JPS61181807A - プロピレン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−オレフィン重合用固体触媒に関する。更に
詳しくはエチレン、プロピレン、ブテン−ｌ、ｔＩ−メ
チルペンテン−７１３−メチルブテン−１等の重合に好
ましく使用される、高重合活性・高立体規則性を有する
担体付触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなる固
体触媒に関するものである。

〔従来技術〕

従来、担体付触媒で炭素数３以上のα−オレフィンの立
体規則性重合に適した触媒として特開昭ダｔ−／４９ｇ
６号％特開昭１Ｉ９−１４７３２号、特開昭ｇｏ−ｉｏ
ｔ３ｔｓ−号、特開昭１０−／２＆！；デＯ号、特開昭
！ｌ−一ざ１１９号等をはじめとしてノ翫ロゲン化マグ
ネシウム化合物、好ましくは塩化マグネシウムな担体原
料に用いてチタン含有触媒を製造する方法が数多く提案
されている。

また、本発明で用いる一般式 ％式％ （式中、Ｒ’、　Ｒ”はアルキル基、アリール基または
アラルキル基を示し、Ｒ１とＲ１は同一でも異なっても
良い。ｎはコ≧ｎ　４０を示す。〕１に担体として使用
したチタン含有触媒を用いたオレフィンの重合に関して
も特公昭１４−３’１０９！ｒ号、特公昭弘？−／７６
１号％特公昭！　７−１−／３り号等に提案がなされて
はいるが、炭素数３以上のα−オレフィンの高立体規則
性重合に適したものはなかった。一般式Ｃ１）で示され
る担体を用いて立体規則性を改良する試みも種々提案さ
れ本出願人が先に提案した特開昭！コー９１０７６号を
はじめとして特開昭３３−２ｓｒｏ号、特開昭ｊ、７−
４Ｉ３０９ダ号、特開昭Ｊ−ｊ−／ｊλ７１０号、特開
昭５６−２６９０４Ｉ号等が提案されてはいるが充分に
満足出来るものではなかつ次。

〔発明が解決しようとする問題点〕

特に従来の触媒では５重合初期の重合活性が高いにも拘
らず、重合中の経時的な活性低下傾向、立体規則性の低
下傾向が大きい為、遷移金属当りの電合体収率は大きい
が、触媒当りの重合体収率は必らずしも充分ではなく、
重合体中に残存するハロゲン含量が多く、決して満足で
きるものではなかった。

本発明者らは、上記の点に注目し、一般式〔１〕で示さ
れる担体を用いたチタン含有固体触媒の製法及びその触
媒による重合方法について鋭意検討した結果、特定の電
子供与性化合物を含有するチタン含有固体触媒によ多重
合初期性能が高いばかりでなく重合活性や、立体規則性
の経時的低下が比較的小さく、触媒当シの重合体収率が
高く、重合体中の残存ハロゲン含量も十分少ない一層優
れたオレフィン重合体を得る方法を見い出し、本発明に
到達した。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は、一般式Ｍ＆（ＯＲ’）ｎ（ＯＲ”）
ｍ　−ｎ（式中、　Ｒ１、Ｒ１はアルキル基、アリール
基またはアラルキル基を示し％Ｒ１とＲ１は同一でも異
なっても良い。ｎｌｄλ≧ｎ≧Ｏを示す。）で表わされ
るマグネシウム化合物を、電子供与性の多価カルボン酸
エステル、ハロゲン含有ケイ素化金物およびチタン化合
物より成る３種の化合物テ処理することによって得られ
るチタン含有固体触媒成分（ａｌと、周期律表第１〜３
族の金属の有機金属化合物（ｂｌより成る触媒の存在下
にオレフィンを重合または共重合させることを特徴とす
るオレフィン重合体の製造方法である。

先に示したハロゲン含有マグネシウムは吸湿性または水
分と反応する性質があシ、そのなめに一般式（１）で示
される担体を使用することは触媒製造工程上大きな利点
がある。

本発明を詳述すれば。

（Ａｔ　　一般式（１）で示されるマグネシウム化合物
を （Ｅｌ　　電子供与性化合物である多価カルボン酸エス
テルと （ＣＩ　　ハロゲン含有ケイ素化合物と（功　チタン化
合物 より成る３種の化合物で 処理することによって得られる固体触媒成分（ａｌと周
期律表第１〜第Ｊ族の金属の有機金属化合物（ｂｌとを
必須成分とし、更に適宜電子供与性化合物（ｃｌを組合
せたチタン含有触媒を用いてオレフィンの重合または共
重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造法で
ある。

本発明で使用する一般式［１１で示されるマグネシウム
化合物（Ａ１′％：具体的に示すとＭｌ　（０ＯＨｓ）
。

Ｍｊｌ（Ｏｏ＊！Ｉｓ）ｍ　、　Ｍｌ（Ｏａ正ｔ）＊　
＊　Ｍｌ　（ＯＯａＨｅ）ｍ　、　Ｍｌ　（ＯＯＪｓ）
ｔ　ｓＭｌ　（ＯＯ＆Ｃ＊ＨＪ＊　、　Ｍｊｌ（ｏａ、
Ｈａ）（ＯＯａＨｅ）、　　ＭＦ（ＯＯ＊Ｈ，ン（ｏ　
Ｏ＠＆）　。

Ｍｌ　（００ａＨａＯＨａ）ｍ等のジアルコキシマグネ
シウム。

ジアリールオキシマグネシウム、ジアラルキルオキシマ
グネシウム、アルキルオキシアリールオキシマグネシウ
ムを挙げることができる。

電子供与性化合物である多価カルボン酸エステル（Ｂｌ
としては、脂肪族多価カルボン酸エステル、脂環族多価
カルボン酸エステル、芳香族多価カルボン酸エステルな
どを挙げることができる。具体的には、シュウ酸ジエチ
ル、シュウ酸ジーｎ−ブチル、マロン酸ジエチル、マロ
ン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジエチル、マレイア酸
シー　ｎ　−７’チル、コハク酸ジエチル、コノ）り酸
ジーｎ−ブチル、メチルコハク酸ジエチル、α−メチル
グルタル酸ジ−１８０−ブチル、メチルマロン酸ジエチ
ル、エチルマロン酸ジエチル、インプロビルマロン酸ジ
エチル、ブチルマロン酸ジエチル％フェニルマロン酸ジ
エチル、ジエチルマロン酸ジエチル、アリルマロン酸ジ
エチル、　シー　１ｎｏ−７’チルマロン酸ジエチル、
ジ−ｎ−ブチルマロン酸ジエチル、ブチルマレイン酸ジ
エチル、ブチルマレイン酸ジプチル、エチルコハク酸ジ
アルリル、７マル酸ジーコーエチルヘキシルなどの脂肪
族多価カルボン酸エステル、／、コーシクロヘキサンカ
ルボン酸ジエチル。

／、２−シクロヘキサンカルボン酸ジ−ｎ−ブチル％　
／、２−シクロヘキサンカルボン酸ジー１８０−ブチル
、テトラヒドロフタル酸ジエチル、テトラヒドロフタル
酸ジー１ｓｏ−ブチルなどの脂環族多価カルボン酸エス
テル、フタル醒モノエチル、７タル酸ジメチル、フタル
酸メチルエチル、フタル酸ジエチル、７タル酸モノｎ−
ブチル、７タル酸モノ１８０−ブチル、７タル酸エチル
ｎ−ブチル％７タル酸エチルｉｓｏ　−７”チル、フタ
ル酸ジ−ｎ−プロピル、７タル酸ジーｎ　−ブチル、７
タル酸ジー１ｓｏ−ブチル、フタル酸シー　ｎ　−ヘア
’　チル、フタル酸シーコーエチルヘキシル、７タル酸
ジーｎ−オクチル、フタル酸ジデシル、７タル酸ジフエ
ニル、ナフタリンジカルボン酸ジエチル、ナフタリンジ
カルボン酸ジ−ｎ−ブチルなどの芳香族多価カルボン酸
エステルなどを挙げることができる。

ハロゲン含有ケイ素化合物（０１としては、テトラクロ
ルシラン、テトラプロムシ２ン、メチルトリクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、プロピルトリクロルシラ
ン、フェニルトリクロルシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、ジエチルジクロルシラン、ジフェニルシクロルシラ
ン。

トリメチルクロルシラン、さらにはアリールオキシ基含
有の化合物として、Ｐｈ８１（ＯＰｈ）曹ＣＪ（Ｐｈは
フェニル基を示す）　、　Ｐｈ５ｉ（ＯＰｈ）、、嘗Ｃ
！１．謬。

Ｐｈ１３１　（ＯＰｈ）Ｉｏ４　、　Ｐｈ８１　（ＯＰ
ｈ）ｅ、＊　Ｏｌｂ、＊　、　Ｍｅ８１　（０Ｐｈ）ｓ
　Ｃ１（Ｍｅはメチル基を示す）　、　Ｍ６８ｊ、（Ｏ
Ｐｈ）ｔｇＯＪ’、ｓ　ｔＭｅ８１（ＯＰｈ）＋ａ１１
．．Ｍｅ１３１（ＯＰｈ）ａＩａｌ！ｃｓ、５ｉ（ＯＰ
ｈ）ｌ○ｌ。

８１（ＯＰｈ）ｗ、＊Ｏ１ｄ、ｓ、５ｉ（ＯＰｈ）ｔｏ
４１　Ｂｉ（ＯＰｈ）＋、箇０４．＊。

５ｉ（ＯＰｈ）＋　Ｏｌｓ　、　８１（ＯＰｈ）ｏ、ｇ
　０１５０ｍ等が挙げられる。

チタン化合物（ＤＪとしては、四塩化チタン、四臭化チ
タン、四沃化チタン及びＴ１ハロゲン−アルコレート化
合物等が挙げられ、特に好ましいのけ四塩化チタンであ
る。

本発明方法において、前記（Ａｔ、（Ｂｌ、（Ｃ１，（
ＤＩ成拳 分は機械的粉砕手法ｌたは炭化水素溶媒の存在または不
存在下に接触させる方法等の手法をとシ得るが、（Ａ１
．　（Ｂｌ、　（（３１、（Ｄｌ成分を機械的粉砕混合
あるいは接触させ、不活性炭化水素溶媒で洗浄した後（
Ｂｌ、　（Ｃ１、（Ｄ）を加えて更に機械的粉砕するか
または（Ｂｌ、（Ｃ１、（ＤＪを加熱下に接触混合し不
活性炭化水素溶媒で洗浄する工程を少くとも１回以上繰
り返す方法も好ましくとシ得る。

また、触媒製造工程で使用する各成分の１つの工程での
使用量をモル比で表わすと通常法のとおりである。

Ｍ＆（ＯＲ’）ｎ（ＯＲす、−ｎ　　　　　　　　　　
　　　　　／電子供与性化合物である多価カルボン酸エ
ステルコＯ−％−Ｑ、八　好ましくは　５〜Ｏ，Ｓチタ
ン化合物 １ｏｏ−ｏ、へ　好ましくはぐθ〜ｌ そして通常生成物中のチタン量が０．／〜１０重量係、
好ましくｌｄＯ，Ｊ−〜！重量係になるように上記各成
分の使用量を調節する。

上記各方法における機械粉砕は、ボールミル。

衝撃ミル、振動ミル等、従来一般的に採られている方法
によればよい。粉砕処理温度は通常室温付近でよく、加
熱、冷却は特に必要としない。

粉砕処理時間は使用する粉砕機の種類にもよるが１通常
、数時間乃至２００時間である。

また、不活性炭化水素溶媒の存在または不存在下での反
応は通常室温からコｏｏ′Ｃ，好ましくは１０〜／！θ
℃であシ、反応時間はＯ，Ｓ−〜ダ時間程度である。

本発明においては上記のようにして得られる反応生成物
を次いで不活性炭化水素溶媒で洗浄し、溶媒への可溶成
分を除去する。そしてかくして得られる触媒成分（ａｌ
と周期律表第１〜３族の金属の有機金属化合物（ｂｌ、
更に必要に応じて電子供与性化合物（ｃｌを混合してな
る触媒系を用いて、オレフィンの重合または共重合を行
なってポリオレフィンを製造するのである。この際（ａ
ｔ　（ｂｌ　（ｃｌ各成分の添加順序には特に制限はな
い。

次にこの触媒系で用いられる周期律表第１〜３族の金属
の有機金属化合物〔（ｂ）成分〕として汀、好ましくは
一般式ＡＪＲ％Ｘ、−〇　で表わされる化合物が挙げら
れる。上式においてＲ１は炭素数ｌ−２０個の炭化水素
基、特に脂肪族炭化水素基であり、Ｘはハロゲン、ｎは
コ〜３の数を示す。この有機アルミニウム化合物の具体
例としては、トリエチルアルミニウム、トリプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム。

トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム
、モノビニルジエチルアルミニウム。

ジエチルアルミニウムモノクロライド等が挙げられるが
、好ましくはトリアルキルアルミニウム単独およびジア
ルキルアルミニウムモノハライドとの混合物が用いられ
る。

また・触媒系に添加する電子供与性成分（０１は前述の
固体触媒成分（ａｌ　ｇ造時に用いた（Ｂｌ成分を用い
ることもできるが、一般に含酸素化合物。

含窒素化合物、含ケイ素化合物などを挙げることができ
る。即ち、（Ｂｌ成分で挙げた脂肪族多価カルボン酸エ
ステル、脂環族多価カルボン酸エステル、芳香族多価カ
ルボン酸エステル等に加えて、安息香酸メチル、安息香
酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、トルイ
ル酸メチル、トルイル酸エチルなどの芳香族モノカルボ
ン酸エステルからなる含酸素化合物、トリエチルアミン
、テトラメチル、エチレンジアミン。

ピペラジン、ピリジン、ピペリジンのようなアミン類ま
たはそれらの誘導体等からなる含窒素化合物、トリメチ
ルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシン
２ン。

ジフェニルジェトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシン
２ン、フエニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、クロルトリエ
トキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチ
ルフェノキシシラン等からなる含ケイ素化合物を挙げる
ことができる。

これらの中でも、芳香族モノカルボン酸エステル、ヒヘ
リジン誘導体、アルコキシシラン化合物、具体的には、
トルイル酸メチル、コ、コ、６．６−テト２メチルピペ
リジン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン等が特に好ましく用いられる。

触媒各成分の使用割合は、触媒成分（ａｌ中のチタン対
（ｂｌ成分のアルミニウム化合物対（ｃ）成分の電子供
与性化合物のモル比が７＝３〜よＯＯ：０〜コ００好ま
しくは／：２０−一〇〇二１０〜１００になるように選
ばれる。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン。

ブテン−７，３−メチルブテン−／、クーメチルペンテ
ン−７等が挙げられ、好ましくは炭素数３以上のα−オ
レフィン、特にプロピレンが挙げられる。また重合は単
独重合のほがランダムまたはブロック共重合にも適用で
きる。

重合反応は不活性炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン
、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ブ
タン或いはこれらの混合物。

ま九は重合を受けるα−オレフィンの液化物を溶媒とし
てスラリー重合方式で実施するのが好ましいが、気相中
で重合を行なうこともできる。

温度／ｒｉ５０〜７００℃、好ましくは６０〜９０℃で
あり、圧力は特に制限されないが、通常大気圧〜ｉｏｏ
気圧の範囲内から選ばれる。

また重合系内に分子量調節剤として水素を存在させるこ
ともでき、これによりメルト７０−インデックス（ＭＦ
工、　Ａ８ＴＭ−Ｄ／　Ｊ　、７　ｔで測定）でよ０〜
０．７のポリマーを容易に製造することができる。その
他それぞれのα−オレフィンの重合、共重合に当って通
常採られる手段を本発明方法に適用することもできる。

例えば前記触媒Ｊ成分（ａｌ　、　（ｂｌ　、　（ｃｌ
または（ａｌ、（ｂｌコ成分！用いてα−オレフィンで
前処理する手法等である。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を逸脱しない限シこれら実施例によっ
て制約を受けるものでない。

なお実施例において１重合活性（Ｋとして示す）は７時
間につきα−オレフィン圧／に９／ｄ当シ、チタンミル
当りのポリマー生成量（，９＋であシ、触媒効率（ＯＫ
として示す）は触媒成分のチタン／Ｉ当シのポリマーの
生成量（，９）である。・アインタクチツクインデック
ス（エエとして示す）は改良型ソックスレー抽出器で沸
騰ｎ−へブタンにより６時間抽出した場合の残量（重量
係）である。非結晶性ポリマーは沸騰ｎ−ヘプタンに可
溶であるからエエは結晶性ポリマーの収率を示す。嵩密
度（ρＢとして示す。単位はｊ／／ａｃ　）はＪ工Ｓ−
に−４７コ／に従って測定した。

メルトフローインデックス（ＭＦ工として示す）はＡＳ
ＴＭ−Ｄ　　／　２．７ｇに従って測定した。

実施例１ （Ａｌ　　触媒の製造 攪拌機、温度計を備えた！ｒ００Ｗ！フラスコに精製Ｎ
、シール下、市販Ｍ、９（ＯＯＩＨ山をコＯ１ｒ採取し
、室温にてＴｉ０ｊ１４．７．７コＩｒ１フ工ニルトリ
クロロシランｊ７＃ｒ％　フタル酸ジー１８０−プテル
コ、４ｔ１／ｒ、をＮ８シール下に添加した後、攪拌下
徐々に昇温した。１０℃に昇温後、同温度で１時間保持
した後、さらに／３０℃迄昇温し、同温度で７時間保持
した後、さらにｉｓｏ℃迄昇温し、同温度で１時間保持
した。

冷却後、この溶液をＴｉＯ４ｊ　ｊ　Ｊ　！／　ｒで洗
浄し、さらに精製キシレンで充分洗浄して上澄液を分離
後乾燥し、固体生成物′％：得た。

次いで、　Ｔｉ０Ｊ、　、７．７コＩｒ、フェニルトリ
クロルシラン３りｌ／ｒ、７タル酸ジー１８０−プテル
コ、１１１１　ｒを添加し、上述同様ｌｒＯ℃において
／時間ｉ３ｏ℃において１時間上記固体生成物を処理し
た。その後Ｔｉ０Ｊ４精製キシレンで順次洗浄処理し、
上澄液を分離後乾燥し、固体触媒成分（ａｌを得た。担
持Ｔ１量は２．０重量％であった。

（Ｂｌ　　プロピレンの重合 精製Ｎ、で充分に置換したλノの誘導攪拌式オートクレ
ーブに、Ｎ、シール下室温で化合物（ｂｌとしてトリエ
チルアルミニウム／、７ミリモル、化合物（０１として
フェニルトリエトキシシランｏ、２ｚ　ミリモルを添加
し、更に室温でＨｌをハ、７に９／ａ／ｌになるように
加え、液体プロピレンを７７０１ｒ添加した。攪拌下で
昇温し。

７０℃において上記固体触媒成分（ａｔコＯ■を添加し
、重合開始とした。

７０℃で７時間保持した後、余剰のプロピレンヲパージ
し、全てのアタクチックポリプロピレンを含め、白色粉
末ポリプロピレンＪ００１　ｒを得た。触媒効率ＯＥは
７　Ｊ’　Ｏｋｇ　−ＰＰ／、９−Ｔｉ１重合活性には
λｚ、ｏｏｏでめった。

ρＢは０．ダ３１１／ａａであシエエは９６．６係。

ＭＰ’工は／／、６であった。又、重合体中のＴ１、Ｏ
７ｌ含量は各々／　ｐｐｍ、　Ｊ　／　ｐｐｍであった
。

実施例コ 実施例／の（ａにおいて、重合時間を３時間とした以外
は、実施例／　（Ｂ）と同様にしてプロピレンの重合を
行なったところ、触媒効率ＯＫ＝／　／　？　Ｏｋｇ　
−ＰＰ／＃−Ｔｉ　、重合活性に＝／Ｊ、；１００゜ρ
Ｂ　＝　０．４Ｉ４Ｉｉ／ａａ　、　　エエ＝９１７係
、ＭＦ工＝／　３．ダの結果であった。

実施例３ 実施例１の（Ｂｌにおいて、化合物（０）のフェニルト
リエトキシシランをテトラメチルピペリジンｏ、ｏ　ｔ
　ｌＩミリモルに変えた以外は実施例／（Ｂ１と同様に
してプロピレンの重合を行なったところ、触媒効率０１
！！＝９ｔＯ時−ＰＰ／、９−Ｔｉ、重合活性に；３２
．７ＱＯ１ρＢ＝０．Ｊ　　ｔ　　Ｉ／ａａ、　　エ　
エ＝デ　３．ｓ　　係、ＭＩＰ工＝／ｊ、！であった。

又、重合体中のＴ１．０！含量は各々／　ｐｐｍ　、　
３０　ｐｐｍであった。

実施例ダ 実施例３において、重合時間を３時間とした以外は、実
施例３同様にして、プロピレンの重合を行なったところ
、触媒効率ＯＫ　＝　ｉｚｏｏｋｇ−ＰＰ／Ｉ−Ｔ　ｉ
、重合活性Ｋ　＝　／　Ａ、７００．１ＩＢ＝０．Ｊ　
７１／ａａ、エエ＝タコ、Ｊ９ｇ、ＭＦ工＝コ、６であ
った。

比較例／ 実施例／（４）において、フタル酸ジー１８０−ブチル
の変わりに安息香酸エチル！ｒ、Ｊ　Ｉ　ｒ　１に添加
する以外は、実施例１（ＡＩ同様にして、触媒成分（ａ
ｌの製造を行なった。尚、この触媒成分（ａ）のＴ１担
持量はコ、／重量係であった。この触媒成分（ａｌｔ用
いて、実施例／（（５）において化合物（ｃｌであるフ
ェニルトリエトキシシランの変わシにテトラメチルピペ
リジン０．／！ミリモルを用いる以外は実施例／（Ｂ）
と同様にしてプロピレンの重合を行なった。その結果、
触媒効″５４ｏｖ、＝ｉｉｏｏｋｇ−ＰＰ／＃−Ｔｉ、
重合活性Ｋ　＝　、７７，０００％１ＪＢ＝０．λ５１
／ａｃ、　　エエ＝クダ、デチ、ＭＩＦ工＝２３であっ
た。

比較例コ 比較例１において重合時間を３時間とする以外は比較例
１と同様にしてプロピレンの重合を行なった。その結果
、触媒効率ａｖ＝ｉ３ｒｏｙ−ＰＰ／Ｊｌ−Ｔｉ　、重
合活性に＝／鳥０００．Ｉ）Ｂ＝０．２６１／ａａ％エ
エ；クダ、／係、ＭＦ工＝コダであった。

比較例３ 比較例／の触媒成分（ａｌを用いて、実施例／　（Ｂｌ
同様にしてプロピレンの重合を行なった。その結果は、
触媒効率ａｘ＝ｓλＯｋｇ−ＰＰ／Ｊｌ−Ｔｉ　、重合
活性に＝／り、３００、ｐＢ＝０．３　／　＃１０ｃ　
％　エエ；ざｊ、６優、ＭＦ工；ｊ、６であった。

比較例ダ 比較例１の触媒成分（ａｌを用いて、実施例／（Ｂ）に
おいて、化合物（０１のフェニルトリエトキシシランを
パラメチルメチルベンゾニー）　０．！　／ミリモルに
変え１重合時間を３時間とした以外は実施例／（Ｂ）と
同様にしてプロピレンの重合を行なった。その結果、触
媒効率ＯＫ　＝　４７　＜７ｋｌｉｌ−ＰＰ／Ｊ−Ｔｉ
、重合活性に；り４１００＆　　ρＢ　＝０．３！　１
１／ｃａ。

エエ＝ｔり、５係、ＭＦ工＝７．３であった。

〔発明の効果〕

本発明方法を用いて、α−オレフィンの重合を行なった
場合、高重合活性を有し、しかも高立体規則性の重合体
を与えることはもちろんであるが１重合時の活性経時低
下をある程度抑えられるという利点を有する。これは、
製造プロセス上非常に有利であるといえる。又、製造重
合体中の触媒残渣、特にハロゲン含有量を低減できる為
、触媒除去プロセスの省略が可能となるという長所の他
、重合体の耐熱老化性及び色相の向上につながるという
長所を有し、成形においては金型の発錆傾向な抑制する
ことが可能である。

手続補正書（自発） 昭和６０年ｆ月２２日 ２　発　明　の名称 オレフィン重合体の製造方法 ３　補正をする者

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式Ｍｇ（ＯＲ＾１）ｎ（ＯＲ＾２）＿２＿−
   ＿ｎ（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一または異なるアルキ
   ル基、アリール基またはアラルキル基を示し、ｎは２≧
   ｎ≧０を示す。）で表わされるマグネシウム化合物を電
   子供与性の多価カルボン酸エステル、ハロゲン含有ケイ
   素化合物及びチタン化合物より成る３種の化合物で処理
   することによつて得られるチタン含有固体触媒成分（ａ
   ）と、周期律表第 I 〜III族の金属の有機金属化合物（
   ｂ）より成る触媒の存在下にオレフィンを重合または共
   重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方
   法。
2. （２）電子供与性化合物（ｃ）の共存下にオレフィンを
   重合または共重合させることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の方法。