JP2660967B2 - オレフィン重合体の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−オレフィン重合体の製造方法に関する。
更に詳しくは、特定の固体触媒成分と有機アルミニウム
化合物及び必要に応じて更に電子供与性化合物を組み合
せてなる触媒の存在下に、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、４−メチルペンテン−１、３−メチルブテン−
１などのオレフィンを重合させてオレフィン重合体を製
造する方法に関するものである。とくには、炭素数３以
上のα−オレフィンの重合に適用した場合に、高立体規
則性の重合体が高活性で得られるオレフィン重合体の製
造法に関する。 〔従来の技術およびその問題点〕 従来、マグネシウム化合物を担体としたチタン含有固
体触媒成分を用いて炭素数３以上のα−オレフインを立
体規則性重合させる方法は数多く提案されている。 例えば特開昭50−108385号、同50−126590号、同51−
28189号、同52−151691号、同56−152810号、同57−633
10号、同57−63311号、同58−83006号、同58−138705
号、同58−147409号、同58−147410号等においては、ハ
ロゲン化マグネシウム化合物、好ましくは塩化マグネシ
ウムを担体原料に用いて得られたチタン含有固体触媒成
分を重合に用いる方法が、また特公昭46−34098号、同4
7−1768号、同47−42137号、特開昭53−2580号、同53−
43094号、同55−152710号、同56−26904号等において
は、アルコキシマグネシウムを担体原料に用いて得られ
たチタン含有固体触媒成分を重合に用いる方法が提案さ
れているが、これらの方法は、いずれも炭素数３以上の
α−オレフインの高立体規則性かつ高活性の重合に対し
て、充分満足しうるとはいえなかった。 これら従来方法においては、チタン含有固体触媒成分
の製造に際し、少なくともマグネシウム化合物、チタン
化合物及び電子供与性化合物を反応させた後、遊離のチ
タン成分が検出されなくなる迄、例えばヘキサン、ヘプ
タン、灯油等の液状炭化水素で洗浄するのが、高活性で
かつ高立体規則性重合をさせるうえで好ましいとされて
いた。例えば特開昭52−151691号公報、同56−152810号
公報には、ハロゲン化マグネシウム化合物、４価のチタ
ン化合物及び電子供与性化合物との反応生成物を、それ
に含有させる４価のチタン化合物の少なくとも80重量％
が沸騰ｎ−ヘプタンに不溶となるように、充分洗浄する
方法が提案されており、その理由としてヘプタン可溶性
のチタン化合物の存在は触媒の活性と立体規則性に対し
て不利となることが挙げられている。 本発明者等は、従来方法に対して重合活性と立体規則
性が更に改良されたチタン含有固体触媒成分を得るべ
く、鋭意検討を重ねた結果、意外にも炭化水素可溶性の
チタン化合物の存在は、重合活性と立体規則性に対して
決して不利とはならず、むしろ両者のバランスを向上さ
せる効果があることを見い出し、本発明に到達したもの
で、それ自体ではプロピレンの立体規則性重合能のない
本発明における炭化水素可溶性のチタン化合物の存在
が、かかる効果をもたらすことは驚くべきことである。 さらに、本発明によれば、チタン含有固体触媒成分の
製造に際し、炭化水素での洗浄工程が簡略化される為、
工業的にも有利である。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、 （Ａ）一般式Mg(OR¹)₂〔R¹は炭化水素基を示す〕で表さ
れるマグネシウム化合物、４価のチタン化合物、及び電
子供与性化合物との反応生成物であるマグネシウム、４
価のチタン、ハロゲン及び電子供与性化合物を必須成分
とする固体触媒成分であって、かつそれに含有される４
価のチタン化合物の少なくとも20重量％を超える量が沸
騰ｎ−ヘプタンに可溶である固体触媒成分 （Ｂ）周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合物、
及び必要に応じて （Ｃ）電子供与性化合物 より成る触媒の存在下にオレフィンを単独重合または共
重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造
法、 に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する固体触媒成分（Ａ）は、少なくとも
一般式Mg(OR¹)₂〔R¹は炭化水素基を示す〕で表されるマ
グネシウムに化合物と４価のチタン化合物および電子供
与性化合物、更に必要に応じてケイ素化合物、ハロゲン
化剤等の助剤とを一時的、または段階的に接触、反応さ
せて得られるマグネシウム、４価のチタンハロゲン、電
子供与性化合物を含有する複合固体である。 具体的には、 （１）ジアルコキシマグネシウム、４価のチタン化合物
及び電子供与性化合物を任意の順序で反応させた後、液
状炭化水素で適宜洗浄する方法 等の方法によって製造される。 また、これらの反応時にケイ素化合物、ハロゲン化合
物、あるいは不活性固体、例えばSiO₂、Al₂O₃、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリ−３メチルブテン１、ポ
リ−４メチルペンテン１、TiO₂、B₂O₃、CaCO₃等を添加
してもよい。 用いられるチタン化合物は、TiCl₄、TiBr₄、TiI₄、Ti
(OR²)_nX_4-n（R²は炭化水素、Ｘはハロゲン、ｎは０＜ｎ
≦４を示す）、あるいは、これらの混合物等の中から選
ばれる。 電子供与性化合物としては、一般に含リン化合物、含
酸素化合物、含硫黄化合物、含窒素化合物等が挙げられ
る。このうち好ましくは、含酸素化合物が挙げられる。 含酸素化合物としては、例えば下記一般式 （式中、R³はアルコキシ基で置換されていてもよい炭化
水素基を示し（同じでなくてもよい）、相互に結合して
環状基を形成してもよい。またｋは１〜３の数を示
す。）で表わされる化合物が挙げられる。 好ましくは、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、アク
リル酸エチル、オレイン酸エチル、ステアリン酸エチ
ル、フエニル酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、トルイル酸
メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸プロピル、トル
イル酸ブチル、エチル安息香酸メチル、エチル安息香酸
エチル、キシレンカルボン酸エチル、アニス酸メチル、
アニス酸エチル、エトキシ安息香酸メチル、エトキシ安
息香酸エチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘ
キシル、フタル酸ジオクチルの様なカルボン酸のエステ
ル類あるいはγ−ブチルラクトンの様な環状エステル類
が挙げられる。また、Si-OR⁴、Si-OCOR⁴又はSi−▲NR⁴ ₂
▼結合を有するケイ素化合物（式中、R⁴は炭素数１〜20
個の炭化水素基を示す）も好適に用いられる。 本発明方法において重要なことは、４価のチタン含有
固体触媒成分に含有される４価のチタン化合物の一部が
液状炭化水素に可溶である、好ましくは４価のチタン化
合物の20重量％を超える量で約80重量％以下は沸騰ｎ−
ヘプタンに可溶であるということである。かかる４価の
チタン含有固体触媒成分を得るには特に制限はなく、例
えば前述した各種の方法、即ち、少なくとも一般式Mg(O
R¹)₂〔R¹は炭化水素基を示す〕で表されるマグネシウム
化合物、４価のチタン化合物および電子供与性化合物を
反応させた後、液状の炭化水素、例えばヘキサン、ヘプ
タン、オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等で前述の可溶
チタン量が残される様な温度、通常は０℃〜約80℃程度
及び方法で洗浄すればよい。この洗浄に用いる炭化水素
に、少量のエーテル、エステル、アミン、ケトン等の電
子供与性化合物が含まれていてもよい。なお、４価のチ
タン含有固体触媒成分の25℃におけるヘプタンに対する
可溶分については、0.5重量％以下が好ましい。 以上述べた方法の更にその具体例を示すと、 （１）−（イ）ジアルコキシマグネシウム、テトラアル
コキシシラン及び必要によりテトラアルコキシチタンを
反応せしめて得られた固体をTiCl₄及び芳香族カルボン
酸エステルと反応させ分離した後、更にTiCl₄及び芳香
族カルボン酸エステルと反応させ、ついで芳香族炭化水
素で適宜洗浄する方法 （１）−（ロ）ジアルコキシマグネシウム、テトラアル
コキシシランTiCl₄及び芳香族カルボン酸エステルと反
応せしめて得られた固体を分離した後、TiCl₄及び芳香
カルボン酸エステルと反応せしめて得られた固体を分離
した後、TiCl₄及び芳香族カルボン酸エステルと反応さ
せ、ついで芳香族炭化水素で適宜洗浄する方法 （１）−（ハ）（イ）あるいは（ロ）においてアルコキ
シ基が適宜アリロキシ基に置きかえたものである方法 （１）−（ニ）（イ）〜（ハ）において付加的にアルコ
ール、フェノール、等を加える方法 等が挙げられるが、本発明はこれらの方法に限定される
ものではない。 ４価のチタン含有固体触媒成分の組成としては、ハロ
ゲン／チタン（モル比）が１〜5000、電子供与性化合物
／チタン（モル比）が0.1〜５、トタン／マグネシウム
（モル比）が0.01〜1.0、固体触媒成分中のチタン含量
（重量％）が0.01〜20の範囲、好ましくはハロゲン／チ
タン（モル比）が３〜100、電子供与性化合物／チタン
（モル比）が0.5〜３、チタン／マグネシウム（モル
比）が0.02〜0.5、固体触媒成分中のチタン含量（重量
％）が0.1〜10の範囲にある。 周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合物（Ｂ）
としては、好ましくは、一般式AIR⁵ _lX_3-lで表わされる
化合物が挙げられる。上式においてR⁵は炭素数１〜20個
の炭化水素基を示し、特に脂肪族炭化水素基が好まし
い。Ｘはハロゲン、ｌは２〜３の数を示す。この有機ア
ルミニウム化合物の具体例としてはトリエチルアルミニ
ウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムモノクロライド等が挙げられるが、好ましくは、
トリアルキルアルミニウムが用いられる。また、Ｏまた
はＮ原子を介して結合した２個またはそれ以上のAl原子
を含有する有機アルミニウム化合物も使用することがで
きる。 更に、ジアルキルアルミニウムハイドライド、ジアル
キルアルミニウムアルコキシド、アルキルアルミニウム
セスキアルコキシド等も用いられる。 必要に応じて使用される電子供与性化合物（Ｃ）とし
ては、チタン含有固体触媒成分（Ａ）の製造において使
用された電子供与性化合物群の中から選ばれるが、好ま
しくは芳香族カルボン酸エステル、Si−Ｏ−Ｃ結合を含
有するケイ素化合物、Al−Ｏ−Si−Ｃ結合を含有するケ
イ素化合物等である。 触媒核成分の使用割合は、触媒成分（Ａ）中のチタン
対（Ｂ）成分の金属対（Ｃ）成分の電子供与性化合物の
モル比が1:3〜500:0〜100、好ましくは1:20〜200:3〜50
になるように選ばれる。 重合するオレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペ
ンテン−１等が挙げられ、好ましくは炭素数３以上のα
−オレフィン、特にプロピレンが挙げられる。また重合
は単独重合のほか通常公知のランダムまたはブロック共
重合にも好適に適用できる。 重合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、トルエン等の不活性炭化水素や液化α−オレフィン
等の溶媒の存在下あるいは不存在下に行なわれる。温度
は40〜100℃、好ましくは50〜90℃であり、圧力は特に
制限されないが、通常大気圧〜100気圧の範囲内から選
ばれる。 また重合系内に分子量調節剤として水素を存在させる
こともできる。 その他、α−オレフィンの単独重合、共重合に当って
通常採られる手段を本発明に適用することもできる。例
えば前記触媒２成分（Ａ）、（Ｂ）または３成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を用いてα−オレフィンを前重
合させ、ついで前重合温度より高い温度でα−オレフィ
ンを本重合させる方法である。この際前重合量は触媒成
分（Ａ）1g当り約0.1〜100g程度から選ばれるが、一般
的には約１〜3gで充分である。 〔実施例〕 次に実施例によって本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実施例に
よって制約を受けるものではない。 又、第１図は本発明に含まれる技術内容の理解を助け
るためのフローチャート図であり、本発明はその要旨を
逸脱しない限りフローチャート図によって制約を受ける
ものではない。 なお、実施例において、触媒効率（CEとして示す）は
触媒成分の固体触媒成分（Ａ）1g当りのポリマーの生成
量（ｇ）であり、重合活性（Ｋとして示す）は１時間に
つきα−オレフィン圧1kg/cm²当り固体触媒成分（Ａ）1
g当りのポリマー生成量（ｇ）である。アイソタクチッ
クインデックス（IIとして示す）は改良型ソックスレー
抽出器で沸騰ｎ−ヘプタンにより６時間抽出した場合の
残量（重量％）である。嵩密度（ρＢとして示す。単位
はg/cc）はJIS−Ｋ−6721に従って測定した。メルトフ
ローインデックス（MFIとして示す）はASTM−Ｄ−1238
に従って測定した。 実施例１ （Ａ）固体触媒成分の製造 攪拌機、温度計を備えた500mlフラスコに精製N₂シー
ル下市販Mg(OC₂H₅)₂を5g採取し、Ti(OC₄H₉)₄ 7.4gおよ
びテトラエトキシシラン4.6gを添加し、攪拌下昇温して
130℃で１時間反応させた。その後100℃に降温しフェノ
ール8.2gのトルエン溶液を滴下した。滴下後昇温し110
℃で１時間反応させ黄色固体のスラリー状反応物を得
た。 このものに精製トルエン87mlを添加した後、−20℃ま
で冷却し、−20℃においてTiCl₄ 25gを添加した。添加
後徐々に昇温し、80℃に昇温後安息香酸エチル1.3gを添
加し、同温度で１時間保持した。その後精製トルエンで
洗浄し、固体生成物を得た。 次いで、TiCl₄ 82g安息香酸エチル1.3gを添加し、80
℃において１時間固体生成物を処理した。その後、室温
において精製トルエン200mlで４回洗浄して固体触媒成
分4.8gを得た。尚、この固体触媒成分中のチタンは全て
４価のものであった。固体触媒成分中のTi⁴⁺の沸騰ｎ−
ヘプタン可溶量を測る為、その一部を加熱、減圧下で乾
燥し粉末とした。この粉末中のTi⁴⁺含量は2.6重量％で
あった。このものをソックスレー抽出器を用いて沸騰ｎ
−ヘプタンで抽出したところTi⁴⁺含量は1.0重量％に減
少した。 抽出前の粉末が200mgであったのに対し、抽出後は、1
80mgとなった。従って固体触媒成分中のTi⁴⁺の沸騰ｎ−
ヘプタン可溶分は65重量％となる。 （Ｂ）プロピレンの重合 精製アルゴンで充分置換した2lの誘導攪拌式オートク
レーブに、アルゴンシール下、室温でトリエチルアルミ
ニウム1.0ミリモル、パラメチル安息香酸メチル0.3ミリ
モルを添加し、更に室温でH₂を1.0Kg/cm²になるように
加え、液体プロピレン700gを仕込んだ。次いでTi含量2.
6重量％の上記固体触媒成分15mgを添加した後、70℃に
昇温し、１時間の重合を行った。その後余剰のプロピレ
ンをパージして、粉末ポリプロピレン300gを得た。触媒
効率CEは20,000g−PP/g−cat、重合活性Ｋは670であっ
た。得られた重合体のρＢは0.43g/ccであり、IIは97.2
％、MFIは、6.3であった。 実施例２ （Ａ）固体触媒成分の製造 実施例１と同様の手法で、市販Mg(OC₂H₅)₂5g、Ti(OC₄
H₉)₄ 7.4gを混合し、攪拌下昇温し、130℃で１時間反応
させた。ここに、トルエンに溶解したテトラフェノキシ
シラン4.4gを添加し、130℃で更に１時間反応を続行
し、黄色固体のスラリー状反応物を得た。 この反応物を用いたことと、−20℃でのTiCl₄添加量
を41gにした以外は、実施例１と全く同様に固体触媒成
分を調製した。 この固体触媒成分の乾燥後のTi含量は、2.7重量％で
あった。尚、この固体触媒成分中のチタンは全て４価の
ものであった。また、沸騰ｎ−ヘプタン抽出後のTi含量
は1.9重量％となった。固体触媒成分中のTi⁴⁺の沸騰ｎ
−ヘプタン可溶分は36重量％であった。 （Ｂ）プロピレンの重合 （Ａ）で得られたTi含量2.7重量％の固体触媒成分を
用いること以外は重量１の（Ｂ）と同様にしてプロピレ
ンの重合を行ったところ、触媒効率CE＝25,500g−PP/g
−Cat、重合活性Ｋ＝850、II＝96.2％、ρＢ＝0.42g/c
c、MFI＝7.5であった。 実施例３ （Ａ）固体触媒成分の製造 市販Mg(OC₂H₅)₂5g、テトラブトキシシラン7g、テトラ
フェノキシシラン8.8gのトルエン溶液を室温で混合し、
攪拌下昇温して130℃で２時間反応させた。この反応物
は白色固体のスラリー状であった。 このものに精製トルエン58mlを添加した後−20℃に冷
却し、TiCl₄25gを添加した。添加後徐々に昇温し、80℃
で安息香酸エチル1.3gを添加し、同温度で１時間保持し
た後、精製トルエンで洗浄し固体生成物を得た。 次いで、TiCl₄41g、安息香酸エチル0.7gを添加し80℃
で１時間処理した後、実施例１（Ａ）と同様にして精製
トルエンで洗浄し、固体触媒成分を得た。尚、この固体
触媒成分中のチタンは全て４価のものであった。このも
のの乾燥後のTi含量は3.3重量％であり、沸騰ｎ−ヘプ
タン抽出後のTi含量は0.8重量％であった。固体触媒成
分中のTi⁴⁺の沸騰ｎ−ヘプタン可溶分は79重量％であっ
た。 （Ｂ）プロピレンの重合 （Ａ）で得られたTi含量3.3重量％の固体触媒成分を
用いること以外は実施例１の（Ｂ）と同様にしてプロピ
レンの重合を行ったところ、触媒効率CE＝21,000g−PP/
g−Cat、重合活性Ｋ＝700、II＝97.9％、ρＢ＝0.41g/c
c、MFI＝5.8であった。 実施例４ （Ａ）固体触媒成分の製造 Mg(OC₄H₉)₂7.5g、テトラフェノキシシラン8.8gのトル
エン溶液を用い、130℃で２時間反応させて、白色固体
のスラリー状反応物を得た。 この反応物を得て用いた以外は、実施例３（Ａ）と同
様にして固体触媒成分を得た。尚、この固体触媒成分中
のチタンは全て４価のものであった。 この固体触媒成分の乾燥後のTi含量は2.5重量％であ
った。このものを沸騰ｎ−ヘプタンで抽出したところTi
含量は1.5重量％となった。Ti⁴⁺の沸騰ｎ−ヘプタン可
溶分は45重量％であった。 （Ｂ）プロピレンの重合 （Ａ）で得られたTi含量2.5重量％の固体触媒成分を
用いること及びパラメチル安息香酸メチルをアニス酸メ
チルに代えるころ以外は実施例１（Ｂ）と同様にしてプ
ロピレンの重合を行ったところ、触媒効率CE＝18,000g
−PP/g−Cat、重合活性Ｋ＝600、II＝98.2％、ρＢ＝0.
42g/cc、MFI＝3.5であった。 実施例５ （Ａ）固体触媒成分の製造 実施例１と同様の手法で、Mg(OC₂H₅)₂を5g採取しテト
ラフェノキシシラン4.8g、安息香酸エチル0.7g、TiCl₄4
5gを添加し、攪拌下徐々に昇温した。80℃に昇温後、同
温度で２時間保持した後、精製トルエンで洗浄し、固体
生成物を得た。次いで安息香酸エチル0.35g、TiCl₄23g
を添加し、80℃において１時間固体生成物を処理した。
その後、実施例１（Ａ）と同様にして精製トルエンで室
温下洗浄し、固体触媒成分を得た。尚、この固体触媒成
分中のチタンは全て４価のものであった。乾燥後の固体
触媒成分中のTi含量は、2.7重量％であった。このもの
を沸騰ｎ−ヘプタンで抽出したところTi含量は、2.1重
量％となった。固体触媒成分中のTi⁴⁺の沸騰ｎ−ヘプタ
ン可溶分は25重量％であった。 （Ｂ）プロピレンの重合 （Ａ）で得られたTi含量2.7重量％の固体触媒成分を
用いること以外は実施例１（Ｂ）と同様な手法でプロピ
レンの重合を行ったところ、触媒効率CE＝25,800g−PP/
g−Cat、重合活性Ｋ＝860であり、II＝96.0％、ρＢ＝
0.41g/cc、MFI＝4.8であった。 比較例１ 実施例１（Ａ）における固体触媒成分を沸騰ｎ−ヘプ
タンで抽出した後のTi含量1.0重量％の固体触媒成分、
すなわち、沸騰ｎ−ヘプタンに可溶なTi⁴⁺成分の除去さ
れた固体触媒成分を用いて、実施例１（Ｂ）と同様にし
てプロピレンの重合を行った。その結果、触媒効率CE＝
24,000g−PP/g−Cat、重合活性Ｋ＝80であった。また、
II＝95.5％、ρＢ＝0.38g/cc、MFI＝3.5であった。 比較例２ 実施例２（Ａ）における固体触媒成分を沸騰ｎ−ヘプ
タンで抽出した後のTi含量1.9重量％の固体触媒成分に
用いて、実施例１（Ｂ）と同様にしてプロピレンの重合
を行った。その結果触媒効率CE＝3,600g−PP/g−Cat、
重合活性Ｋ＝120、II＝96.0％、ρＢ＝0.39g/cc、MFI＝
6.3であった。 比較例３ 実施例４（Ａ）における固体触媒成分を沸騰ｎ−ヘプ
タンで抽出した後のTi含量1.5重量％の固体触媒成分に
用いて、実施例１（Ｂ）と同様にしてプロピレンの重合
を行った。 その結果触媒効率CE＝2,500g−PP/g−Cat、重合活性
Ｋ＝85、II＝96.0％、ρＢ＝0.39g/cc、MFI＝5.3であっ
た。 比較例４ 実施例５（Ａ）における固体触媒成分を沸騰ｎ−ヘプ
タンで抽出した後のTi含量2.1重量％の固体触媒成分を
用いて、実施例１（Ｂ）と同様にしてプロピレンの重合
を行った。 その結果、触媒効率CE＝5,550g−PP/g−Cat、重合活
性Ｋ＝185、II＝94.6％、ρＢ＝0.37g/cc、MFI＝6.2で
あった。 〔発明の効果〕 以上のように本発明によると高立体規則性のオレフィ
ン重合体が高活性で得られる。

【図面の簡単な説明】 第１図は本発明の一態様を示すフローチャート図であ
る。

フロントページの続き (72)発明者 磯部 英二 横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成 工業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭55−40745（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−112805（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．一般式Mg(OR¹)₂〔R¹は炭化水素基を示す〕で表され
   るマグネシウム化合物、４価のチタン化合物、及び電子
   供与性化合物との反応生成物であるマグネシウム、４価
   のチタン、ハロゲン及び電子供与性化合物を必須成分と
   する固体触媒成分であって、かつそれに含有される４価
   のチタン化合物の少なくとも20重量％を超える量が沸騰
   ｎ−ヘプタンに可溶である固体触媒成分 （Ｂ）周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合物、
   及び必要に応じて （Ｃ）電子供与性化合物 より成る触媒の存在下にオレフィンを単独重合または共
   重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造
   法。 ２．周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合物
   （Ｂ）が一般式A1R⁵ ₁X_3-1で表される化合物（上式にお
   いてR⁵は炭素数１〜20個の炭化水素基を示し、Ｘはハロ
   ゲン、１は２〜３の数を示す）である特許請求の範囲第
   １項に記載のオレフィン重合体の製造法。 ３．オレフィンが炭素数３以上のα−オレフィンである
   特許請求の範囲第１項または第２項に記載のオレフィン
   重合体の製造法。