置によりカー
ボン保護膜を形成する際は、ガス導入管３６からＡｒガ
スを導入するとともに、冷却キャン３２をアノード、バ
ッキングプレート３８をカソードとして３０００Ｖの電
圧を印加し、１．４Ａの電流が流れる状態を保つように
する。

【０１０５】この電圧の印加により、Ａｒガスがプラズ
マ化し、電離されたイオンがターゲット３３に衝突する
ことにより、ターゲット３３の原子がはじき出される。
このとき、バッキングプレート３８の裏側にはマグネッ
ト３９が配設されており、ターゲット３３の近傍に磁場
が形成されるので、電離されたイオンはターゲット３３
の近傍に集中されることになる。

【０１０６】ターゲット３３からはじき出された原子
は、上記ターゲット３３と対向して配される冷却キャン
３２の周面に沿って走行する強磁性金属薄膜が形成され
た非磁性支持体３０上に付着し、例えばカーボンよりな
る保護膜が形成されることとなる。

【０１０７】この保護膜は、スペーシングロスを少なく
かつ、強磁性金属薄膜の磨耗防止の効果を得られるよ
う、その厚さを３ｎｍ〜１５ｎｍ程度、特に５ｎｍ〜１
０ｎｍ程度とすることが好ましい。

【０１０８】ここでは、マグネトロンスパッタ法により
保護膜を形成する例について説明したが、保護膜を形成
する方法としては、この方法の他にイオンビームスパッ
タ法やイオンビームプレーティング法、ＣＶＤ法等の従
来公知の薄膜形成方法を用いることができる。

【０１０９】

【実施例】以下、本発明の実施例について具体的な実験
結果に基づいて説明する。

【０１１０】次に、本発明の効果を確認するべく、実際
に磁気記録媒体を製造し、その特性の評価を行った。

【０１１１】実験例１ 本実施例では、末端に水酸基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、分岐
カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルを含有す
る潤滑剤を使用した場合の効果を以下のようにして確認
した。

【０１１２】（サンプルの作製） １．末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物の合成 先ず、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
として、分子量２０００のＨＯＣＨ₂ ＣＦ₂ （ＯＣ₂ Ｆ
₄ ）_p （ＯＣＦ₂ ）_q ＯＣＦ₂ ＣＨ₂ ＯＨ（但し、化学
式中ｐ、ｑはそれぞれ１以上の整数を表す。）を用い、
このパーフルオロポリエーテルとモル比で２倍等量とな
るトリエチルアミンを有機溶媒中に溶解させ、この溶液
中に更にモル比で２倍等量のステアリン酸クロリドを３
０分かけて滴下した。

【０１１３】滴下終了後、１時間撹拌し、続いて３０分
間加熱還流を行った。そして、冷却した後、蒸留水、希
塩酸水溶液の順で洗浄し、再度蒸留水により洗浄液が中
性になるまで洗浄した。続いて、有機溶媒を除去し、得
られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
用いて精製してエステル化合物を得た。ここで、このエ
ステル化合物を化合物１と称する。

【０１１４】次に、上記化合物１と同様な合成方法によ
って、表１に示すような末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物
である４種類の化合物２〜５を合成した。なお、表１中
ｐ、ｑ、ｎは、１以上の整数をそれぞれ表す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】２．サンプルテープの作製 次に、磁気テープを以下のようにして作製した。先ず、
非磁性支持体である７．０μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、上述の真空蒸着装置を使用して斜
め蒸着法によりＣｏを被着させ、膜厚１８０ｎｍの磁性
層となる強磁性金属薄膜を形成した。次に、前述のマグ
ネトロンスパッタ装置を用いて上記強磁性金属薄膜上
に、膜厚約８ｎｍのカーボン保護膜を形成した。

【０１１７】次いで、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの強磁性金属薄膜が形成された面とは反対側の面
に、カーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚０．５
μｍのバックコート層を形成した。

【０１１８】次に、下記表２に示される化合物をそれぞ
れヘキサン溶媒に溶解したものを、上記カーボン保護膜
上に塗布量が５ｍｇ／ｍ²となるように塗布して、１２
種類の磁気記録媒体を得た。

【０１１９】そして、これら１２種類の磁気記録媒体を
それぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断して、実施例１〜実施例
８及び比較例１〜比較例４の１２種類のサンプルテープ
とした。

【０１２０】なお、比較例３及び比較例４は、潤滑剤の
うちの分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステ
ルが不飽和結合を有するものである。即ち、本実施例の
分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルは、
二重結合等の不飽和結合を有さないものであるが、一
方、比較例３〜比較例５の分岐カルボン酸パーフルオロ
モノエステル化合物は、表２に示す化学式から明らかな
ように、二重結合を有している。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】３．特性の評価 次に、上記実施例１〜８と比較例１〜４の１２種類のサ
ンプルテープの特性を評価した。ここでは、耐久性と走
行性を評価することとし、具体的には摩擦係数、スチル
耐久性及びシャトル耐久性を評価した。これらを評価す
る際の環境条件としては、本発明者等が検討した上で、
最も厳しい条件と思われる条件を採用した。

【０１２３】（１）摩擦係数の測定方法 摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度８０％ＲＨに制御して、この恒温槽中で各サンプル
テープを１００パス走行させて測定した。なお、摩擦走
行１００パス目の数値を摩擦係数とした。

【０１２４】（２）スチル耐久性の測定方法 スチル耐久性の評価は、−５℃の恒温槽中で行い、市販
のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：
ＤＶＣ−ＶＸ１０００）を用いて、各サンプルテープの
再生出力が３ｄＢ落ちるまでの時間を測定して行った。

【０１２５】（３）シャトル耐久性の測定方法 シャトル耐久性は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度２０％ＲＨに制御して、この恒温槽中で市販のデジ
タルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＶＣ
−ＶＸ１０００）を用い、各サンプルテープを１００パ
スシャトル走行させ、１００パス走行後にその再生出力
が初期出力から何ｄＢ落ちるかを測定して評価した。

【０１２６】なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した
直後と、各サンプルテープを温度４５℃、湿度８０％Ｒ
Ｈの環境下で１ヶ月間保存した後に行った。潤滑剤を塗
布した直後の初期の耐久性及び走行性の測定結果を表
３、１ヶ月間保存した後の保存後の耐久性及び走行性の
測定結果を表４に示す。

【０１２７】

【表３】

【０１２８】

【表４】

【０１２９】表３及び表４の結果から、末端に水酸基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸との
エステル化合物と分岐カルボン酸パーフルオロアルキル
モノエステルとを組み合わせた潤滑剤を使用した実施例
１〜８においては、何れも高温多湿、高温低湿或いは低
温等の様々な使用条件下において摩擦係数、スチル耐久
性及びシャトル耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良
好な結果が得られていることがわかた。

【０１３０】一方、末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物のみ
を含有する潤滑剤、或いは、末端に水酸基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化
合物と不飽和結合を含む分岐カルボン酸パーフルオロア
ルキルモノエステルとを組み合わせた比較例１〜比較例
４は、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な
使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャトル
耐久性の劣化が大きく、良好な結果が得られないことが
わかった。

【０１３１】以上の結果から、末端に水酸基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル
化合物と、分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエ
ステルとを組み合わせた潤滑剤を用いることにより、潤
滑剤が如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が
保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続するため、磁気
記録媒体の良好な走行性及び耐久性が得られることが確
認された。

【０１３２】また、実施例１〜実施例８と比較例３、比
較例５との比較結果から、特に、不飽和結合を有しない
分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルを用
いることにより、長期保存後も初期の特性を維持させる
ことができるとわかった。

【０１３３】実験例２ 本実験例においては、末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル
化合物と、分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエ
ステルを含有する潤滑剤を使用した場合の効果を以下の
ようにして確認した。

【０１３４】（サンプルの作製） １．末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物の合成 先ず、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとして、分子量２０００のＨＯＯＣＣＦ₂ （Ｏ
Ｃ₂ Ｆ₄ ）_m （ＯＣＦ₂ ）_j ＯＣＦ₂ ＣＯＯＨ（但し、
化学式中ｍ、ｊはそれぞれ１以上の整数を表す。）を用
い、このパーフルオロポリエーテルとモル比で２倍等量
となるステアリルアルコールを無水トルエン中で少量の
ｐ−トルエンスルホン酸と濃硫酸を触媒として加熱還流
させた。このとき、生成される水分を除去しながら行っ
た。

【０１３５】反応終了後、トルエンを除去した後、得ら
れた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用
いて精製して、その後溶媒を除去し、エステル化合物を
得た。なお、ここで、このエステル化合物を化合物６と
称する。

【０１３６】次に、上記化合物６と同様な合成方法によ
って、表５に示すような末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステ
ル化合物である４種類の化合物７〜１０を合成した。な
お、表５中ｊ、ｋ、ｍは、１以上の整数をそれぞれ表
す。

【０１３７】

【表５】

【０１３８】２．サンプルテープの作製 次に、前述の実験例１と同様にして、非磁性支持体上に
磁性層となる強磁性金属薄膜、保護膜となるカーボン保
護膜を形成し、バックコート層も形成した。

【０１３９】次に、前述の実験例１と同様にして、カー
ボン保護膜表面に、下記表６に示されるような潤滑剤を
ヘキサン溶媒に溶解したものを、塗布量が５ｍｇ／ｍ²
となるようにそれぞれ塗布して１２種類の磁気記録媒体
を得た。そして、これら１２種類の磁気記録媒体をそれ
ぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断し、実施例９〜実施例１６及
び比較例５〜比較例８の１２種類のサンプルテープを作
製した。

【０１４０】なお、比較例７及び比較例８は、潤滑剤の
うちの分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステ
ルが不飽和結合を有するものである。即ち、本実施例の
分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルは、
二重結合等の不飽和結合を有さないものであるが、一
方、比較例７及び比較例８の潤滑剤として用いられてい
る分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル
は、表６に示す化学式から明らかなように、二重結合を
有している。

【０１４１】

【表６】

【０１４２】３．特性の評価 次に、上記実施例９〜１６と比較例５〜８の１３種類の
サンプルテープの特性を評価した。ここでは、耐久性と
走行性を評価することとし、具体的には摩擦係数、スチ
ル耐久性及びシャトル耐久性を前述の実験例１と同様に
して評価した。

【０１４３】なお、これらの評価は、前述の実験例１と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で１ヶ月間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表７、１ヶ月間保存した後の保存後の耐
久性及び走行性の結果を表８に示す。

【０１４４】

【表７】

【０１４５】

【表８】

【０１４６】表７及び表８の結果から、末端にカルボキ
シル基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコ
ールとのエステル化合物と、分岐カルボン酸パーフルオ
ロアルキルモノエステルとを組み合わせた潤滑剤を使用
した実施例９〜１６においては、何れも高温多湿、高温
低湿或いは低温等の様々な使用条件下において摩擦係数
やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が極めて少な
く、非常に良好な結果が得られていることがわかった。

【０１４７】一方、末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物のみを含有する潤滑剤、或いは、末端にカルボキシ
基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸
とのエステル化合物と不飽和結合を含む分岐カルボン酸
パーフルオロアルキルモノエステルとを組み合わせた比
較例５〜比較例８は、何れも高温多湿、高温低湿或いは
低温等の様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐
久性、シャトル耐久性の劣化が大きく、良好な結果が得
られないことがわかった。

【０１４８】以上の結果から、末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとの
エステル化合物と、分岐カルボン酸パーフルオロアルキ
ルモノエステルとを組み合わせた潤滑剤を用いることに
より、潤滑剤が如何なる使用条件下においても密着性や
潤滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続するた
め、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が得られる
ことが確認された。

【０１４９】また、実施例９〜実施例１６及び比較例５
〜比較例８の比較結果から、特に、不飽和結合を有しな
い分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルを
用いることにより、長期保存後も初期の特性を維持させ
ることができるとわかった。

【０１５０】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明に係
る磁気記録媒体は、最外層に潤滑剤が保持されるもので
あり、この潤滑剤として、如何なる使用条件下において
も密着性や潤滑性が好適に保たれ且つ長期に至り潤滑効
果を持続する特性を有する化合物を特定して使用するも
のである。

【０１５１】よって、本発明に係る磁気記録媒体によれ
ば、密着性や潤滑性に優れた潤滑剤を最外層に用いるた
め、優れた走行性及び耐久性を兼ね備えたものとなる。

【０１５２】また、本発明に係る磁気記録媒体において
は、磁性層を強磁性金属薄膜としていることから、高密
度記録、長時間記録にも十分対応可能であり、最外層と
なる保護膜としてカーボンよりなるものを形成すること
により、用いられる潤滑剤がカーボン保護膜との密着性
に優れているので、耐久性の更なる向上を実現すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用した磁気記録媒体の一例を示す断
面図である。

【図２】磁性層を形成する際に用いる真空蒸着装置の一
例を示す断面図である。

【図３】保護膜を形成する際に用いるマグネトロンスパ
ッタ装置の一例を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 磁気記録媒体、 ２ 非磁性支持体、 ３ 磁性
層、 ４ 保護膜

フロントページの続き (72)発明者 谷田貝 洋 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 4H104 BD07A CD04A LA20 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 BB01 FA02 FA05 FA06 FA07 5D112 AA05 AA07 AA11 AA22 BC02 BC05

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に少なくとも磁性層が形
   成されてなる磁気記録媒体において、 下記化１で示される末端に水酸基を有するパーフルオロ
   ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物及び
   下記化２で示される分岐カルボン酸パーフルオロアルキ
   ルモノエステルを含有する潤滑剤が最外層に保持されて
   なることを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 上記末端に水酸基を有するパーフルオロ
   ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、
   上記分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル
   との混合比が、重量比で１０：９０〜９０：１０である
   ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 上記化２にて示される分岐カルボン酸パ
   ーフルオロアルキルモンエステルの上記Ｒ²，Ｒ³の炭素
   数の合計数は、６〜３０であることを特徴とする請求項
   １記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりなる
   ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 上記磁性層上に最外層として保護膜が形
   成されていることを特徴とする請求項１記載の磁気記録
   媒体。
6. 【請求項６】 上記保護膜がカーボンよりなることを特
   徴とする請求項５記載の磁気記録媒体。
7. 【請求項７】 非磁性支持体上に少なくとも磁性層が形
   成されてなる磁気記録媒体であって、 下記化３で示される末端にカルボキシル基を有するパー
   フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
   合物及び下記化４で示される分岐カルボン酸パーフルオ
   ロアルキルモノエステルを含有する潤滑剤が最外層に保
   持されてなることを特徴とする磁気記録媒体。 【化３】 【化４】
8. 【請求項８】 上記末端にカルボキシル基を有するパー
   フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
   合物と、上記分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノ
   エステルとの混合比が、重量比で１０：９０〜９０：１
   ０であることを特徴とする請求項７記載の磁気記録媒
   体。
9. 【請求項９】 上記化４にて示される分岐カルボン酸パ
   ーフルオロアルキルモンエステルの上記Ｒ²，Ｒ³の炭素
   数の合計数は、６〜３０であることを特徴とする請求項
   ７記載の磁気記録媒体。
10. 【請求項１０】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりな
    ることを特徴とする請求項７記載の磁気記録媒体。
11. 【請求項１１】 上記磁性層上に最外層として保護膜が
    形成されていることを特徴とする請求項７記載の磁気記
    録媒体。
12. 【請求項１２】 上記保護膜がカーボンよりなることを
    特徴とする請求項７記載の磁気記録媒体。