JPS6123158A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS6123158A
JPS6123158A JP59144032A JP14403284A JPS6123158A JP S6123158 A JPS6123158 A JP S6123158A JP 59144032 A JP59144032 A JP 59144032A JP 14403284 A JP14403284 A JP 14403284A JP S6123158 A JPS6123158 A JP S6123158A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用感光体、特にアモルファスシリコン
電子写真用感光体の保護膜に関する。
背景技術 シランガス(Si馬)のプラズマCVD法で得られるア
モルファスシリコン(非晶質シリコン、以下これをa−
8iと略す)は、中にとシ込1れる水素原子がSiのダ
ングリングボンドと結合することによって局在準位を減
少させるために、伝導型及びキャリヤ濃度が制御できる
有用な半導体材料となることが1976年スピアによシ
発表された( Applied Physics Le
tter、vol 28.NO,2、1976年1月)
その後の研究により、a−8iは大面積の膜が安価に得
られることもあって太陽電池や薄膜トランジスタなどの
半導体素子製作にとって不可欠の材料になシつつある。
そしてこのa−3i膜が無公害、高感度、長寿命といっ
た優れた特性を有することから電子写真感光体としての
応用も考えられていたが、当初得られていたa−8i膜
の抵抗値が感光体に必要な程度の高抵抗ではなかったの
で、a−8j膜の電子写真感光体としての実用化は遅れ
ていた。
感光体は高抵抗でないとコロナ放電でa−8i膜表面に
帯電させても暗蕨衰が大きく電荷保持特性が悪くなって
しまうからである。この点を、例えば伝導型制御ができ
ることを利用して表面層付近にpn接合を形成し高抵抗
化することも考えられるが、種々の問題があって未だ実
用化に至っていない。
本発明者等は、とのa−8’i層自体の抵抗率を高くす
ることで電荷保持特性を向上させることを試み、Se系
感光体に比し遜色のない高抵抗を有するa−8i感光体
を得ることに成功し、特開昭57−37352号公報に
開示した。それによれば、ンラン(SiH,)ガスにN
2ガス、B2H6ガスを適当量混入しながらプラズマC
VD法によってa−8i膜を得るもので、これで得られ
たa−3i膜は著しく高抵抗で且つ光感度特性もよく、
実際にも優れた画像形成が達成された。しかし、実用的
見地に立った場合、長寿命の点では必ずしも満足いくも
のではなかった。その原因は次のことにあると考えられ
た。
即ち、複写機やプリンタなどの装置内では感光体表面は
直接様々の刺激を受ける。それは、例えばコロナ放電に
よって生じるオゾンや窒化物の吸着及びこれらと空気中
の水分やトナーなどによって生じる化学活性種の付着に
よる化学作用、りIJ −ニングプレートによる擦過性
や紙との摩擦による物理作用、取扱い時の触指によるN
aの付着拡散などであわ、これらは太なシ小なシ画質に
悪影響を及はし長期に亘った場合、白スジ、白い点状欠
陥、画像ボケ、カブリなどによって著しい画質低下を招
くからである。
そこで本発明者等は、a−3i膜の保護方法として、a
−8i悪感光の製造装置と同一装置内で同一材料ガスを
用い流量や供給電力値など操作条件を変えることだけで
、a−8i膜上に連続的にアモルファス窒化シリコン膜
(a−8i)(N1−x ) ’(i”形成する方法を
提案し、特開昭58−14595’1号公報に開示した
。この表面保護層を形成することで、耐久性、画像形成
及び寿命の点で実用化の域に達したのでちる。現在では
この表面保護層はアモルファス窒化シリコン膜だけでな
くアモルファス酸化シリコンやアモルファス炭化シリコ
ンなどの膜が検討されている。
上記表面保護層と感光体の特性との関係を従来構造のも
のにおいて第1図によシさらに説明する。
第1図(a)において、アルミニウムなどの導電性基板
1上に、N2ガス、B2H6ガス、場合によりPH3ガ
スを混合したSiH4ガスをプラズマCVDにより分解
して作成した水素原子を含むa−8i悪感光2が厚み1
〜508mで形成されている。このa−]の抵抗率は1
012Ω・α以上の高抵抗率である。このa−8j感光
層2の上にアモルファス窒化シリコンなどのa−8i感
光層よりも禁制帯幅の広い絶縁層3がSiH,ガス及び
N2ガスを用いて連続的に0.01〜1μm厚で形成さ
れているのである。か\る第1図(a)のa−8i悪感
光の使用前の平衡状態におけるエネルギー帯構造が第1
図(b)に、またコロナ放電で感光体表面を正帯電させ
たときのエネルギー帯構造が同図(c) K図示されて
いる。こXでEFはフェルミ準位、EVは価電子帯の頂
部、Eoは伝導帯の底部を示す。第1図(d)は画像光
を入射させた時のキャリヤの発生状態を示すもので、入
射光によって感光層内で電子・正孔対が発生し、電子は
表面側に正孔は基板1側へ流れ、基板と表面の電荷をそ
れぞれ中和する。表面に絶縁層3がある場合には、電子
が移動しこの絶縁層3をトンネル効果で通過して表面に
達すれば表面電荷を中和させることができるが、例えば
絶縁層が厚く絶縁層の障壁を乗りこえられなければ、 
a−8i層・と絶縁層との界面にトランプされ中和され
ない表面電荷によって残留電位の大きさが決捷るのであ
る。
当初、絶縁層は感光層の表面保護層としての性質が重視
されていたが、a−8i層の抵抗率が大きくとれない段
階では感光層からのキャリヤの移動注入によって表面電
荷が中和されることを阻止するプロンキング層としての
役割も重要であった。
このため表面絶縁層を厚く形成すると、キャリヤのトン
ネルができず残留電位が極めて大きくなってしまい、第
1図(d)に示したように感光層2と絶縁層3の界面近
傍に空間電荷領域を形成し、これがギヤリヤの移動を一
層阻止することになるので、絶縁層の厚みは数十人、厚
くても1000λ以下の極めて薄いものでなければなら
なかった。そのために表面保護の作用から見た場合、長
寿命の点を満足できなかった。逆に絶縁層を充分に厚く
すればもはやカールソン法は取り得す、NP法などの全
較的厚い表面絶縁層を形成し残留電位が多少生じても全
体に対する比率、即ちS/N比が充分にとれ、このため
カールソン法式のもとて表面保護の目的が達成でき同時
に長寿命化が可能となったのである。
しかしながら、本発明者等は表面保護層としてアモルフ
ァス窒化シリコン(5IXNl−χ)膜を形成して複写
機を試作し、精度の良い実験をさらに繰り返したところ
、上記窒化膜の形成条件によっては極めて不都合な場合
が生じることを発見し、表面保護膜に要求されるものは
厚みだけでなく組成も問題としなければならないことを
見出し本発明に到達したのである。
目   的 故に本発明は、画質の低下を生じさせることなくしかも
長期間使用しても感光層を充分安定して保護し得る構造
及び組成でなるアモルファス窒化シリコンによる絶縁保
護層を有する電子写真用感光体を提供することにある。
概要 本発明の電子写真用感光体は、アモルファスシリコン感
光層上に表面保護層が形成されたアモルファスシリコン
感光体において、表面保護層の禁制帯幅を感光層表面か
ら外方へ向けて漸次大きくなるようにしたことを特徴と
し、より具体的には上記表面保護層がアモルファス窒化
シリコン膜でなりその組成比Si/Nが感光層表面から
外方へ向かって漸次小さくなっていることに特徴を有す
る。
実施例 以下、本発明を種々の実験例と共に詳述する。
アモルファス窒化シリコン(5iXN、 X ) ’f
: 表面保護膜として考えた場合、化学的にも構造的に
も最も安定なものは化学量論的組成の513N4が最適
と考えられる。しかし、プラズマCVDによっては完全
な組成のSi3N4は困難であシ水素が含有されると共
にSi/N比も08〜1.5と化学量論的組成比Si/
N=0.75よシもSlが若干過剰になるのが通例であ
る。なるべ(Si3N4の組成に近くするためには、窒
素ガスとシランガス比、高周波電力を大きくし、基板温
度も許される限シ高くすることでS i 3 N4の組
成に近いものを得ることができる。
そこで、基板上にSiH4ガス、N2ガス、B、、H6
ガスを適量混合して一定条件で一定厚みのa−8i層を
形成したのち、アモルファス窒化シリコン膜の生成条件
を変えて一定厚み形成し、実際の複写性能を調べた。そ
の結果を以下に述べる。
仏) まず、Si3N4の組成にできるだけ近ずけたア
モルファス窒化シリコン5IXNl−xk影形成た。表
面保護層の厚みは1500Å であり、形成された膜の
組成比はSi/N=o、s、抵抗率1015Ω・m、E
o−5e■であった。これを感光体に用いて複写を行な
ったととる、1枚目は鮮明な画像が得られたが、連続し
た2枚目からは画像が著しくボケ始め数枚目以後は殆ど
実用にならない画像であった。この感光体を逆極性で帯
電させ表面電位を零にして再び複写を行なったが、複写
の2枚目以後は上記と同様の現象を呈し、いずれにせよ
保護層としての役目は充分安定して達成できても高画質
を連続して得ることは不可能なことが判った。
(B)  次に、ガス流量、高周波電力を変えてS i
 3N4よりも組成がよりずれたアモルファス窒化シリ
コン膜を実験(A)と同じ1500人厚で形成した。こ
の膜の組成比はSi/N=1.2、抵抗率2 X 10
14Ω−cm、 Eo −3,8eVであった。これを
用いた複写性能は、1枚目よシ鮮明な画像が得られ連続
コピーに対しても特に問題となる点はなかったが、間欠
して耐久試験を繰シ返したところ、2万枚目位から白ス
ジや画像のむらが目立ってきたので長寿命の点で未だ完
全ではなかった。
上記(A) 、 (B)の試験結果から、保護膜として
安定な5i3H,に組成が近いほど感光体としての本来
の特性が損われてしまうことが判った。他の実験も行な
いながらその原因を追及したところ、次のことにあると
結論された。
感光層としてのa−8t層の禁制帯幅が1.7〜1.9
eVであるのに対し、アモルファス窒化シリコン膜の禁
制帯幅はa−8i層に比して大きいので、これを保護層
として表面に形成すれば第1図(b) 、 (c) 。
(d)に示したように界面において障壁が形成され、感
光層で発生したキャリヤが移動して表面近傍にきたとき
、キャリヤが絶縁層をトンネルして表面電荷と中和する
ためには、障壁の高さと幅が成る一定値以下でな、けれ
ばならない。キャリヤが絶縁層を速やかに通過できにく
い場合には、入射光が繰シ返し照射されることによって
感光層−保護層界面に蓄積されるから、第1図(d)に
示すような空間電荷領域が形成される。この領域はエネ
ルギーバンドを曲げることになるので新たな障壁を形成
し、キャリヤの表面への移動を一層阻止することになる
から残留電位の増加、光感度の低下、帯電位の低下をも
たらす。それだけでなく界面近傍に蓄積されたキャリヤ
によって表面に平行な方向へ導電チャネルが形成される
からキャリヤが分散され易くなシ、また転写帯電時にお
いてキャリヤが揺さぶられ絶縁層を介しての電荷結合も
行なわれるから結果として分解能が低下し画像がボケだ
ものになると考えられる。
従って、第2図(a) 、 (b)に示すように、感光
体表面を一様電位VBに帯電させ一定の空間周波数で明
所暗所に分割した時の電位変化が、(a)のようにシャ
ープな変化をするようにできれば分解能が優れ、画像ボ
ケがないのであるが、表面保護層が適切でないと(b)
に示すように明暗の変化がゆるやかとなシ分解能が劣シ
残留電位が生じて画像ボケを起こすことが判ったのであ
る。
このため、前記実験(A)による組成の保護層を用いた
場合には。、1回毎に空間電荷を中和するような方法、
例えば逆特性帯電や同時露光交流帯電などが必要になる
が、M密な設定も複雑となシ実用的でないctたこれを
避けるため前記実験(B)の如き絶縁保護層の条件を緩
め障壁の高さを低くして若干の導電性をもたせれば一時
的には良いのであるが、表面保護能力が低下して長期間
の使用には耐えられない。
前述のように、従来の感光体の問題点は、感光体の禁制
帯幅及び保護層の禁制帯幅の違いからくる障壁の高さと
その急峻な変化及び界面に阻止蓄積されるキャリヤによ
る空間電荷領域の発生によることが判った。そのため本
発明者等は、保護層の禁制帯幅を界面から感光体の表面
に向かって次第に大きくなるように変化させれば界面で
の障壁の高さは低くなると同時に変化もゆるやかとなり
、従って空間電荷領域の幅も広く分散させることになる
から蓄積電荷密度も下げられ、その結果として導電チャ
ネルも形成しにくくなることを見出したのである。
そこで本発明者等は、アモルファス窒化シリコンの組成
比Si/Nを界面から表面に向がって徐々に小さくなる
よう製作してみた。この方法によった感光体のエネルギ
ー帯構造が第3図及び第4図に図示されている。第3図
は表面保護層の禁制帯幅が感光層表面から感光体表面へ
向かって連続的に大きくなっている状態金、また第4図
はそれが階段状に変化してbる状態を示す。このように
することによって感光体表面近傍のアモルファス窒化シ
リコン膜の組成はSi3N4に近づくので、表面保護の
目的も完全に果たし得るのである。また第5図に示すよ
うに、空間電荷領域と導電チャネルける仁とも効果的で
ある。p型層4を得るためにはB2H6ガスなど全不純
物ガスとして用いればよいが、強いp型になると表面抵
抗の低下が画質の低下を来たすので適当な抵抗率と厚み
を有している必要がある。実験の結果、その厚みは30
〜1000大の範囲と考えられる。
本発明に従って行なった実験結果は以下の通りである。
a−8j感光層の形成方法及び厚みは前述の実験(A)
及び(B)の条条と全く同じであるが、本例の場合、ア
モルファス窒化シリコン膜の形成は、形成始めは前記(
B)の実験例と同じ条件に設定し、連続的に条件を変え
て組成を変化させ最終的には前記(A)と同一条件にな
るようにして行ない、1500大の厚みに形成した。こ
の窒化シリコンの組成比Si/Nは表面に向かって1.
2から0.8まではソ連続的に変化していた。
この感光体を用いて複写試験をした結果、1枚目より鮮
明な画像が得られ、連続コピーに対しても何らの問題も
生じなかった。また長期の間欠耐久試験においても10
万枚目まで問題となるような欠陥は全く発生せず、長寿
命の点でも完全に満足のいくものであった。
種々実験の結果、アモルファス窒化シリコン膜の厚みは
500〜1ooooAの範囲で、また、そのバンドギャ
ツプは20〜5.OeVの間で拡がるようにすれば、上
記と同様効果が得られることが判った。
発明の効果 以上の説明から明らかなように、本発明の感光体は、表
面保護層の禁制帯幅を感光層表面から感光体表面へ向か
って徐々に大きくなるよう形成されているので、長期間
の使用にも充分に耐え、しかも画質の低下を生じさせる
ことなく良好な複写が達成できるのである。また、表面
保護層により感光層を充分安定して保護しえ感光体の長
寿命化も実現し得るものである。
本発明をアモルファス窒化シリコンを中心に述べたが、
アモルファス酸化シリコンやアモルファス炭化シリボン
など他の種の絶縁保護層にも適用されることは勿論であ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来のa−8i悪感光を示すもので、同図(a
)はその一部断面図、同図(b) 5至(C)はエネル
ギー帯構造を示す図である。 第2図は感光体の帯電特性、解像力、残留電位を説明す
るための波形図であシ、同図(a)は本発明例を、同図
(b)は従来例を示す。 第3図及び第4図は本発明のa−8i感光体層の禁制帯
幅の変化状態を示す図であシ、第3図は連続的な変化状
態を、第4図は階段状に変化している状態を示す。第5
図は本発明によるa−8i悪感光において感光層と絶縁
保護層との間にp型層を設けたときのエネルギー帯構造
を示す図である。 1・・・・導電性基板、2・・・・a−8i悪感光、3
・・・・。 絶縁保護層、4・・・・p型層、EF・・・・フェルミ
準位、Ev・・・・価電子帯の頂部、Eo・・・・伝導
帯の底部、■8・・・・一様電位。 ぢ・ 1図

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)アモルファスシリコン感光層上に表面保護層を有
    するアモルファスシリコン電子写真用感光体において、
    該表面保護層の禁制帯幅がアモルファスシリコン感光層
    表面から感光体表面へ向かって漸次大きくなるよう構成
    されていることを特徴とする、上記電子写真用感光体。
  2. (2)前記表面保護層が水素を含むアモルファス窒化シ
    リコンでなり、その組成比Si/Nが0.75〜10の
    範囲になされると共に該組成比がアモルファス感光層表
    面から感光体表面へ向かって漸次小さくなされているこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の電子写真
    用感光体。
  3. (3)前記表面保護層の厚みが500〜10000Åの
    範囲になされていることを特徴とする、特許請求の範囲
    第1項または第2項記載の電子写真用感光体。
  4. (4)前記アモルファスシリコン感光体は感光層と表面
    保護層との間に厚み30〜1000Åのp型アモルファ
    スシリコン層を有してなることを特徴とする、特許請求
    の範囲第1項記載の電子写真用感光体。
  5. (5)前記アモルファスシリコン感光層はSiH_4ガ
    ス、N_2ガス、B_2H_6ガス、場合によりPH_
    3ガスを用いたプラズマCVDで得られると共に10^
    1^2Ω・cm以上の暗抵抗率を有していることを特徴
    とする、特許請求の範囲第1項記載の電子写真用感光体
JP59144032A 1984-07-11 1984-07-11 電子写真用感光体 Granted JPS6123158A (ja)

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