DE2402457C3 - Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzylalkohol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von m-PhenoxybenzylalkoholInfo
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Description
25
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzylalkohol. Diese Verbindung
ist ein wertvolles Zwischenprodukt zur Herstellung des Cyclopropancarbonsäureesters der Formel
I
CH2OC-CH
Ao c
H3C^
CH3
-CH-CH=C
CH3
CH3 (I)
457
siehende Methylgruppe in eine Hydroxymethylgrupj^
überführt werden. Die Seitenkettenhalogenierung ist jedoch immer von konkurrierenden Nebenreaktionea
begleitet, nämlich einer Kernhalogenierung. Bei der Seitenkettenhalogenierung von m-Phenoxytoluol unter
üblichen Bedingungen entstehen daher verhältnismäßig große Mengen an Nebenprodukten (vgl. die
nachstehenden Versuche A und B). Bekanntlich läßt sich die Bildung der kernhalogenierten Produkte
durch Verwendung von Beschleunigern der radikalisch verlaufenden Seitenkettenhalogenierung unterdrückea
Beispiele für derartige Beschleuniger sind UV-Licht, Azodiisobuttersäurenitril und Phosphortrichlorid.
Versuche haben jedoch ergeben, daß trotz Verwendung derartiger Beschleuniger die Ergebnisse bei der Seitenkettenhalogenierung
von m-Phenoxytoluol nicht wesentlich verbessert werden konnten (vgl. Versuch C).
Es ist femer bekannt, daß bei der Halogenierung bei hohen Temperaturen und in Abwesenheit von Katalysatoren
die radikalische Halogenierung bevorzugt vor der Kernhalogenierung abläuft. Versuche haben
jedoch ergeben, daß bei der Halogenierung von m-Phenoxytoluol bei hohen Temperaturen im Bereich
von 180 bis 2300C dennoch erhebliche Mengen an kernhaiogenierten Produkten anfallen (vgl. Versuch D).
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein neues Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzylalkohol
zu entwickeln, das wirtschaftlich durchführbar ist und in hohen Ausbeuten verläuft. Die
Lösung dieser Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, daß bei der Halogenierung von m-Phenoxytoluol
der Formel III
(III)
der ein wertvolles Insektizid darstellt, das in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 6904/1971 beschrieben
ist.
Bis jetzt stand kein technisch vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung der Alkoholkomponente dieses
Cyclopropancarbonsäureesters, nämlich von m-Phenoxybenzylalkohol der Formel II
(II)
zur Verfugung. Ein allgemeines Verfahren zur Herstellung substituierter Benzylalkohol besteht in der
Oxidation der Methylgruppe von m-Phenoxytoluol und Reduktion der erhaltenen m-Phenoxybenzoesäure.
Nach einem nicht vorveröffentlichten Vorschlag wird m-Phenoxytoluol mit Sauerstoff oder freien
Sauerstoff enthaltenden Gasen zur entsprechenden m-Phenoxybenzoesäure oxidiert, die entstandene Carbonsäure
in an sich bekannter Weise verestert und anschließend zum m-Phenoxybenzylalkohol reduziert.
Dieses Verfahren verläuft zwar in guten Ausbeuten, ist jedoch unwirtschaftlich, weil teure Reduktionsmittel,
wie Lithiumaluminiumhydrid, zur Reduktion der Carbonsäureestergruppe zur Hydroxymethylgruppe
erforderlich sind. Andererseits kann über eine Seitenkettenhalogenierung eine an einem Benzolring
bei hohen Temperaturen oberhalb 22O0C und in Gegenwart von Phosphorhalogeniden die Bildung
von kernhalogenierten Produkten und anderen Nebenprodukten wesentlich eingeschränkt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzylalkohol,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man m-Phenoxytoluol in Gegenwart eines Phosphorhalogenids
bei Temperaturen von mindestens 2200C chloriert oder bromiert, das erhaltene, in der Seitenkette
halogenierte Produkt mit einem Alkaliacetai und danach mit Wasser behandelt und das erhalten«
Gemisch aus m-Phenoxybenzylacetat und m-Phenoxy benzaldehyd in an sich bekannter Weise reduzier
und verseift oder reduziert, das erhaltene Produkt mi Essigsäureanhydrid und einem Alkaliacetat umsetz
und das erhaltene m-Phenoxybenzylacetat verseift.
Die radikalisch verlaufende Seitenkettenhalogenie rung liefert Produkte des Typs der Benzylhalogenide
Benzalhaiogenide und Benzotrihalogenide. Dies geh aus den Versuchen A bis D und dem Ausführungs
beispiel hervor, bei denen als Reaktionsprodukt eil Benzylhalogenid der allgemeinen Formel IV
CH2X
(IV)
in der X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, un
ein Ben/alhalogenid der allgemeinen Formel V
CHX,
(V) Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch folgendes
Reaktionsschema erläutert:
CH3
entsteht, in der X die vorstehende Bedeutung hat. Auch das 3enzalhalogenid ist wie das Benzylhalogenid
ein wertvolles Zwischenprodukt, da es ohne Abtrennung von Benzylhalogenid ebenfalls in m-Phenoxybenzylalkohol
umgewandelt werden kann
Die erfindangsgemäße Halogenierung wird mit
Chlor öder Brom durchgerührt. Als Phosphorhalogenid wird vorzugsweise Phosphortrichlorid oder
Phosphorpentachlorid verwendet. Phosphortrichlorid ist besonders bevorzugt. Vorzugsweise beträgt das
Molverhältnis von Phosphorhalogenid zu m-Phenoxytoluol 1:10 bis 1 :30. Die Reaktionstemperatur bei
der Seitenkettenhalogenierung muß mindestens 220° C betragen, um die Bildung von kernhalogenierten
Produkten auf ein Mindestmaß zu beschränken. Die Verwendung eines Lösungsmittels bei der Seitenkettenhalogenierung
ist nicht unbedingt erforderlich, jedoch können hochsiedende Lösungsmittel, wie halogenierte
aromatische Kohlenwasserstoffe, welche die Halogenierungsreaktion nicht ungünstig beeinflussen,
verwendet werden.
Die Hersteilung von m-Phenoxybenzylalkohol aus
dem Gemisch des Benzylhalogenids der allgemeinen Formel IV und dem Benzalhalogenid der allgemeinen
Formel V wird nachstehend näher erläutert. Das Gemisch aus Benzylhalogenid und Benzalhalogenid
wird mit einem Alkaliacetat umgesetzt. Man erhält ein Gemisch aus m-Phenoxybenzylacetat und m-Phenoxybenzaldehyd
der Formel Vl bzw. VlI:
CH2OCCH3
(VI)
40
45
CH2X
Phosphorhalogenid >220°C
CHX2
a) AcOM
b) H2O
CH2OAc
CHO
Reduktion
und
Hydrolyse Reduktion
Ac2O und AcOM
Hydrolyse
(VII)
Aus diesem Gemisch kann der m-Phenoxybenzylalkohol entweder
1. durch Reduktion und anschließende Hydrolyse des erhaltenen Gemisches oder
2. durch gleichzeitige Reduktion und Hydrolyse oder
3. zunächst durch Reduktion des Gemisches und anschließende Umsetzung des erhaltenen Produkts
mit Essigsäureanhydrid und einem Alkaliacetat zur Umwandlung von m-Phenoxybenzaldehyd
im Gemisch in m-Phenoxybenzylacetat und schließlich Hydrolyse dieser Verbindung hergestellt
werden.
M bedeutet ein Alkalimetallkation und X ein Chlor- oder Bromatom.
Eingehende Untersuchungen der Umsetzung von Alkaliacetaten mit dem Gemisch der Verbindungen
der allgemeinen Formeln IV und V haben ergeben,
daß diese Verbindungen überraschenderweise quantitativ in m-Phenoxybenzylacetat der Formel VI und
m-Phenoxybenzaldehyd der Formel VII in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, vorzugsweise Essigsäure,
Äthanol, Methanol oder Tetrahydrofuran, um-
gewandelt werden können. Ferner wurde überraschenderweise festgestellt, daß die erwartete Bildung von
m-Phenoxybenzaldiacetat im erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt.
Wenn man das Gemisch der erhaltenen Verbindungen der Formeln VI und VII in an sich bekannter Weise reduziert und acetyliert, kann die Verbindung der Formel VII quantitativ in die Verbindung der Formel VI überführt werden. Deshalb enthält das
Wenn man das Gemisch der erhaltenen Verbindungen der Formeln VI und VII in an sich bekannter Weise reduziert und acetyliert, kann die Verbindung der Formel VII quantitativ in die Verbindung der Formel VI überführt werden. Deshalb enthält das
erzeugte Reaktionsgemisch im allgemeinen die Verbindung der Formel VI als Hauptprodukt mit einem
geringen Anteil an m-Phenoxytoluol der Formel III sowie Spuren an anderen Verunreinigungen. Die Verbindung
der Formel VI ist ein sehr wertvolles Zwi- 5 schenprodukt, da es äußerst wärmestabil ist. Die Verbindung
der Formel VI läßt sich leicht durch fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck reinigen.
Anschließend wird das erhaltene gereinigte Produkt in an sich bekannter Weise quantitativ zu reinem
m-Phenoxybenzylalkohol veiseift.
Wenn man erfindungsgemäß das Gemisch der Verbindungen der Formeln VI und VII in an sich bekannter
Weise reduziert und verseift, gelingt es, die Verbindungen der Formeln VI und VII in quantitativer
Ausbeute in m-Phenoxybenzylalkohol zu überführen. Der erhaltene rohe m-Phenoxybenzylalkohol kann
durch fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck leicht von m-Phenoxytoluol und anderen Verunreinigungen
befreit werden. Aus dem Vorstehenden ist ersichtlich, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
m-Phenoxybenzylalkohol auf einfache und gefahrlose Weise ohne Abtrennung der in jeder Stufe
erhaltenen Produkte hergestellt werden kann.
Nachstehend werden die Reaktionsbedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens erläutert.
A. Herstellung des Gemisches der Verbindungen der allgemeinen Formeln IV und V
Als Katalysator können Phosphorhalogenide, wie Phosphortrichlorid oder Phosphorpentachlorid, vorzugsweise
Phosphortrichlorid, verwendet werden. Das Molverhältnis von Phosphorhaiogenid zu m-Phenoxytoluol
beträgt vorzugsweise 1:10 bis 1:30. Die Temperatur liegt oberhalb 2200C. Da die Umsetzung
praktisch augenblicklich verläuft, läßt sie sich diskontinuierlich, halbkontinuierlich oder kontinuierlich
durchführen.
aldehyd durchführt oder indem man eine katalytische Hydrierung mit einem Metallkatalysator,
wie Raney-Nickel oder Palladium, und anschließende Hydrolyse durchführt oder
indem man zunächst die Reduktion wie vorstehend beschrieben durchführt, anschließend mil Essigsäureanhydrid und Natriumacetat oder Kaliumacetat acetyliert und sodann das Produkt verseift.
indem man zunächst die Reduktion wie vorstehend beschrieben durchführt, anschließend mil Essigsäureanhydrid und Natriumacetat oder Kaliumacetat acetyliert und sodann das Produkt verseift.
Die Versuche und
findung.
findung.
das Beispie! erläutern die Er
Versuch A
B. Herstellung des Gemisches der Verbindungen
der Formeln VI und VII
der Formeln VI und VII
40
Als Alkaliacetat wird vorzugsweise wasserfreies oder hydratisiertes Natriumacetat oder Kaliumacetat
verwendet. Beispiele für geeignete Lösungsmittel, die in dieser Verfahrensstufe verwendet werden können,
sind organische Lösungsmittel, welche die Umsetzung nicht ungünstig beeinflussen, wie Essigsäure, Äthanol,
Methanol, Aceton, Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid, sowie Wasser. Die
Reaktionstemperatur kann von Raumtemperatur bis 2000C betragen. Vorzugsweise wird die Umsetzung
beim Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt. Nach der Umsetzung mit dem Alkaliacetat
wird das Reaktionsgemisch mit Wasser behandelt.
C. Herstellung von m-Phenoxybenzylalkohol
der Formel II
der Formel II
Die Verbindung kann erhalten werden entweder
1. indem man die Umsetzung bei Raumtemperatur mehrere Stunden in alkoholischer Lösung und in
Gegenwart einer Base und einer Verbindung durchführt, die eine Aldehydgruppe zur entsprechenden
Alkoholgruppe reduziert, wie Natriumborhydrid, oder indem man die Umsetzung unter den Bedingungen der Cannizzaro-Reaktion
unter Verwendung einer Base und Form-
55
60 Während 60 Minuten werden bei 2000C unter Rühren
17,05 g Chlorgas in 36,8 g m-Phenoxytoluol eingeleitet.
Nach dem Abkühlen wird dasReaktionsgemisch mit 100 ml Benzol verdünnt, die Benzollösung mit
Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen und anschließend unter vermindertem Druck
eingedampft. Der flüssige Rückstand wird unter vermindertem Druck bis zu einer Temperatur von
135°C/0,l Torr destilliert. Es werden 42,19 g eines Destillats erhalten, das durch Gaschromatographie
analysiert wird. Das Destillat enthält 54,8% 3-Phenoxy-6-chlortoluol,
10,2% m-Phenoxybenzylchlorid, 18,1% andere Verunreinigungen mit Spuren an
m-Phenoxybenzalchlorid und 16,9% m-Phenoxytoluol.
Versuch B
Innerhalb 60 Minuten werden bei 2000C unter
Rühren 38,36 g Brom in 36,8 g m-Phenoxytoluol eingetropft. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Benzol verdünnt. Die Benzollösung
wird mit Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen und danach unter vermindertem
Druck eingedampft. Der flüssige Rückstand wird bis zu einer Temperatur von 155° C/
0,1 Torr destilliert. Es werden 49,12 g eines Destillats erhalten, das durch Gaschromatographie analysiert
wird. Das Destillat enthält 18,2% 3-Phenoxy-6-bromtoluol,48,6%
m-Phenoxybenzylbromid, 7,2% m-Phenoxybenzalbromid, 14,2% andere Verunreinigungen
und 11,8% m-Phenoxytoluol.
Versuch C
36,8 g m-Phenoxytoluol werden mit 3 g Phosphortrichlorid versetzt, und anschließend werden innerhalb
60 Minuten bei 2000C und unter Rühren 17,05 g
Chlor eingeleitet. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Benzol verdünnt. Die Benzollösung
wird mit Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen und sodann unter vermindertem
Druck eingedampft. Der flüssige Rückstand wird bis zu einer Temperatur zu 135°C/0,l Torr destilliert.
Es werden 43,76 g eines Destillats erhalten, das durch Gaschromatographie analysiert wird. Das Destillat
enthält 28,1% S-Phenoxy-o-chlortoluol, 44,3%
m-Phenoxybenzylchlorid, 9,5% m-Phenoxybenzalchlorid,
8,3% andere Verunreinigungen und 9,8% m-Phenoxytoluol.
Versuch D
Innerhalb 60 Minuten werden bei 23O0C unter
Rühren 17,05 g Chlor in 36,8 g m-Phenoxytoluol eingeleitet. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Benzol verdünnt und die Benzol-
lösung mit Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen. Sodann wird die Benzollösung unter
vermindertem Druck eingedampft und der flüssige Rückstand bis zu einer Temperatur von 135° C/
0,1 Torr destilliert. Es werden 40,47 g eines Destillats erhalten, das durch Gaschromatographie analysiert
wird. Das Destillat enthält 21,6% S-Phenoxy-o-chlortoluol,
36,8% m-Phenoxybenzylchlorid, 9,0% m-Phenoxybenzalchlorid, 12,7% andere Verunreinigungen
und 19,9% m-Phenoxytoluol.
1. Herstellung eines Gemisches aus m-Phenoxybenzylhalogenid
und m-Phenoxybenzalhalogenid
a) 36,8 g m-Phenoxytoluol werden mit 3,0 g Phosphortrichlorid versetzt, und anschließend werden
innerhalb 60 Minuten bei 250° C unter Rühren 17,05 g
Chlor eingeleitet. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Benzol verdünnt und
die Benzollösung mit Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen. Sodann wird die Benzollösung
unter vermindertem Druck eingedampft und der flüssige Rückstand bis zu einer Temperatur von
135°C/0,lTorr destilliert. Es werden 42,06g eines
Destillats erhalten, das durch Gaschromatographie analysiert wird. Das Destillat enthält 3,9% 3-Phenoxy-6-chlortoluol,
62,3% m-Phenoxybenzylchlorid. 16,3% m-Phenoxybenzalchlorid, 2,4% andere Verunreinigungen
und 15,1% m-Phenoxytoluol.
b) 36,8 g m-Phenoxytoluol werden mit 1 g Phosphortrichlorid versetzt, und anschließend werden
innerhalb 60 Minuten bei 250° C unter Rühren 17,05 g
Chlor eingeleitet. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Benzol verdünnt und
die Benzollösung mit Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen. Sodann wird die Benzollösung
unter vermindertem Druck eingedampft. Der flüssige Rückstand wird bis zu einer Temperatur von
135°C/O,1 Torr destilliert. Es werden 40,41g eines
Destillats erhalten, das gaschromatographisch analysiert wird. Das Destillat enthält 3,9% 3-Phenoxy-6-chlortoluol,
62,2% m-Phenoxybenzylchlorid., 15,4% m-Phenoxybenzalchlorid, 1,7% andere Verunreinigungen
und 16,8% m-PhenoxytoluoI.
c) 36,8 g m-Phenoxytoluol werden mit 3 g Phosphortrichlorid versetzt, und anschließend werden innerhalb
60 Minuten bei 250" C unter Rühren 38,36 g Brom eingetropft. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Benzol verdünnt und die Benzol-
lösung mit Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalzlösunggewaschen. Sodann wird die Benzollösung unter
vermindertem Druck eingedampft. Der flüssige Rückstand wird bis zu einer Temperatur von 155° C/
0,1 Torr destilliert. Es werden 48,52 g eines Destillats erhalten, das durch Gaschromatographie analysiert
wird. Das Destillat enthält 4,1% 3-Phenoxy-6-bromtoluol,
64,3% m-Phenoxybenzylbromid, 10,1% m-Phenoxybenzalbromid, 3,2% andere Verunreinigungen
und 18,3% m-Phenoxytoluol.
2. Herstellung eines Gemisches aus
m-Phenoxybenzylacetat und m-Phenoxybenzaldehyd
m-Phenoxybenzylacetat und m-Phenoxybenzaldehyd
40 g des gemäß 1 a) erhaltenen chlorierten Gemisches werden mit 28,9 g wasserfreiem Natriumacetat und
50 g Essigsäure versetzt, und das erhaltene Gemisch wird 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Sodann wird
das Gemisch mit 150 ml Wasser versetzt und die erhaltene
Lösung mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird mit wäßriger Natriumbicarbonatiösung,
Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen und danach uiiter vermindertem Druck
eingedampft. Es hinterbleiben 40,46 g eines hellbraunen Öls. Die Analyse ergibt einen Gehalt von 14,5%
m-Phenoxytoluol (Ausgangsmalerial), 3,9% 3-Phenoxy-6-chlortoluol,
63,0% m-Phenoxybenzylacetat und 16,1% m-Phenoxybenzaldehyd.
3. Herstellung von m-Phenoxybenzylalkohol
a) 40 g des gemäß 2 erhaltenen Produkts werden mit 60 ml 99.5%igem. mit Natriumhydroxid gesättigtem
Äthanol sowie mit 140 ml 99,5%igem Ethanol versetzt. Das Gemisch wird unter Kühlung mit 1,4 g
Natriumborhydrid versetzt und anschließend bei Raumtemperatur gerührt. Nach 6 Stunden wird das
Reaktionsgemisch mit 10%iger wäßriger Escigsäurelösung
versetzt, um überschüssiges Natriumborhydrid zu zersetzen. Sodann wird die Lösung mit Benzol extrahiert.
Der Benzolextrakt wird mit gesättigter wäßriger Natriumbicarbonatiösung, Wasser und gesättigter
wäßriger Kochsalzlösung gewaschen und sodann unter vermindertem Druck eingedampft. Es hinterbleiben
34,55 g eines hellgelben Öls. Die Analyse ergibt einen Gehalt von 14,5% m-Phenoxytoluol (Ausgangsmaterial),
3,7% 3-Phenoxy-6-chlortoluol sowie 81,2% m-Phenoxybenzylalkohol.
30 g des erhaltenen Rohprodukts werden an einer Kolonne mit etwa 20 theoretischen Böden fraktioniert
destilliert. Es werden 24,39 g m-Phenoxybenzylalkohol mit 98,0%iger Reinheit als farbloses öl vom Siedepunkt
137 bis 139°C/0,35Torr erhalten. Ferner werden 3.0 g m-Phenoxytoluol wiedergewonnen. Somit
beträgt die Gesamtausbeute an m-Phenoxybenzylalkohol aus m-Phenoxytoluol 80,4% der Theorie.
b) 40 g des gemäß 2 erhaltenen Produkts werden mit 200 ml 99,5%igem Äthanol sowie unter Kühlung
mit 1,4 g Natriumborhydrid versetzt. Danach wird das Gemisch 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt,
hierauf mit 10%iger wäßriger Essigsäurelösung versetzt, um überschüssiges Natriumborhydrid zu zersetzen.
Anschließend wird die Lösung mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird mit gesättigter
wäßriger Natriumbicarbonatiösung, Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen und
unter vermindertem Druck eingedampft. Es werden 38,8 p eines hellgelben Öls erhalten. Die Analyse
ergibt einen Gehalt von 14,5% m-Phenoxytoluol, 3,8% 3-Phenoxy-6-chlortoluol, 61,0% m-Phenoxybenzylacetat
und 18,5% m-Phenoxybenzylalkohol.
Das erhaltene öl wird mit 5,8 g Essigsäureanhydrid
2,2 g wasserfreiem Natriumacetat und 200 ml Benzo versetzt und 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nacr
dem Abkühlen werden 70 ml Wasser zugegeben, urr überschüssiges Essigsäureanhydrid zu zersetzen. So
dann wird die Benzollösung von der wäßrigen Lösunj abgetrennt und mit wäßriger Natriumbicarbonat
lösung, Wasser und gesättigter wäßriger Kochsalz lösung gewaschen. Hierauf wird die Benzollösunj
unter vermindertem Druck eingedampft. Es werdei 40,0 g eines hellgelben Öls erhalten. Die Analyse er
gibt einen Gehalt von 14,4% m-Phenoxytoluol, 3,8°/ 3-Phenoxy-6-chlortoluol und 79.4% m-Phenoxyben
zylacetat.
ΑΠ9 Al 3/301
ίο
30 g des erhaltenen Produkts werden an einer den bei Raumtemperatur gerührt, danach wird das
Kolonne mit etwa 20 theoretischen Böden fraktioniert Methanol unter vermindertem Druck abdestilliert,
destilliert. Es werden 24,3 g m-Phenoxybenzylacetat Der Rückstand wird mit 50 ml Wasser versetzt und
einer Reinheit von 97,8% als farbloses Öl vom Siede- die Lösung mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt
punkt 124 bis 127°C/0,35Torr erhalten. Gleichzeitig 5 wird unter vermindertem Druck eingedampft. Auswerden
2,9 g m-Phenoxytoluol wiedergewonnen. beute 19,9 g m- Phenoxy benzylalkohol einer Reinheit
24,0 g des gereinigten m-Phenoxybenzylacetats wer- von 97,2% als farbloses öl. Die Gesamtausbeute am
den mit 50 ml einer 20%igen Lösung von Kaliumhy- m-Phenoxybenzylalkohol aus m-Phenoxytoluol be-
droxid in Methanol versetzt. Die Lösung wird 6 Stun- trägt 79,8% der Theorie.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzylalkohol,
dadurchgekennzeichnet, daß man m-Phenoxytoluol in Gegenwart eines Phosphorhalogenids bei Temperaturen von mindestens
22O0C chloriert oder bromiert, das erhaltene,
in der Seitenkette halogenierte Produkt mit einem Alkaliacetat und danach mit Wasser behandelt ι ο
und das erhaltene Gemisch aus m-Phenoxybenzylacetat und m-Phenoxybenzaldehyd in an sich
bekannter Weise reduziert und verseift oder reduziert, das erhaltene Produkt mit Essigsäureanhydrid
und einem Alkaliacetat umsetzt und das erhaltene m-Phenoxybenzylacetat verseift.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Phosphorhalogenid und
das m-Phenoxytoluol im Molverhältnis 1 :10 bis 1 30 einsetzt.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP902273 | 1973-01-19 | ||
| JP48009022A JPS5110228B2 (de) | 1973-01-19 | 1973-01-19 | |
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| JP1085973 | 1973-01-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2402457A1 DE2402457A1 (de) | 1974-08-22 |
| DE2402457B2 DE2402457B2 (de) | 1975-08-14 |
| DE2402457C3 true DE2402457C3 (de) | 1976-03-25 |
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