JPS61249055A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は・・ロゲン化釧写真感光材料に関し、特に色再
現性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

〔発明４鷲予〕 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成する方法としては、写真用カプラーと発色現像主薬の
酸化体との反応により、色素を形成する方法が挙げられ
、通常の色再現を行うための写真用カプラーとしては、
マゼンタ、イエローおよびシアンの各カプラーが、また
発色現像主薬としては芳香族第１級アミン系発色現像主
薬がそ以下余白 れぞれ賞月されており、マゼンタおよびイエローの各カ
プラーと芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応により、アゾメチン色素等の色素が形成され、シ
アンカプラーと芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体との反応により、インドアニリン色素等の色素が形
成される。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには、５
−ピラゾロ／、シアノアセトフェノン、インダシロン、
ピラゾロベンズイミダソール、ピラゾロトリアゾール系
カプラー等が使用される。

従来マゼンタ色画像形成カプラーとして、実用されてい
たものはほとんど５−ピラゾロン系カプラーであった。

５−ピラゾロン系カプラーから形成される色画像は光や
熱に対する堅牢性が優れているがこの色素の色調は十分
なものでは′なく、４３０ｎｍ付近に黄色成分を有する
不要吸収が存在しまた、５５０　ｎｍ付近の可視光の吸
収スペクトルもブロードなため、色にとりの原因となり
写真画像は鮮やかさに欠けるものとなっていた。

この不要吸収がないカプラーとして米国特許第３．７２
５，０６７号、特開昭５９−１６２５４８号、特開昭５
９−１７１９５６号等に記載されているピラゾロトリア
ゾール型カプラー、イミダゾピラゾール型カグラー、ピ
ラゾロピラゾール型カプラー、又は、ピラゾロテトラゾ
ール型カプラーがある。

しかしながらこれらのカプラーから形成される色素画像
の光に対する堅牢性は著しく低い。感光材料特に直接観
賞する事に適した感光材料にこれらのカプラーを使用し
た場合には、画像を記録、保存するという写真材料とし
、ての本質的な必要条件を損なう事となる。

従って実用化に難点のあるものでありた。そこで耐光性
を向上する方法としてフェノール系又はフェニルエーテ
ル系の酸化防止剤を使用することが、特開昭５９−１２
５７３２号に記載されている。

しかしながら上記の方法では、化合物によっては、耐光
性向上効果が小さかったり、あるいは、また化合物によ
っては耐光性向上度が大きいものもあるが写真材料とし
て実用化するＫはいまだその効果は不充分なものであっ
た。したがってさらなる耐光性向上技術の提案が望まれ
ていた。

そこで本発明の発明者らは、種々検討を加えた結果、あ
る種の金属錯体化合物が耐光性向上効果があることを見
い出した。

しかしながら、マゼンタカプラーの構造によっては、フ
ェノール系あるいはフェニルエーテル系の酸化防止剤を
併用しなければ　耐光性の向上効果が少なかったり、あ
るいは白色部の熱による黄る種のマゼンタカプラーとあ
る種の金属錯体の組合せによれば更に熱による黄色着色
の増加が少なくかつ耐光性も良好になり色素の熱湿によ
る変色が抑えられるだけでなく形成されたマゼンタ色素
画像の熱湿による変色も防止されることを見い出した。

［発明の目的］ 従って本発明の第１の目的は、マゼンタ色素画像の色再
現性が良くかつマゼンタ色素画像の光堅牢性がよいハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、マゼンタ色素画像の光堅牢性が
良く、かつ長期間の保存によっても白色部の熱による黄
色着色が少なくまたマゼンタ色素画像の熱・湿による変
色の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、３位が下記一般式［工］で置換さ
れた１日−ピラゾロ［５，１−Ｃ１〜１゜２．４−トリ
アゾール系マゼンタカプラーのうちの少なくとも１つと
下記一般式ＴＩＶＩで表わされる化合物のうちの少なく
とも１つとを含有するハロゲン化銀写真感光材料により
達成される。

以下余白 一般式（１１ ％式％ Ｒ１はＩＨ−ピラゾロ（５，１−Ｃ：ｌ−１，２，４−
トル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わす。

一般式（ｆｆ） 〔式中Ｒ２＋＊　Ｒ２□Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基または
直接もしくは２価の連結基を介して間接的にベンゼン環
上の炭素原子に結合するアルキル基、アリール基、ジク
ロフルキル基もしくは複素環基を表わす、またＲ２１と
Ｒ２７、Ｒ１２とＲ２３またはＲ２３とＲ２４とが互い
に結合して６員環を形成してもよい。

Ｒ２５は、水素原子、アルキル基またはアリール′基を
表わす。△は水素原子、アルキル基、アリール基又はヒ
ドロキシ基を表わす。Ｍは金属原子を表わす。］ ［発明の具体的構成〕 以下余白 本発明に係るマゼンタカプラーは、３位が下記一般式（
１）で置換されたＩＨ−ピラゾロ［５，１−Ｃ）−１，
２，４−）リアゾール型マゼンタカプラーであって、 一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１はＩＨ−ピラゾロ（５，１−Ｃ）−１，２，
４−）リアゾールの３位炭素と一８Ｏ２−たはアリール
を表す。

ＲＩで示されるアルキレンは直鎖部分の炭素数が３以上
、好ましくは３ないし６であり、またこのアルキレンは
置換基を有してもよい。

該置換基の例としては、アリール、シアノ、ハロゲン原
子、ペテロ環、シクロアルキル、シクロアルケニル、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル
、カルボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニルの如くカルボニル基を介して
置換するもの、更にはへテロ原子を介して置換するもの
（具体的にはヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ
、ヘテロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ
、アミノ（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、
イミド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、
アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニ
ル、スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介し
て置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換す
るもの等）が挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

以下余白 ＜ＨｚＣ）１ｔＣト、＜１１２ＣＨｔＣＨ２ＣＨ２−９
（：ｆｌｔＣＮｚＣＩＩｚＣＩＩ−＋Ｒ２で示されるア
ルキル基は直鎖９分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシノ呟オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ１で示されるアルキル、゛シクロアルキルは置換基を
有してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基
として例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

本発明のＩＨ−ピラゾロ（５，１−Ｃ）−１，２，４−
トリアゾール型マゼンタカプラーの中で、好ましいもの
は下記一般式（Ｉｌ）で表される。

上記一般式（Ｉｌ）においてＲＩ　、　Ｒ１は一般式（
１）のＲＩ　、　Ｒ＊と同義であり、Ｒは水素原子また
は、置換基を表し、又は、水素原子または発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱しうる置換基を表す。

以下余白 前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素　　′原
子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−ヘキシルノ°ニル基、！、１・−ジベンチルノニル基
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
ｌ−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、ｌ−フェニルイソ
プロピル基、３−ｒＱ−ブタンスルホンアミノフェノキ
シプロピル基、３−４・−（α−〔４・・（ｐ−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル）フェノキシフドデカノイルア
ミノ）フェニルプロピル基、３−（４・−〔α−（２・
・、４・・−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
〕フェニル）−プロピル基、４−〔α−（〇−クロルフ
ェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基
、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４・
−〔α−（４・・−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−！−イル、トリシクロ［３
，３，１，１’°７］デカン−１−イル、７．７−シメ
チルービシクロ［２，２，１コヘブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、゛２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、■
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるペテロ環オキシ基としては５〜７員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有してぃてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ　−クロルアニリノ基
、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−
クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−を−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェ、ニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチ
オ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の低炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ，・Ｒ１・及びＲ２・は前記Ｒ，Ｒ’及びＲ’と同
義であり、Ｒ１・及びＲ３・は水素原子、アリール基、
アルキル基又はへテロ環基を表す。）で示される基、ヒ
ドロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる
。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３・−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該へテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

咳アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キジ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキン基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフヱネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例Ｒ４′ えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられＲ５・ る。ここにＲ４・及びＲ５・は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４・とＲ
６・は結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４・
とＲ５・が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カ２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基等が挙げら
れこ。

Ｒ，’又はＲｓ′で表されるスル７７モイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのフルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基につ−１で挙げた置換基を有してていもよい、
スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−メチルスル７７モイル基、
Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７
アモイル基が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ５’で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルノ（モイル基、Ｎ、Ｎ−
ジアリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及び了り−ル基は前記アルキル基及びアリール基
について挙げた１換基を有していてもよい、カルバモイ
ル基の具体例−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基等
が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を存してていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファ
モイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ５・で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
つ、いて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイ
ル基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルノく
モイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカ
ルノくモイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカル７（モイ
ル基、Ｎ−１）−トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２．３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４Ｉ又はＲ１・で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ１・で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４・及びＲ５・が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、ｌ−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
ｌ−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル
基、Ｉ−ピラゾリジニル基、１−ピベリジニル基、ｌ−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、ｌ−イミダゾリニ
ル基、■−インドリル基、ｌ−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、ｌ−ベ
ンゾトリアゾリル基、ｌ−ベンゾイミダゾリル基、１−
（１，２゜４−トリアゾリル）基、１−（１２，３−ト
リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリル
）基、Ｎ−モルホリニル基、１．２．３．４−テトラヒ
ドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、２
−ＩＨ−ピリドン基、フタラジオン基、２−オキソ−１
−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はア
ルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオ
キシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミノ基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基
、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により置
換されていてもよい。

又、前記一般式（ＩＩ）においてはＲが、下記条件１を
満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及
び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件
１．２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記Ｒとして最も好ま１．いのは、下記一般式（Ｉ［［
）により表されるものである。

一般式（ＩＩＩ） Ｒ１ ｓＣ− 式中Ｒｔ　、　Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Ｒｔ。

Ｒ３及びＲ４の少なくとも２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ２、Ｒｓ及びＲ４の中の２つ例えばＲ１とＲ
３は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカ
ン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更
に鎖環にＲ４が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成
してもよい。

Ｒ１−Ｒ４により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ２−Ｒ４により表される基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式（ｎ）におけるＲ
が表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ２とＲ３が結合して形成する環及びＲ３−
Ｒ４により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式（
Ｉｆ）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケ
ニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げられる
。

一般式（Ｉ［［）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｚ〜
Ｒ４の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｚ〜Ｒ
４の中の１つ例えばＲ４が水素原子であって、他の２つ
Ｒ１とＲ１が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキ
ルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ，〜Ｒ４の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（ｌｉ）におけるＲが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。

以下余白 以下、本発明に用いられるＩＨ−（３，２−Ｃ）−Ｓ−
）リアゾール系マゼンタカプラーの具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

例示マゼンタカプラー ＣＭ。

Ｌ ■ ＣγＨＩｇ Ｎｎ、 Ｃ，Ｈ−り ＣＨ３ ２Ｉｌｓ Ｃ：Ｌ Ｊｓ 暴 Ｌ ＣＲｓＣＪ＋ｔ（ｔ） ＣＨ１ （２０）　　　・ ■） Ｌ ＣＩ＋３ ＣＢ。

Ｃ２１１％ Ｃ１ｌ。

ＣＩ！。

ＣａＨ＋ｔ（ｔ） Ｃ２Ｈ＋５ ＣｓＬｙ（ｔ） ｘＨｔ ＣｖＨｓ　　　　　　　０Ｃ１Ｈ＋ｔ Ｃ１ｌ。

Ｊｓ Ｈ３ Ｃ，Ｉｌ。

Ｃ１ｔＬｙ（ｔ） ＣａＨｕ（ｔ） ■ Ｃ１ｌ３ ■ ＣＩ＋３ （１３ＣｓＨ＋＋（１） また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン
（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）ｘｉ　（１９７７）　、　２０４７
〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５
９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特開昭
５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６、特
開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３６５９号
等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−３モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル乃
至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 また本発明に係る・・ロゲン化銀写真感光材料が多色カ
ラー写真感光材料として用いられる場合には、本発明の
カプラーの他に本業界で常用されるイエローカプラー、
シアンカプラーを通常の使用法で用いることができる。

また、必要に応じて色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、或いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー（ＤＩＲカプラー）を用いてもよい。上記カプラー
は、感光材料に求められる特性を満足するために同一層
に二種以上を併用することもできるし、同一の化合物を
異なった２層以上に添加することもできる。

本発明に用いられるシアンカプラー及びイエローカプラ
ーとしては、それぞれフェノール系もしくはナフトール
系シアンカプラー及びアシルアセトアミド系もしくはべ
／ジイルメタン系イエローカブ２−が用いられる。

これらのイエローカプラーとしては、例えば米国特許２
，７７８，６５８号、同２，８７５，０５７号、同２，
９０８，５７３号、同３，２２７，１５５号、同３，２
２７，５５０号、同３，２５３，９２４号、同３，２６
５，５０６号、同３，２２７，１５５号、同３，３４１
，３３１号、同３，３６９，８９５号、同３，３８４，
６５７号、同３，４０８，１９４号、同３，４１５，６
５２号、同３，４４７，９２８号、同３，５５１，１５
５号、同３．’５８２，３２２号、同３，７２５，０７
２号、同３，８９４，８７５号等、ドイツ特許公開１，
５４７，８６８号、同２，０５７，９４１号、同２，１
６２，８９９号、同２，１６３，８１２号、同２，２１
８，４６１号、同２，２１９，９１７号、同２，２６１
，３６１号、同２，２６３，８７５号、特公昭４９−１
３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８−６６
８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１２２３３
５号、同５０−２８８３４号及び同５０−１３２９２６
号等に記載されている。

シアンカプラーとしては、例えば、米国特許２．３６９
，９２９号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４，
２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，６９８，７
９４号、同２，７０６，６８４号、同２，７７２，１６
２号、同２，８０１，１７１号、同２，８９５，８２６
号、同２，９０８，５７３号、同３，０３４，８９２号
、同３，０４６，１２９号、同３，２２７，５５０号、
同３，２５３，２９４号、同３，３１１，４７６号、同
３，３８６，３０１号、同３，４１９，３９０号、同３
，４５８，３１５号、同３，４７６，５６３号、同３，
５１６，８３１号、同３，５６０，２１２号、同３，５
８２，３２２号、同３，５８３，９７１号、同３，５９
１，３８３号、同３，６１９，１９６号、同３，６３２
，３４７号、同３，６５２，２８６号、同３，７３７，
３２１、同３，７５８，３０８号、同３，７７９，７６
３号、同３，８３９，０４４号、同３，８８０，６６１
号、ドイツ特許公報２，１６３，８１１’３．同２，２
０７，４６８号、特公昭３９−２７５６３号、同４５−
２８８３６号、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１
０１３５号、同５０−２５２２８号、同　５０−１１２
０３８号、同５Ｇ−１１７４２２号、同５０−１３０４
４１号、同５３−１０９６３０号、同５６−６５１３４
号、同５６−９９３４１号およびリサーチφディスクロ
ージｔ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）１４．８５３　（１９７６）等に記載されている
。

本発明において前記一般式［ＩＶ］で示される化合物（
以下、本発明に係わる金属錯体という）は、１種でもよ
いし、一般式［ＩＶ］で示される化合物を２種以上併用
することもできる。何れの場合にも本発明の目的を充分
達成することができる。

以下、本発明に係わる金属錯体について、詳しく説明す
る。

以下余白 一般式［ＩＶ） 式中Ｒｔ＋ｖ　Ｒｚ＊＊　Ｒ２！及びＲ２４はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基また
は直接もしくは２価の連結基を介して間接的にベンゼン
環上の炭素原子に結合するアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基もしくは複素環基を表わす、またＲａｔ
と　１２２、Ｒ２２とＲ２３またはＲ２３とＲ２４とが
互いに結合しで６Ｒ環を形成してもよい。

Ｒ２５は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表
わす。Ａは水素原子、アルキル基、アリール基又はヒド
ロキシ基を表わす、Ｍは金属原子を表わす。

Ｒ２＋ｖ　Ｒ１□、Ｒ２，及びＲ２４で表わされるハロ
ゲン原子は、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子
が挙げられる。

ｌＲｚ＋ｔ　Ｒ２，ｔ　Ｒｔｓ及びＲ２４で表わされる
アルキル基は、好ましくは炭素数１ないし１９のアルキ
ル基であり、直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいずれ
であってもよく、マた置換基を有しでもよい。

Ｒ２１＊　Ｒａｔ、Ｒｔ３及びＲ２４で表わされるアリ
ール基は、好ましくは炭素数が６ないし１４のアリール
基であり、置換基を有してもよい。

Ｒ，目Ｒ，，，Ｒ，，及びＲ１４で表わされる複素環基
は、好ましくは５貝環または６貝環であり、置換基を有
してもよい。

Ｒ＊　ｒ　＊　Ｒｔ　ｔ　＊　Ｒ！　、及びＲ２４で表
わされるシクロアルキル基は好ましくは５貝環基虫たは
６員環基であり、置換基を有しでもよい。

Ｒ２＋とＲ２１とが互いに結合して形成される６！％環
は、例えば などを挙げることができる。

Ｒ２２とＲ，コもしくはＲ２３とＲ２４とが互いに結合
して形成される６貝環は、好ましくはベンゼン環であり
、このベンゼン環は置換基を有してもく、また、結合し
たものであってもよい。

Ｒ２＋ｔ　Ｒｚｚｔ　Ｒ２３及びＲ２４で表わされるア
ルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基をあげることができる。

Ｒ２１＊　Ｒ２２？　Ｒ２３及びＲｚ４で表わされるア
リール基としては、たとえば、７ヱニル基、ナフチル基
をあげることができる。

Ｒａｔ、Ｒａ□、Ｒ２，及びＲ２４で表わされる複素環
基は、好ましくはへテロ原子として、環中に少なくとも
１個の窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子を含む５
ないし６貝の複素環基であり、たとえば、７リル基、ヒ
ドロ７リル基、チェニル基、ビローリル基、ピロリジル
基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、キノ
リル基、インドリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
などをあげることができる。

Ｒ２Ｉｔ　Ｒ２２ｔ　Ｒ２３及びＲ２４で表わされるシ
クロアルキル基としては、たとえば、シクロペンチル基
、シクロアキル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサ
ジェニル基などをあげることができる。

Ｒ２１＃　Ｒ２２ｔ　Ｒ！　ｓ及びＲ２４とが互いに結
合しで形成される６貝環としでは、たとえばベンゼン環
、ナフタレン環、イソベンゾチオフェン環、イソベンゾ
フラン環、イソイントン環などをあげることができ為。

上記のＲ，Ｉ、Ｒ，、、Ｒ，、及びＲ２４で表わされる
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素
環基は２価の連結基、たとえば、オキシ基（−０−）、
チオ基（−ｓ−）、アミノ基、オキシカルボニル基、カ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カル
ボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルホニル基ま
たはカルボニルオキシ基などを介しで、ベンゼン環上の
炭素原子に結合しでもよく、この中に好ましい基がある
ものらある。

Ｒ２１９Ｒｉ２ｔ　Ｒ２３及びＲ２４で表わされるアル
キル基が上記の２価の連結基を介してベンゼン環上の炭
素原子に結合している例としては、アルコキシ基　（た
とえば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、プロポ
キシ基、２−エチルへキシルオキシ基、ｎ−デシルオキ
シ基、ｎ−ドデシルオキシ基、またはｎ−ヘキサデシル
オキシ基など）、アルコキシカルボニル基（たとえばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシ
カルボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基またはｎ
−ヘキサデシルオキシカルボニル基など）、アシル基（
たとえば、アセチル基、バレリル基、ステアロイル基、
ベンゾイル基またはトルオイル基など）、　アシルオキ
シ基（たとえばアセトキシ基またはヘキサデシルカルボ
ニルオキシ基など）、アルキルアミ７基（たとえば、ｎ
−ブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基またはＮ
、Ｎ−ジデシルアミノ基など）、アルキルカルバモイル
基（たとえば、ブチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルカルバモイル基、またはｎ−ドデシルカルバモイル基
など）、アルキルスルファモイル基（たとえば、ブチル
スル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基
またはｎ−ドデシルスル７７モイル基など）、スルホニ
ルアミ７基（たとえば、メチルスルホニルアミ７基、ま
たはブチルスルホニルアミ７基など）、スルホニル基（
たとえば、メシル基、またはエタンスルホニル基など）
、またはアシルアミノ基（たとえば、アセチルアミノ基
、バレリルアミ７基、バルミトイルアミ７基、ベンゾイ
ルアミ７基またはトルオイルアミ７基など）などをあげ
ることができる。

Ｒ２１１Ｒ２□、Ｒｏ及びＲ１４で表わされるシクロア
ルキル基が上記の２価の連結基を介して環上の炭素原子
に結合している例としては、シクロヘキシルオキシ基、
シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルオキシカ
ルボエル基、シクロヘキシルアミ７基、シクロヘキセニ
ルカルボニル基またはシクロヘキセニルオキシ基などを
あげることができる。

ＲｚＩ＊　Ｒｘ２ｖ　Ｒｉ３及びＲ２４で表わされるア
リール基が上記の２価の連結基を介して環上の炭素原子
に結合している例としては、アリールオキシ基（たとえ
ば、フェノキシ基またはす７トキシ基など）、アリール
オキシカルボニル基（たとえば、フェノキシカルボニル
基またはす７トキシカルボニル基など）、アシル基（た
とえば、ベンゾイル基またはす７トイル基など）、アニ
リノ基（たとえばフェニルアミノ基、Ｎ−メチルアエリ
ア基またはＮ−７セチルアニリ７基など）、　アシルオ
キシ基（たとえば、ベンゾイルオキシ基またはトルオイ
ルオキシ基など）、アリールカルバモイル基（たとえば
フェニルカルバモイル基など）、アルキルスルファモイ
ル基（たとえばフェニルスルファモイル基など）、アリ
ールスルホニルアミノ基（たとえば、フェニルスルホニ
ルアミ７基、ｐ　−）　ＩＪ　ルスルホニルアミノ基な
ど）、アリールスルホニル基（たとえば、ベンゼンスル
ホニル基、トシル基など）、またはアシルアミ７基（た
とえばベンゾイルアミ７基など）をあげることができる
。

上記のＲ２１ｔ　Ｒ２２ｔ　Ｒ２！及びＲ２４で表わさ
れるアルキル基、アリール基、複素環基、シクロアルキ
ル基またはＲ２＋とＲ２１１２□とＲ２３もしくはＲ１
３とＲ２４とが互いに結合して形成される６貝環は、ハ
ロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素原子または弗素原
子など）、シアノ基、アルキル基（たとえば、メチル基
、エチル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
ナフチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ま
たはメトキシエトキシエチル基など）、アリール基（た
とえば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、クロロフ
ェニル基、メト坪ジフェニル基またはアセチルフェニル
基など）、アルコキシ基（たとえば、メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基、プロポキシ基またはメトキシエト
キシ基など）、７１７−ルオキシ基（たとえばフェノキ
シ基、トリロキシ基、ナフトキシ基またはメトキシフェ
ノキシ基など）、アルコキシカルボニル基（たとえば、
メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基または７
エ／今ジメトキシカルボニル基など）、アリーロキシカ
ルボニル基（たとえば、フェノキシカルボニル基、トリ
ロキシカルポニル基またはメトキシフェノキシカルボニ
ル基など）、アシル基（たとえば、ホルミル基、アセチ
ル基、バレリル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ト
ルオイル基、ナフトイル基またはｐ−メトキシベンゾイ
ル基など）、アシルオキシ基（たとえば、アセトキシ基
またはアシルオキシ基など）、アシルアミノ基（たとえ
ば、アセトアミド基、ベンズアミド基、またはメトキシ
アセトアミド基など）、アニリノ基（たとえば、７ヱニ
ルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−フェニルアニ
リノ基、またはＮ−アセチルアニリノ基など）、アルキ
ルアミノ基（たとえばｎ−ブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ノ
エチルアミノ基、４−メトキシ−ｎ−ブチルアミノ基な
ど）、カルバモイル基（たとえば、ｎ−ブチルカルバモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、ｎ−ブチル
スル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスル７７モイル基
、ｎ−ドデンルスル７７モイル基、またはＮ−（４−メ
トキシ−ｎ−ブチル）スル７７モイル基など）、スルホ
ニルアミノ基（たとえば、メチルスルホニルアミノ基、
７エエルスルホニルアミノ基、またはメトキシメチルス
ルホニルアミノ基など）、マたはスルホニル基（たとえ
ば、メシル基、トシル基またはメトキシメタンスルホニ
ル基など）等の基で置換されていてもよい。

Ｒ１１及びＡで表わされるアルキル基は置換基を有して
もよく、直鎖または分岐のいずれであってもよい、これ
らのアルキル基は、置換基部分の炭素原子を除いて、好
ましくは炭素数１ないし２０のアルキル基であり、たと
えば、メチル基、エチル基、プａピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基またはオク
タデシル基などをあげることができる。

Ｒ２ｓ及びＡで表わされるアリール基は、置換基を有し
てもよく、置換基部分の炭素原子を除いて、好ましくは
炭素数６ないし１４のアリール基であり、たとえば、フ
ェニル基、トリル基またはす７チル基などをあげること
ができる。又Ａを介して、２つの配位子が連結されてい
てもよい。

式中Ｍは金属原子を表わす、好ましくは遷移金属原子で
ある。さらに好ましくはＣｕ、　Ｃｏｗ　Ｎｉ。

Ｐ　ｄｙ　Ｆ　ｅ＊たはｐｔであり、特に好ましくはＮ
ｉである。Ａの好ましい基はヒドロキシ基である。

また、上記した一般式（ＩＶ）で表わされる錯体の中で
、好ましく用いられるものは％Ｒ２１がオキシ基、チオ
基、カルボニル基を介したアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基、ヒドロキシ基またはフ
ッ素であり、Ｒ２１、Ｒ１３またはＲ２４で表わされる
基の少な（とも１つが水素原子、ヒドロキシ基、アルキ
ル基またはアルコキシ基である。その中でも更に好まし
いものは、Ｒｔ５が水素原子であるものであり、Ｒ２ｔ
ｅ　Ｒ■ｅ　Ｒ、、優たはＲ２４で表わされる基の炭素
数の会計が少な（とも４以上である錯体である。

以下に、本発明に係わる金属錯体の具体例、を、示すが
、本発明はこれらの化合物に限定されるも、のではない
。

化合物 ＣＯＮＨＣａＨ＋ｔ（ｉｓｏ） 以下余白 上記金属錯体はＥ、に、ＣＯＸ、　　Ｆ、Ｈ，Ｐｉｎｋ
ａｒｄ。

Ｗ、Ｉｌｌａｒｄｌａｗ　　ａｎｄ　　Ｋ、ＣＪｅｂｓ
ｔｅｒ、　　　Ｊ、Ｃｈｅｓ＋、　　Ｓｏａ、ｔ１９３
５、４５９に記載されている方法によって合成すること
ができる。

本発明に係る金属錯体は、本発明に係るカプラー１モル
に対し通常０．０１乃至１モルの割合で用いられるのが
好ましく、更に好ましくは０．０５乃至０．５モルで用
いられる。

また本発明に係る錯体は本発明に係るカプラーと同一の
層に用いることが好ましく更に同一油滴内に存在させる
ことが好ましい。

本発明に係わる金属錯体には、下記一般式で示される酸
化防止剤を併用する事がで塾る。

以下余白 一般式［Ａ］ 式中、Ｒｏは水素原子、アルキル基、アルケニル基、７
リール基、又は複素環基を表し、Ｒ７、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
６はそれぞれ水素原子、へロデン原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
または７シル７ミノ基をあられし、Ｒ４はフルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表す。

又Ｒ１とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貫環を形成
してもよく、その時のＲ４はヒドロキシ基またはアルコ
キシ基をあられす、又Ｒ５とＲ４がＭ環し、５貝の炭化
水素環を形成してもよく、そのときのＲ１はアルキル基
、アリール基、または複素環基をあられす、但し、Ｒ，
が水素原子で、かつ、Ｒ４がヒドロキシ基の場合を除く
。

前記一般式［Ａ］において、Ｒ８は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、７リール基または複素環基をあられ
すが、このうち、フルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ヘキサデシル基などの直鎖または分岐のア
ルキル基を挙げることができる。またＲ７であられされ
るアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、
オクテニル基などが挙げられる。さらに２％Ｒ１の７リ
ール基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられ
る。さらにＲ１で示される複素環基としては、テトラヒ
ドロピラニル基、ピリミジル基などが具体的に挙げられ
る。これら各基は置換基を有することができ、例えば置
換基を有するフルキル基としてベンシル基、エトキシエ
チル基、置換基をあられすが有するアリール基としてメ
ト−キシ７エ二ル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキ
シ−３，５−クロルフェニル基などが挙げられる。

一般式［Ａ］において、Ｒ２、Ｒ３、ＲｓおよびＲ１は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、フルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基または７シル
７ミ７基をあられすが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、７リール基については前記Ｒ１について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えば７
７素、塩素、臭素などを挙げることができる。′！−ら
に前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基
などを具体的に挙げることができる。さらに前記アシル
アミ７基はＲ’　Ｃ０ＮＨ−で示され、ここにおいて　
ＲＪはアルキル基（゛例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル
、ベンジルなとの各基）、アルケニル基（例えばアリル
、オクテニル、オレイルなどの各基）、アリール基（例
えばフェニル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基
）、またはへテロ環基（例えばピリジル、とリミシルの
各基）を挙げることができる。

また前記一般式［Ａ］において、Ｒ４はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基についでは、前記Ｒ３
で示されるアルキル基、７リール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ４のアルケニル基につ
いては前記Ｒ宜、Ｒｉ、ＲｉおよびＲｏにつぃで述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

Ｒ１とＲ２は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオ
キシベンゼンが挙げられる。

また、Ｒ３とＲ１が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、たとえばインゲンが挙げられる。これらの
環は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、７リール
）を有してもよい。

又、Ｒ１とＲ２、またはＲ３とＲ１がｗｉ環して形成す
る環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成し
てもよいし、Ｒ７、Ｒ１などを連結基として、ビス体を
形成してもよい。

前記一般式［Ａ］で表されるフェノール系化合物または
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましイ（、のｊｌ
Ｒｏ−ｉ（Ｒはアルキル基、アルケニル基、７リール基
、またはへテロ環基を表す、）を４個有するビイングン
化合物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ　−１］
で表すことがでトる。

一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（Ｒ４えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、ヘ
キサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテ
ニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナ
フチル）またはへテロ環基（例えば、テトラヒドロピラ
ニル、ピリミジル）で表される基をあられす、Ｒ１およ
びＲ１゜は各々水素原子、へＯデン原子、（例えば、７
ツ素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルコキン基（例えばア
リル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ基
（例えはメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表し
、Ｒ１１は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−メチル、ベンジル）、フルケニル基（９１Ｌｌ
ｒ、２−７”ロベニル、ヘキセニル、オクテニル）、ま
たはアリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、
クロルフェニル、ナフチル）をｉｔ。

前記一般式［Ａ］″ｔ’表される化合物は、米国特許第
３，９３５．０１６号、同第３，９８２，９４４号、同
第４．２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、
同５４−１４５５３０号、英国特許公Ｍ　２，０７７．
４５５号、同２，０６２号、８８８号、米国特許第３，
７６４，３３７、同第３．４３２３００号、同第３，５
７４，６２７号、同第３，５７３，０５０号、特開昭５
２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５：（
−１７７２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１，
３４７，５５６号、同公開２．０６６．９７５号、特公
昭５４−１２３３７号、同４８−３１６２５号、米国特
許第３，７００，４５５号などに記載の化合物をも含む
。

前記一般式［Ａ１″Ｃ衰される化合物の使用量は、マゼ
ンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、よ
り好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具体
例を示す。

タイプ（１） ＯＲ’ タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） に１　　ｈ１ タ　　イ　　プ　（４） タ　　イ　　プ　　（５） タ　　イ　　プ　（６） 以下余白 Ａ−７ 以下余白 一般式［ＢＪ （式中Ｒ１お上りＲ１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、フルコキシ基、フルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、７１〕−ル
オキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基
、スルホン７ミド基、シクロアルキルまたはアルコキシ
カルボニル基をあられし、Ｒ２は水素原子、アルキル基
、アルケニル基、７−Ｊ−ル基、７シル基、シクロアル
キル基またはへテロ環基をあられし、Ｒ１は水素原子、
ハロゲン原子、フルキル基、アルケニル基、アリール基
、７リールオキシ基、７シル基、アシルオキシ基、スル
ホン７ミド基、ジクロフルキル基またはアルコキシカル
ボニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い０例えばアルキル基、アルケニル基、フルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミ７基、７シルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルフアモイル基などが挙げられる。

またＲ２とＲ１は互いに閉環し、５貝または６ｉ４環を
形成してもよい、Ｒ２とＲ２が閉環しベンゼン環と共に
形成する環としては例えばクロマン環、メチレンジオキ
シベンゼン環が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式ＦＢＩで示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］。

［Ｂ　−３］、［Ｂ　−４］、［Ｂ　−５］で示される
化合物に包含される。

一般式［Ｂ−１］ れ１ 一般式［Ｂ　−２］ 一般式［Ｂ　−３１ 一般式［Ｂ　−４］ 一般式［Ｂ　−５］ 一般式［Ｂ　−１］、［Ｂ　−２］、［Ｂ　−３］、［
Ｂ　−４］およ（／”［Ｂ　−５］におけるＲ３、Ｒ２
、ＲコおよびＲ４は前記一般式［、Ｂ］におけるのと同
じ意味を持ち％　Ｒｓ、ＲＩ％　Ｒｔｓ　Ｒａ％　Ｒ１
およびＲＩＧは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニ
ルオキシ基、７リール基、アリールオキシ基もしくはヘ
テロ環基をあられす。

さらにＲｓとＲ６、Ｒ１とＲｔ、Ｒ２とＲ１、Ｒ１とＲ
，およびＲ１とＲ８゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。

前記一般式［Ｂ　−１１、［Ｂ　−２］、［Ｂ　−３］
、［Ｂ　−４］および［Ｂ　−５３においてＲ３および
Ｒ４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基またはシクロアルキル基、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｓ
、ＲｓおよびＲ１゜が水素原子、アルキル基、またはジ
クロフルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９７０．ｖｏ１２６，４７４
３−４７５１頁、日本化学会誌、１９７２．Ｎｏｌ０，
０９８７−１９９０頁、ケミカル（ｃｈｅｍ、Ｌｅｔｔ
、　）、１９７２（４）３１５−３１６頁、特開昭５５
−１３９３８３号に記載されている化合物を表し、含み
、かつこれらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して５〜３００
モル％該好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％
である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 一般式［Ｃ］ ＲＩ Ｒ″′ 一般式［Ｄ］ 式中Ｒ３およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルテニルオキシ
基、ヒドロキシ基、７リール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い、Ｎえばハロゲン原子、フルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、７リールオキシカルボニル基、ア
シルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基などが挙げられる。

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［ＣＩおよび［Ｄ］で示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２
］、［Ｄ−１］および［Ｄ　−２］で示される化合物に
包含される。

一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ れ１ 一般式［Ｄ　−１］ 一般式［Ｄ　−２１ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２１，［Ｄ−１］および［Ｄ
　−２１におけるＲ３およＶＲｚは前記一般式［ＣＩお
よび［Ｄ］におけるのと同じ意味を持ち％　Ｒ３、Ｒ４
、Ｒ５、ＲいＲ１およびＲ１は水素原子、ハロゲン原子
、フルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニ
ル基、アルケニルオキシ基、７リール基、アリ、−ルオ
キシ基もしくはヘテロ環基をあられす、さらにＲ３とＲ
４、Ｒ４とＲ２、Ｒ１とＲいＲ６とＲ７およびＲ１とＲ
８とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに
該炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］お上（
７［Ｄ−２］荷オイテ、Ｒ１およＣ／Ｒ，が水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはジクロ
フルキル基、Ｒ７、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ，％Ｒ１およびＲ６
が水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基であ
る化合物が特に有用である。

一般式［ＣＩ、［Ｄ］で表される化合物は日本化学学会
誌（Ｊ、　Ｃｈｅｗ、Ｓｏｅ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１９
６Ｂ、（１４）、　１９３７〜１８頁、有機合成化学協
会Ｋ　１９７０．２Ｂ（１）、　６０〜６５頁、テトラ
ヘドロン（Ｔｅｔｒｉｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）
１９７３、　（２９）、２７０７〜２７１０頁に記載さ
れでいる化合物を含み、かつこれらに記載されている方
法に従って合成することができる。

前記一般式［ＣＩ、［Ｄ］で表される化合物の使用量は
、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３０
０モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル
％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 以下余白 以下余白 一般式（Ｅ） ／　＋１ 式中ＲＩは水素原子、フルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表わし、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子、フルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン７
ミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニ
ル基を表わす。

Ｒ２お上りＲ４は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基
、アルケニル基、７リール基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアル
コキシカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい０例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、７リール基、７１７−ルオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、７シル７ミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基
、スルフ７モイル基等が挙げられる。

またＲ１とＲ２は互いに閉環し、５員または６貫環を形
成してもよい。

その時Ｒ３およびＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、ジクロフルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式（Ｅ）で示される化合物のうち、本発明に待に有
用な化合物は一般式（Ｅ−１）。

［Ｅ−２）、（Ｅ−３）、（Ｅ−４）および〔Ｅ−５）
で示される化合物に包含される。

一般式［、Ｅ−１） Ｒ１ れ１ 一般式（Ｅ−２） ＲＩ 一般式（Ｅ−３） Ｋ１　れ°”　ＯＲ’ 一般式（Ｅ−４） 一般式（Ｅ−５） 一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）におけるＲＩ％Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４は前記一般式〔Ｅ〕におけるのと同じ意味
を持ち、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’オ上りＲ１０は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基を表わ
す、さらにＲ５とＲ６、Ｒ’とＲ’、Ｒ’とＲＩ、Ｒ’
とＲ’＃よ［／Ｒ１，！−Ｒ１’とが互いに環化して炭
素環を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で
Ｉ［換されてもよい、・前記一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−
５）において、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４が水素原子
、フルキル基、またはシクロアルキル基、前記一般式（
Ｅ−５）において、Ｒ５およびＲ４が水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはジクロフルキ
ル基、さらに前記一般式（Ｅ−１）〜［Ｅ−５）１ｍ　
＃　イ”Ｃ１Ｒ’、Ｒ’、Ｒ？、Ｒ”、Ｒ”およ（／Ｒ
”が水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有用である。

一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｃｌｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９６
５．（８）、４５７−４６０頁日本化学学会誌（Ｊ、　
Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１９６６゜（
２２）、　２０１３−２０１６頁、（Ｚｈ、ｅｒｇ、　
Ｋｈｉｍ）　１９７０．（６）。

１２３０〜１２３７頁に記載されている化合物を含み・
かつこれらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。

前記一般式［Ｅ−１］で衰される化合物の使用量は、前
記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モ
ル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％で
ある。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 一般式ＣＦ） 式中Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表し、Ｒ２は水素原子、ノ＼ロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミ／基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボ
ニル基をあられす。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミ７基、スルホ
ンアミド基、ジクロフルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基をあられす。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、７リールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い０例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミ、７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルフ７モイル基などが挙げられる。

又Ｒ１とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環を形成
してもよい、その時Ｒ１およびＲ１は水素原子、ハロゲ
ン原子、フルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、゛もしくはアルコキシカルボニ
ル基をあられす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環は／穐ログン原子、フルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基
、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていても
よく、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ　−１１，［Ｆ−２］、［Ｆ　
−３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］で示される化合物
に包含される。

以下余白 一般式（Ｆ−１） 一般式ＣＦ−２） 一般式ＣＦ−３） 一般式［Ｆ−４３ 一般式［Ｆ−５］ 一般式［Ｆ−１］および［Ｆ　−５］におけるＲ２、Ｒ
２、ＲｓおよＶＲｌは前記一般式［Ｆ］におけるのと同
じ意味を持ち、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ９およびＲ
３゜は水素原子、ノ１０デン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環
基をあられす。

さらにＲｓとＲ６、Ｒ１とＲ２、ＲｔとＲ１、Ｒ，とＲ
１お上りＲ１とＲＩＧとが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。

また［Ｆ−３］、［Ｆ−４１および［Ｆ　−５］にお警
ｔて２つのＲ３−Ｒ９゜はそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。

前記一般式［Ｆ−１３、［Ｆ　−２］、［Ｆ　−３］、
［Ｆ　−４］お上り［Ｆ　−５］においてＲ１、Ｒ２、
およりＲ３が水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、Ｒ１が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基またはシクロアルキル基、さらにＲ６、ＲいＲ２
、Ｒ１、Ｒ９およびＲＩｏが水素原子、フルキル基、ま
たはシクロアルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９７０
＊　Ｖｏｌ　２６，４７４３〜４７５１頁、日本化学学
会誌１９７２．　Ｎｏ、１０．１９８７〜１９９０頁、
シンセサイズ（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　１９７５．　Ｖ
ｏｌ　８゜３９２−３９３頁、（Ｂｕｌ　ＳＯｅ、　Ｃ
ｈｉｍ、　Ｂｅ１ｇ　）　１９７５．　Ｖｏｌ８４（７
）、　７４７〜７５９頁に記載されている化合物を含み
、かつこれらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モル％
が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％である
。

以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。

以下余白 一般式（Ｇ） Ｒ′ 式中Ｒ１及びＲ３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、フルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、アリール基、７リールオキシ基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、７シル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルホン７ミド基、ジクロフ
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い、置換基として、例えばフルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ力ルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、７シル７ミ７基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スル７７モイル基等が挙げられる。

またＲ２とＲ２は互いにＭＲＬ、５貫または６ｉＩＩの
炭化水素環を形成してもよい、この５貝または６貝の炭
化水素環はハロゲン原子、フルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、７リールオキシ基またはヘテｃＦＲ基等で置換
されてもよい。

Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表す、イ
ンダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、またはヘテＣ７環基等でｉ
ｌ！換されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式ＣＧ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｇ−１）−（Ｇ−３）で示される化
合物に包含される。

以下余白 一般式（Ｇ−１） 一般式（Ｇ−２） 一般式（Ｇ−３） 一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）におけるＲ１”。

Ｒ２及びＲ３は一般式ＣＧ）におけるものと同義であり
、Ｒ’、Ｒ５，Ｒ″、Ｒ’、Ｒ”及１／Ｒ”ハ、ツレツ
レ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、７リール
オキシ基またはへテロ環基を表す　Ｒ４とＲ’、Ｒ’と
Ｒ’、Ｒ′とＲフ、Ｒ７とＲ１及ｔ／Ｒ’トＲ″は互い
に閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水
素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３３において、Ｒ’及（
／’Ｒ’が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基またはシクロアルキル基％　Ｒ”が水素原子、
アルキル基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ
４，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ〕ｔＲ”及（／Ｒ’が水素原子、ア
ルキル基またはジクロフルキル基である化合物が特に有
用である。

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、
より好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。

以下余白 一般式（Ｈ） Ｒ１ 式中Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、フルキル基、アルケニル基、７リール基、アシル基、
アシルアミ／基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す
。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホン７ミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。

またＲ’とＲ２及びＲ２とＲ３は互いに閉環し、５貝ま
たは６貝の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、ジクロフルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、７１７−ル基
、アリールオキシ基、ヘテロ環基箸で置換されてもよい
。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インゲン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式（Ｈ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２）で示される化
合物に包含される。

一般式（Ｈ−２） 一般式（Ｈ−３） 一般式［Ｈ−１）〜（Ｈ−３）におけるＲ１．Ｒ２及び
Ｒコは一般式（Ｈ）におけるものと同義であり、Ｒ’、
Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ１及ｔ／Ｒ”ｌｉ、ツレツレ水素
原子、７％　＋７デン原子、フルキル基、フルコキシ基
、ヒドロキシ基、フルケニル基、７リール基、アリール
オキシ基またはへテロ環基を表す、またＲ４とＲｓ、Ｒ
ｓとＲＧ、ＲＧとＲ７、ＲフとＲ−及びＲ８とＲ９は互
いにＭＨＩ、て炭化水素環を形成してもよく、更に該炭
化水素環はフルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）において、Ｒ’及び
Ｒ２がそれぞれ水素原子、フルキル基またはシクロアル
キル基、Ｒ３が水素原子、アルキル基、フルコキシ基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ’、ＲＳ、Ｒ
Ｉ、Ｒ’、Ｒ”及びＲ９が、それぞれ水素原子、アルキ
ル基またはシクロアルキル基である化合物が待に有用で
ある。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知で
あって、米国特許ｓ、ｏｓ７ｉｚｓ号、Ｃｈｅｗ。

Ｂ　ｅｒ、　１９７２．９５（５）＝　　１６７３−１
６７４頁、Ｃｈｅｍｉｓｔ−ｒｙ　　Ｌ　ｅｔｔｅｒｓ
、　　１９８０．７３９−７４２頁に従って製造できる
。

前記一般式［Ｈ］で表される化金物マゼンタカプラーに
対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは１
０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｈ］で表される具体的代表例を示す。

以下余白 たは７リール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貫環
の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す、但
し、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、
２以上のへタロ原子がある場合、少なくとも２つのへテ
ロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒ′で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ
、不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、プ
ロペニル基等が挙げられる。

Ｒ１″Ｃ衰されるシクロアルキル基としては、置換基を
有してもよい５〜７貝のシクロアルキル基で例えば、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ７
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式（Ｊ）において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
貝環の複葉環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該ａ素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも２つはへテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも２つのへテロ原子は互いに隣接してはな
らない、一般式（Ｊ）で表される化合物の複素環におい
て、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出来
ないので好ましくない。

前記一般式（Ｊ）で表される化合物の前記５〜７貝環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイル基
等であり、更に置換基を有してもよい、＊た、該５〜７
貝環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複葉環が
好ましい、又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。

本発明の前記一般式（Ｊ）で表される化合物の使用量は
、本発明の前記一般式〔１〕で表されるマゼンタカプラ
ーに対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましく
は１０〜２００モル％である。

以下に一般式（Ｊ）で表される代表的具体例を示す。

以下余白 前記一般式（Ｊ）で＆される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−
２）で表される化合物である。

一般式（Ｊ−１） 一般式（Ｊ−２３ 式中、Ｒ２及１／”Ｒ’は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表す、但し、Ｒ２とＲコが同時
に水素となることはない、Ｒ４−Ｒ１３は、それぞれ水
素原子、アルキル基またはアリール基を表す。

前記一般式（Ｊ−１）及び（Ｊ−２）においでＲ２及び
Ｒ３は、それぞれ水素原子、アルキル基または７リール
基を表すが、Ｒ２またはＲ３で衰されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基等が挙げられる。Ｒ２またはＲ３で表さ
れるアリール基としては、フェニル基等が挙げられる。

Ｒ２またはＲ３で表されるアルキル基、アリール基は置
換基を有しでもよく、置換基としては、ハロゲン原子、
フルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、複素環基等が挙げられる。

Ｒ２とＲ３（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜
４０が好ましい。

前記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−２）において、Ｒ４
〜Ｒ”は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表すが、Ｒ４−Ｒ１３で表されるフルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｒ
４〜ＲＩりで表される７リール基としてはフェニル基等
が挙げられる。

前記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−２）で表される化合
物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ　
−１）〜（Ｊ−３０）及び例示ホモピペラジン系化合物
（Ｊ−５１）〜（Ｊ−８２）の中に記載した通りである
。

次に、前記一般式〔Ｊ〕で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン９．Ｏｇ′Ｂ、びミリスチルブロマイド５５
ｇを溶解した１　００　Ｊのアセトン中に、無水炭酸カ
リウム１５ｇを加え、１０時間煮沸還流しで反応させた
。

反応後、反応液を５００１１ＩＱの水にあけた後、酢酸
エチル５００鍾で抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾ｆ＃！後、酢酸エチルを留去すると、白色結
晶の目的物が得られた。７セトン３００　、Ｑ　で再結
晶して、白色鱗片状の結晶３４ｇ（収率７０％）を得た
。

融点５５〜５８°Ｃ 合成例−２（化合物Ｊ〜３４の合成） ４−モルホリ／アニリン１Ｂ、を酢酸エチル１００ｍ（
１に溶解した後、攪拌下、反応液を２０℃に保ちながら
、無水酢酸１２．９を少しずつ加えた。無水酢酸添加後
、水冷し、析出する結晶を濾取した後、酢酸エチルで再
結晶し、白色粉末状結晶１８．５ｇ（＃Ｒ率７５％）を
得た。

融点２０７〜２１０℃ Ｊ−６３ Ｊ−６４ ■ ■ 一般式（Ｋ） 式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基または７リー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貝環の複素環を
形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素
基を表す、Ｒ２ｔＲ’ｔＲ’＋Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は、そ
れぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す、但し、Ｒ２とＲ４及びＲ３とＲ６は互
いに結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと共
に不飽和の５〜７貝環の複ｒｔ、Ｒを形成してもよい、
また、Ｙが単なる結合手のときは、Ｒ８とＲ７が互いに
結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと共に不
飽和の５貝環の複素環を形成してもよい、また、Ｙが単
なる結合手でないときは、Ｒ５と７％Ｒ７とＹまたはＹ
自身で不飽和結合を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和
の６貝または７員の複素環を形成Ｒ１で表される脂肪族
基としては、置換基を有してもよい飽和アルキル基、及
び置換基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げられる
。飽和アルキル基としては、例乏ば、メチル基、エチル
基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基と
しては、例えば、エチニル基、プロペニル基等が挙げら
れる。　　　− Ｒ”？表されるジクロフルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７貝のシクロアルキル基で例えば、シフ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。　　　
　　゛ Ｒ１で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、フルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、７シルアミ７
基、スル７７モイル基、スルホン７ミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、７リ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式（Ｋ）において、Ｙは窒素原子と共に５〜，
７貝環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手また
は２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のとき
は、さらにＲ５とＲ７が互いに結合して単なる結合手を
形成して不飽和の５貝環の複素環を形成してもよく、ま
たＹが２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場
合には、ＲｓとＹまたはＲ７とＹとで不飽和結合を形成
し、不飽和の６貝環の複素環を形成してもよく、またエ
チレン基の場合には、ＲｓとＹ、Ｒ？とＹまたはＹ自身
で不飽和結合を形成し、不飽和の７貫環の複素環を形成
してもよい。さらにＹで表される２価の炭化水素基は置
換基を有してもよく、この置換基には、アルキル基、カ
ルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、７シル７
ミ７基、スルホン７ミド基、スルファモイル基、アリー
ル基、ヘテロ環基菱が挙げられる。

前記一般式（Ｋ）において、Ｒ２，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’ｓ
Ｒ′及びＲ７は、それぞれ水素原子、脂肪族基、ジクロ
フルキル基またはアリール基を表すが、Ｒ２−Ｒ７で表
される脂肪族基としては、置換基を有してもよい飽和フ
ルキル基及び置換基を有してもよい不飽和アルキル基が
挙げられる。飽和アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和フ
ルキル基としては、例えば、エチニル基、プロペニル基
等が挙げられる。

Ｒ２−Ｒ７で表されるジクロフルキル基としては、置換
基を有してもよい５〜７貝環のジクロフルキル基で、例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ２−Ｒ７で表されるアリール基としては、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記Ｒ２〜Ｒ７で表される脂肪族基、シクロアルキル基
、了り−ル基の置換基としては、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、７
シルアミ７基、スルファモイル基、スルホンアミド基、
カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基等が挙げられる。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物は、５〜７貝環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。

以下に前記一般式（Ｋ）で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式（１）で表されるマゼンタカプラー
に対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは
１０〜２００モル％である。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的具体例を示
す。

以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発輝される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
る・・ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上
に適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、
該暦数及び層順は重点性能、使用目的によって適量変更
しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という）に
は、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるノ飄ロゲン化銀
粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得
られたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良い
し、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中に、他
方を混合してもよい。また、ノ・ロゲン化銀結晶の臨界
成長速度を考慮しつつ、・・ライドイオンと銀イオンを
混合釜内のｐＨ、ＰＡｇをコントロールしつつ逐次同時
に添加する事により、生成させても良い。成長後にコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ノ・ロゲン化銀粒子
の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成
長速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるノ・ロゲン化銀
粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気
におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のパロゲン化銀乳剤は、・・ロゲン化銀粒子の成
長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あ
るいは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチディスクロジャー１．７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるノーロゲン化銀
粒子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子で
あっても良く、また主として粒子内部に形成されるよう
な粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明の・・ロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以
上のノ・ロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法１還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
（）。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリ防止、及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成、の終了
後、ノ・ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
８いてカプリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加える事が出来る◎ 本発明の・・ロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コ
ロ°イド〕としては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子
のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘
導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物
質等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイドン分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料な
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る口重発明のハロゲン化
銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に寸度安定性の改良などを目的として、水不溶
又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含む
事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−）二二レンジアミン誘導体や、アミンフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形
成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クト光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形
成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形
成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成
力グラ−が用いられる。しかしながら目的に応じて上記
組み合わせと異なった用い方で・・ロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカブラ−以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロンベンツイミダゾールカプラー、本発
明以外のピラゾロトリアゾール、開鎖アシルアセトニト
リルカプラー等があり、シアン色素形成カプラーとして
はナフトールカプラー、及びフェノールカプラー等があ
る。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子の
色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される必
要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元さ
れるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる事
ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公
知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／または水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて攪はん器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、７０−ジットミキサー、長音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液また
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
も良〜ゝＯ 本発明において好ましく用いらねる″ａ沸点有機溶媒は
、誘電率が６．０未満の化合物で、下限については、特
に限定はされないが誘電率が１．９以上以下余白 が好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エステ
ル、リン酸エステル等のエステル類、有振酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。

また本発明においては、好ましくは１００℃における蒸
気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の高沸点有＠Ｉ溶媒である。

またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル酸エ
ステル類、或いはリンＣエステル類である、尚、有機溶
１１よ、２［Ｘ上の混合物であってもよく、この埋合は
混合物の誘Ｎ率が６．０未渦であればよい。尚、誘Ｎ率
とは、３０℃における誘Ｎ率を示している。

本発明において有利に用いらねるフタル酸エステルとし
ては、下記−ｅ１式ＥＶ］で示されるものが挙げられる
。

一般式［ＶＩ 式中、Ｒおよび、Ｒ３１は、それぞれアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ３゜およ
びＲ５１で表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至３
２である。また、より好ましくは炭素原子数の総和が１
６乃至２４である。

本発明において、前記一般式［ＸＴ］のＲ２゜およびＲ
２１で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のも
のであり、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基等である。ＲおよびＲ？１で表わされるア
リール基はヲＯ フェニル基、ナフチル基等であり、またアルケニル基は
へキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等であ
るゎこれらのアルキル基、アルケニル基およびアリール
基は、単一もしくは複数の置換基を有していても良く、
アルキルＭおよびアルケニル基の！換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アリーロ
キシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニルＭ等が挙
げられ、アリール基の置ｙＡＭとしては、例えば八Ｏゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基を
挙げることができる。これらの置換基の２つ以上がアル
キル基、アルケニル基またはアリール基に導入されてい
ても良い、 本発明において有利に用いられるリン遊エステルとして
は、下記一般式［Ｖ］で示されるものが。

挙げられる。

一般式［坏］ Ｒ玲０−Ｐ−Ｏｋｕ ０ＦＩす 式中、Ｒ６工、Ｒ３３およびＲ１午は、それぞれ、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わｔ、但し
、Ｒ１２、Ｒ３３およびＲ？４で表わされる炭素原子数
の総和は２４乃至５４である。

一般式［■］のＲ３２−１Ｒ４ｉ３およびＲ，＋で表わ
されるアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ｌ＼ブタ
デシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数のｉ挽基を有していても良い、好ま
しくはＲ３２、Ｒ？３およびＲ）４はアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−７３クチル基、
３，５．５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ
−デシル基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、
ｔ−オクチル基等が挙げられる、 以下に本発明において好ましく用いられる有機溶媒の具
体例を示す。

以下余白 例示有機溶媒 Ｃｚ　Ｈｓ 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、／ニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、以下余白 現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生
じたり、鮮鋭性の劣化、−粒状性が目立つのを防止する
ために色カプリ防止剤が用いられる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明の・・ロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が
出来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ノーレーション防止層、及び／又はイ
ラジェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。

これらの層中及び／又は乳痢層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたノ・ロゲン化銀感光
材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性
コロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める
、感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添
加出来る。

本発明の・・ロゲン化銀乳剤を用いた感光材料を滑り摩
擦を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明の−゛ロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電
防止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の〕写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又、はα−オレフィンポリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
又は〔支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、
耐摩耗性、硬さ、Ｉ・レーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層〕を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストールジジンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された螢光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノ９閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明の・・ロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の
カラー現像を行う事により画像を形成することが出来る
口 本発明において発色現像液に使用される芳香原画１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１１について約０．１．９〜約ｓＢの濃度、
好ましくは発色現像液１１について約１ｙ〜約２５９の
濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−７ミノ
フエノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ　、　
Ｎ’−ジアルキル−ｐ−フ二二レンジアミン系化合物で
あり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換
されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例とし
てはＮ　、　Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン
、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル〕−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートな
どを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤（加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる１、この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
して・・ロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポ
リ。

カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄゛、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。どれらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のｐ
Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アン七ニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸すｌ−ＩＪウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有亡しめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

（実施例） 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施の態様は、これ釦より限定されない
。

実施例１ 前記例示マゼンタカブラ−（Ｎθ、６）Ｊｕをジオクチ
ルフタレー）４ＱｍＡ！及ヒ酢酸エチル１００　ｍｌの
混合溶媒に溶解し、この溶液をドデシルベン場ンスルホ
ン酸ナトリウムを含’０５％ゼラチン水溶液３００ｍ１
Ｋ添加した後、ホモジナイザーにて分散し得られた分散
液を緑感光性塩臭化銀乳剤５００ｇ（Ａｇ量３Ｂ含有）
に混合し、これに塗布助剤を加えて塗布液を調製した。

次いでこの塗布液をポリエチレン被覆紙支持体上に塗布
し、更にこの塗布層上に、２−　（２’−ヒ゛ドロキシ
ー３，５！−ジーｔ−アミルーペンゾトリアゾール〕、
ゼラチン、延展剤及び硬膜剤を含有する塗布液を塗設し
保護膜とした。

この際２−（２’−ヒドロキシ−ａ／、Ｓ／−ジ−ｔ−
アミル−ベンゾトリアゾール）は、５　ｍｙ／　ｄｉ　
。

ゼラチンは１５　”９／　ｄｉの付量となるように塗役
しハロゲン化銀写真感光材料を作製し試料ｌとした。

次に試料１の乳剤層に本発明に係わる、金属錯体な表１
に示す組み合わせで添加し′た以外は、試料１と同一の
試料２乃至試料１５を作製した。また金属錯体の添加量
はカプラーに対し関モル％とした。

これらの試料に感光計（小西六写真工業■製、ＫＳ−７
型〕を用いて光喫露光を行った後火の処理を行った。

基準処理工程（処理温度と処理時間） 〔１〕　　発色現像　　羽℃　　　　３公園秒〔２〕　
　漂白定着　　羽℃　　　　１分３０秒〔３〕　　水　
洗　δ〜カ℃　　３分 〔４〕　　乾　燥　　７５〜８０”Ｃ約２分処理液組成 （発色現像遁） （漂白定着余−） 処理後、得られた試料の耐光性、＠　＋：Ｆ３　％＠−
￥ｂ色古−、ｉｔＡ“°櫟ａ　Ｉ＝　ｒ　］　］’！−
巳左上ス下＾骨で５町定した。

〔耐光性試験〕

各試料に形成された色素画像にアンダーグラス屋外曝露
台を用いて２０日間太陽光を曝射した時の（と屯し、し
１１℃合４★シ針を東七宵）左１１１定した。

〔熱による黄色着色試験〕

各試料を８０℃、加湿なしの恒温槽に九日問および４０
日間保存した。

保存前後での各試料の白色部の青色光反射濃度の差（増
加濃度）を測定し、熱黄色着色度とした。

°〔熱湿度変色試験〕 色素画像が形成された各試料を７０℃、相対湿度８０％
の恒温槽に７日間保存した。初期の緑色光度Ｍ濃度１゜
０部分の保ｙ前後でのマゼンタ濃度（ＤＡ。

ＤＭ　）、　シアン濃度（ＤＨ−Ｄｃ）　、イエロー濃
度した。

これらの結果を、表１に示す。

以下余白 比較マゼンタカプラー１ 比較マゼンタカプラー２ ＣＨ。

表１から明らかな様Ｋ、本発明に係わる金属錯体を使用
していない比較試料１．４．７．１０．１３ではいづれ
も退色率が大きく、耐光性が著しく不良である。本発明
に係わる金属錯体を比較マゼンタカプラー１に使用した
試料１１．１２では耐光性の向上度は小さく、また熱に
よる黄色着色が著しく増加するため、写真画像の白色部
が黄橙色に着色し、観賞に耐えないものとなった。

比較マゼンタカプラー２に本発明に係わる金属錯体を使
用した試料１４．１５では耐光性が向上し、禎１・暑鼎
楊ル」場合に２１１拍４４ηＤ６“・しかしながら本発
明に係わるマゼンタカプラーと本発明に係わる金属錯体
とを組み合わせ併用した本発明の試料では耐光性の向上
度が大きく、かつ熱による黄色着色の増加が長期保存後
も防止されている。

この併用効果は、比較試料の結果からは予想されなかっ
た事である。

Ｒ−、ｔ　ｆ！ニーｆ’ｔ＋ｔ　　＋ｏｏ＋＝゛ｆｌｃ
　　ｌ＋　　Ｉ）　　？’　　ａ−ｂ−）ｆ；；−イａ
−ｒ８３が゛１本漠嘴月っ含久杆τ′倍Ｓ肖１合Ｒｃ小
？亀１゜実施例２ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ノ・ロゲン化銀写真感
光材料を作製した。

第１層：宵感性ノ・ロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピパリルーα−（１−ベン
ジル−２，４−ジオキソ−イミダリジン−３−イル）−
２−クロロ−５−（ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕−′アセトアニリドをｓ　ｍｙ
／ａｎ？、青感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３　ＭＰ
／　ｄｙｊ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール−３′
、５′−ジ−ｔ−７ミルー４′−ヒドロキシベンゾエー
トを３９／　ｄｉ、ジオクチル７タレートを３　ｍ９／
　ｄｉおよびゼラチンを工６ｒｎ９／ｄｒｒ？の塗布付
量となる様に塗設した。

第２層：中間層 ゼラチンを４　ｍ９／　ｄｉの塗布付量となる様に塗設
した。

第３層：緑感性塩臭化銀乳剤層 、　　前記例示マゼンタカプラー（日。、６）を４１．
、／ｄｍ′、緑感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して２ｍｙ
／ｄｍ”、ジオクチルフタレートを４　ｍ９／　ｄｍ”
およびゼラチンを１６ｍｇ／ｄ、７の塗布付量となる様
に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤２−ヒドロキシ−３′、５’−シ、−ｔ−
アミルフェノール〕−ベンゾトリアゾールを３ｍ９／　
ｄｍ！、２−（２’−ヒドロキシ３／、　Ｓ／−ジ−ｔ
−ブチルフェノールノーベンゾトリアゾールを３ｍ９／
ｄｍｌジオクチルフタレートを４１ｎｆ／　ｄｉおよび
ゼラチンを１４　ｍ９／　ｄｍ”の塗布付量となる様に
塗設した。

ＩＮ５層：赤感性塩臭化銀乳剤層 シアンカブラ−として２，４−ジクロロ−３−メチル−
６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド〕−フェノールをＩ　Ｗ／ｄｍ”、２−　＜ｚ
ｅ３ｅ４ａｓ　、６−ベンタフルオロフエ二／ｌ／　）
　７　シルアミノ−４−クロロ−５−（α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ　−アミルフェノキシラペンチルアミド〕
を３　ａｌｌ　ｄｍ”、ジオクチルフタレートを２　ｍ
９／　ｄｍｊおよび赤感性塩臭化銀乳剤を銀の換算して
３　”９／　ｄｉの塗布付量となる様に塗設した。

第６層：中間層 紫外線吸収剤として２°−（２′−ヒドロキシ−３’。

５′−ジ−ｔ−アミルフェノールツーベンゾトリアゾー
ルを２ダ／ｄぜ、２−　（２’−ヒドロキシ−３／？ゾ
ールを２　Ｗ／　ｄｍ”、ジオクチルフタレートを２ｍ
９／　ａ、ｌおよびゼラチンを６　ｍｐ／　ｄｍ”の塗
布付量とする様に塗設した。

舘７層：保護層 ゼラチンな９　ｒｔｙ／　ａｌｌの塗布付量となる様に
塗設した。

かくして作製した試料を試料１６とする。

次に試料】６の第３層におけるマゼンタカプラー及び金
属錯体の組み合わせが表２に示すようにした以外は試料
１６と同〜の試料１７乃至艶を作製した。

また金属錯体はカプラーに対し父モル％の割合で添加し
た。

かくして作製した試料に実施例１と同一゛の露光処理を
行なった。但し、マゼンタの単色試料を得るべく緑色光
を用いて光喫露光した。処理後に得られた各試料につい
て、実施例１と同様にマゼンタ色画像の耐光性、白合卿
１熱＋＝；Ｆ３−實１鎗青・Ｑｏ。

を＾５υしゴ３ｔｅ＋＝）１．了武験。芯。

その結果を表２に示す。

以下余白 如較奮り柿律 表２から明らかな様Ｋ、本発明の金属錯体を使用してい
ない試料１６または比較マゼンタカプラー、比較金属錯
体を使用している試料２４．３Ｑでは耐光性向上が不充
分あるいは熱黄色着色が増加するという欠点を有する◎ しかし、本発明の試料では耐光性向上度が大きくかつ熱
による黄色着色が、特に長期保存後において改良されて
いる。僕た。圧積り℃゛ンタηアラー笈／１￥ｒｔ＋　
Ｌ　ｔ＝　Ｋ　才’ｒ　：）午−ｅ・ｒｉ　、　糖ｚ’
Ｌｌ’ｉ　＋＝　ｒ　’ｌ　＊色秀°・欠さ・・５゛本
＃明６裁十１７°゛１ま２＾変色６゛°小之・・ごヒ乃
・−←ｔ゛５゜ す５分＠ａｔ１３ φ俸　イＪ’ｌ　　　Ｚ＞　　／１　　番”’：、＠　
　Ｉ　４　　＋：　ｋ′　＋１７　　　’！−”Ｉ　／
’Ｊ　　／１　７ｂ゛ｚＱカプラーを表３に示すカプラ
ーとし、第３層の金属錯体および高沸点有機溶媒を表３
に示す組合せで用い、更に第３層に表３に示す酸化防止
剤（塗布量はカプラーに対し０．５モルの割合）を新た
に添加した以外は試料１６と同様にして試料３１〜４３
を作成した。

かくして得られた試料に実施例２と同一の露光処理を行
った。

処理後に得られた各試料について実施例１と同様にして
マゼンタ色素画像の耐光性、白色部の熱による黄色着色
および熱湿度による変色について試験した。

その結果を表３に示す。

以下余白 但し、表３においてＨＢＳは高沸点有機溶媒、ＤＯＰは
ジオクチルフタレート、ＴＯＰはトリオクチルホスフェ
ート、ＤＥＬＡはジエチルラウリン酸アミドをそれぞれ
表わす。

表３の結果から明らかなように本発明に係るマゼンタカ
プラーと本発明に係る金泥錯体を組合せた本発明の試料
（試料Ｎｏ、３２〜３４．３６〜４３）は、本発明のカ
プラーのみ本発明のカプラーと比較金属錯体との組合せ
、比較カプラーと本発明の金属錯体との組合せのそれぞ
れの比較試料Ｎｏ、３１．３０．３５に比べて、光に対
する耐光性向上度が大きく、また熱黄色着色の増加も良
好に防止され、熱湿による変色度も抑えられていること
がわかる。

特に、本発明に係るマゼンタカプラーおよび金属錯体に
、さらに酸化防止剤を併用した試料３６〜４３において
は、耐光性が一段と改良される。

これはいわゆる相乗効果であり、各々単独で使用した場
合には得られない効果が得られた。

また、マゼンタ色素画像の色調は、ａ３ｏｎｍ付近の黄
色成分が少なく、またｓｅｏｎｍ付近の可視光の吸収ス
ペクトルもシャープなため、鮮明なマゼンタ色素画像が
得られた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正書　（自制 １．事件の表示 昭和６０年特許願　第０９１５８７号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段南２丁目２番８号松岡九段
ビル　電話２６３−９５２４ 明ａ書の全文浄書（内容に変更なし） 手続補正書（自制 昭和６１年０７月２６日 昭和６０年待ｉ’Ｅ−願　第９１５８７号２゜発明の名
称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３゜補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細書の「３、発明の詳細な説明」の欄６、補正の内容 明細書第２２９頁の末行の「その結果を表３に示す。」
の次に以下の文章を追加する。

［なお、比較マゼンタカプラー及び比較金属錯体は実施
例２と同じものを用いた。」 ６、補正の内容 （１）明細書第２７頁下から３行〜２行の「ヘキシデシ
ルカルバモイルメトキシ デシルカルバモイルメトキシ基」と補正する。

（２）同第２８頁下から３行の「アリールオキシカルボ
ニル基」を「アリールオキシカルボニルオキシ基」と補
正する。

（３）明［！書箱３１頁第１行〜末行の［２−ベンゾチ
アゾリル基、・・・カルバモイル基の具体例」を、次の
ように補正する。

［ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ シカルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｂ２で表わされるアリール基としては、炭
素数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく
、該アリー゛ル基は、置換基を有してもよく置換基とし
ては上記Ｒ４’又はＲｂ２で表わされるアルキル基への
置換基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。

該アリール基として具体的なものとしては、例えばフェ
ニル基、１−ナフチル基、４−メチルスルボニルフェニ
ル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｂ２で表わされるヘテロ環基としては５〜
６員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基
を有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−
キノリル基、２−ピリミジル基、２」 （４）同第１０２真下から２行の「アルコキシ基」を「
アルケニル基」と補正する。

（５）同第１１８頁第１４行〜１５行の「ケミカル（Ｃ
ｈｅｗ　、　Ｌｅｔｔ　、　）　Ｊを［ケミストリー・
レタース（Ｃｈｅｗ＋　、　Ｌｅｔｔ　、　）　Ｊと補
正する。

（６）同第１２８頁１５行〜１６行の［日本化学学会誌
（Ｊ　、　ＣＩ＞ｅｎ＋　、　Ｓａｃ、ｐａｒｔ　Ｃ）
　１９６８゜＜　１４　）　、　１９３７〜１８頁Ｊを
［ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソリイコニティー
・シー（Ｊ。

Ｃｈｃｍ　、　　Ｓｏｃ、　　Ｃ）　１９６８（１４）
　、　　１８３７〜１８４３頁」と補正する。

（７）同第１２８真下から３行の［テトラヘドロン（Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　　１−ｅｔｔｅｒｓ）　Ｊを「
チー・ラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　Ｊと補
正する。

（８）同第１３０頁、表中、化合物Ｎｏ、Ｃ−１４のＲ
＋　　ｒ　（ＣＨａ　）２　ＣＣＨＣＩ−ｈをｆｆ１ ｒ　（ＣＨ３）２　ＣＣｌ−１２０Ｈ２Ｊと補正する。

圓 （９）同第１３２頁末行と第１３３頁第１行の間に次の
表を挿入する。

（１０）同第１３７頁第１２行〜１３行の［テトラヘド
ロン（Ｔｅｔｒａｌ＋ｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ）
　Ｊを［テトラヘドロン・レターズ（Ｔ　ａｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎｌｅｔｔｅｒｓ）　Ｊと補正する。

（１１）同第１３７頁第１４行の「日本化学学会誌（Ｊ
、　Ｃｈｅｏ＋　、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　　Ｃ）　Ｊ
を［ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソーサイエテイ
・シーＬＪ、　Ｃｈｅｎ＋　、　Ｓｏｃ、　Ｃ）　Ｊ　
ト補正する。

（１２）同第１３７頁第１５行のｒ　（Ｚｈ　、　Ｏｒ
ａ。

Ｋｈｉｌ）Ｊを「ジル−ナル・オルガニチェスコイ・キ
ミー（Ｚｈ　、　０ｒｌＪ、　Ｋｈｉｍ　）　Ｊと補正
する。

（１３）同第１３７真下から２行の「一般式［Ｅ−１］
」を［一般式［Ｅ］］と補正する。

（１４）同第１４９頁下から４行の 「（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　　１−ｅｔｔｅｒｓ）　
Ｊをｒ　（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　Ｊと補正する。

（１５）同第１４９頁下から２行の「シンセサイズ」を
「シンセシス」と補正する。

（１６）同第１４９頁末行のｒ（Ｂｕｌ　　Ｓｏｃ。

Ｃｈｉｍ、　Ｂｅ１ｏ　）　Ｊを「ビュレタン・ドウ・
う・ソシエテ・シミツク・ドウ・ベルシック（Ｂｕ１３
ｏｃ、　Ｃｈｉｎ　、　ＢＦ２＋（１）　Ｊと補正する
。

（１７）同第１６６頁第９行〜１１行のｒＣｈｅ＋＋＋
。

Ｂｅｒ、　１９７２．　９５　（５）　、　１６７３〜
１６７４頁。

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　１９８Ｇ、
　Ｊを「ケミツシュ・ペリヒテ（Ｃｈｅｌ　、　ＢｒＬ
　’）　１９７２．　１０５．２５６５〜２５７４頁、
ジャーナル・オプ・ザ・アリカン・ケミカル・ソサイエ
テイ−（Ｊ、　Ａｍ　、　Ｃｈｅｍ　。

Ｓｏｃ、　＞　１９７３．９５　（５）　、　１６７３
〜１６７４頁、ケミストリー・レタース（Ｃｔｖｉｓｔ
ｒｙ　Ｌ　ｅｔｔｅｒｓ）１９８Ｇ、　Ｊと補正する。

（１８）同第１１１頁第゛７行の「ヘタロ原子」を「ヘ
テロ原子」と補正する。

（１９）同第１８８頁末行と第１８９頁第１行の間に、
次の表及び文章を挿入する。

に−３４ に−３５ に−３６ に−３７ に−３８ に−３９ に−４０ に−４１ 次に、前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的合成
例を示す。

合成例−１（化合物に−１４の合成） ピペラジン９．０ｉｒ及びミリスチルブロマイド２８゜
を溶解した８０．Ｑの７七トン中に、無水炭酸カリウム
６．０ｇを加え、２０時間煮沸還流して反応させた。

反応後、反応液を３００　ｉｌｌの水に注ぎ込んだ後、
酢酸エチル３００．９で抽出した。酢酸エチル層を硫酸
マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色
結晶の目的物が得られた。７セトン１００　ＷＩＱ　で
再結晶して、白色鱗片状の結晶１２ｇ（収率４３９（１
）を得た。

融点１７５〜１８０℃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ３位が下記一般式［ I ］で置換された１Ｈ−ピラゾロ
   ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系マゼンタ
   カプラーのうちの少なくとも１つと下記一般式［IV］で
   表わされる化合物のうちの少なくとも１つとを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ −Ｒ＾１−ＳＯ＿２−Ｒ＾２ Ｒ＾１は、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４
   −トリアゾールの３位炭素と−ＳＯ＿２−を連結する直
   鎖部分が炭素数３以上のアルキレン基を表わし、Ｒ＾２
   はアルキル基、シクロアルキル基または　アリール基を
   表わす。 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３、及びＲ＿
   ２＿４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   基、シアノ基または直接もしくは２価の連結基を介して
   間接的にベンゼン環上の炭素原子に結合するアルキル基
   、アリール基、シクロアルキル基もしくは複素環基を表
   わす、またＲ＿２＿１、とＲ＿２＿０、Ｒ＿２＿２とＲ
   ＿２＿３またはＲ＿２＿３とＲ＿２＿４とが互いに結合
   して６員環を形成してもよい。 Ｒ＿２＿５は、水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表わす。Ａは水素原子、アルキル基、アリール基又は
   ヒドロキシ基を表わす。Ｍは金属原子を表わす。〕