JPS61202327A - 磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体Info
- Publication number
- JPS61202327A JPS61202327A JP4079285A JP4079285A JPS61202327A JP S61202327 A JPS61202327 A JP S61202327A JP 4079285 A JP4079285 A JP 4079285A JP 4079285 A JP4079285 A JP 4079285A JP S61202327 A JPS61202327 A JP S61202327A
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- JP
- Japan
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- sulfonic acid
- polyurethane resin
- acid metal
- recording medium
- magnetic recording
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定のポリウレタン樹脂をバインダーとする塗
布型磁気記録媒体に関するものであるＯ 近年、磁気記録媒体はますます高性能のものが要求され
てお９、磁気特性を改良する目的で、磁性粒子は小さく
なり、より多くの磁性粒子を充填するようになってきた
Ｏ 従来から、バインダーとして用いられてきた二ｆｌＶセ
ルロース、ニトロセルロース、ホリ塩化ビニール樹脂、
ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニール・酢酸ビニール
共重合体、スチレン・ブタジェン共重合体、ポリメタク
リル酸メチμ樹脂、塩化ビニリデン・メタクリル酸メチ
μ共重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂などでは
、電子計算機用テープやビデオテープのような高性能を
要求される用途には耐摩耗性などにおいて不十分である
０耐久性、耐摩耗性の要求から、ポリウレタン樹脂が用
いられているが、磁性粒子との分散性が不十分なため、
水酸基、第３級アミノ基などの親水性基を導入し、分散
性の改良の試みも行われているが、なお不十分である。
布型磁気記録媒体に関するものであるＯ 近年、磁気記録媒体はますます高性能のものが要求され
てお９、磁気特性を改良する目的で、磁性粒子は小さく
なり、より多くの磁性粒子を充填するようになってきた
Ｏ 従来から、バインダーとして用いられてきた二ｆｌＶセ
ルロース、ニトロセルロース、ホリ塩化ビニール樹脂、
ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニール・酢酸ビニール
共重合体、スチレン・ブタジェン共重合体、ポリメタク
リル酸メチμ樹脂、塩化ビニリデン・メタクリル酸メチ
μ共重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂などでは
、電子計算機用テープやビデオテープのような高性能を
要求される用途には耐摩耗性などにおいて不十分である
０耐久性、耐摩耗性の要求から、ポリウレタン樹脂が用
いられているが、磁性粒子との分散性が不十分なため、
水酸基、第３級アミノ基などの親水性基を導入し、分散
性の改良の試みも行われているが、なお不十分である。
特開昭５４−１５７６０３、特開昭５７−１６５４６４
、特開昭５７−９２４２３には、スルホン酸金属塩基を
導入することにより分散性が改良されることが示されて
いる。しかしながら、スルホン酸金属塩基を有するシカ
〃ボン酸からのポリエステルポリオールはポリブチレン
アジペートなどのポリウレタン樹脂用ポリエステルポリ
オールとの相溶性が悪い。
、特開昭５７−９２４２３には、スルホン酸金属塩基を
導入することにより分散性が改良されることが示されて
いる。しかしながら、スルホン酸金属塩基を有するシカ
〃ボン酸からのポリエステルポリオールはポリブチレン
アジペートなどのポリウレタン樹脂用ポリエステルポリ
オールとの相溶性が悪い。
ポリウレタン樹脂の原料として用いる場合、上記のスル
ホン酸金属塩化合物の添加量が大きくなると、得られた
ポリウレタン樹脂組成物の貯蔵安定性が悪くなり、貯蔵
中に溶剤が分離することがある０従って、このようなポ
リウレタン樹脂組成物をバインダーとする磁気記録媒体
では、均一な磁性層が得られず性能が劣ったものとなる
。本発明者は、このような事情に鑑み、優れた分散性を
保持し、しかも優れた貯蔵安定性を有するバインダー組
成物を見出すべく、鋭意研究を行い本発明に達した。
ホン酸金属塩化合物の添加量が大きくなると、得られた
ポリウレタン樹脂組成物の貯蔵安定性が悪くなり、貯蔵
中に溶剤が分離することがある０従って、このようなポ
リウレタン樹脂組成物をバインダーとする磁気記録媒体
では、均一な磁性層が得られず性能が劣ったものとなる
。本発明者は、このような事情に鑑み、優れた分散性を
保持し、しかも優れた貯蔵安定性を有するバインダー組
成物を見出すべく、鋭意研究を行い本発明に達した。
すなわち本発明は、スルホン酸金属塩化合物を含有する
鎖延長剤から誘導されるポリウレタン樹脂組成物をバイ
ンダーとして用いた塗布型磁気記録媒体である。本発明
で用いるスルホン酸金属塩基を有する化合物は下記の一
般式で表される。
鎖延長剤から誘導されるポリウレタン樹脂組成物をバイ
ンダーとして用いた塗布型磁気記録媒体である。本発明
で用いるスルホン酸金属塩基を有する化合物は下記の一
般式で表される。
Ｒ（ＯＨ，）、Ｒ
ｓｏ「Ｍ”
（ＡおよびＢは同一または異なるＣ＋ないしＣ６の二価
脂肪族炭化水素基、Ｒは水素厚子またはＣＩないしＣ４
の脂肪族炭化水素基あるいはフエニル基、Ｍはアルカリ
金属、ｍおよびｎは０ないし３０の整数、Ｏおよびｐは
Ｏｔたは１の整数、ｑは０ないし２の整数を示す◎） この化合物は、２−メチレンプロパン−１，３−ジオー
ル、２−ブテン−１，４−ジオール、１−プテン−３，
４−ジオ−〜などの不飽和多価アルコール、または、こ
れらにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレ
ンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加させた不飽
和多価アルコールを水性媒体中で重亜硫酸金属塩と反応
させて得られる。さらにアルキレンオキシドを付加させ
ても良い。
脂肪族炭化水素基、Ｒは水素厚子またはＣＩないしＣ４
の脂肪族炭化水素基あるいはフエニル基、Ｍはアルカリ
金属、ｍおよびｎは０ないし３０の整数、Ｏおよびｐは
Ｏｔたは１の整数、ｑは０ないし２の整数を示す◎） この化合物は、２−メチレンプロパン−１，３−ジオー
ル、２−ブテン−１，４−ジオール、１−プテン−３，
４−ジオ−〜などの不飽和多価アルコール、または、こ
れらにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレ
ンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加させた不飽
和多価アルコールを水性媒体中で重亜硫酸金属塩と反応
させて得られる。さらにアルキレンオキシドを付加させ
ても良い。
本発明のポリウレタン樹脂はポリイソシアネート、ポリ
オ−ｐおよび鎖延長剤を度広させることによって得られ
る〇 ポリイソシアネートとしては２．４−トリレンジイソシ
アネート、２．６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンシイツクアネ
ート、３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレン
ジイソシアネー）、２．４−ナフタレンジイソシアネー
ト、３，３′−ジメチ／Ｌ’ −４，４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、４．４’−ビフェニレンジイソシ
アネ−１−１４，４’−ジフェニルエーテルジイソシア
ネー）、１．５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キ
シリレンジインシアネート、ｍ−キシリレンジイソシア
ネート、１．３−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン
、１．４−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、４．
４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、イソホ
ロンジイソシアネートなどが用いられる＠ ポリオールとしては、多価アルコールにアルキレンオキ
シドを付加させたポリエーテルポリオ−／Ｉ／、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリエチレンアジペートやポ
リブチレンアジペートなどのアジピン酸系ポリエーテル
ポリオール、フタル酸系ポリエーテ〃ポリオ−ｐ、ポリ
カブロックトンポリオール、ポリカーボネートポリオー
ルなどが用いられる〇 鎖延長剤としては通常の低分子量のジオ−〃、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコ−μ、１．３−プ
ロパンジオール、１．４−ブタンジオ−μ、１．５−ベ
ンタンジオール、１．６−ヘキサンジオ−ρ、ネオペン
チルグリコ−〃、ジエチレンクリコール１ジプロピレン
クリコーｐ、２．２．４−）リメチｌＬ／−１，３−ペ
ンタンジオ−μ、１．４−シクロヘキサンジメタツール
、ビスフェノ−／ｌ／Ａのエチレンオキシド付加物およ
び／またはプロピレンオキシド付加物などと、上記のス
ルホン酸金属塩化合物を併用する。
オ−ｐおよび鎖延長剤を度広させることによって得られ
る〇 ポリイソシアネートとしては２．４−トリレンジイソシ
アネート、２．６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンシイツクアネ
ート、３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレン
ジイソシアネー）、２．４−ナフタレンジイソシアネー
ト、３，３′−ジメチ／Ｌ’ −４，４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、４．４’−ビフェニレンジイソシ
アネ−１−１４，４’−ジフェニルエーテルジイソシア
ネー）、１．５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キ
シリレンジインシアネート、ｍ−キシリレンジイソシア
ネート、１．３−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン
、１．４−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、４．
４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、イソホ
ロンジイソシアネートなどが用いられる＠ ポリオールとしては、多価アルコールにアルキレンオキ
シドを付加させたポリエーテルポリオ−／Ｉ／、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリエチレンアジペートやポ
リブチレンアジペートなどのアジピン酸系ポリエーテル
ポリオール、フタル酸系ポリエーテ〃ポリオ−ｐ、ポリ
カブロックトンポリオール、ポリカーボネートポリオー
ルなどが用いられる〇 鎖延長剤としては通常の低分子量のジオ−〃、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコ−μ、１．３−プ
ロパンジオール、１．４−ブタンジオ−μ、１．５−ベ
ンタンジオール、１．６−ヘキサンジオ−ρ、ネオペン
チルグリコ−〃、ジエチレンクリコール１ジプロピレン
クリコーｐ、２．２．４−）リメチｌＬ／−１，３−ペ
ンタンジオ−μ、１．４−シクロヘキサンジメタツール
、ビスフェノ−／ｌ／Ａのエチレンオキシド付加物およ
び／またはプロピレンオキシド付加物などと、上記のス
ルホン酸金属塩化合物を併用する。
ポリウレタン樹脂は、公知の方法によりポリイソシアネ
ート、ポリオールおよび鎖延長剤を溶媒中または無溶媒
中で反応させることにより得られるが、イソシアネート
基と水酸基との当量比は０．５ないし２がこのましく、
得られるポリウレタン樹脂の分子量は５，０００ないし
１００，０００である０ポリウレタン樹脂中のスルホン
酸金属塩基の濃度は１０ないし２００当量／１０００ｋ
ｇが望ましい０１０当量／１０００＃未満では磁性粒子
の分散性が十分ではな（，２００当１／ １０００に９
以上では得られるポリウレタン樹脂の溶剤への溶解性が
不良となり、実用性に欠けたものとなる。
ート、ポリオールおよび鎖延長剤を溶媒中または無溶媒
中で反応させることにより得られるが、イソシアネート
基と水酸基との当量比は０．５ないし２がこのましく、
得られるポリウレタン樹脂の分子量は５，０００ないし
１００，０００である０ポリウレタン樹脂中のスルホン
酸金属塩基の濃度は１０ないし２００当量／１０００ｋ
ｇが望ましい０１０当量／１０００＃未満では磁性粒子
の分散性が十分ではな（，２００当１／ １０００に９
以上では得られるポリウレタン樹脂の溶剤への溶解性が
不良となり、実用性に欠けたものとなる。
本発明を実施例および比較例により説明する。
実施例
温度計、攪拌器、還流冷却器を備えた反応容器にポリブ
チレンアジペート（分子量約２０００）１３０．４部、
ジフェニルメタンジイソシアネート、１４９．２部を仕
込み、７０〜９０℃で、１時間反応させた後、メチルエ
チルケトン３００部、１．４−ブタンジオ−／ｌ／２．
８部、ネオペンチルグリコ−／１１５２．３部およびプ
ロポキシル化２−ブテン−１，４−ジオールの重亜硫酸
ソーダ付加物（分子量約４２０）（スルン酸金属塩基合
物（１）〕５．３部を加え、７０〜９０℃で４０ないし
６０時間鎖延長反応を行った。反応終了後、メチルエチ
ルケトン５１０部で希釈した。得られたポリウレタン樹
脂組成物は、固形分３２．８Ｘ、粘度２３０ｍＰａ−５
／２５℃であった。
チレンアジペート（分子量約２０００）１３０．４部、
ジフェニルメタンジイソシアネート、１４９．２部を仕
込み、７０〜９０℃で、１時間反応させた後、メチルエ
チルケトン３００部、１．４−ブタンジオ−／ｌ／２．
８部、ネオペンチルグリコ−／１１５２．３部およびプ
ロポキシル化２−ブテン−１，４−ジオールの重亜硫酸
ソーダ付加物（分子量約４２０）（スルン酸金属塩基合
物（１）〕５．３部を加え、７０〜９０℃で４０ないし
６０時間鎖延長反応を行った。反応終了後、メチルエチ
ルケトン５１０部で希釈した。得られたポリウレタン樹
脂組成物は、固形分３２．８Ｘ、粘度２３０ｍＰａ−５
／２５℃であった。
同様の方法により、ポリオール、鎖延長剤を変えてポリ
ウレタン樹脂組成物を得た。結果を表に示す。
ウレタン樹脂組成物を得た。結果を表に示す。
スルホン酸金属塩化合物（りとして、プロポキシル化２
−メチレンプロパン−１，３−ジオールの重亜硫酸ソー
ダ付加物（分子量約４２０）、スルホン酸金属塩化合物
（３）として、プロポキシル化工−ブテン−３，４−ジ
オールの重亜硫酸ソーダ付加物（分子量約５１０）ｔ−
用いた０表に示した化合物の量はモル数を現す〇（０−
γ−Ｆ ｅ＊ Ｏ嘗磁性粉４０ｇ、上記のポリウレタン
Ｉｆ目１１１０ｇ、メチルエチルケトン６９ｇ１ガラス
ピーズ（直径２ミ！＋ ）３７５ｇを容器に入れ、ペイ
ントコンディＶ！Ｉナー（レフトデビル社製）で２時間
混合分散した後、ガラスピーズを除き磁性塗料を得た。
−メチレンプロパン−１，３−ジオールの重亜硫酸ソー
ダ付加物（分子量約４２０）、スルホン酸金属塩化合物
（３）として、プロポキシル化工−ブテン−３，４−ジ
オールの重亜硫酸ソーダ付加物（分子量約５１０）ｔ−
用いた０表に示した化合物の量はモル数を現す〇（０−
γ−Ｆ ｅ＊ Ｏ嘗磁性粉４０ｇ、上記のポリウレタン
Ｉｆ目１１１０ｇ、メチルエチルケトン６９ｇ１ガラス
ピーズ（直径２ミ！＋ ）３７５ｇを容器に入れ、ペイ
ントコンディＶ！Ｉナー（レフトデビル社製）で２時間
混合分散した後、ガラスピーズを除き磁性塗料を得た。
１００μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム
上に３０μｍのドクターグレードを用いて磁性塗料を塗
布し、溶媒を風乾除去した。塗膜の平滑性を、度射光沢
率（７５’７７５°）で評価した◇また磁気ヒステリシ
ス曲線の飽和磁化Ｍｓと、残留磁化Ｍ【との比Ｍ ｒ／
Ｍ Ｓ（角型比）を測定した。
上に３０μｍのドクターグレードを用いて磁性塗料を塗
布し、溶媒を風乾除去した。塗膜の平滑性を、度射光沢
率（７５’７７５°）で評価した◇また磁気ヒステリシ
ス曲線の飽和磁化Ｍｓと、残留磁化Ｍ【との比Ｍ ｒ／
Ｍ Ｓ（角型比）を測定した。
結果を表に示す。
実施例工 実施例２ 実施例３
ポリプチレンアジベー）（ＯＨＶ５６）
１ 彷ポリカーボネートジオ−７’（ＯＨＶ５６’
） ｌ 切ポリカプロラ
クトンジオール（ＯＨＶ５５）
１ そル１．４−フ゛タンジオ−
／Ｉ１０．５ ０．５ ０．５ネオベンチ
ρグリコール ８ ４
８エチルジエタノールアミン スルホン酸金属塩化合物（１） ０．２
０．２ ０．２スルホン酸金属塩化合物
（２） スルホン酸金属塩化合物（３） ジフェニルメタンジイソシアネート ９．５
５．６ ９．５ポリウレタン樹脂組成
物 Ａ Ｂ Ｃ
粘度（ＣＩ）Ｓ） ２３０ ３８０
４００ｍ指含有量（％）
３２．８ ３０．７ ３１，１！外 観
透明 透明 透明反射光沢率（％）
９８ ９６ ９６角
型比 ＯＲ３０，８５０Ｊ３５実施例４
実施例５ 比較例１ 比較例２ 比較例３
比較例４１ モル １ モル
１ モル１ モル １ モル １
モル０．５ ０．５ ０．５
０．５ ０．５０．２５ ０．００４ ０．２ ０．２ ９．５ ９．５ ７．４
１．５ １．７
１Ｄ Ｅ Ｆ
Ｇ Ｈ１８００７０
０２，３００１３，０００１０，（）００ ４３
，０００３１．７ ３０．０ ３
０３ ２９．７ ３０２
３５．４透明 透明 透明 透明 透明 透明 ０．８５ ０８５ ０．６５ ０．７６ ０．７１
０．６０出願人 住友バイエルウレタン株式会社手
続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年特許願第４０７９２号３
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 兵庫県尼崎市久々知３丁目１３番２６号４、補正
命令の日付 昭和６０年６月１０日５、補正の対象 明
細書
１ 彷ポリカーボネートジオ−７’（ＯＨＶ５６’
） ｌ 切ポリカプロラ
クトンジオール（ＯＨＶ５５）
１ そル１．４−フ゛タンジオ−
／Ｉ１０．５ ０．５ ０．５ネオベンチ
ρグリコール ８ ４
８エチルジエタノールアミン スルホン酸金属塩化合物（１） ０．２
０．２ ０．２スルホン酸金属塩化合物
（２） スルホン酸金属塩化合物（３） ジフェニルメタンジイソシアネート ９．５
５．６ ９．５ポリウレタン樹脂組成
物 Ａ Ｂ Ｃ
粘度（ＣＩ）Ｓ） ２３０ ３８０
４００ｍ指含有量（％）
３２．８ ３０．７ ３１，１！外 観
透明 透明 透明反射光沢率（％）
９８ ９６ ９６角
型比 ＯＲ３０，８５０Ｊ３５実施例４
実施例５ 比較例１ 比較例２ 比較例３
比較例４１ モル １ モル
１ モル１ モル １ モル １
モル０．５ ０．５ ０．５
０．５ ０．５０．２５ ０．００４ ０．２ ０．２ ９．５ ９．５ ７．４
１．５ １．７
１Ｄ Ｅ Ｆ
Ｇ Ｈ１８００７０
０２，３００１３，０００１０，（）００ ４３
，０００３１．７ ３０．０ ３
０３ ２９．７ ３０２
３５．４透明 透明 透明 透明 透明 透明 ０．８５ ０８５ ０．６５ ０．７６ ０．７１
０．６０出願人 住友バイエルウレタン株式会社手
続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年特許願第４０７９２号３
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 兵庫県尼崎市久々知３丁目１３番２６号４、補正
命令の日付 昭和６０年６月１０日５、補正の対象 明
細書
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 基材、磁性粒子および磁性粒子を結合させるバイン
ダーからなる磁気記録媒体であって、前記バインダーが
、スルホン酸金属塩化合物を含有する鎖延長剤から誘導
されるポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする磁気記
録媒体 ２ スルホン酸金属塩化合物が、分子中にスルホン酸金
属塩基を有するアルカンジオールまたは分子中にスルホ
ン酸金属塩基を有するアルカンジオール・アルキレンオ
キシド付加物であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の磁気記録媒体 ３ ポリウレタン樹脂中のスルホン酸金属塩基の濃度が
１０〜２００当量／１０００ｋｇの範囲であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項および第２項に記載の磁
気記録媒体
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4079285A JPS61202327A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | 磁気記録媒体 |
| DE8686102101T DE3660144D1 (en) | 1985-03-01 | 1986-02-18 | Magnetic recording medium, a process for preparing a magnetic recording medium and a binder composition therefor |
| EP19860102101 EP0193084B1 (en) | 1985-03-01 | 1986-02-18 | Magnetic recording medium, a process for preparing a magnetic recording medium and a binder composition therefor |
| US06/830,763 US4686145A (en) | 1985-03-01 | 1986-02-19 | Magnetic recording medium, a process for preparing a magnetic recording medium and a binder composition therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4079285A JPS61202327A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61202327A true JPS61202327A (ja) | 1986-09-08 |
Family
ID=12590470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4079285A Pending JPS61202327A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61202327A (ja) |
-
1985
- 1985-03-01 JP JP4079285A patent/JPS61202327A/ja active Pending
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