DE2858248C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2858248C2
DE2858248C2 DE2858248A DE2858248A DE2858248C2 DE 2858248 C2 DE2858248 C2 DE 2858248C2 DE 2858248 A DE2858248 A DE 2858248A DE 2858248 A DE2858248 A DE 2858248A DE 2858248 C2 DE2858248 C2 DE 2858248C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chlorine
general formula
fluorine
bromine
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2858248A
Other languages
English (en)
Inventor
Roger Kenneth Wokingham Berkshire Gb Huff
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27447244&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE2858248(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE2858248C2 publication Critical patent/DE2858248C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/2635—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving a phosphorus compound, e.g. Wittig synthesis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/42—Halogenated unsaturated alcohols acyclic
    • C07C33/423—Halogenated unsaturated alcohols acyclic containing only double bonds as unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C61/16—Unsaturated compounds
    • C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5428—Acyclic unsaturated phosphonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5442—Aromatic phosphonium compounds (P-C aromatic linkage)

Description

Das deutsche Patent 28 02 962 betrifft Cyclopropancarbonsäureesterderivate der allgemeinen Formel
in der einer der Substituenten R¹ und R² für eine Gruppe der Formel
W(CF₂)
wobei W Wasserstoff, Fluor oder Chlor ist und m den Wert 1 oder 2 hat, steht und der andere für Fluor, Chlor oder Brom oder eine Gruppe der Formel
wobei X, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor oder Chlor sind, steht und R³ Wasserstoff oder eine Cyan- oder Äthinylgruppe bedeutet.
Diese Verbindungen besitzen sehr gute insektizide Eigenschaften und eine gute Beständigkeit gegenüber Abbau durch Licht. Durch letztere Eigenschaft unterscheiden sie sich von ähnlichen natürlich vorkommenden Cyclopropancarbonsäurederivaten, von denen seit langem bekannt ist, daß sie insektizide Eigenschaften besitzen.
Die im vorstehenden Anspruch 1 definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) eignen sich als Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen der obigen allgemeinen Formel (I). So können beispielsweise die in der genannten Patentschrift beschriebenen Verbindungen dadurch hergestellt werden, daß ein Niederalkylester der allgemeinen Formel
worin R⁴ für Niederalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Äthyl, steht und R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Alkohol der allgemeinen Formel
zur Bewirkung einer Umesterungsreaktion erhitzt wird.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zwischenprodukte sind in den vorstehenden Patentansprüchen 2 bis 10 näher beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können wie die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in verschiedenen geometrischen und stereoisomeren Formen existieren. So gibt es cis- und trans-Isomere, die sich aus dem Substitutionsschema des Cyclopropanrings ergeben, und E- und Z-Isomere, die sich aus der substituierten Vinylgruppe ergeben, wenn R¹ nicht das gleiche wie R² ist. Zusätzlich können zwei der drei Kohlenstoffatome des Cyclopropans in entweder der R- oder der S-Konfiguration existieren, da sie asymmetrisch substituiert sind.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), worin Q für Hydroxy steht, können durch Hydrolyse der Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), worin Q für Niederalkoxy steht, erhalten und durch Umsetzung mit beispielsweise Thionylchlorid oder Thionylbromid in Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), worin Q für Chlor oder Brom steht, umgewandelt werden. Alle Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) können entweder direkt oder indirekt zur Herstellung der insektizid aktiven Ester der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Vorschrift verwendet werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), worin Q für Niederalkoxy mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, das sind also die Verbindungen der obigen allgemeinen Formel (II), können z. B. durch die in den vorstehenden Ansprüchen 11 bis 19 angegebenen Verfahren erhalten werden.
Beispiele für Metallkatalysatoren bei dem Verfahren der vorstehenden Ansprüche 11 bis 14 sind pulverisiertes Kupfer oder pulverisierte Kupferbronze.
Die Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (V) des vorstehenden Patentanspruchs 11 kann dadurch erhalten werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (VI) des vorstehenden Anspruchs 15 einer Dehydratisierung mit beispielsweise Phosphorpentoxid unterwirft.
Das Verfahren der vorstehenden Ansprüche 15 und 16 ist nicht auf die Herstellung von Verbindungen anwendbar, worin eines der Symbole R¹ und R² für Halogen steht, ist aber sehr nützlich für die Herstellung von Verbindungen, worin R¹ und R² beide Trifluoromethyl sind oder worin eines der Symbole R¹ und R² Trifluoromethyl und das andere Difluoromethyl ist.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) des vorstehenden Anspruchs 15 können dadurch erhalten werden, daß man ein Keton der allgemeinen Formel
mit 3-Methylbut-1-en, vorzugsweise unter Druck, umsetzt.
Geeignete Basen für die Durchführung der Verfahren der vorstehenden Ansprüche 17 und 18 sind tertiäre Amine, wie Pyridin, Triäthylamin, Diäthylanilin und N-Methylpiperidin, und auch Alkalimetall-niederalkoxide, das sind solche mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Natriummethoxid, Natriumäthoxid und Natrium- und Kalium-t-butoxid. Dieses Verfahren wird zweckmäßig in einem Verdünnungs- oder Lösungsmittel für den Reaktionsteilnehmer und die Base ausgeführt.
Mindestens 2 Mol Base sind erforderlich, um die Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) in die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), worin R für Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, umzuwandeln. Diese Umwandlung umfaßt zwei Stufen, nämlich Cyclisierung und β-Eliminierung von Halogenwasserstoff, aber es ist nicht klar, in welcher Reihenfolge diese beiden Stufen ablaufen, oder ob sie nicht sogar gemeinsam ablaufen.
Wenn das Verfahren unter Verwendung von nur einem molaren Äquivalent der Base ausgeführt ist, dann werden drei verschiedene Produkte erhalten, wie sie im vorstehenden Anspruch 19 angegeben sind. Jede dieser Verbindungen ergibt bei Behandlung mit einem weiteren molaren Äquivalent einer Base eine erfindungsgemäße Verbindung.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) des vorstehenden Anspruchs 17 können dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der Formel
worin Q für Alkoxy steht, mit einer Verbindung der Formel
worin R¹, R², W′ und W′′ eine der oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart eines radikalischen Initiators umsetzt. Hierbei kann es sich um einen physikalischen Inititator, z. B. Bestrahlung mit einer geeigneten Lichtquelle, z. B. einer UV-Lichtquelle, oder um einen herkömmlichen chemischen radikalischen Katalysator, z. B. Benzoylperoxid oder Azobisisobutyronitril, handeln. Das Verfahren kann bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 150°C, vorzugsweise 80 bis 120°C, während Zeiten von 1 bis 20 h ausgeführt werden, und zwar gegebenenfalls in einem abgeschlossenen System und unter dem autogenen Druck der Reaktion.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1 Stufe A Herstellung von 5-Hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluoro-5-trifluoromethylhex-2-en.
Ein gerührtes Gemisch aus 235 g Hexafluoroaceton und 100 g 3-Methylbut-1-en wurde unter einem Druck von 16,7 bar (17 at) während eines Zeitraums von 20 h auf 125°C erhitzt. Destillation des Produktgemischs unter vermindertem Druck ergab 5-Hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluoro-5-trifluoromethylhex-2-en als bewegliche farblose Flüssigkeit, Kp. 43°C/20 mbar.
NMR (CCl₄) p.p.m. 1,77 (d, 6H); 2,58 bis 3,00 (m, 3H); 5,0 bis 5,4 (m, 1H).
Stufe B Herstellung von (±)-cis/trans-3-(2-Hydroxy-3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethylprop-1-y-l)- 2,2-dimethyl-cyclopropan-carbonsäure-äthylester.
Eine Lösung von 9,12 g Diazoessigsäure-äthylester in 400 ml Dichloromethan wurde tropfenweise während eines Zeitraums von 48 h in Gegenwart einer katalytischen Menge von wasserfreiem Kupfer(II)-sulfat bei 110 bis 120°C zu 18,9 g 5-Hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluoro-5-trifluoromethylhex-2-en zugegeben.
Das resultierende Gemisch wurde mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und destilliert, wobei mehrere Fraktionen innerhalb des Bereichs von 68 bis 90°C bei 20 m bar erhalten wurden. NMR-, IR- und Massenspektralanalyse zeigte, das diese Fraktionen hauptsächlich aus den (±)-cis- und (±)- trans-Isomeren von 3-(2-Hydroxy-3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethylprop-1-yl)-2,2-dimethy-lcyclopropan-carbonsäure- äthylester in verschiedenen Verhälnissen bestand.
NMR (CDCl₃) p.p.m. 1,04 bis 1,40 (m, 9H); 1,55 bis 2,43 (m, 4H) 4,00 bis 4,37 (m, 2H).
Stufe C Herstellung von (±)-cis/trans-3-(3,3,3-Trifluoro-2-trifluoromethylprop-1-en-1-yl)- 2,2-dimethyl-cyclopropan-carbonsäureäthylester.
Ein Gemisch aus 4,62 g (±)-cis/trans-3-(2-Hydroxy-3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethylprop-1-y-l)-2,2-dimethyl- cyclopropan-carbonsäure-äthylester, 2,2 g Phosphoroxychlorid und 5,3 ml trockenem Pyridin wurde während eines Zeitraums von 65 h auf 110°C erhitzt, worauf es in Eiswasser geschüttet und 5 h gerührt wurde. Das auf diese Weise erhaltene Gemisch wurde mit Diäthyläther extrahiert, und die Extrakte wurden mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Äthers durch Abdampfen unter vermindertem Druck wurde das zurückbleibende Öl unter vermindertem Druck destilliert. (±)-cis/trans-3- (3,3,3-Trifluoro-2-trifluoromethylprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethylcyclop-ropan-carbonsäure-äthylester wurde als farbloses Öl, Kp. 60 bis 65°C/0 m bar, erhalten.
NMR (CDCl₃) p.p.m. 1,15 bis 1,39 (m, 9H); 1,75 bis 2,60 (m, 2H); 4,02 bis 4,34 (m, 2H); 6,36 und 7,36 (dd, 1H).
Stufe D Herstellung von (±)-cis/trans-3-(3,3,3-Trifluoro-2-trifluoromethylprop-1-en-1-yl)- 2,2-dimethyl-cyclopropan-carbonsäure.
Ein Gemisch aus 0,52 g (±)-cis/trans-3-(3,3,3-Trifluoro-2-trifluoromethylprop-1-en-1-yl)-2,-2-dimethylcyclopropan- carbonsäure-äthylester, 2,52 ml Eisessig, 3,36 ml 48%iger (G/V) Bromwasserstoffsäure und 1,12 ml Wasser wurde während eines Zeitraums von 10 h auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch mit 50 ml Wasser verdünnt und mehrere Male mit Diäthyläther extrahiert. Die Extrakte wurden vereinigt, mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und durch Eindampfen des Äthers unter vermindertem Druck konzentriert. Durch Spektroskopieanalyse wurde gezeigt, daß das zurückbleibende Öl im wesentlichen aus (±)-cis/trans-3-(3,3,3-Trifluoro-2-trifluoro-methylprop-1-en-1-yl)-2-,2-dimethyl- cyclopropan-carbonsäure bestand.
Stufe E Umwandlung von (±)-cis/trans-3-(3,3,3-Trifluoro-2-trifluoromethylprop-1-en-1-yl)- 2,2-dimethyl-cyclopropan-carbonsäure in das Säurechlorid.
Ein Gemisch aus 0,4 g (±)-cis/trans-3-(3,3,3-Trifluoro-2-trifluoromethylprop-1-en-1-yl)-2,-2-dimethylcyclopropan- carbonsäure und 5,0 ml Thionylchlorid wurde während eines Zeitraums von 2 h auf Rückflußtemperatur erhitzt, worauf das überschüssige Thionylchlorid durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt wurde. Es blieb (±)-cis/trans-1-Chlorocarbonyl-3-(3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethylp-rop-1-en-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropan zurück.
Beispiel 2 Stufe  Herstellung von 3,3-Dimethyl-4,6,6-trichloro-7,7,7-trifluoro­ heptansäure-äthylester der Formel: CF₃CCl₂CH₂CHClC(CH₃)₂CH₂CO₂C₂H₃.
Ein Gemisch aus 7,0 g 3,3-Dimethylpent-4-ensäure-äthylester, 20,0 g 1,1,1-Trichloro-2,2,2-trifluoroäthan und 0,1 g Benzoylperoxid wurde in einem verschlossenen Glasrohr 5 h auf 100°C erhitzt. Das erhaltene Gemisch wurde sorgfältig destilliert, und 3,3-Dimethyl-4,6,6-trichloro-7,7,7-trifluoroheptansäure-äthylester wurde als Fraktion mit einem Siedebereich von 112 bis 114°C/2,7 m bar gesammelt. Seine Identität wurde durch IR- und NMR-Spektroskopleanalyse bestätigt.
Stufe B Herstellung von (±)-cis/trans-3-(2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)- 2,2-dimethylcyclopropan-carbonsäure-äthylester.
Der 3,3-Dimethyl-4,6,6-trichloro-7,7,7-trifluoroheptansäureäthylester, der in Stufe A erhalten worden war, wurde in 30 ml trockenem Tetrahydrofuran aufgelöst, und die Lösung wurde tropfenweise zu einer Suspension von 2,75 g t-Butoxid, das in situ aus Natriumhydrid und t-Butylalkohol hergestellt worden war, in 120 ml trockenem Tetrahydrofuran bei 0°C zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde das Gemisch 2 h bei 0°C gerührt und dann mit äthanolischem Chlorwasserstoff angesäuert. Nach Verdünnung des Gemischs mit Diäthyläther wurde es mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und durch Abdampfen der Lösungsmittel unter vermindertem Druck konzentriert. Das zurückbleibende gelbe Öl wurde sorgfältig unter vermindertem Druck destilliert, wobei (±)-cis/trans-3-(2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethy-l- cyclopropan-carbonsäureäthylester, Kp. 70°C 0,67 mbar, erhalten wurde. NMR-Analyse zeigte, daß das Produkt aus einem Gemisch von ungefähr 60% des cis-Isomeren und ungefähr 40% des trans-Isomeren (am Cyclopropanring) bestand, wobei in jedem Fall ungefähr 90 bis 95% des Isomers, bei dem die Trifluoromethylgruppe sich in trans-Stellung zum Cyclopropanring an der Doppelbindung befindet (des Z-Isomere), und ungefähr 5 bis 10% des Isomers, bei dem sie sich in cis-Stellung befindet (das E-Isomer) erhalten werden.
Stufe C Herstellung von (±)-cis/trans-3-(2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethy-lcyclopropan-carbonsäure.
Ein Gemisch aus 0,52 g (±)-cis/trans-3-(2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethy-lcyclopropan- carbonsäure, 2,52 ml Eisessig, 3,36 ml 48%iger (G/V) Bromwasserstoffsäure und 1,12 ml Wasser wurde über einen Zeitraum von 10 h auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Abkühlung wurde das Gemisch mit 50 ml Wasser verdünnt und mehrere Male mit Diäthyläther extrahiert. Die Extrakte wurden vereinigt, mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und durch Abdampfen des Äthers unter vermindertem Druck konzentriert. Von dem zurückbleibenden Öl wurde durch Spektroskopieanalyse gezeigt, daß es hauptsächlich aus (±)-cis/trans-3-(2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethy-lcyclopropan- carbonsäure bestand.
Stufe D Umwandlung von (±)-cis/trans-3-(2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethy-lcyclopropancarbonsäure in ihr Säurechlorid.
Ein Gemisch aus 0,4 g (±)-cis/trans-3-(2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethy-lcyclopropan- carbonsäure und 5,0 ml Thionylchlorid wurde 2 h auf Rückflußtemperatur erhitzt, worauf das überschüssige Thionylchlorid durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt wurde. Es blieb (±)-cis/trans-1-Chlorocarbonyl- 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropan zurück.

Claims (19)

1. Fluorhaltige Cyclopropancarbonsäuren und Derivate der allgemeinen Formel worin eines der Symbole R¹ und R² für eine Gruppe der allgemeinen FormelW-(CF₂) wobei W Wasserstoff, Fluor oder Chlor ist und m den Wert 1 oder 2 hat, steht und das andere für Fluor, Chlor oder Brom oder eine Gruppe der allgemeinen Formel wobei X, Y und Z jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor oder Chlor sind, steht und Q für Hydroxy, Niederalkoxy mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder Chlor oder Brom steht.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin eines der Symbole R¹ und R² für eine Gruppe der allgemeinen Formel wobei W Wasserstoff, Fluor oder Chlor ist, steht und das andere für eine Gruppe der allgemeinen Formel wobei X, Y und Z jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor oder Chlor sind, steht und Q für Hydroxy, Niederalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, worin eines der Symbole R¹ und R² für eine Gruppe der allgemeinen Formel wobei W Wasserstoff, Fluor oder Chlor ist, steht und das andere für Fluor, Chlor oder Brom steht und Q für Hydroxy, Niederalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht.
4. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R¹ und R² beide für Trifluoromethyl stehen.
5. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 3, worin eines der Symbole R¹ und R² für Trifluormethyl steht und das andere für Chlor oder Brom steht.
6. (±)-cis/trans-3-(2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1- en-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropan-carbonsäure.
-
7. (±)-cis/trans-3-(2-Bromo-3,3,3-trifluoromethyl- prop-1-en-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropan-carbonsäure.
-
8. (±)-cis/trans-3-(3,3,3-Trifluoro-2-trifluoromethyl- prop-1-en-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropan-carbonsäure.
-
9. (±)-cis/trans-3-(3-Chloro-2,3,3-trifluoroprop-1- en-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropan-carbonsäure.
-
10. Äthylester der Säuren gemäß den Ansprüchen 6 bis 9.
11. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, worin Q für Niederalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Dien der allgemeinen Formel mit einem C₁- bis C₆-Niederalkylester von Diazoessigsäure umsetzt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Niederalkylester der Diazoessigsäure Diazoessigsäureäthylester einsetzt.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man das Dien im Überschuß einsetzt.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man es in Gegenwart eines Metallkatalysators ausführt.
15. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, worin R¹ und R² beide für Trifluoromethyl stehen oder eines der Symbole R¹ und R² für Trifluoromethyl und das andere für Difluoromethyl steht und Q für Niederalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • (a) eine Verbindung der allgemeinen Formel mit einem Niederalkylester von Diazoessigsäure behandelt, und
  • (b) die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel mit einem chemischen Dehydratisierungsmittel dehydratisiert.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dehydratisierungsmittel Phosphorpentoxid einsetzt.
17. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, worin Q für Niederalkoxy mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel worin R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und Q für Niederalkoxy mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht und W′ und W′′ jeweils für Fluor, Chlor oder Brom stehen, mit der Einschränkung, daß W′ für Brom steht, wenn R² für Brom steht, mit mindestens 2 molaren Äquivalenten einer Base behandelt.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man als Base ein Alkalimetallniederalkoxid mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen verwendet.
19. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung einer der allgemeinen Formeln oder worin R¹, R², Q, W′ und W′′ die in Anspruch 17 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit mindestens 1 Mol einer Base behandelt.
DE2858248A 1977-01-24 1978-01-24 Expired DE2858248C2 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB276377 1977-01-24
GB1221077 1977-03-23
GB3671477 1977-09-02
GB3671577 1977-09-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2858248C2 true DE2858248C2 (de) 1987-10-08

Family

ID=27447244

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2802962A Expired DE2802962C2 (de) 1977-01-24 1978-01-24 Cyclopropancarbonsäureesterderivate und sie enthaltende insektizide Zusammensetzungen
DE2858248A Expired DE2858248C2 (de) 1977-01-24 1978-01-24

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2802962A Expired DE2802962C2 (de) 1977-01-24 1978-01-24 Cyclopropancarbonsäureesterderivate und sie enthaltende insektizide Zusammensetzungen

Country Status (27)

Country Link
US (2) US4183948A (de)
JP (2) JPS5395945A (de)
AR (1) AR218651A1 (de)
BE (1) BE863151A (de)
BR (1) BR7800422A (de)
CA (1) CA1246094A (de)
CH (1) CH638171A5 (de)
DD (1) DD138544A5 (de)
DE (2) DE2802962C2 (de)
DK (1) DK158784C (de)
EG (1) EG13028A (de)
ES (3) ES466281A1 (de)
FR (2) FR2392964A1 (de)
GR (1) GR65619B (de)
HU (1) HU184685B (de)
IL (3) IL53832A (de)
IT (1) IT1092969B (de)
LU (1) LU78930A1 (de)
NL (3) NL189087C (de)
NZ (1) NZ186256A (de)
PH (2) PH13451A (de)
PL (1) PL113130B1 (de)
PT (1) PT67574B (de)
SE (3) SE437263B (de)
TR (1) TR20462A (de)
YU (1) YU15078A (de)
ZM (1) ZM1078A1 (de)

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4183948A (en) * 1977-01-24 1980-01-15 Imperial Chemical Industries Limited Halogenated esters
IN150399B (de) * 1978-01-20 1982-09-25 Fmc Corp
US4238505A (en) 1978-01-20 1980-12-09 Fmc Corporation Insecticidal biphenylmethyl perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates
US4243677A (en) * 1978-01-20 1981-01-06 Fmc Corporation Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates
US4235927A (en) * 1978-01-20 1980-11-25 Fmc Corporation Insecticidal benzylfurylmethyl perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates
US4328237A (en) * 1978-02-28 1982-05-04 Montedison S.P.A. Pyrethroids
US4258202A (en) * 1978-02-28 1981-03-24 Montedison S.P.A. Cyclopropanecarboxylic acids and esters
BG48921A3 (en) * 1978-02-28 1991-06-14 Montedison Spa Method for destroying of insects
DE2819788A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-08 Bayer Ag Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide
DE2831193A1 (de) * 1978-07-15 1980-01-24 Bayer Ag Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide
DE2842541A1 (de) * 1978-09-29 1980-05-22 Bayer Ag Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide
DE2965744D1 (en) * 1978-10-27 1983-07-28 Ici Plc Process for separating optical isomers of substituted cyclopropane carboxylic acids; amine salts of substituted cyclopropane carboxylic acids; a substituted cyclopropane carboxylic acid
DE2964152D1 (en) * 1978-10-31 1983-01-05 Ici Plc Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters
DE3060562D1 (en) * 1979-02-14 1982-08-12 Ici Plc Esters of halogenated substituted cyclopropanoic acids, their preparation and use as insecticides
DE2916357A1 (de) * 1979-04-23 1980-11-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 3-(2-aryl-vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsaeureestern und neue zwischenprodukte dafuer
AU531541B2 (en) * 1979-05-11 1983-08-25 Pitman-Moore Australia Limited Tickicidal composition
US4335252A (en) * 1979-05-24 1982-06-15 Fmc Corporation Insecticidal pyrethroid enantiomer pair
US4333950A (en) * 1979-05-24 1982-06-08 Fmc Corporation (+)-4-Substituted-2-indanol insecticidal ester derivatives
US4341796A (en) 1979-06-25 1982-07-27 Fmc Corporation Control of acarids with biphenylmethyl perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates
US4332815A (en) * 1979-06-25 1982-06-01 Fmc Corporation Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates
EP0022608B1 (de) * 1979-07-13 1983-07-06 Imperial Chemical Industries Plc Verfahren zur Herstellung von Zyklopropan-carbonsäureestern
DE2939913A1 (de) * 1979-10-02 1981-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-(2,3-dichlor-3,3-difluor-prop-1-en-1-yl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
JPS5692830A (en) * 1979-12-07 1981-07-27 Ciba Geigy Ag 22*2**2**dichloroo3**3**3**trifluoropropyl** and 22*2**2**3**trichloroo3**3** difluoropropyl**44chlorocyclobutanee11one and their manufacture
OA06786A (fr) * 1980-04-16 1982-12-31 Roussel Uclaf Nouveaux dérivés de l'acide cyclopropane, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux et des animaux, les compositions les renfermant et les nouveaux intermediaires obtenus.
DE3019552A1 (de) * 1980-05-22 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-(2-chlor-3,3,4,4,4-pentafluor-1-butenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
IT1150963B (it) * 1980-07-29 1986-12-17 Montedison Spa Piretroidi
EP0050776B1 (de) * 1980-10-23 1983-11-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von chlor-fluoralkenyl-substituierten Cyclopropancarbonsäureestern
US4368205A (en) * 1980-10-31 1983-01-11 Fmc Corporation 4-Heterocyclic-substituted-2-indanyl alcohols and insecticidal ester derivatives
US4423255A (en) * 1980-12-31 1983-12-27 Fmc Corporation (+)-4-Substituted-2-indanols
US4417078A (en) * 1980-12-31 1983-11-22 Fmc Corporation Process for producing (+)-4-substituted-2-indanols
US4362744A (en) * 1981-03-19 1982-12-07 Fmc Corporation Trans-3-substituted-1-indanol insecticidal ester derivatives
DE3225130A1 (de) * 1981-07-10 1983-01-27 National Research Development Corp., London Benzylalkoholderivate, verfahren zu deren herstellung und pestizide unter deren verwendung
DE3127752A1 (de) * 1981-07-14 1983-02-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von permethrinsaeurementhylester
US4415748A (en) * 1981-08-06 1983-11-15 Fmc Corporation Intermediates for insecticidal synthetic pyrethroids
AU550754B2 (en) * 1981-11-27 1986-04-10 Pitman-Moore Australia Limited Levamisole and cyhalothrin compositions
NZ203574A (en) * 1982-03-16 1986-04-11 Wellcome Australia Pour on compositions containing pyrethroids and thiazoles
ZA836964B (en) * 1982-10-11 1984-05-30 Ici Plc Insecticidal product and preparation thereof
GB8308507D0 (en) * 1983-03-28 1983-05-05 Ici Plc Insecticidal product
EP0106469B1 (de) * 1982-10-11 1987-01-14 Imperial Chemical Industries Plc Insektizides Produkt und seine Herstellung
LV5122A3 (lv) * 1982-10-11 1993-06-10 Ici Plc Panemiens (1R,Cis)-3-(Z-hlor-3,3,3-trifluorprop-1-en-1-il)-2,2-dimetilciklopropionskabes un (R)-alpha-ciano-3-(Z-2-hlor-3,3,3-trifluor-prop-1-en-1-il)-2,2-dimetilciklopropionskabes (S)-alpha-ciano-3-fenoksibenzilestera izomeru kristaliska enantiomeru para iegusanai
GB2128607A (en) * 1982-10-18 1984-05-02 Ici Plc An enantiomeric pair of cyhalothrin isomers and process for preparation thereof
USH49H (en) 1983-01-10 1986-04-01 Fmc Corporation Process for producing 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates
GB8418331D0 (en) * 1984-07-18 1984-08-22 Ici Plc Insecticidal ester
JPH0674238B2 (ja) * 1985-09-30 1994-09-21 財団法人相模中央化学研究所 ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸誘導体
DE3900275A1 (de) * 1989-01-07 1990-07-12 Basf Ag Substituierte cyclopropancarbonsaeurepropargylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
GB9311054D0 (en) * 1993-05-28 1993-07-14 Zeneca Ltd Preparation of cyclopropane esters
FR2708930B1 (fr) * 1993-08-10 1995-09-08 Roussel Uclaf Nouveaux esters dérivés de l'acide 2,2-diméthyl 3-(3,3,3-trifluoro-1-propényl) cyclopropane carboxylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.
IL115833A (en) * 1994-11-25 1998-10-27 Zeneca Ltd Acids 6, 6 - Dihalo - 3, 3 - Dimethyl - 5 - Hydroxy - 7, 7, 7 Triplooroheptanoics and their alkaline esters useful as an intermediate product Insecticides
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10007411A1 (de) 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
AR029677A1 (es) * 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
GB0118137D0 (en) * 2001-07-25 2001-09-19 Syngenta Ltd Insecticidal mixture
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
US20040058605A1 (en) * 2002-09-19 2004-03-25 Hansen Michael R. Polysaccharide treated cellulose fibers
GB0229803D0 (en) * 2002-12-20 2003-01-29 Syngenta Ltd Chemical process
DE102004001271A1 (de) 2004-01-08 2005-08-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102007007750A1 (de) * 2006-08-17 2008-02-21 Bayer Cropscience Ag Avermectinderivate
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
JP2010505755A (ja) * 2006-09-30 2010-02-25 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 農芸化学的活性成分の根による吸収を向上させるための懸濁濃縮物
DE102007045953B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
MX2010012024A (es) * 2008-05-07 2010-12-07 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de compuestos activos.
GB0808767D0 (en) * 2008-05-14 2008-06-18 Syngenta Ltd Process
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
MX2011009918A (es) 2009-03-25 2011-10-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos propiedades insecticidas y acaricidas.
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2012150206A2 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Neue cyclopropansäureeesterderivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2012150208A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Verwendung von substituierten benzylalkoholestern der cyclopropancarbonsäure zur bekämpfung von insektizid-resistenten insekten
WO2012150223A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Neue pyridinmethylester der cyclopropancarbonsäure als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2012150205A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Neue substituierte benzylalkoholester der cyclopropancarbonsäure als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2012150207A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Verwendung von cyclopropancarbonsäureeesterderivaten zur bekämpfung von insektizid-resistenten insekten
WO2012150221A2 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Neue halogenierte benzylalkoholester der cyclopropancarbonsäure als schädlingsbekämpfungsmittel
EA201491406A1 (ru) * 2012-03-13 2015-02-27 Редкс Фарма Лимитед Агрохимикаты

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS515450B1 (de) * 1971-06-29 1976-02-20
JPS5163158A (en) * 1972-05-25 1976-06-01 Nat Res Dev 33 chikanshikuropuropankarubonsan oyobi sonojudotainoseiho
US4024163A (en) * 1972-05-25 1977-05-17 National Research Development Corporation Insecticides
US3862174A (en) * 1972-06-26 1975-01-21 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylates
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤
JPS51131857A (en) * 1975-05-08 1976-11-16 Kuraray Co Ltd Process for preparation of substituted cyclopropanecarboxylic acid est ers
US4183948A (en) * 1977-01-24 1980-01-15 Imperial Chemical Industries Limited Halogenated esters
GB1572669A (en) * 1977-05-26 1980-08-28 Ici Ltd Manufacture of esters
US4332815A (en) * 1979-06-25 1982-06-01 Fmc Corporation Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
SE7800789L (sv) 1978-07-25
PL113130B1 (en) 1980-11-29
FR2392964A1 (fr) 1978-12-29
JPS5395945A (en) 1978-08-22
DE2802962A1 (de) 1978-07-27
DE2802962C2 (de) 1985-10-03
NZ186256A (en) 1981-11-19
NL971011I1 (nl) 1997-09-01
DD138544A5 (de) 1979-11-07
CH638171A5 (de) 1983-09-15
FR2383914A1 (fr) 1978-10-13
PH13451A (en) 1980-04-23
NL7800824A (nl) 1978-07-26
HU184685B (en) 1984-09-28
NL189087B (nl) 1992-08-03
DK158784B (da) 1990-07-16
ES466281A1 (es) 1978-10-01
IL59996A0 (en) 1980-07-31
NL971011I2 (nl) 1997-12-01
IL53832A (en) 1981-12-31
SE8205421D0 (sv) 1982-09-22
YU15078A (en) 1983-01-21
DK34778A (da) 1978-07-25
IL53832A0 (en) 1978-04-30
CA1261873C (de) 1989-09-26
PL204165A1 (pl) 1979-06-04
SE8205421L (sv) 1982-09-22
JPS61178949A (ja) 1986-08-11
SE437263B (sv) 1985-02-18
NL189087C (nl) 1993-01-04
IT7819536A0 (it) 1978-01-23
SE8205420L (sv) 1982-09-22
JPS6326097B2 (de) 1988-05-27
EG13028A (en) 1980-07-31
SE445735B (sv) 1986-07-14
FR2392964B1 (de) 1983-09-23
LU78930A1 (fr) 1979-04-09
PT67574B (en) 1979-06-20
PT67574A (en) 1978-02-01
TR20462A (tr) 1981-07-23
ES468566A1 (es) 1979-11-01
SE445736B (sv) 1986-07-14
NL930122I1 (nl) 1993-11-01
DK158784C (da) 1990-12-03
ZM1078A1 (en) 1978-11-21
CA1246094A (en) 1988-12-06
PH15508A (en) 1983-02-03
US4183948A (en) 1980-01-15
ES468567A1 (es) 1979-11-01
GR65619B (en) 1980-10-14
IL59997A0 (en) 1980-07-31
US4970330A (en) 1990-11-13
FR2383914B1 (de) 1983-08-19
BR7800422A (pt) 1978-08-22
BE863151A (fr) 1978-07-20
JPH0112742B2 (de) 1989-03-02
SE8205420D0 (sv) 1982-09-22
IT1092969B (it) 1985-07-12
AR218651A1 (es) 1980-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2858248C2 (de)
CH631427A5 (de) Verfahren zur herstellung von alpha-halogencyclobutanonen.
DE2710174A1 (de) Verfahren zur herstellung von dihalogenvinyl-cyclopropancarbonsaeuren und deren ester
DE2747824A1 (de) Verfahren zur herstellung von halogenvinyl-gamma-butyrolactonen
DE2827101A1 (de) Verfahren zur herstellung von chloro-styryl-cyclopropan-carbonsaeure- derivaten
DE2605398A1 (de) Verfahren zur herstellung von beta- dihalogenaethenylcyclopropancarbonsaeure- derivaten
DE2702222C2 (de) 2,2-Dihalogenvinyl-γ-butyrolactone und Verfahren zu deren Herstellung
EP0095047A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-vinylsubstituierten 2,2-Dimethylcyclopropan-1-carbonsäuren bzw. ihren Estern und neue Zwischenprodukte dafür
DE2920591C2 (de)
DE2941211A1 (de) Verfahren zum cyclisieren von (gamma) - chlorcarbonsaeureestern
EP0103749B1 (de) Dialkoxymethyl-butyrolactone, Verfahren zu ihrer Herstellung, Zwischenprodukte dafür und ihre Verwendung
EP0002206A1 (de) Halogenierte Buttersäurechloride, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Zwischenprodukte zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln
EP0290903B1 (de) Beta-Fluoracyl-beta-halogenvinylalkylether
CH644093A5 (de) Verfahren zur herstellung von 2,2-dihalogenvinyl-substituierten cyclopropancarbonsaeure-estern.
EP0051791A1 (de) 2,2-Dimethylcyclobutanone und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0187216B1 (de) Verfahren zur Herstellung von halogenierten 3,3-Dimethyl-5-hexen-2-onen
DE2638453A1 (de) Verfahren zur decarbalkoxylierung von carbonsaeureestern
DE3233175A1 (de) Verfahren zur herstellung von (delta)- und (epsilon)-damascon
DE2858264C2 (de) Zwischenprodukte zur Herstellung insektizid wirkender halogenierter Ester und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0302331A2 (de) Ester von Arylbisperfluoralkylcarbinolen, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und der zugrundeliegenden Arylbisperfluoralkylcarbinole
EP0018533A1 (de) Substituierte Pentan-(oder Penten-)-carbonsäuren und ihre Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von 3-(Aryl-vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsäureestern
DE2926890C2 (de)
DE3045768A1 (de) 2-(2',2'-dichlor-3',3',3'-trifluorpropyl)- und 2-(2',2',3'-trichlor-3',3'-difluorporpyl)-4-chlorcyclobutan-1-one
DE2649856A1 (de) Verfahren zur herstellung von dihalogenvinylcyclopropancarbonsaeureestern
DE2402457C3 (de) Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzylalkohol

Legal Events

Date Code Title Description
Q172 Divided out of (supplement):

Ref country code: DE

Ref document number: 2802962

8110 Request for examination paragraph 44
AC Divided out of

Ref country code: DE

Ref document number: 2802962

Format of ref document f/p: P

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: ZENECA LTD., LONDON, GB