JPS61178949A - シクロプロパン誘導体及びそれらの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は殺虫殺ダニ剤として有用な新規シクロプロ／セ
ン誘導体の製造の九めの新規中間体化合、物及びその製
造法に関するものである。 ある種の天然に存在するシクロプロパンカル２ン酸エス
テルが殺虫性金有することは長年知、られてい友が、か
かるエステルは紫外線によりきわめて容易に分解される
ので農業分野で余り有用でな、い。そこで、一般農業用
殺虫剤として使用するに充分な光安定性を有する化合物
上見出す試みにおいて、シクロプロパンカルゼン酸に基
づく飛程かの合成化合物（列えば英国特許第１２’１Ｊ
ｒｊ１号及び第１１７１３４７Ｐ１号明細書に記載され
る化合物］について評価がなされている。 今般本発明者は、次式： 〔式中、Ｒ及びに２の一方は基Ｗ−（ＯＦ２り□−（こ
こでＷは水素、弗素又は塩素であシ、ｍはｌ又は−であ
る）を表わし、ルー及びＲ２の他方は弗素、塩素、臭素
又は基　　Ｙ　（ここでＸ、Ｙ及びＺはＸ　−０− ■ それぞれ水素、弗素又は塩素ｔ−表わすＪを表わし、Ｒ
３は水素、シアン又はエチニルを表わす〕で表わされる
シクログロノ５ン誘導体がきわめて優れ次殺虫＃＋殺ダ
ニ活性及び良好な針元分解性を有することを見出し、さ
らに上記式の有用なシクロプロパン誘導体の製造のため
の原料ないし中間体として有用な化合物＋１−ＪＩＪ製
し比。したがって本発明は、次式： 〔式中、ａｌ及びＢ２）一方は基Ｗ　−（ＯＦ２）ｆｒ
、−（ここでＷは水素、弗素又は塩素であり、ｍはｌ又
はコである］を表わし　Ｂ１及びＢ２の他方は弗素、塩
素、臭素又は基　　Ｙ　（ここでに、Ｙ及び２はそれぞ
れ水素、弗素又は塩素管表わすＪを表わし、Ｑはヒドロ
キシ基、を個までの炭素原子を含む低級アルコキシ基又
は塩素又は臭素原子を表わす〕で表わされるシクロプロ
パン銹導体ヲ提供するものである。 好ましい一群の中間体化合物は、式■においてａｌ及び
ＩＩＬ２の一方が基ＷＯＦ２−（Ｗ＃ｉ前記の意義を有
するＩｔ”表わし、他方か基　　Ｙ　　（Ｘ、Ｙ泣言 Ｘ−〇− びｚＦｉ前記の意義を有するｉ全表わし、かつＱがヒド
ロキシ、炭素数７〜３個の低級アルコキシ、塩素又は臭
素ｔ−表わす化合物である。とりわけ、ルー及びＲ２が
共にトリフルオロメチルである化合物が特に好ましい。 別の好ましい一群の中間体化合物は、式■においてＦＬ
Ｉ及びＢ２の一方が基ＷＯＰ２−　（ここでＷは水素、
弗素又は塩素である）ｔ−表わし、他方が弗素、塩素又
は臭素を表わし、Ｑがヒドロキシ、炭素数７〜３個の低
級アルコキシ、塩素又は臭素を表わす化合物である。と
りわけ　Ｂ１及びＢ２の一方がトリフルオロメチルを表
わし、他方が塩素又は臭素を表わす化合物が好ましい。 式ｌによシ表わされる化合物は種々の幾何異性体及び立
体異性体の形で存在し得る。列えば、シル基から生ずる
６−及び２−異性体が存在し得る。 更に、シクロゾロノぞンの３個の炭素原子の２個は非対
称的に置換されているのでＲ配置又＃′ｉＳ配置で存在
できる、 本発明による特定の中間体化合物の列Ｆｉ次式によシ表
わされるもの番包含する： 上記式中　Ｂ１及びＦＬ２は式Ｉにおいて好ましいａｌ
及びＢ２として規定し次上記の特定の意ａｔ−有し、Ｑ
は塩素、ヒドロキシ又はエトキシを表わす。 以下本発明に従う式Ｉの化合物の製造法について説明す
る。 式ＩにおいてＱがヒドロキシでちる化合物は、式Ｉにお
いてＱが低級アルコキシである化合物の加水分解によシ
得られ、これは列えば塩化チオニル又は臭化チオニルと
の反応によってＱがそれぞれ塩素又は臭素である式Ｉの
化合物に転化できる。 式ｌの化合物はすべて、後述するように、殺虫活性を有
する前記式のエステル（以下殺虫性エステル化合物又は
最終エステル化合物という）の製造に直接又は間接的に
使用できる。 式１においてＱが低級アルコキシである化合機すなわち
次式： 〔式中、ＦＬ　及ヒａ２ｏ一方は％Ｗ−＜Ｏ１２躇−（
コこでＷは水素、弗素又は塩素であシ、ｍはｌ又はコで
ある）ｔ−表わし　Ｂ１及びＦＬ２の他方は弗素、はそ
れぞれ水素、弗素又は塩素を表わすＪｔ”表わし、Ｑｌ
は４個までの炭素原子を含む低級アルコキシ基を表わす
〕で表わされる化合物は種々の方法により製造できる。 その一方法は、次式：ノシエン化合物をジアゾ酢酸の低
級アルキルエステルと反応させることからなる。この方
法は式Ｉの所要の化合物を直接生成せしめる。これはジ
アゾ酢酸アルキルの溶剤として過剰のジエンを用いて、
金属触媒、列えは銅又は青銅粉末の存在下で好都合に行
われる。 上記方法の一変形によれば、次式■の不飽和アルコール
ドジアゾ酢酸の低級アルキルエステルとの反応によって
次式■の化合物を生成嘔せ、これを化学的脱水剤によシ
脱水せしめることによシ次式Ｉ’で表わされる化合物に
転化できる。 ＯＨ３０）１３ （式中、ａ　及びａ　＆′ｉともにトリフルオロメチル
基であるか、又はル１′及びル２′の一方がトリフルオ
ロメチル基で、他方がジフルオロメチル基であハＱ１は
４個までの炭素原子を含む低級アルコキシ基である。）
化学的脱水剤の列は五酸化燐でろる。 式１１１の化合物は、次式： Ｒ−０−Ｒ２’ のケトンと３−メチルブテン−／とを、好ましくは加圧
下で反応させることによって得られる。式■の対応する
化合物は、式■の化合物を列えは五酸化燐で脱水するこ
とによって得られろ。 式■においてａｌ及びＲ２が共にハロアルキルであるか
又はその一方がハロアルキルでありかつ他方がメチルで
ある化合物も一１友、次式：％式％ の対応するケトン’ｉ、Ｊ、！−ジメデルアリルトリフ
ェニルホスホニウムハライド（好ましくはクロライド又
はブロマイドＪの適当な脱ハロゲン化水素化剤、例えば
ｎ−プチルリチ９ムのごときアルキルリチウム化合物に
よる処理によって得られるイリドと反応させることＫよ
って生成できる。 て得られる。この方法によシ得られるジエンは、式■く
おいてＲ１及びＲ２が下記の表に示されるものを包含す
る： Ｒ１ル２ ＯＦ’、　　　　　　　０Ｆ３ ＣＨＦ２　　　　　　ＣＨＦ２ ＣＦｓ　　　　　　ＣＨＦ２ ０Ｆ３　　　　　０Ｈ３ ＣＦ２Ｃ２ｃＦ２ｏｔ ＣＨＦ２　　　　０Ｐ２０を 式１■の化合物の列はよ一ヒドロキシーコーメチルー４
．Ｊ、Ｊ−トリフルオロ−！−トリフルオロメチルヘキ
セ／−λ及びｊ−ヒドロキシ−λ＝メチルー４．４−ジ
フルオローｊ−トリフルオロメチルヘキセン−２であシ
、これらは脱水により式■の化合物の列であるコーメチ
ル−Ａ、Ａ、ぶ−　）　ＩＪ　フルオロ−ｊ　−トリフ
ルオロメチルへキサジエン−２，す及びコーメテルーｔ
、ｔ−ジフルオロ−１−）リフルオロメチルへキサジエ
ン−２、ｔＩになシ得る。 前記式■′で表わされる本発明の化合物の別の製造法は
、次式： （式中ＦＬ１．Ｂ２及びＱｌは前記の意義を有し、Ｗ′
及びＷｌはそれぞれ弗素、塩素又は臭素を表わすが、友
だしＦＬ２が臭素である場合にはＶＪＩは臭素全表わす
ものとする］で表わされる化合物を少なくとも２モルの
塩基で処理することからなる。この方法を行なうのに適
当な塩基は第３級アミン、列えばピリジン、トリエチル
アミン、ジエチルアニリン及びＮ−メチルピペリジン並
びにアルカリ金属の低級アルコキシド（炭素数４１１１
ｉ１以下のもの］、向えばナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド及びカリ
ウム１−ブトキシドである。この方法は使用される反応
剤及び塩基の希釈剤又は溶剤中で好都合に行なわれる。 この方法全行なう特に好都合な方法は、使用されるアル
カリ金属アルコキシドに対応するアルコール中に溶解し
次式■の化合物の溶液を０．１−２０時１ｉ１１処理す
ることである。 式■の化合物金式Ｉ′の化合物に転化させるには少なく
とも１モルの塩基が必要であシ、この方法は環化及びへ
ロゲ７化水素のβ−説離の２段階を伴なうが、これら２
段階がどの順序で進行するかあるいは同時に進行するか
は定かでない。この方法を単に１モル当量の塩基音用い
て行なう場合にσ次式■〜ＸＡＩの３程の異なる生成物
が得られる。 （式中、Ｂ　１　、　ＦＬ’２　、Ｗｌ　、　Ｗｌ及び
Ｑｌけそれぞれ前記の意義を有する。） これらｚＮの生成物の各々を更に７モル当量の塩基で処
理すると式■′の化合物が得られる。 したがって本発明はさらに、式■、■又は■で表わされ
る化合物を少なくともｌそル当量の塩基で処理すること
からなる式Ｉ′の化合物の製造法を提供するものである
。 この方法は、式■′においてＱｌがアルコキシである化
合物のすべての製造に使用し得るが、特にＲ１及びＲ２
の一方がノ・ロゲンである化合物の製造に有用である。 式１’の化合物の製造における中間体として有用な式■
の化合物は、次式： ０Ｈ２＝ＯＨ−ＯＣＣＨ５）２−０１−１２−０−Ｑ’
　　　（ＩＸＪ（式中、Ｑｌは前記の意義を有する］の
化合物と次式： ％式％（） （式中、Ｒ１，ル２．Ｗ′及びＷ＃は前記の意＃！を有
する】の化合物と′ｌｔ７リーラジカル開始剤の存在下
で反応させることによって製造できる。この開始剤は、
適当な光源（列えは紫外線源］による照射のごとき物理
的開始剤あるいは列えは過酸化ベンゾイル又はアゾビス
イソブチロニトリルのごとき慣用の化学的フリーラジカ
ル触媒であシ得る。この方法は希釈剤として式Ｘの化合
物の過剰分を用いて、３０−／ｊＯ℃、好ましくはｔＯ
〜１．２０℃の温度において、随意に密閉容器中で反応
の自生圧力下で７〜２０時間行なうことが好都合である
。 式■の特に有用な化合物は３．３−ジメチル−≠−ペン
テン酸エチルであるが、他の低級アルキルエステルも使
用し得る。 式■によシ表わされる３、３−ジメチル−＜＜　−ペン
テン酸のエステルの代シに、そのカルゼキシレート官能
基が他の均等的官能基によジ置換され次他の化合物を用
いることもできる。ここで１均等的官能基″とは、前記
の方法を妨げずに引続いて酸化又は加水分解により化学
的にカルボン酸基にｆ換され得る官能基、飼えは二）　
ＩＪル、アセチル又はホルミル基を意味する。別法とし
て、式■の化合物の代シに、次式： ％式％ （式中、Ｑ′はアルコキシカルゼニル、７アノ又はアセ
チルであυ、ＱＩＦｉシアノ又はアルフキシカルゼニル
である）の化合物を用いることができる。 式Ｉ′の化合物を製造し得る更に別の方法は、式■のジ
エンとマロン酸アルキルとを還元性銅塩の存在下で、か
つ随意に塩化リチウム又は塩化カルシウムのごとき周期
律表第■族及び第■族金属の−・ライドから選んだ別の
塩の存在下で反応させる工程を包含するものである。得
られる次式：（式中、ａｌ、ＦＬ２．ｑｌ及びＱ’は前
記の意義を有する）をもつ最初の生成物音、慣用の加水
分解及びエステル化によって式Ｉ′の所望生成物に転化
し得る。 前記の方法で有用４式Ｘの化合物の列はへキサフルオロ
エタ／、クロロベンタフルオロエタ／、１．１−−）ク
ロロテトラフルオロエタン、ｌ、コ−−）／ロロテトラ
フルオロエタン、／、／、／−トリクロロトリフルオロ
エタン、／、／、２−）リクロロトリフルオロエタン、
／、／、／−）Ｉ７プロモトリフルオロエタ：ｙ、／、
／、ｌ、Ｊ−テトラクロロテトラフルオロプロパン及び
／、／。 Ｊ−トＩＪ　クロロペンタフルオロプロバンチアル。 式■の中間体を製造する種々の方法を実施し九場合、生
成物は通常種々の幾何異性体の混合物となる。列えば、
シス及びｉランス異性体の混合物（しばしば−異性体が
優先するＪが得られ、ま九ａ１が［ｌＬ２と異なる場合
にはシス形とトランス形の両方のＺ−及びＢ−異性体（
この場合にもしばしば一異性体が優先する］が得られる
。 これらの異性体が物理的方法、例えばカルボン酸の分別
結晶によシ分離されない場合には、最終エステル化合物
もまｆｃ１種以上の化合物金倉む種々の異性体の混合物
からなるであろう。 最終目的物である殺虫性エステル化合物は禾発明に従う
式■の化合物から出発して下記のごとき慣用のエステル
化法によりａ造できる。 （２）次式： の酸を次式： のアルコールと直接反応させることができる。この反応
は好ましくは酸触媒、列えは乾燥塩化水素の存在下で行
なわれる。 （ｂ）　　次式： （式中、Ｑけハロゲン、好ましくは塩素である】の酸ハ
ライドを次式： のアルコールと反応させることができる。この反応は好
ましくは塩基、飼えばピリジン、アルカリ金属の水酸化
物、炭酸塩又はアルコキシドの存在下で行なわれる。、
ａ３がシアノ基である場合の別法として、α−シアノ−
３−フェノキシベンジルアルコールの代りにアルカリ金
属シアン化物と３−フェノキシベンズアルデヒドとの混
合物音用いることもできる。 （ｃ）　　次式： の酸又は好ましくはそのアルカリ金属塩を、次式：（式
中　Ｑ／け）・ロゲン、好ましくは塩素である】のハラ
イドあるいはかかるノ１ライドと第３級アミン、囲えば
ピリジン又はトリエチルアミ／のごときトリアルキルア
ミンとから誘導される第７級アンモニウム塩と反応させ
ることができる。 （ｄ）　　次式： （式中、ル４は炭素数を個以下の低級アル中ル、好まし
くはメチル又はエチルである］の低級アルキルエステル
を次式： のアルコールと共に加熱してエステル交換反応を行なう
。この方法は好ましくは適当な触媒、列えばナトリワム
メトキシドのごときアルカリ金属アルコキシド又はテト
ラメチルチタネートのごときアルキル化チタン誘導体の
存在下で行なわれる。 これら慣用のエステル製造法はすべて、適当な場合に種
々の反応剤の溶剤又は希釈剤を用いて実施でき、ま几上
昇温度においであるいは適当な触媒、例えば相転移触媒
の存在下で反応を促進できもしくは生成物の収率を高め
ることができる。 個々の異性体の製造は、式Ｉの化合物の対応する個々の
異性体から出発して同様に行なうことができる。かかる
異性体は異性体の混合物から慣用の異性体分離法によっ
て得られる。列えば、シス及びトランス異性体はカルゼ
ン酸又はその塩の分別結晶により分離でき、一方種々の
光学活性体はカルゼン酸と光学活性アミンとの分別結晶
、ついで光学的に純粋な酸の再生によシ分離できる。得
られ几酸（又はその酸クロライドもしくはエステル１の
光学的に純粋な異性体は、ついで３−フェノキシベンジ
ルアルコールと反応させて個々純粋な異性体の形の最終
ニステレ化合物を生成させることができる。α−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールの場合には、光学
的に純粋なα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコ
ールとカルゼン酸又はその官能性誘導体との反応ｔ″該
アルコールのラセミ化を起さずに行なうことはできない
ので、２種の異性体の混合物になるであろう。 この方法の典型的な生成物は下記のものを包含する： （±］−α−シアノー３−フェノキシベ／ジル（ＪＦＬ
、、ＪＦＬ）−３−＜Ｊ、Ｊ、Ｊ−トリフ　ｋ　オ０−
２−トリフルオロメチル−ｌ−プロペン−／−（ル１−
１．Ｊ−）メチルシクロプロノぞンカルダキシレート及
び け）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ｌＲ，Ｊ
Ｓ）−Ｊ−（Ｊ−りｏｏ−Ｊ、！、！−トリフルオロー
ｔ−フロペン−／　−（ル）−λ、λ−シメデルシク口
プロパン力ルゼキシレート。 これらの最終エステル化合物は殺虫剤として特に有用で
ある。 これら最終エステル化合物の単独異性体の製造は、光学
的に純粋な酸クロライドをつくシ、これを（±）−３−
７二ノキシマンデルアミドと反応させて対応する（±］
−α−カル〆キシアミドエステルを得ることによって達
成できる。これら２種の異性体エステル全分別結晶によ
シ分離し、個々のエステルを脱水して対応するα−シア
ノ−３−フェノキ７にンジルエステルとすることができ
る。かくして、個々の化合物のうちで殺虫剤として最も
有効な異性体であると考えられる下記の単独異性体全得
ることができる： （Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ｌＲ，
ＪＲＪ−ｊ−（Ｊ、ｊ、！−トリフルオロー２−　）　
１３フルオロメチル−ｔ−フロペン−ｉ−イル】−２，
コージメチルシクロプロパンカルゼキシレート及び （Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ｌＦＬ
、７５７−ｊ−（コークロロ−Ｊ、Ｊ、ｊ−）リフルオ
ロ−７−プロペン−ｌ−イル】−２，２−シメチルシク
ロプロパンカルゼキシレート。 最終エステル化合物の好ましい一群は、前記式において
、ａ及びＲ２の一方が基ＷＯＦ２−（ここでＷは水素、
弗素又は塩素である）を表わし、ル１はそれぞれ水素、
弗素又は塩素である】を表わし、Ｂ３が水素又はシアノ
を表わす化合物である。この好ましい一群の化合物のう
ちで　Ｂ１とＲ２が共Ｋ”トリフルオロメチル基である
ものが特に好ましい。 最終エステル化合物の別の好ましい一群は、式において
＆及びａの一方が基ＷＯＦ２−（ここでＷは水素、弗素
又は塩素である）を表わし、他方が弗素、塩素又は臭素
を表わし　Ｂ３が水素又はシアノｆｊｒ表わす化合物で
ある。とシわけ　Ｈｊ及びＲ２の一方がトリフルオロメ
チルを表わし、他方が塩素又は臭素を表わす化合物が好
ましい。 最終エステル化合物は種々の幾何異性体及び立体異性体
の形で存在し得る。列えは、シクロプロパン環の置換形
式から生ずるシス及びトランス異性体及びＲがａ　と異
なる場合に置換ビニル基から生ずるＢ−及び２−異性体
が存在し得る。更に、シクロプロパンの３個の炭素原子
の２個は・非対称的に置換されているのでＳ配置又はＳ
配置で存在でき、ま友ＦＬ３が水素でない場合それが結
合されて（する炭素原子もＳ配置又はＳ配置で存在し得
る。 し友がって、式中ａ１とＲ２が同一であシかつＦＬｌが
水素である化合物については、シクロプロパン、　環の
置換から生ずるｐｇの異性体が存在し得る。 これらはその絶対配置を参照して（／　Ｒ、ＪｆＬ）。 （／４，３８３．（／８，３３）及び（／８．ＪＲ）と
名付けることができる。Ｂ３が水素でない場合には、４
を種の可能なシクロゾロ／セン環の配置のそれぞれが、
基ｇ５−５．有する炭素原子のＳ配置とＳ配置とに相応
する２種の形で存在するので、ｒ種の異性体が可能であ
る。別に、Ｂ３が水素でありＦＬｌがＲ２と異なる場合
にも、１種の可能なシクロプロパン環の配置のそれぞれ
が、ビニル基の２配置と８配吠とに相応する２種の形で
存在するので、１種の異性体が可能である。 結局　Ｂ１がＦＬ２と異なシかつＲ５が水素でない場合
には、各化合物は１１種の異性体として＃在し得る。 最終エステル化合物の代表列を第１表に示す。 表示される化合物はそれぞれ

【＋】と（−」異性体のラ
セミ混合物であるけれども、シクロプロパン環上のシス
とトランス置換及びビニル：ｊ＆（存在する場合）Ｋお
けるＥとｚ置換の間の区別はなされる。 １１表に示される仕合物けすべで下記の式に従うもので
ある： 第　　ｌ　　表 第　　ｌ　　表　（続き） 第　　ｌ　　表　（続き） 第　　ｌ　　表　（続き） 最終エステル化合物の中で特に有用な化合物は下記のも
のを包含する： （１）−α−シアノ−ｊ−フェノキシベンジル（ト）−
シス／トランス−３−（コークロロ−３゜３、！−トリ
フルオローｌ−プロペンー１−イル）−コ、コージメチ
ルシクロプロパンカルポキシレート。 （ト）　−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ト）
−シス／トランス−Ｊ−（Ｊ、ｊ、Ｊ−トリフルオロ−
コートリフルオロメチル−／−７’ロペンーｌ−イル）
−Ｘ、　、２−ジメチルシクロプロパン　カルボキシレ
ート。 （１）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１）−
シス／トランス−Ｊ−（３−クロローコ。 Ｊ、ｊ−）リフルオロ−ｌ−プロペン−ｌ−イル）−２
，コージメチルシクロプロパン　カルボキシレート。 （ホ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ホ）−
シス／トランス−３−（λ−ブロモー３゜Ｊ、Ｊ−）リ
フルオロ−ｌ−プロペン−７−イル）−コ、λ−ジメチ
ルシクロプロパン　カルボキシレート； ３−フェノキシベンジル　（ト）−シス／トランス−Ｊ
−（Ｊ−クロロ−Ｊ、Ｊ、Ｊ−）リフルオロ−／−フロ
ペン−ｌ−イル）−２，−一ジメチルシクロプロパン　
カルホキシレー）、及ヒ！−フェノキシベンジル　（ト
）−シス／）　９ンス−３−（３，Ｊ、Ｊ−）リフルオ
ロ−コートリフルオロメチル−／−７’ロペンーｌ−イ
ル）−２゜２−ジメチルシクロプロパン　カルボキシレ
ート。 本発明に従う式Ｉの化合物から製造された最終エステル
化合物は昆虫及び他の無を椎害虫、例えばダニの防除に
使用できる。該最終エステル化合物を用いて防除し得る
害虫は、農業（この用語は食物及び繊維製品用作物の栽
培、園芸及び畜産を包含する）、林業及び果物、穀物又
は材木のごとき植物性産物の保存に関連した害虫並びに
人間及び動物の病気の伝染に関連した害虫を包含す遣。 該最終エステル化合物を害虫の存在場所に施すＫは、通
常該最終エステル化合物を殺虫活性成分とし、さらに適
当な不活性希釈剤又は担体及び／又は表面活性剤を含有
する組成物に製剤化される。かかる組成物は更に１別の
有害生物防除剤、例えば別の殺虫又は殺ダニ剤又は殺菌
剤を含有してもよく、また例えばドデシルイミダゾール
、す７０キサン（５ａｆｒｏｘａｎ　）　　又はピペロ
ニルブトキシドのごとき殺虫相乗剤を含有してもよい。 組成物は、活性成分を固体希釈剤又は担体、例えばカオ
リン、ベントナイト、珪藻土又はタルクと混合した撒布
用粉末あるいは活性成分を多孔質粒状物質、例えば軽石
に吸収させた粒剤の形態であシ得る。 また組成物は、通常活性成分を一種又は二種以上の湿潤
剤、分散剤又は乳化剤（表面活性剤）６存在下で含有す
る水性分散液又はエマルジョンである浸漬液又は噴霧液
として使用される液状製剤の形であることもできる。か
かる薬剤は陽イオン、陰イオン又は非イオン活性剤であ
シ得る。適当な陽イオン活性剤は第弘級アンモニウム化
合物、例えばセチルトリメチルアンモニウム　プロマイ
ドである。適当な陰イオン活性剤は、石けん、硫酸の脂
肪族モノエステルの塩、例えばナトリウムラウリルサル
フェート、スルホン化芳香族化合物の壇、例えばナトリ
ウム、カルシウム又はア／モニクム　リグノスルホネー
ト、ブチルナフタリンスルホネート及びジイノグロビル
ーとトリイソプロピルナフタリン　スルホン酸のナトリ
ウム塩の混合物である。適当な非イオン活性剤は、エチ
レンオキシドと、オレイルアルコール又は七チルアルコ
ールのごとき脂肪族アルコールあるいはオクチルフェノ
ール、ノニルフェノール又ハオクチルクレゾールのごと
きアルキル　フェノールとの縮合生成物である。他の非
イオン活性剤は、長鎖脂肪酸とへ中シトール無水物とか
ら誘導された部分エステル、該部分エステルとエチレン
オキシドとの縮合生成物及びレシチンである。 組成物は、活性成分を適当な溶剤、例えばジアセトンア
ルコールのごときケトン系溶剤又はトリメチルベ／ゼ／
のごとき芳香族溶剤中に溶解し、得られた混合物を既知
の湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る水Ｋｔ！ｆｉ
加することによって調製できる。他の適当な有機溶剤は
ジメチルホルムアミド、二塩化エチレン、イングロビル
アルコール、グロピレングリコール及び他のグリコール
、ジアセトンアルコール、トルエン、ケロシン、ホワイ
トオイル、メチルナフタリン、キシレン、トリクロルエ
チレン、Ｎ−メデルーコーピロリド７及Ｕテトラヒドロ
フルフリルアルコール（ＴＨＦ人）である。 噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオロトリクロル
メタン又はジクロルジフルオロメタンのような噴射剤の
存在下に加圧下で容器中に保持したエアゾールの形であ
ることもできる。水性分散液またはエマルシヨンの形で
使用される組成物は、通常活性成分を高割合で含む濃厚
液の形で供給され、使用前に水で希釈される。かかる濃
厚液はしばしば長期間の貯１ｉｔＫ耐えかつかかる長期
貯蔵後に水で希釈する除慣用の噴霧用具で施用されるに
十分な時間均質に保持される水性製剤を形成し得るもの
であることが必要である。かかる濃厚液は１Ｏ−ｒｊ重
景％活性成分を含有し得る。水極製剤の調製のために希
釈した場合、かかる製剤はその使用目的に応じて種々の
量°の活性成分を含有し得る。 農園芸用には０，０００７〜０．１重量％の活性成分を
含む水性製剤が特に有用である。 使用に当り組成物は、任意既知の農薬施用法、例えば微
粉又は噴霧によって、害虫それ自体、害虫の存在場所又
は棲息場所あるいは害虫に侵され易い生育植物に施され
る。 該最終エステル化合物及び組成物は下記の害虫を包含す
る広範囲の昆虫及び他の無を椎害虫に対してきわめて有
害である： 黒アブラムシ　　　　（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ　）七
／シロテヨクの幼虫　　（Ｐｉｅｒｉｓ　ｂｒａｓａｉ
ｃａｓ　）菱紋蛾　　　　（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｍａｃ
ｕｌｌｐａｎｎｉｓ　）コナジラミ　　　　　（Ｔｒｉ
ａｌｅｕｒｏｉｄｅ＊　ｓｐｐ、　）該最終エステル化
合物及びそれらを含む組成物は特に、綿の鱗１１ｅＡ害
虫、例えばスポドプテラ属（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｓ
ｐｐ、）及びヘリオテスｊ＠　（Ｈｅ１ｉｏ−ｔｈｉｓ
　５ｐｐ−）　　の防除に有用であり、また家畜にり〈
害虫及びダニ、例えば羊につ〈宵バエ（Ｌｕｃｉｌ−ｉ
ａ　５ｅｒｉｃａｔａ　）及びプーフイクス属（Ｂｏｏ
ｐｈｉｆｕｓｓｐｐ−ｉ、イキンデス属（Ｉｘｏｄｅｓ
　５ｐＰ−）、ア／プリョンマ属（、んｍｂｔｙｏｎｖ
ｎａ　）、　　リピセ７ア２ス属（Ｒｈ１ｐｉｃｅｐｈ
ｊｌｕｓ　ｓｐｐ＠、　）及びダルマシュータ−属（Ｄ
ｃｒｍａｃｅｕｓｏｒ・ｓｐｐ、　）の害虫の如きダニ
（儀ｘｏｄｉｄｔｉｃｋｓ　）　　の防除にきわめて有
用である。かかる化合物及び組成物は成虫、幼虫及び中
間成長期における上記害虫の感応性及び耐性系統の防除
に有効でちり、害虫に侵された宿主動物ＫＭ５所、経口
又は非経口投与によって施用し得る。 次に本発明を実施例により更に説明する。ただし、実施
例／、１及び１０−／／は本発明に従う式１の化合物の
製造番で使用される原料ないし中間体の製造例、実施例
１１、、／Ｗ及びコｌは式ｉの化合物から殺虫性の３１
８工ステル化合物の製造例、実施例ココ〜コ弘は該最終
エステル化合物の殺虫及び殺ダニ活性を例証する試験例
でいずれも参考のためのものであシ、式Ｉの化合物の製
造例は実施例７〜Ｆ、／２．ｊｊ、／７．／Ｉ及びコＯ
に示す。 実施例１ 本例は次式の７−クロロ−１，ｌ−ジフルオロ−コーク
ロロジフルオロメチルーｊ−メチルへキサジエ／−２，
４Ｉの製造にりいて説明する。 （ａ）Ｊ、ｊ−ジメチルアリル　トリフェニルホスホニ
クムプロマイドの製造 Ｊ、Ｊ−ジメチルアリルブロマイド（ｔｏ、ｏｔ）、ト
リフェニル　ホスフィン（ｉｔ、ａｔ＞及び乾燥トルエ
ン（ｊＯ（７ｓｉｇ）の混合物を還流温度で１時間攪拌
し、加熱し、ついで室温でｉｔ時間保持し九。得られた
Ｊ、Ｊ−ジメチルアリル　トリフェニルホスホニウム　
ブロマイド（融点コ弘２℃）の白色沈澱をＰｉ１！によ
り集め、ジエチルエーテルで洗浄し、乾燥した。 （ｂ）　　ｔ−クロロ−／、　　／−ジフルオローコー
クロロジフルオロメチル−！−メチルへキサジエン−２
，弘の製造 乾燥石油エーテル（゛沸点範囲ＪＯ−μｏ℃。 ｊｏｏｄ、）中のＪ、Ｊ−ジメチルアリル　トリフェニ
ルホスホニウム　プロマイ）”（ｊｊ、ｏｆ）ｌｉり激
しく攪拌したＳ濁液Ｋｎ−プテルリデクム（ヘキサン、
中、の／ｊＷ／Ｗ％溶液ぶｚ、ｏＩＩＩ／）を窒素雰凹
気下でＱｃにおいて徐々に添加し、ついで混合物を室温
で１１時間保持した。ついで混合物をａｔＫ冷却し、／
、Ｊ−ジクロロテトラブルオロアセトン（Ｊ／、弘ａｔ
）を添加した。得られた混合物をコ時間かけて室温に達
せしめ、生じた沈澱をＰ別した。Ｐ液を容積が約７０−
になるまで蒸発によシ濃縮し、ついで短いアルミデカ２
ム中を通し、流出溶剤を大気圧下において１２℃の温度
で蒸発させた。残留液を分別蒸留Ｋかけて沸点７Ｐ〜ｌ
Ｏ℃／コＯｍｍＫｇの留分を集め、ＩＲ及び旙侃スペク
トル分析によりｆｌ１題化合物であることを確認した。 　ＮＭＲ（ＣＣ２４）：ｐ、ｐ、ｍ、　／、ｔ　ｒ　−
／、Ｐ　４Ａ（ｍ、ＡＭ）：　４．Ｊ　（ｄ、／Ｈ）：
　７．Ｏｒ　（ｄ。 ／Ｈ）。 実施例コ 実施例１と同様の方法によって適当なケトンから他のジ
エン化合物を下記の通シ製造した。 （１）　　ｉ、　　ｔ、　　ｔ−）リフルオロア七トン
からコーメチルー！−トリフルオロメチルへキサジェン
ーコ、＠を製造した。 ＮＭＲ（ＣＣ４４）　：　ｐ、ｐ、ｍ、　　／　、　７
　ｔ　−／、Ｉコ（ｍ。 ＰＨ）：！、ｔｒ−Ａ、ＱＯ（ｍ、／Ｈ）：Ａｊココ−
，７１（ｒ、Ｈ、／　Ｈ）　。 （１）　　／−クロロ−／、　／、コ、コーテト２フル
オロア七トンから／、Ｉ−ジフルオローコークロクジフ
ルオロメチル−！−メチルへキサジェンーコ、参を製造
した。 ＩＲ（液状７４　ルＡ　）　：ＪＯＯＯ，／ＡＩＤ、　
／ｕＡｊｃｙ＋＋−１゜ＧＩＤ　　ｔ、ｔ、Ｊ、Ｊ−テ
ト２フルオロア七トンからｌ、ｌ−ジフルオロ−１−ジ
フルオａメチル−！−メチルへキサジエン−２，グを製
造した。 ＮＭＲ（ＣＣｌ４　　）　、：　ｐ、ｐ、ｍ、／、りＯ
−コ、Ｏコ　（ｍ、ａＨ）：ｊ、ぶｒ−７，１０（ｍ、
　弘Ｈ）。 実施例３ 本例は！−ヒトａキシーコーメチルーａ、　ｌａ。 Ａ−）リフルオロ−！−トリフルオロメチルヘキ七ンー
コの製造について説明する。 ヘキサフルオロアセトン（ｘ３ｊｒ）と３−メチルブチ
／−１（１０ｏｔ）との攪拌混合物を／７気圧において
１２１℃で２０時間加熱した。 得られた生成物の減圧蒸留により標題化合物を沸点≠３
℃／　／　ｊ　ｍｒｒｄ（Ｈの流動性無色液体として得
た。 ＮＭＲ（ｃｃｚ４）：ｐ、ρ０ｍ、　　／、７７　（ｄ
　、　ＡＨ）　；コ、１！−Ｊ、００　（ｍ、　ＪＨ）
　：　ｊ、０−ｊ、Ｇ’　（ｍ、　　／Ｈ）。 実施例弘 実施例３と同様の方法によってペンタフルオロアセトン
からｊ−ヒドロキシ−２−メチル−Ａ、４−ジフルオロ
−ｊ−トリフルオロメチルヘキセン−１を製造した。 ＮＭＲ（ＣＣｌ４）　：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、７１　（
ｄ、　　ＪＨ）　：　２．ｊ−２，７ｊ　（ｍ、ＪＨ）
：　ｊ、／　ｔ　（ｍ、／Ｈ）：ｒ、ｔｏ（ｔ、ｔＨ）
。 実施例！ 本例は（至）シス／トランス−３−（コーヒドロキシー
！、３．Ｊ−）リフルオロ−コートリフルオロメチルプ
ロピル−／）−Ｊ、コージメチルシクロフロパン　カル
ゼン酸エチルの製造について説明する。 ジクロロメタン（弘ｏｏ、１）中のりアゾ酢酸エチル（
ｆ、／ｉｆ）の溶液を！−ヒドロキシーーーメチルー４
．Ａ、４−）リフルオロ−ｊ−トリフルオロメチルヘキ
センーコ（／　ｒ、りｔ）に、触媒量の無水硫酸第二銅
の存在下で１１０，１２０℃において≠１時間かけて滴
加した。 得られ九混合物を水洗いし、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、蒸留して沸点ｔｒ〜り０℃１０．／Ｊ−ｍｍＨｇ
の範囲内の幾つかの留分を得た。ＮＭＲ，ＩＲ及びＭＳ
スペクトル分析によシこれらの留分は主飄 ルシクロプロパン　カルゼン酸エチルの田−シス及び−
一トランス異性体の種々の割合における混合物からなっ
ていることが認められた。 ＮＭＲ（（３Ｃｔ３）　：　ｐ、ｐ、ｍ、　　／、ＯＩ
Ｉ　−／、ＩＡ　Ｏ（ｍ　、　ＰＨ）；　ｌａｊ−，２
，４ＡＪ　（ｍ　、　４ＡＨ）　：４４．００−４’、
Ｊ７（ｍ、コＨ）。 実施例を 実施例！と同様の方法によって、！−ヒドロキシーコー
メチルーＡ、ｊ−ジフルオロ−ｊ−）リフルオロメチル
ヘキセン−２を出御シス／トランスー３−（コーとドロ
キシ−３，３−ジフルオロ−，２−）　リフルオロメチ
ル・ゾロビル−ｌ−イル】−λ、２−．９メチル　シク
ロプロパン　カルデン酸エチルに転化した。 ＮＭＲ（ＣＣｌ４）　：　ｐ−ｆ）、ｍ、　／、Ｊ　−
２，ｕ　（ｍ　、　／、Ｊ　Ｈ）　：ｕ、０−！、Ｊｊ
（ｍ、コ）（）　；＋、ｇ−４４．ｆ（ｍ、／Ｈ）　：
　ｊ、２−４．４’　（ｍ　、　／　Ｈ）＠実施例７ 本例は（至）−シス／トランス−Ｊ（Ｊ、Ｊ、Ｊ−トリ
フルオロ−２−トリフルオロメチル−／　−−７’ロペ
ンー！−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カ
ルゼン酸エチルの製造について説明する。 出−シス／トランス−３−（λ−ヒドロキシーＪ、Ｊ、
Ｊ−）リフルオロ−コートリフルオロメチルゾロビル−
７）−λ、ｌ−ジメチルシクロプロパン　カルボン酸エ
チル（≠、６λｔ）、オキシ塩化燐（λ、２？）及び乾
燥ピリジン（ｊ、Ｊ−）の混合物ｆ／１０℃でｉＧｊ時
間加熱し、ついで氷水中に注入し、５時間攪拌した。得
られた混合物をジエチルエーテルで抽出し、抽出液を水
洗いし、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテルを減
圧蒸発により除去した後、残留油状物を減圧蒸留して標
題化合物を沸点＆　０−　Ａ　ｊ　’Ｃ／　０．ｊ　ｍ
ｍＨｇの無色油状物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＯＬ３）　：　ｐ、　ｐ、　ｒｒｓ、　　
／、／　ｊ　−／、Ｊり（ｒｎ　、　　タＨ）：　／、
７ｊ−２，４０（ｍ　、　２Ｈ）　：≠、０２−先Ｊ４
’（ｍ　、　２Ｈ）　：　６．Ｊ　４及び７．３４（ｄ
ｄ、／Ｈ）。 実施例１ 実施例７と同様の方法により、実施例乙の生成物から（
至）−シス／トランス−ｊ−（Ｊ、３−ジフルオロ−コ
ートリフルオロメチル−／　−フロペン−／−イル）−
２，λ−ジメチルシクロプロパンカルゼン酸エチルを得
た。 ＮＭｆ’Ｌ（ＣＯ６４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、−２−
／、４’　（ｍ　、　？　Ｈ）　：／、ｔ−，２，４（
ｍ、２Ｈ）　：（１，０−ｕ、ＩＩ（ｍ、ＪＨ）：　　
ｊ＋　９区　−７，−２（ｍ、、２）（ン　。 実施例り ｖｌｌ何例と同様の方法に従って、下記のジエン化合物
からジアゾ酢酸エチルとの反応によって下記に示す式！
のエチルエステルを得た。 （ｉ）／、／−ジフルオロ−コージフルオロメチルー！
−メチルへキサジエンーコ、≠から（至）−シス／トラ
ンス−！−（Ｊ、！−ジフルオロー２−ジフルオロメチ
ル−７−プロペン−７−イル）−２，２−ジｌチルシク
ロプロパン　カルボン酸エチル。 ＮＭＲ（ＯＣＬ４）：ｐ−ｐｏｍ、　　／、２　ｊ　−
／、４４４’　　（ｍ　、　？　Ｈ）：／、６０−ｊ、
弘０　　（ｍ　、コｌ（）：＄、（７−ｕ、３０（ｍ、
λｆｌ）：ｊ、ｊｔ−７，３グ（複雑なピーク。 ｊ）（）。 ｕｐ　　コートリフルオロメチル−ｊ−メチルヘキサジ
エン−２，４ｔカラー−シス／トランス−３−（Ｅ／Ｚ
−コートリフルオロメチル−７−プロペン−ｌ−イル）
−λ、ココ−メチルシクロプロパン　カルボン酸エチル
。 ＮＭＲ（ＣＯ２４）＝ｐ、　ｐ、　ｍ、　　　八１０−
／、４４０（ｍ、　　タ　Ｈ）：／、６０−２．１０（
ｍ、ＪＨ）　：４’、０−ｕ、Ｊｌ（ｍ、λ１−１）　
；ｊ、２４４−Ａ、ＩＡＡ（ｒｎ、／Ｈ）。 （ｕＤ　　／−りａａ−／　、　／−ジフルオロ−λ−
クロロジフルオロメチルーｊ−メチルへキサジエン−λ
、弘カラ出シス／トランスーＪ−（Ｊ−クロロ−Ｊ、Ｊ
−ジフルオロ−２−クロロジフルオロメチル−／−−Ｊ
’コロン−！−イル）−λ、ココ−メチルシクロプロパ
ン　カルボン酸エチル。 ＮＭＲ（００１４）　：　ｐ、ｐｏｍ−八ｘｒ−１，ｐ
ｘ（ｍ、りＨ）；／、７ｒ−２，４０（ｍ、ＡＨ）：弘
、０ｌ−ＩＩ、コロ（ｍ、コ）ｌ　）　：’ｊ、２０及
び７．／　Ａ　（ｄｄ、　／　Ｈ）。 ４Ｖ５／、／−ジフルオローコークロロジフルオロメチ
ル−！−メチルへキサジエン−λ、参カラ”＠ｒ−７ス
／　）　ランス−Ｊ　−（Ｅ／Ｚ−Ｊ　、　！−シフル
オローコークロロジフルオロメチル−ｌ−プロ（ンー／
−イルノー２．コージメチルシク口プロパン　カルボン
酸エチル。 ＮＭ　Ｒ（ＣＯ２４）　：　ｆＬ　ｐｏｍ、　　／、コ
＃−／、！コ（ｍ、９Ｈ）：　／、　Ａｕ−２，１０（
ｍ、ＪＨ）　　　：ｊ−２０−ｕ＃０（ｍ、Ｊ）ｌ）：
！、１０−７．Ｏｕ（ｍ、コＨ）。 実施例ｉ。 本例は式： ％式％ の３，３−ジメチル−弘、４．ｊ−トリクロロ−７，７
，７−）リフルオロへブタン酸エチルの製造を示す。 Ｊ、Ｊ−、）メチル−≠−ペンテン酸エチル（７，１７
１）、／、／、／−）リクロローコ、コ、−−トリフル
オロエタン（コｏ、ｏｙ）および過酸化ベンゾイル（０
，／ｆ）の混合物を密閉ガラス管中でｉｏｏ℃で５時間
加熱した。かく得られた反応混合物を注意深く腰痛して
、３．３−ジメチル−Ｖ。 ４、Ａ−）リクロロ−７，７，７−）リフルオロへブタ
ン酸エチルを沸点／／２〜１１、≠’Ｃ／　２ｍｍ１１
ｇの留分として捕集し、これを赤外倫吸収スペクトル分
析と核磁気共鳴スペクトル分析により確認した。 実施例１／ 実施例ＩＯと同様の方法で下記のＩ・ロアルカンと３．
３−ジメチル−弘−ヘプテン酸エチルとを反応させるこ
とによシ、下記の飛程かのノ１０ゲン化エステル１：製
造した： （ｉ）／、／−ジフルオロテトラクロロエタンから、３
．３−ジメチル−７，７−ジフルオロ−弘。 ｊ、Ａ、７−テトラクロロへブタン酸エチル。 ＮＭＫ（ＯＤＯ４３）　：ｐ、　ｐ、　ｍ、　　　／、
　／　０−　／、ｊ　ｊ　（ｍ、りＨ）；λ、／　０−
３，００　（ｍ　、　４４）１）　：　４Ｃ，／コ（ｑ
＋λ）（）：ＩＡＪコ（ｄｄ、／Ｈ） ＋ｎ＋　　／　、　ｔ　ｒ　−ｚ　−）リフルオロトリ
クロロエタンから３．３−ジメチル−４，７，７−）リ
フルオロ−≠、Ａ、７−）リクロロへブタン酸エチル。 生成物ノ沸点、７１〜７４℃／　０．　Ｏｊ　ｍｍＨｇ
　。 ｔｔｕ）　　／　、　／　ｅ　／　−）リブロモトリフ
ルオロエタンから、Ｊ、Ｊ−ジメチル−弘、Ａ、Ａ−）
リプロモー７．７．７−）リフルオロへブタン酸エチル
。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：　　ｐ、ｐ、ｍ、　　　八１１
、−／、ｕ　　弘　（ｍ、りＨ）；　λ、１０　　（４
，，２Ｈ）　　；　Ｊ、０≠　（ｑ、　λＨ）：ｕ、／
ｒ　　（ｑ　　、ＡＨ）　　：４’、ＡＯ−４’、７ｔ
Ｉ（ｍ、／Ｈ）。 （＋Ｖ）／、／＊／−）リクロロペンタフルオロプロパ
ンから、３，３−ジメチル−７，７，ｔ、ｒ。 ７７−　ペンタフルオロ−≠、　Ａ　、　Ａ　−）　Ｊ
Ｊ　クロロオクタン酸エチル。 ＮＭＲ（ＣＣｌ２）：　　Ｐ、ｐｏｍ、　　　　／、／
　　Ｊ　　−／、４’　　０　　（ｍ、りＨ）；λ、／
＋Ｌ−２，りＪ（ｍ、４’Ｈ）：ｊ、りＡ−４，コｊ（
ｑ＋　コＨ）；≠、ｊ−弘、６λ　＜ｍ、／　Ｈ）。 （ｖ）／、／ｅ１１、ｊ−テトラクロロテトラフルオロ
プロパンかうｓ　３＊　’−ジメチル−７，７゜ｒ　、
　ｒ−ｆトラフにオロ−４’　、　Ａ　、　Ａ　、　ｒ
−ｆトラクロロオクタン酸エチル。 実施例１コ 本例は（至）−シス／トランス−Ｊ−（Ｅ／Ｚ−２−ク
ロロ−Ｊ、Ｊ、Ｊ−トリフルオロ−７−ゾロペン−１−
イルツー２．コージメチルシクロプロパン　カルダン酸
エチルの製造を示す。 実施例ｉｏで得られた３、３−ジメチル−揮。 Ｊ、Ａ−）リクロロー７．７．フートリフルオロへブタ
ン酸エチルを無水テトラヒドロフラン（３０−）中に溶
解し、この溶液を、無水テトラヒドロ７ラン（／、２０
ｄ）中のナトリウムｔ−ブトキシド（コ、７ｊｆ、水素
化ナトリウムとｔ−ブチルアルコールとからその場で調
製〕の懸濁液中に０℃で滴下した。添加後、混合ｖＩＪ
を０℃で２時間攪拌し、ついで塩酸のエタノール溶液に
より酸性にした。この混合物をジエチルエーテルで稀釈
した後、水洗し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥しつい
で減圧下で溶剤を蒸発させて濃縮した。残留黄色油状物
全滅圧下で慎重に腰痛して、（至）−シス／トランス−
３−（λ−クロローＪ、Ｊ、３−）リフルオロ−ｌ−プ
ロペン−７−イルツー２．２−ジメチルシクロプロパン
　カルダン酸エチル（沸点７０℃／　０．ｊ　ｍｍＨｇ
）を得た。核磁気共鳴分析の結果から、この生成物は、
約４０％のシス−異性体と約弘Ｏチのトランス−異性体
（シクロプロパン環に対して）との混合物からなり、そ
して、上記各々の異性体において、トリフルオロメチル
基がシクロプロパン環に対して、二重結合についてトラ
ンス位にある異性体（２−異性体）が約り０〜２７％と
、トリフルオロメチル基がシクロプロパン環に対してク
ス位にある異性体（Ｅ−異性体）が約！〜１ｏｅｓ存在
することが判った。 実施例１３ 実施例／’ｕと同様の方法で、下記のごとき、式■の他
の二轟チルエステルｔ−製造した：（１）　　３．７−
シスチルー７．７−ジフルオロ−μ、Ａ、Ａ、７−チト
ラクロロペンタン酸エチルから、−一シス／トランス−
！　−（Ｅ／Ｚ−λＩ３−シクロロー３，３−ジフルオ
ロ−／−ｆロペン−／−（ル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルゼン酸エチル。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：　ｐ、ｐ、ｍ、　　　／、／　
　ｊ　　−／、ｊ　　！　　（ｍ、りＨ）；ｉ３ｒ　　
−２，ｊＯ（ｍ、２Ｈ）　　：ｕ、ＤＯ−１４，ＪＪ（
ｍ、コｌ（）：Ｊ、／ｊおよび６．りｊ（ｄｄ、／Ｈ）
。 （ＩＩ）　　Ｊ　ｌ　’Ｊ−ジメチル−＆、７．７−ト
リフルォロー≠、６，７−ドリクロａへブタン酸止チル
から、出−シス／トランス−ｊ−（Ｅ／７．−Ｊ−クロ
ロ−２，Ｊ、ｊ−）リフルオロ−／−プロペン−７−イ
ル）−−２１コージメチルシクロプロパン　カルゼン酸
エチル。 ＮＭ几ＣＣＣＬ４）：　Ｐ、ｐ、ｍ、　　１．２０−　
／、ｊ　ｒ　　（ｍ、りＨ〕八よＩ−２，３３（ｍ、コ
Ｈ）　：　４４．／　ｊ　（ｑ、２Ｈ）：Ｌｌｏ、！、
弘ｌ、！、りｌおよびｔ、２　ｊ　（＄　ｄ、　／Ｈ）
。 （＋＋ＤＪ、３−ジメチルー≠、ｔ、Ａ−）リブロモ−
７，７，７−）リフルオロへブタン酸エチルから、（至
）−シス／トランス−３−（２−ブロモ−ｊ、Ｊ、Ｊ−
）リフルオロ−ｌ−プロペン−７−イル】−１，コージ
メチルシクロｆｃ２パンカル２ン酸エチル。 ＮＭＦＬ（ＣＣ４４）’：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、１０−
／、４’Ｏ（ｍ、ＰＨ）；／ｊ（７−２，！＜ｚ（ｍ、
コ）ｌ）：Ｊ、りＡ　−弘、λｔ（ｍ、コ）（）：ｊ、
りｔ−７，２Ａ　（ｍ　、　／　Ｈ）。 Ｃ＋ｖ）Ｊｅ！−ジメチル−７、ｙ、ｒ、ｒ、ｒ−ペン
タフルオロ−≠、、＆　、４−）リクロロオクタン酸エ
チルカｃ、、出−シス／）　ラｙスーｊ−（λ−クロロ
ーＪ、Ｊ、ＩＩ、ＩＩ、弘−にツタフルオロ−／−７’
テン−７−イル）−２，コージメチルシクｏプロノゼン
カルゼン酸エチル。 ＮＭＲ（Ｃ：Ｃ６０）　：　ｐ−ｐ、ｍ、　　／、　／
　ｊ−λ、ｊ３（複雑なピーク、／／）（）：Ｊ、５’
コーｕ＃０（ｍ、コＨ）：４、／コおよび６．タコ（ｄ
ｄ、／Ｈ）。 （切　３，３−ジメチル−７，７，ｒ、ｔ−テトラフル
オロ−≠、；、４．ｒ−テトラクロロオクタン酸エチル
かう、出−シス／トランス−３−（コ、弘−ジクロロー
３．３．弘、弘−テトラクロロ−７−ブテン−ｌ−イル
）　−’　ｔλ−シスｆ−にシクロプロパンカルゼン酸
エチル。 実施例／４４ 本例は（至）−シス／トランス−３−（Ｊ、Ｊ゛、！−
トリフルオローコートリフルオロメチル−ｌ−ゾロペン
−７−イル］−λ、−２−ジメチルシクロプロパンカル
ゼン酸の製造を示す。 （至）−シス／トランス−Ｊ−（Ｊ　、Ｊ　、Ｊ−）リ
フルオロ−コートリフルオロメチル−／−−１’ロベン
ーｌ−イル】−２，コージメチルシクロプロパンカルダ
ン酸エチル（０，１２ｆ）、　　氷酢酸（コ、！２ｍｌ
　）　、　　臭化水素酸（弘ｒ　Ｗ／Ｖ　％　、３．３
ｇｆｓｔ）および水＜ｉ、ｔ２ｍｔ）の混合物を還流温
度で１０時間加熱したー。反応混合物を冷却した後、水
（ｊ　Ｏ−）で稀釈しついでジエチルエーテルで数回抽
出を行った。抽゛出物ｔ−−Ｒ：ＫＬ、水洗し、無水硫
酸ナトリウム上で乾燥した後、エーテルを減圧下で蒸発
させて＃縮した。残留油状物はスペクトル分析の結果か
ら、主として、−一シス／トランス−Ｊ−（Ｊ、Ｊ、“
３−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−／−プロ
ペン−／　−イル）　−２、λ−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸からなることが判った。 実施例１２ 本ｆｌｌは、（至）−シス／トランス−３−（ｊ、３゜
Ｊ　−）　ＩＪ　フルオロ−λ−トリフルオロメチルー
ｌ−ゾロベンーＩ−イル）−２，コージメチルシクロプ
ロパンカルゼン醗の、酸クロライドへの転化を示す。 （至）−シス／トランス−Ｊ−（ｊ　、Ｊ　、Ｊ−）リ
フルオロ−２−トリフルオロメチル−／−フロベン−７
−イル）−２，２−、）メチルシクロプロパンカルゼン
酸（０，ｌ１ｆ）と塩化チオニル（Ｊ’、０．ｌ）の混
合物を還流温度で２時間加熱した後、過剰の塩化チオニ
ルを減圧原波により除去して、（至）−シス／トランス
−ｌ−クロロカルボニル−！−（Ｊ。 ３．３−トリフルオロ−コートリフルオロメチル−１−
プロペン−ｌ−イルンコ、２−ジメチルシクログロバン
を得た。 実施例１≦ 本例は田−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　−一
シス／トランス−ｊ−（Ｊ、Ｊ、Ｊ−トリフルオロ−コ
ートリフルオロメチル−ｌ−プロペン−ｌ−イルツー２
．コージメチルシクロプロパンカル〆キシレート（以下
化合物ＡＩと称する）の製造について示す。 （至）−シス／）５ンスーｌ−クロロカルボニル−Ｊ−
（Ｊ、Ｊ、Ｊ−）リフルオロ−コートリフルオロメチル
−７−プロペン−／　−イル）−２，−２−ジメチルシ
クロプロパンからなる残留物（実施例／ｊ参照）に、ピ
リジン（０，／コ２）と（至）−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジルアルコール（０、ＪＪ？）の混合物を添
加し、かく得られた混合物を周囲温度で１６時間攪拌し
た。水（コＯｔＲｔ）を添加した後、ジエチルエーテル
で抽出を行った（／（１７−ＸＪ回ン。抽出物を一緒に
し、水、飽和炭酸す）　ＩＪウム水＃液および水で、順
次、洗浄した後、無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥した
。エーテル？減圧腰痛によυ除去した後、残留油状物を
ガラス上の厚さ、２１ｗの７リカとｆ８ａ剤としてクロ
ロホルムを使用する調製厚層クロマトグラフィーにかけ
て、約２０％のシス−異性体と約ｔｏｅのトランス−異
性体とを含有する（至）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル　（至）−シス／トランス−３−（３＊　３ｅ
　３−　）　！Ｊ　フルオロ−２−トリフルオロメチル
−／−ｆロペンーｌ−イル】−２，λ−ジメチルシクロ
プロパンカルゼキシレート（Ｒ【０．６３）を得た。ス
ペクトル分析： 赤外スペクトル：　／７３１．　　／６１０．　　／１
００．　　／μり０１ｉ３ｏｏ　　　　／ｉｔ。 Ｎｈｌ：　　０．　ター２．ｊ　τ　、　　ｌ、、０　
−　　Ａ、／ｊ　　τ　、　　ｔ、３１−７．コ　τ質
量分析スペクトル：Ｍ＋≠ｘｉ　（λ７７　、コｊ？　
。 −３／　、　コＯタ　、　　ｉｏｔ　　、　　ｌｒｉ　
　）実施例１７ 本ｆｌｌ　ｔ−１（至）−シス／トランス−３−（λ−
クロロー３．３．Ｊ−トリフルオロ−７−ゾロペン−７
−イル）−λ、コージメチルシクロプロパンカルゼン酸
の製造を示す。 出御シス／トランスー３−（コークロロ−３゜、！、Ｊ
−トリフルオロ−７−ゾロペン−７−イルンー２．２−
　シメチルシクロプロバンカルゼン酸エチル（０，ｊコ
？）、　氷酢酸（コ、ｊλ−ン、　臭化水素ｔ１！（ｐ
　ｔ　ｗ／ｖ　ｔ４　、３．３ｇｗｔ　）　オヨヒ水（
１、／コーンの混合物を還流温度でｉｏ時間加熱した。 反応混合物を冷却した優、水（ｊＯｄ）で稀釈しついで
ジエチルエーテルで数回抽出を行った。 抽出物を一緒にし、水洗し、無水硫酸ナトリウム上で乾
燥した後、エーテルを減圧下で蒸発させて濃縮した。残
留油状物はスペクトル分析の結果から、主として、出−
シス／トランス−Ｊ−（Ｊ−クロロ−Ｊ、Ｊ、Ｊ−トリ
フルオロ−７−プロペン−７−イル）−λ、λ−ジメチ
ルシクロプロパンカルゼン酸からなることが判った。 実施例ｉｔ 本ｆｌｌ　ａ　、（至）−シス／トランス−３−（λ−
クロロー３．Ｊ、Ｊ−）リフルオロ−７−プロペン−７
−イル）−２，コージメチルシクロプロパンカルｌン酸
の、酸クロライドへの転化２示す。 （至）−シス／トランス−３−（−一クロｏ−３゜３．
３−トリフルオロ−７−プロペン−ｌ−イル）−λ、コ
ージメチルシクロプロバンカルゼン酸（０，≠？）と塩
化チオニル（ｊ、Ｏ，ｇ）の混合物を還流温度で２時間
加熱した後、過剰の塩化チオニルを減圧蒸溜により除去
して、（至）−シス／トランスーｌ−りＣ！ロカルゼニ
ル−３−（λ−クロロー３゜Ｊ、Ｊ−）リフルオロ−７
−プロベン−ｌ−イル）λ、２−ジメチルシクロプロパ
ンを得た。 実施例１り 本例は（至）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　
四−シス／トランス−３−（２−クロロ−３゜３、Ｊ−
）リフルオロ−７−プロペン−７−イル）−２，２−、
）メチルシクロプロパンカルゼキシレート（以下化合物
ムロと称する）の製造について示す。 出御シス／トランスーｌ−クロロカルゼニル−３−（コ
ークロローＪ、Ｊ、Ｊ−トリフルオロ−Ｉ−プロペン−
７−イル）−コ、２−ジメチルシクロプロパンからなる
残留物（実施例ｉｔ参照）に、ピリジン（ｏ、ｉコｆ）
と（至）−α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコ
−ゝル（０，３Ｊｆ）の混合物を添加し、かく得られた
混合物を周囲温度で１６時間攪拌した。水（Ｊ　Ｏ−）
を添加した後、ジエチルエーテルで抽出を行った（１０
−ＸＪ回）。 抽出物を一緒＆ＣＬ、水、！！ａ和炭酸ナトリウム水溶
液および水で順次洗浄した後、無水硫酸す）　Ｕラム上
で乾燥した。エーテルを減圧蒸溜により除去した後、残
留油状物をガラス上の厚さ２四のシリカと溶離剤として
クロロホルムを使用する１ｆ１４！１１！厚層クロマト
グラフィーにかけて、（至）−α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル　（至）−シス−Ｊ−（Ｊ−クロロ−３，
３，３−）リフルオロ−１−プロペン−／−イル）−一
、コージメチルシクロプロノ（ンカルゼキシレート（’
Ｒ，ｆ　Ｏ＃−２）および対応するトランス異性体（Ｒ
ｆ　Ｏ，≠２）を得た。上記異性体は各々２−異性体を
約りＱ〜りｊチ含有していた。 スペクトル分析：赤外スペクトル（ＣＨＣＬ３）　／７
弘Ｏ１／ＡｔＯ，／！り０．　　　／４１１０．　　　
／弘Ａ’ｃｍ−’　　：　　ＮＭＲ（００ｔ４ン　　：
６．２０−７．１Ｏｒ　、　／、Ａ　Ｏ−２，７Ｏｒ　
、　／、１０−／、００τおよび特殊なピーク、６．３
τ（ベンジル性Ｈ）　＋それぞれ、２−シス、Ｅ−シス
、Ｚ−トランスおよびＥ−トランスに帰属すると考えら
れる。ｌ、、１！ｒ　、　ｔ、！０　、　Ａ、／　／お
よびｚ、ｒ≠τ（ビニル性Ｈ） 実３例コＯ 実施例／≠及び実施例１７で説明したのと同様な方法を
用いることにより、対応のエチルエステルから次のカル
メン酸を製造した。 （１）　　（至）−シス／トランス−３−（Ｊ、Ｊ−ジ
フルオロ−λ−）　リフルオロメチル−７−プロペン−
ｌ−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルメ
ン酸。 ＩＲ（液膜ン：　３ｊ００〜コ４１００　、　／７００
　、１ＡＡｊ０１　　・ （ｉ＋１　　（至）−シス／トランス−！−（Ｊ、３−
ジフルオロ−λ−ジフルオロメチルー／−−ｆコロペン
ーｌ−イル）−２，−一ジメチルシクロプロパン　カル
メン酸。 ＮＭＲ（００１４）　：　９．ｐ、ｍ、　　／、ｊ　Ｏ
〜／、Ｉ　Ｏ（ｍ、４）１）：／、７（１）〜２．６０
（複雑なピーク、λＨン：ｊ、７０〜７．／Ｊ（複雑な
ピーク、３Ｈ）。 （１１０（至）−シス／トランス−ｊ　−（Ｅ／Ｚ−２
−トリフルオロメチル−ｌ−プロペン−／−４ルンー２
．コージメチルシクロプロバ／　カル２ン酸。 ＮＭＲ（０Ｏ４４）　：　Ｉ）−ｐｏｍ、　　へ２λ〜
１．参弘（ｍ、Ａ）（）；／、Ａ　〜、２．Ｊ（ｍ、ｊ
Ｈ）：ｊ、３６〜Ａ−４（ｍ＊／Ｈ）：／　八り（８，
ｌＨ）。 （１■）　　−一シス／トランス−３−（３−クロロ−
Ｊ、Ｊ−ジフルオローロークロロジフルオロメチルーｌ
°−プロペン−ｌ−イル）−２，２−シメチルシクロプ
ロパン、カルメン酸。 ＮＭＲ（００１４）　：　ｐ、　ｐ−ｍ−／−λｌ／−
〜／、４ｃコ（ｍ、６Ｈ）；／、ｒＯ〜コ、ＡＩ（ｍ、
コｌ（）：Ａ、／Ａ及び７．／コ（ｄｄ、ｌＨ）：／／
、４（３，／）［）。 （Ｖ）　　（至）−シス／トランス−Ｊ−（Ｂ／Ｚ−Ｊ
。 ３−ジフルオロ−２−クロロジフルオロ−メチル−７−
プロペン−ｌ−イル）−２，ロージメチルシクロプロパ
ン　カルメン酸。 １ＲＣＣＨＣｌ、）　：　３４１１０〜コ１００．　／
７０１．１１７１ｃｍ　　。 （Ｖυ　（至）−シス／トランス−３−（２−ブロモ−
Ｊ　、Ｊ　、Ｊ−）リフルオロ−ｌ−プロペン−１−イ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルメン酸。 ＩＲ（ＣＨＣＬ３）　：　Ｊ≠ｏｏ　Ｎ評ｊＯ、／７０
０．　／１ｊＯ。 、ｌコアｊ、　／／≠ｏｃｍ−’。 （Ｖｌｌ）　　（至）−シス／トランス−３−（３−ク
ロロ−２，３，Ｊ−）リフルオロ−７−プロペン−７−
イル）−λ、２−ジメチルシクロプロパン　カル２ン酸
。 ＩＲ（油膜）＝３μ０ＯＮ２コ００　　、　　／７００
　　、　　／４すＯ。 ／／ＩＩＬＯ１０７０＝ 町ｌｌ（：１ｌ１３−シス／トランス−３−（２，３−
ジクロロ−３，３−ジフル、オロー！−プロペンーｌ−
イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルメン酸。 ＩＲ（Ｃ）（Ｃｔ、）　：　ＪＩＡＯＯ〜２２００．　
／７００　にｍ−’。 （ＩＸ）へキサンに溶かしたシス及びトランス混合酸の
濃厚溶液から冷却すると純粋な（至）−シス−３−（コ
ツ３−ジクロロ−３，３−ジフルオロ−７−プロペン−
ｌ−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルメ
ン酸が沈澱する。 ＮＭＲ（ＣＤ（３ｔ５）　：　ｐ、　ｐ、　ｍ、　　　
／、コｊ（８，ＡＨ）：ｉ、ｔｏ〜λ、コｊ（ｍ、ＪＨ
）；Ａ、７３（ｄ。 ｌＨ）。 閃　（ト）−シス／トランス−３−（λ−クロ、ロー３
．３．弘、４ｃ、参−ぺ／タフルオロー７−ブテンー７
−イルンー２，２−ジメチルシクロプロパンカルメン酸
。 ＮＭＲ（ＣＤＣ６３）　：　ｐ、ｐ、ｍ、　　／、　／
　０〜／、　ｊ　Ｏ（ｍ。 ＡＨ）；　　／、４１〜Ｊ、６１　　（ｍ、−２Ｈ）　
　：ｔ、／Ｉｆ及びｘ、ｒｊ（ｄａ、／Ｈ）ｓ （ｘｌ）（至）−シス／トランス−３−（コ、≠−ジク
ロローＪ、Ｊ、ＩＩ、弘−テドラフルオロ−ｌ−ブテン
−１−イル）−２，−一ジメチルシクロプロパン　カル
メン酸。 実施例−１ ３−フェノキシベンジルアルコール、　（至）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジルアルコール又は（至）−
α−エチニル−３−フェノキシベンジルアルコールに対
して酸クロライドを反応させることにより、実施例コＯ
の種々のカルメン酸を殺虫活性を有する最終エステル化
合物に転化させる。これらの反応生成物（以下では生成
物屋λ〜！及び７〜コタと呼ぶ］は大部分が以下に示す
ごとく、第１表の化合物の２徨以上の混合物である。 生成物ムコ　：（：ｌ：）−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル　（至）−シス／トランス −Ｊ−（Ｊ、Ｊ、Ｊ−）リフルオ ロ−コートリフルオロメチル−７ 一プロペンー／−イル）−２，２ 一ジメチルシクロプロパン　力ル ゲキ７レート、これは化合物ム１ ０１部と化合物ムコの１部との混 合物である。 ＮＭＲ（０（ｔ４　）　：　ｐ　、　ｐ　、ｍ　、　　
／、２０〜／、１０（ｍ、ＡＨ，）：／、ｒ□−コ、３
０ （ｍ　、　２　Ｈ）　：　Ａ、Ｉ　７〜１．、Ｊ７及び
ｔ、Ｉ　ｊ　〜７．＋　２　（ｍｍ、　／　／　Ｈ）。 生成物ム３　二　−一α−シアノーＪ−フェノキシベン
ジル　（至）−トランス−３− （’　＋　３＋　’−）リフルオロ−コートリフルオロ
メチル−７−プロ ペンーｌ−イルンーλ、−−ジメ チルシクロプロパンカルゼキシレ ート、これは化合物ムコ単独であ る。 生収物Ｉ＆弘　：　出−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル　（ト）−シス−ｊ　−（Ｊ。 ３．３−トリフルオロメチル−７ 一１０ペノー！−イル）−２，コ ーシメチルシグロ１０パ／　カル ゲ午シレート、こＡｉ）化合物ムｌ 単独である。 生！ｉ！、物ＩＴ＆ｊ　　二　（至）−α−シアノ−３
−フェノキシベンジル　（至）−シス−３−（コ ータロローｊ　、Ｊ　、Ｊ−トリフル オロ−／−ｆロペ７−／−１ル） −２，コージメチルシグログロパ ン　カルボキシレート、こ１に化 合物ＡＪ／のｌり部と化合物／Ｉ＆３２の１部との混合
物である。 生成物Ａ７　：　３−フェノキシベンジル　−一シス／
トランス−Ｊ−（Ｊ、Ｊ。 ３−トリフルオロ−２−トリフル オａメチル−ｉ−”７”ロイン−ｌ− イル）−２，コージメチルシクロ グロノメン　カルボキシレート、こ ｆＬに化合物Ａ３の１１部と化合物 ム弘の／４’都との混合物である。 ＮＭＲ（ＯＯ４ａ　）　：ｐ、ｐ、ｍ、　／、　／　Ｉ
　〜／、　ｕＯ（ｍ、４Ｈ）：／、７ｊ〜コ、ｊｊ （ｍ、コＨ）：ｊ、／ｊ（ｓ、コＨ） ；ＬＪＯ及びＡ、７０〜７．＋　Ｏ（ｄｍ、１０Ｈ）。 生底物屓ｒ　：　（至）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル　（ト）−シス／トランス −３−（３，３−ジフルオロ−コ ートリフルオロメチル−ｌ−プロ ペ、−７−イル）−コ、２−ジメ チルシクロ１０ノゼン　力ルダキシ レート、こｎＦ’ｌ化合物Ｎｏｓ　／　ｒ　。 １１、　、／７及び／ＩＱ）混合物（ 組成に測定せず）である。 １１’Ｌ　　（液膜）：１７μｊ、　　１ｔｚｒ。 ／１９！　ｃｍ−凰。 生成物ムタ　：　３−フェノキシベンジル　（ト）−シ
ス／トランス−３−（ｚ−コ、３ −ジクロロー３．３−ジフルオロ −７−ブロペンー／−イル）− Ｊ、ｕ−ジメチルシクログロパン 力ルゲキシレート、こｎＨ化合物 雇３りの１部と化合物ム≠ｌの１ 部との混合物である。 ＮＭＲ（ＣＤＯｔ３）：ｐ、ｐ、ｍ、／、コ０−／＃７
１　ｍ　、　６　Ｈ）　：　／、７ｊ　〜２．！０（ｍ
、ＪＨ）　　二ｊ、１０　（ｄ　、２Ｈ）：　Ａ、　／
　２及び１．、ｒｌ−７，４’ｒ（ｄｍ、１０Ｈ）。 生成物ムｌＯ二　出−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル　出−シス／トランス −Ｊ−（ｚ／Ｆ３−２，３−ジクロ ロ−３，３−ジフルオロ−ｌ−グ ロイン−ｌ−イル）−２，コーグ メチルシクロプロパン　カルゲ牟 シレート、こｆＬに化合物ム≠３の ｌり部と、化合物ム弘参の１部と。 化合物Ａ≠！の７２部と、化合物 Ｉ＆≠乙の１部との混合物である。 ＮＭＲ（００ｔ４）　：ｐ、ｐ、ｍ、　／、ｊｒ　〜／
、１１よ（ｍ、Ａ１１）　：／、７３〜２．ＩＯ（ｍ、
−２Ｈ）：　＆Ｊ　２　（ｍ　、　／　Ｈ）　：１、、
Ｏｒ及びＡ、ｒ／（ｄｄ、／Ｈ）：表２θ〜２弘弘（ｍ
、りＨ）。 生成物Ａ／／：　　出−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル　田−シス−３−（ｚ ／Ｅ−２，３−ジクロロ−３，３ 一ジフルオロー７−グロペンーｌ −イル）−２，２−ジメチルシフ ロプロパン　カル〆キシレート。 こｎＨ化合ｗム≠Ｊのｌり部と化 合物、［４Ｃ４Ｃの１部との混合物である。 ＮＭＲ（００ｔ４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、／　ｒ　〜
／、　４ｃＯ（ｍ　、　ｔ　Ｈ）　：　／、タコ〜コ、
３コ（ｍ　、コ）（）：＆ｊ／（ｄ。 ／Ｈ）：＆ｒ／（ｄ、／Ｈ）： Ｌり００−７４ｃｊｔ（、りＨ）。 生成物Ａ／λ：　３−フェノキシベンジル　（ト）−シ
ス−ｊ　−（２７ｇ−２，３−ジ クロロ−３，３−ジフルオロ−７ 一プａペン−７−イル）−２，コ ーシメチルシタログロパンカルゼ キシレート、こｆ′Ｌは化合物ム３り の７５部部と化合物篇弘０の１部と の混合物でろる。 ＮＭＡ（００ｔ４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、　Ｏｊ　〜
／、　４＃（ｍ、ＡＨ）：／、ｒ弘〜よＪｒ （ｍ　、コｌ（）：ｊ、（１）Ｊ（ｓ、コＨ）：Ａ７２
〜７：４’ｊ（ｍ、／（７Ｈ）、ｌ生成物Ｊ≦１３：　
（至）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　世−シ
ス／トランス −Ｊ−（Ｚ１１、−コートリフル オロメチル−７−グロペン−７− イル）−２，コージメチルシクロ プロパン　カルゲ牛シレート、こ ｎに化合物Ａ／りのｌ邸と化合物 ム２Ｑの２部と化合物Ａ２／の１ 部と化合物＆２コの２部との混合 物である。 ＮＭＲ（００Ｌ４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　　／、コ　λ〜
ｔ、ＵＯ（ｍ　　＊　　ＡＨ）　　；　　ｔ、ｇ　　ｏ
　　〜　コ、３０（ｍ、ｊｌ（）　　：　ｔ、　２〜１
す（ｍ。 ／Ｈ）。 生成物ムｌψ：　３−フェノキシベンジル　（ト）−シ
ス／トランス−Ｊ−（Ｚ１１、 −コートリフルオロメチル−７− １０ペン−７−イル）−コ、コー ジメチルシクログロパ／　カルゲ キシレート、こｆｌ−に化合物／に２３の１部と、化合
物ＪＥＪグの２部と、 化合９１Ｊムコ！の１部と化合物ムコ６のＰ部との混合
物である。 ＮＭＲ（ＯＯｔ４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、コＪ〜／、
４４０（ｍ、ＡＨ）”、／、ｊｒ　Ｎ２．２（ｍ　。 ｊＨ）：ｔ、０Ｊ（ａ、コＨ）； ！、２〜＆ＩＡｊ　（ｍ　、　／　Ｈ）　”、１１１〜
７　’Ｉ　　２　　（ｍ　　、　　５’　Ｈ）。 生成物ムｔｒ：　　ｆｂ−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル　出−シス／トランス −Ｊ−（Ｚ−Ｊ−クロロ−２，３ ３−トリフルオロ−／−プロペ／ −７−イル）−２，２−ジメチル シクログロバン　カル〆キシレー ト、こｎに化合物（４！７のｌ都と 化合物Ｉ＆≠ｒの１部との混合物で ある。 ＮＭＲ（００ｔ４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　　／ノｊ〜／、
４ＬＯ（ｍ　、　ＡＨ）　：／、４ｊ　〜２．１１０（
ｍ　　ｒ　　λ　Ｊ　　　　：　　ｊ、Ｏｒ、　　　！
、　３　　タ　　。 ｊ、１０及びＡ、　／　ｊ　（弘ｄ　、／Ｈ）：＆Ｊｊ
（ｍ、／Ｈ）：＆り２〜 ｚｊ　Ｏ（ｒｎ　ｅりＨ）。 生成物ムｌｔ：　（ト）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル　輿−シスー３−（ｚ −３−クロロ−２，Ｊ　、Ｊ−）リ フルオロ−７−グロペンーｌ−イ ル）−２，コージメチルシクログ ロバン　力ルゼキシレート、こ１ に化合物浅弘７である。 ＮＭＲ（ＯＯ６４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、／　ｔ　〜
／、　ｔＡＯ（ｍ、ＡＨ）　；／、ｒｊ〜１３３ （ｍ、コＨ）；ｒ、ｔｏ及びｔ、、１ｔ（ｄｄ、／Ｈ）
：　４３よ（ｄ、／Ｈ）；ｔ、りｊ’〜ｚ４０（ｍ、り
Ｈ）。 生ｒｌＺ物ｓｔｙ：　　Ｊ−フェノキシベンジル　（ト
）−シス／トランス−！−（７，−Ｊ− クロロ−コツ３，３−トリフルオ ローｌ−ゾロペン−７−イル）− ２，２−ジメチルククログσパン カルボキシレート、こ１は化合物 雇≠２の７部と化合物産ｊＯの７ 部との混合物である。 ＮＭＲ（ＯＯ４４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、／　ｊ　〜
／、　Ｊ　Ｏ（ｍ、６Ｈ）：／、４よ〜コ、≠０ （ｍ、、２Ｈ）：　ｊ＋／　０　、　ｊ、ｌＩ　Ｏ。 ！、タコ及び＆、２Ｊ（ｍ、Ｊｄ、Ｊ ）（）　：　ａ、り０〜’ｌｕ　ｊ　（ｍ　、’ＰＨ）
。 生成物扁／Ｉ：　　出−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル　出−シス／トランス −３−（Ｊ、！、３−トリフルオ ロ−コートリフルオロメチル−ｌ −グロペンーｌ−イル）−２，コ ーシスチルシクロプロパン　カル ゼキシレート、こｆＬに化合物Ａ／ の／１ｆｌＳと化合物浅２の２都との混合物でるる。 生成物Ａ／り：　３−フェノキシベンジル　（ト）−シ
ス／トランス−３−（３，！− ジフルオ口−ロージフルオロメチ ルー！−グロペンーｌ−イル）− Ｊ、Ｊ−、，７メチルシクログａ／Ｊｅンカルゲキシレ
ート、こｆＬｄ化合物 ムｌの３部と化合物４乙の２部と の混合物である。 ＮＭＲ（ＯＣ４４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、１１、ｒ−
／、Ｊ７（ｍ　　、　　ｔ　　Ｈ）　　：　　／、　　
Ａ　　Ｏ〜２．１１０（ｍ、ｕ）（）　　：　　夕、　
ＯＪ　〜ｊ、　／　（ｍ　。 ２Ｈ）；Ｊ−、／Ｊ−７，弘７（複雑なピーク、／２ｌ
−１）。 生成物ムｊＯ：　　（：Ｂ−α−シアノ−Ｊ−フェノキ
シベンジル　（ト）−シス／トランス −３−（Ｊ、！−ジフルオローコ ージフルオ口メチル−７−グロペ ン−７−イル）−２１２−ジメチ ルシグログロパン　力ルゲキ７ノ ート、こｆ″Ｌに化合物ム７の３部と 化合物Ｉ＆ｒの、２Ｆ？５との混合物でちる。 ＮＭＲ（ＯＯ２４）：ｐ−ｐｏｍ−へコ０〜／、　　弘
　Ｏ（ｍ　、　ｊｌｌ　）　：　／、ｒ　′ｂ−２，≠
７（ｍ　ｅ　Ｊ　Ｈ）　：　Ｌ／　７〜Ａ、　Ｊ　７及
びＡ、　ｒ　ｊ　〜７弘Ｊ（ｍｍ、／ＪＨ）。 生成物Ａコ／：　　Ｊ−フェノキシベンジル　（ト）−
シス／トランス−Ｊ−（Ｚ／Ｈ− ２−クロロ−Ｊ、Ｊ、！−トリフ ルオロ−７−プロペン−７−イル） −！、−２．−ジメチルシクロプロパ ン　力ル〆キシレート、こｎに化 合物Ａ３ｊの２邸と、化合物ム３ｔ の７部と化合物ム３７の４部と。 化合物ム３ｒの＜ｚｇとの混合物で ろる。 生匠物ム２λ：ａ！−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル　（ト）−シス／トランス −３（ｚ−２，ｔＩ−ジクロロ−３゜ Ｊ　、４Ｌ、４ｔ−テトラフルオロ−ｌ−ブチｙ−／−
イル）−λ、λ− ジメチルシクロプロパン　カルゲ キシレート、こｎは化合物ＪＫｊ／ の２部と化合＠Ｉ＆！コの１部との 混合物である。　− 生成物ム２３：　出−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル　−一トランス−３− （２−２−タロローＪ、Ｊ、４ｃ。 ≠、≠−ペンタフルオローｌ−ブ テン−７−イル）−２，２−ジン チルシクロプロパ／　カルボキシ レート、これに化合物４ｊＪであ る。 ＮＭＲ（ＣＣ６４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、／　ｔ　〜
／、　ｕコ（ｍ、ｊ）ｌ）：／、７４’　　〜　コ、６
　Ｑ（ｍ、コＨ）：ｊりｌ−ム弘Ｏ及び ４、７７〜７　！　！　（ｍｍ　、　／　／　Ｈ）　。 生成物Ａコ弘：　３−フェノキシベンジル　（ト）−シ
ス／トラ７スー３−（３−クロ ロ−３，３−ジフルオロ−２−ク ロロジフルオロメチルーｌ−グロ ペｙ−ｔ−イル）−２，λ−ジン チルシグログロパン　カルボキシ レート、こ１に化合物＆２０７部 と化合物ム１０ｆ）１３部との混合 物である。 ＮＭＲ（００ｔ４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　　／、２４４〜
１．４４２（ｒｎ１４Ｈ）：／、７Ａ−２，１０ （ｍ、ＪＨ）：よＯコ（ｓ　、　２　Ｈ）：　ｔ、　／
　Ａ及びｚ／コ（ｄｄ、／１１、７　Ａ　〜？、　Ｉ／
　Ｏ（ｍ　　、　　Ｙ　Ｈ）。 生成物蔦コｊ：　（ト）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル　山−シス／トランス −Ｊ−（Ｊ−クロロ−３，３−ジ フルオロ−２−クロロ−ジフルオ ロタチル−１−１０ベンーｌ−イ ル）−２，２−ジメチルシフログ ロパン　力ルゲキシレート、ｃｆ′Ｌ に化合物ムｌｌの７部と化合物ム ｌコの１３部との混合物である。 ＮＭＲＩＯ（３ｔ４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、２１１−
／、　ｔＩコ（ｍ　、　４　Ｈ）　’、　ｔ、　を弘〜
コ、７０（ｍ、コＨ）：Ａ、／６及び７．７２ （ｄｄ　＊　／　Ｈ）　’　：　Ｌ　Ｊ　Ａ　（ｓｓ　
＊　／　Ｈ）：んり０−７　ｊ　□　（ｒｒｌ　＋りＨ
）。 生成物ムコ６：　（ト）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル　（至）−シス／トランス −３−（Ｚ／Ｆ、−３，Ｊ−ジフル オローコークロロージフルオロメ チル−７−プロペン−！−イル） −λ、２−）メチルシクロプロパ ン　カルゼキシレート、こｎＨ化 合物Ｎｏ、　Ｊ　７　、コｒ、λ２及び３０を含有する
未測定組成の混合物で ある。 ＮＭＲ（ＯＯ６＆）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、コ＃−／、
ｊコ（ｒｎ、ＪＨ）：／、７４〜２．７０ （ｍ　？　２Ｈ）　：よＡ−７６（ｍ、／２）１）。 生成物ムコ７二　中−α−シアノ−３−フェノキシジン
ジル　出−シス／トランス −Ｊ（Ｚ／ｇ−ローブロモー３゜ Ｊ、Ｊ−トリフルオロ−ｌ−プロ ペｙ−ｔ−イル）−２，コージン チルシグログロパン　カルボキシ レート、こｎは化合物１＆ｊ≠の１０ 部と、化合物ムｒｒのＩｎと、化 合物ＡｊＡの／Ｑ部と、化合物ム ｊ７の７部との混合物である。 ｒＩＪＭＲ（００Ｌ＆）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、λＦ〜
ｔ、ｒ。 （ｍ　、　Ａ　Ｈ）　：　／、　７よヘユ！ｊ（ｍ、コ
Ｈ）　　：ｊ５’Ｊ　〜７２４（ｍ／　Ｈ）　　：　　
Ｌ　ｊ　　ｔ　〜Ａ、　ｊ　ｔ　　（ｍ　　＊　　／Ｈ
）；７０，７４（ｍ、りＨ）。 生成物ＩＩｉコｌ：　田−α−エチニル−３−フェノ中
ジベンジル　（至）−シス／トラン ス−Ｊ　−（Ｚ／ｇ−コークロロー Ｊ、Ｊ、３−トリフルオロ−ｌ− プロペン−ｌ−イル）−コ、コー ジメチルシクロプロパン　力ルゼ キシレート、こｆＬは化合物ムｚｒ の７０部と、化合物ムｊりのｌｓ と、化合物ＡｔＯの１０部と、化 合物ムＡ／の１部との混合物であ る。 Ｎλ（Ｒ（ＯＣｔ４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、／　Ａ　
−／、　ｕ＃（ｍ、ＡＨ）：１．ａｅ〜ユｊ４ （ｍ、ＪＨ）：　１７〜７０　（ｍ　、／Ｈ）：＆コＩ
ｆ−＆４’０（ｍ、／Ｈ）：＆７０〜７．４４□（ｍ、
りＨ）。 生成物Ａ２り：　（ト）−α−エチニル−３−フェノキ
シベンジル　−一シス／トラン ス−３−（Ｊ、Ｊ、Ｊ−トリフル オローλ−トリフルオロメチル− ｌ−プロペン−ｌ−イル）−２，ｊ −ジメチルシクロプロパン　カル ゼキシレート、こｎに化合物Ａｌｌ の２部と化合物ムｌ≠の３部との 混合物である。 ＮＭＲ（ＯＯ４４）：ｐ、ｐ、ｍ、　　／、１１、ａ〜
／、弘≠（ｍ、ＡＨ）：／、７ｊ　〜コ、！ ６（”　＊　Ｊ　Ｈ）　：　Ａ、　／　Ｊ　〜７０４’
　（ｍ　。 ／Ｈ）：Ａ、２４’　〜１１４０（ｍ、／Ｈ）　　：　
　Ａ、　７　Ａ　〜７　Ｊ　Ａ　　（ｒｎ　ｅりＨ）。 実施例、２コ 本例は殺虫活性をもつ最終エステル化合物の代表例とし
て田−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（ト）−
シス／トランス−３−（コークロロ−Ｊ　、Ｊ　、Ｊ−
トリフルオロ−コートリフルオロメチル−７−１０ペン
−ｌ−イル）−２，コージンチルシクログロパン　力ル
ゲキシレート（シス異性体をｔｏ５ｇ含む一生成物贋６
）及び（至）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　
（ト）−シス／トラ／スー３−（Ｊ、Ｊ、！−トリフル
オａ−２−トリフルオロメチル−７−プロペン−ｌ−イ
ル）〜２、コージンチルシクログロパン　カル２中シレ
ート（シス異性体を２０Ｘ含む一生成物Ａ／）の殺虫活
性について説明するものである。 上記生成物の活性を縁々の昆虫及び他の無腎椎害虫に対
して試験した。各生成物は、生我物ムｌの場合ににこ１
を重量によＱ１０００．Ｊ”００゜ｌコ！及び６Ｊ−ｊ
　ｐｐｍ含有し、ま友生成物Ｉ＆乙の場合にはこｒＬｌ
ｋｔｏ、コｒ、／コ、ｊ及び１２１ｐ、ｐ−ｍ−含有す
る液状製剤の形で用いた。こ几らの製剤に各化合物をア
セトン弘容とジアセトンアルコールノ答からなる溶剤の
混合物中に溶解し、ついで＋１！液を°リナポール°Ｎ
Ｘの商標名で市販さｎている湿潤剤ｏ、ｏｉ重量Ｘｔ−
含む水で所要製置の活性化合物を含む液状製剤が得らｎ
るまで稀釈することによってｔＡＨした。 各試験害虫について採用した試験方法は基本的Ｋに同一
であり、七ｆＬは多数の害虫を通常その重工植物又はそ
の餌となるある種の食物である媒体上に支持しその害・
虫および媒体のいずｎか一方ま７ｔ［両方を供試製剤で
処理することからなる。ついで害虫の死亡率を処理後１
〜３日の適宜の時期に評価した。 試験結果を、第■表と第ｍ表に示す、これらの表におい
て、ｉＥ／Ｊｌｌは試験し７を害虫の橿属名及び−役名
を示し、それに続くｓに害虫を支持した重工植物又は媒
体、処理後害虫の死亡率の評価前に経過し九日数及び供
試化合物のそれぞ１の濃度について得らＡ７ｊ結果を示
す。評価に次のＯ〜３の数値で表わす。 ０　殺＃：率Ｊ１７Ｘ以下 ｌ　殺滅率３０〜≠りに コ　殺滅率ｊ０〜りＯＸ ３　殺滅享ｙｏｘ以上 表中、ダッシュ（−）は試験を行なわなかつ元ことを示
す、“接触試験°は害虫と媒体の両方を処理したことを
示し、°残留試験°に媒体に害虫をはびこらせる酌に媒
体を処理したことを示す。 生成物ムｌについての結果’ｔ−ｇｎ表に、生成物Ａ乙
についての結果を第ｍ表に示す。 実施例Ｊｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
Ａ”説明する。試験は実施例ココと同じ条件で行なっ次
。試験結果を、各生成物について単一施用率に°Ｃ”工
は供試製剤中の活註底分のｐ−ｐ−ｍ、　　６１度で表
わされる。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
。Ｅ″記の意義含有するニ ーＧ＠ Ｈ″ “Ｘｌ １Ｊ” Ｋ” ＝Ｌ” ＝Ｍ＠ −ＴｅＬｒ５ｎｙｃｈｕｓ　　Ｌｅｌａｒｉｕｉ　　（
赤グモダニ、ｇ虫）−人ｅｄｅｓ　　ａａｇｙｐｚｉ　
　　　（蚊）−Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓＬｉｃ＋ｓ　　
　（家バエー接触活注）−Ｐｌｕｌｒｌｌａ　ｘｙｌｏ
ｓｔｅｌ凰ａ（残留油１’Ｉｊ日）−Ｐｈａｅｄｏｎ　
ｃｏＣｈｌｅａｒｉａａ　　　（カラシナ甲虫）−Ｃａ
ｌａｎｄｒｍ　ｑｒａｎａｒｉａ　　　　（コクゾウ虫
）−８ｐｏｄｏｐｌｏｒａ　　目１ｔｏｒａｌｉｓ　　
　（ワタホシケムシ）表中の星印ｒ＊）　Ｆｉ、示し友
死亡率の他に、生存害虫もきわめて影響を受は几結Ｊ！
１！試験期間を延長すれば死亡し九であろうと考えられ
ること全意味する。 実施例２ｇ 本例は生成物屍コ及びム≦の牛につくダニ（Ｂｏｏｐｈ
ｉｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ　１に対する殺ダニ活性
について説明する。 各生成物１０部を水ｔｒｒ部及び−Ｔｅｒ（ｃ　−Ｎり
（”　Ｔｅｒｉｅ　”け発会商標であＦ）　、−Ｔａｒ
ｉｃ　”　ＮりはノニルフェノールとエチレンオキシＰ
とをｌ：りのそル比で縮合させて得られる非イオン表面
活性剤である）１部と共にゼールばル粉砕することＫよ
って活性取分を１．０％含む懸濁液を調製し友。この懸
濁液の一部を水で希釈して活性取分を０．１％及び０．
０１％含む組放物を得几。 −Ｙｅｅｒｏａｇｐｉｌｌｙ　−系統のダニノ匠ｆｆｌ
　（ｊ１３Ｎ　Ｋ対する各供試生成物の効能を、約２０
匹のダニのそれぞれに該懸濁液の微量を施用することに
よって試験し穴、Ｉｇ日後Ｋｌ虫ダニの死亡率を、生ん
だ卵数及び幹化し几卵の百分率を計算することによって
評価し次、結果をｇｖｉに示す。 ”　Ｙｅｅｒｏａｇｐｉｌｌｙ　＠　　系統のダニの幼
虫に対する各供試生成物の効能を次の通シ試験し友。Ｆ
Ｍｔ−上記濃度の懸濁液中に浸してから乾燥し、処理し
た２紙を包装紙の形にし、この包装紙で約１００匹の上
記ダニの幼虫を包んだ。包装後ｇ１時間後にグーの幼虫
の死亡数を計算し、殺威軍をＯ〜ｊの装置で表わし九二
　、 Ｏ殺滅悪　、°　　Ｏ〜！（７％ ／　　　　　＃　　　　　２０〜１０％コ　　　　Ｉ　
　　　’１０〜ｔｏ％ Ｊ　　　　　Ｉ　　　　　１０〜？ｊ％４ｔ　　　　　
ｌ　　　　　タ！〜タタ％ｒ　　　　　　＃　　　　　
　　ｔｏｏ２結果を第Ｖ表に示す。 別の試験において、供試化合物２３部をシクロヘキサノ
ン７３部及び−Ｔｅｒｉｃ″Ｎりの２３部と混合し、こ
の混合物ｔ−１００００容當部のエマルジョンを与える
ように水で希釈することＫよって各供試生成物のエマル
ジョンを調製し几。かくして得られ几エマルジョンを、
耐性−Ｂｉａｎ＠”系統のＮｋの成長期における牛につ
くダニ１−多数はびこらせ丸子牛上に滴下状態になるま
で噴霧し友。 各供試生成物の効能を下記の如く評価し２ｔ。 （ｌｌ　　噴霧時に充分に成熟してい友すべてのダニの
底ｇ；１（雌）を噴霧後すぐに集めて郷卵器内のペトリ
皿に入れ、死亡ｉｔ卵生産能カ及び卵が生れ声場合に生
存幼虫の郷化により示される卵の生存能力に基づいて評
価し友。噴霧後２ｇ時間及びａｔ時間後ＩＣ底熟し九反
虫（存在する場合）全同様に集めて死亡率を評価し几１
この評価は°死亡率−成熟し７を成虫（ｅｎｇｏｒｇｅ
ｄ　ｎｄｕＨａ　”Ｉ　　−と称し１結果？第Ｍ表に示
す。 （り　　１日おきに、各子牛上の予定され九試料採した
尺度ｏ、ｒで表わし、”死亡率−未熟の成虫”及び°死
亡率−若虫”と称する。結果を第４表（示す。 表中、記綺°−＠け成熟し７を成虫は存在しなかつ几こ
とを示す。 これらの試験１ｃおいて、標準物質としてペルメトリン
、即ち３−７エノキシにンジル　田−シス／トランス−
ｊ（Ｊ、λ−ジクロロビニル）−コ、コージンチルシク
ロクロパンヵルｙ３？キシレートを用い友。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２の一方は基Ｗ−（ＣＦ＿２）
   ＿ｍ−（ここでＷは水素、弗素又は塩素であり、ｍは１
   又は２である）を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２の他方は弗
   素、塩素、臭素又は基▲数式、化学式、表等があります
   ▼（ここでＸ、Ｙ及びＺはそれぞれ水素、弗素又は塩素
   を表わす）を表わし、Ｑはヒドロキシ基、６個までの炭
   素原子を含む低級アルコキシ基又は塩素又は臭素原子を
   表わす〕で表わされるシクロプロパン誘導体。 ２、式 I において、Ｒ＾１及びＲ＾２の一方が基ＷＣ
   Ｆ＿２−（ここでＷは水素、弗素又は塩素である）を表
   わし、Ｒ＾１及びＲ＾２の他方が基▲数式、化学式、表
   等があります▼（ここでＸ、Ｙ及びＺはそれぞれ水素、
   弗素又は塩素を表わす）を表わし、Ｑがヒドロキシ基、
   １〜３個の炭素原子を含む低級アルコキシ基又は塩素又
   は臭素原子を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ３、Ｒ＾１及びＲ＾２の一方が基ＷＣＦ＿２−（ここで
   Ｗは水素、弗素又は塩素である）を表わし、他方が弗素
   、塩素又は臭素を表わし、Ｑがヒドロキシ基、１〜３個
   の炭素原子を含む低級アルコキシ基又は塩素又は臭素原
   子を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、Ｒ＾１及びＲ＾２がともにトリフルオロメチル基で
   ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の化合物。 ５、Ｒ＾１及びＲ＾２の一方がトリフルオロメチル基を
   表わし、他方が塩素又は臭素を表わす特許請求の範囲第
   １項又は第３項記載の化合物。 ６、下記の化合物： （±）−シス／トランス−３−（２−クロロ−３，３，
   ３−トリフルオロ−１−プロペン−１−イル）−２，２
   −ジメチルシクロプロパンカルボン酸； （±）−シス／トランス−３−（２−ブロモ−３，３，
   ３−トリフルオロメチル−１−プロペン−１−イル）−
   ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸； （±）−シス／トランス−３−（３，３，３−トリフル
   オロ−２−トリフルオロメチル−１−プロペン−１−イ
   ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸；及
   び （±）−シス／トランス−３−（３−クロロ−２，３，
   ３−トリフルオロ−１−プロペン−１−イル）−２，２
   −ジメチルシクロプロパンカルボン酸； から選んだ特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ７、エチルエステルの形である特許請求の範囲第６項記
   載の化合物。 ８、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は後記の意義を有する）のジ
   エン化合物をジアゾ酢酸の低級アルキルエステルと反応
   させることからなる次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２の一方は基Ｗ−（ＣＦ＿２）
   ＿ｍ−（ここでＷは水素、弗素又は塩素であり、ｍは１
   又は２である）を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２の他方は弗
   素、塩素、臭素又は基▲数式、化学式、表等があります
   ▼（ここでＸ、Ｙ及びＺはそれぞれ水素、弗素又は塩素
   を表わす）を表わし、Ｑ＾１は６個までの炭素原子を含
   む低級アルコキシ基を表わす〕で表わされるシクロプロ
   パン誘導体の製造法。 ９、ジアゾ酢酸の低級アルキルエステルがエチルジアゾ
   アセテートである特許請求の範囲第８項記載の製造法。 １０、ジエン化合物を過剰量で使用する特許請求の範囲
   第８項又は第９項記載の製造法。 １１、反応を金属触媒の存在下で行なう特許請求の範囲
   第８項ないし第１０項のいずれかに記載の製造法。 １２、つぎの工程： （ａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１′及びＲ＾２′は後記の意義を有する）
   の不飽和アルコール化合物をジアゾ酢酸の低級アルキル
   エステルで処理し；そして （ｂ）かく形成される次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１′、Ｒ＾２′及びＱ＾１は後記の意義を
   有する）の化合物を化学的脱水剤により脱水せしめる；
   工程からなる次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ″） （式中、Ｒ＾１′及びＲ＾２′はともにトリフルオロメ
   チル基であるか、又はＲ＾１′及びＲ＾２′の一方がト
   リフルオロメチル基で、他方がジフルオロメチル基であ
   り、Ｑ＾１は６個までの炭素原子を含む低級アルコキシ
   基である）で表わされるシクロプロパン誘導体の製造法
   。 １３、化学的脱水剤が五酸化燐である特許請求の範囲第
   １２項記載の製造法。 １４、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＱ＾１は後記の意義を有し
   、Ｗ′及びＷ″はそれぞれ弗素、塩素又は臭素を表わす
   が、ただしＲ＾２が臭素である場合にはＷ′は臭素を表
   わすものとする）で表わされる化合物を少なくとも２モ
   ル当量の塩基で処理することからなる次式：▲数式、化
   学式、表等があります▼（ I ′） 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２の一方は基Ｗ−（ＣＦ＿２）
   ＿ｍ−（ここでＷは水素、弗素又は塩素であり、ｍは１
   又は２である）を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２の他方は弗
   素、塩素、臭素又は基▲数式、化学式、表等があります
   ▼（ここでＸ、Ｙ及びＺはそれぞれ水素、弗素又は塩素
   を表わす）を表わし、Ｑ＾１は６個までの炭素原子を含
   む低級アルコキシ基を表わす〕で表わされるシクロプロ
   パン誘導体の製造法。 １５、塩基が６個での炭素原子を含むアルカリ金属低級
   アルコキシドである特許請求の範囲第１４項記載の製造
   法。 １６、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＱ＾１は後記の意義を有し
   、Ｗ′及びＷ″はそれぞれ弗素、塩素又は臭素を表わす
   が、ただしＲ＾２が臭素である場合にはＷ′は臭素を表
   わすものとする）で表わされる化合物を少なくとも１モ
   ルの塩基で処理することからなる次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２の一方は基Ｗ−（ＣＦ＿２）
   ＿ｍ−（ここでＷは水素、弗素又は塩素であり、ｍは１
   又は２である）を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２の他方は弗
   素、塩素、臭素又は基▲数式、化学式、表等があります
   ▼（ここでＸ、Ｙ及びＺはそれぞれ水素、弗素又は塩素
   を表わす）を表わし、Ｑ＾１は６個までの炭素原子を含
   む低級アルコキシ基を表わす〕で表わされるシクロプロ
   パン誘導体の製造法。