JPS61167660A - ピリジンカルボン酸誘導体及びそれを有効成分とする農園芸用細菌病防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なピリジンカルボン酸誘導体に関し、該誘
導体は水田、畑地又は果樹園などにおける殺菌剤として
利用することができる。

〔従来の技術〕

従来の植物細菌病防除剤には銅剤、有機ニッケル剤、抗
生物質剤などがある。

〔発明が解決しよ５とする問題点〕 従来の植物細菌病防除剤はイネ白葉枯病、カンキツかい
よう病、野菜軟腐病などの細菌に対する防除効果が充分
でなくまた作物に対して薬害を示すものも多いという欠
点があった。

本発明は高い防除効果を示し、薬害もないという、これ
までの欠点をカバーする農園芸用細菌病防除剤を提供す
るものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは一般式〔Ｉ〕で表わされる新規化合物を用
いることにより高い防除効果を示し、薬害のない農園芸
用細菌病防除剤を見い出すに至ったのである。

Ｒ−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ−Ｒ，、ＣＩ） 　Ｃ１３ 〔式中Ｒは３−ピリジル基または、４−ピリジル基を表
わし、Ｒｔはモルホリノ基、ピロリジノ基、インドリル
基、１〜２個のメチル基で置換されてもよいピラゾリル
基、イミダゾリル基又はトリアゾリル基を表わす。〕 本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物は、次のようにして製造
することができる。

先ずＣ８Ａ、　Ｖｏｌ　５０　ｐ８７４５　ｅ　（１９
５６）に記載された方法に準じ、すなわち下記一般式％
式％［） 〔式中Ｒは前述と同じ意味を表わす。〕で表わされるニ
コチンアミドまたは、イソニコチンアミドをクロラール
と好ましくは不活性溶媒中で３０℃〜１５０℃において
反応することにより 一般式 ％式％［ 〔式中Ｒは前述と同じ意味わ表わす。〕で表わされるＮ
−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）
ニコチンアミドまたはＮ　−（１−ヒドロキシ−２，２
，２−）リクロロエチル）イソニコチンアミドを得る。

次にこの一般テ叩で表わされる化合物をハロゲン化剤と
好ましくは不活性溶媒中５０〜８０℃で反応させて、下
記一般式 ％式％ 〔式中Ｘはハロゲン原子を表わす。またＲは前述と同じ
意味を表わす。〕 で表わされる。Ｎ−（１−ハロゲン−２，２，２−トリ
クロロエチル）ニコチンアミドまたはＮ−（１−ハロゲ
ン−２，２，２−トリクロロエチル）イソニコチンアミ
ド化合物を得る。

さらにこの一般式囚と 一般式 ％式％［］ 〔式中也は前述と同じ意味を表わす。〕で示される化合
物とを不活性溶媒中で好ましくは脱ハロゲン化水素剤の
存在下に０℃〜１５０’Ｃ３０分〜１０時間で反応させ
ることによって本発明の一般式（ＩＦの化合物を製造す
ることができる。

不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ｉ
、ｔ、１−　トリクロロエチル、四塩化炭素等の・・ロ
ゲン化炭化水素類。

アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸
メチル、酢酸エチル等のエステル類、またアセトニトリ
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等が
使用できる。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類、ピリジン、
トリエチルアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリン等の有機
塩基類があげられる。

本発明の式〔■〕の化合物において、インドリル基とし
ては例えば、２．３−ジヒドロインドリル基などがあげ
られる。

本発明の式〔Ｉ〕の化合物を農園芸用細菌病防除剤とし
て使用する場合、使用目的に応じて、そのまま直接水で
希釈して使用するか、また農薬補助剤を用いて、農薬製
造分野において一般に行われている方法により、粉剤、
微粒剤、粒剤、水和剤、フロアグル剤、Ｕ、　Ｌ、　Ｖ
剤および乳剤等の製剤形態にして使用することができる
。

さらに、これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、
直接そのまま使用するか、または水で必要な濃度に希釈
して使用することができる。

ここにいう補助剤としては担体（液体希釈剤または固体
希釈剤）、種々の界面活性剤または有機質原料をあげる
事ができる。

担体のうち液体希釈剤としてはトルエン、キシレン、メ
チルナフタレン等の芳香族炭化水素類。

インプロパツール、グリコール等のアルコール類、酢酸
ブチル等のエステル類、シクロヘキサノン等のケトン類
、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホ
キサイド等のスルホキサイド類、エチルセロソルブ等の
セロソルブ類、ケロシン等の石油留分、ジブチルエーテ
ル等ノエーテル類、クロルベンゼン等の塩素系炭化水素
、動植物油、脂肪酸およびそのエステル類、水等があげ
られる。担体のうち固体希釈剤としてはクレー、カオリ
ン、タルク、珪藻土。

シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石５石英、アルミナ等が挙げられる。

界面活性剤としては、展着剤、乳化剤、湿潤剤、分散剤
および崩壊剤として使用される例えばステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、高級アルコール硫酸ナト
リウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンス
ルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、ポリオキシエチ
レンアルキルベンゼンスルホン酸アンモニウム、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、　ホＩＪオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ラウリルベタイン等の陽イオン界面活
性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性
イオン界面活性剤があげられる。次に有機質原料として
は固着剤、結合剤、崩壊剤、安定剤、流動剤、増粘剤と
して使用される例えばカルボキシメチルセルローズ、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリア
クリル酸ナトリウム、アラビヤゴム、イングロピルアミ
ド・フォスフェート、キサンタンガム等があげられる。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず除
草剤や殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ剤、殺菌剤と混
合して使用することもできる。

本発明の農園芸用細菌病防除剤における有効成分化合物
含量は製剤形態、施用方法、その他の条件によって種々
異なり、場合によっては有効成分化合物のみでもよいが
、通常は０．５〜９５％（重量）の範囲で使用される。

そして有効成分の好ましい含量は製剤の各々の形態によ
って異なる。例えば、粉剤の場合。

有効成分量は０．５〜２０％であり、補助剤の含量は８
０〜９９．５％であり、乳剤の場合、有効成分量は５〜
８０％であり、補助剤の含量は２０〜９５％であり、フ
ロアブル剤の場合、有効成分量は５〜７０％であり、補
助剤の含量は３０〜９５％であり、水和剤の場合、有効
成分量は５〜９０％であり、補助剤の含量は１０〜９５
％であり、粒剤と微粒剤の場合、有効成分量は０．５〜
１５％であり、補助剤の含量は８５〜９９．５％である
。

〔発明の効果〕

本発明の化合物は水稲に土壌処理をするとイネ白葉枯病
にすぐれた防除効果を示し、又水稲に茎葉散布してもイ
ネ白葉枯病にすぐれた防除効果を示し、さらに水稲に薬
害を示さず、カンキツかいよう病やハクサイ軟腐病にも
有効である農園芸用細菌病防除剤である。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合成例 合成例１　本発明化合物隔１： Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル
）ニコチンアミド５．０？Ｉ／Ｃぺｙゼン１５０ｍ／！
を加え攪拌下に塩化チオニル２．６１を滴下後約５時間
加熱還流（６０℃〜８０℃）しＮ−（１，２，２，２−
テトラクロロエチル）ニコチンアミドを生成する反応を
完結させる。更にこの反応液を３０℃以下に冷却しモル
ホリン１．６ハ１えこの混合液を５℃に保ちながらトリ
エチルアミン３．７１を滴下し、室温で３時間攪拌およ
び水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。＃縮径、
残渣をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒で再結晶化
し４．Ｏ７のＮ−［１−（モルホリン−４−イル）　−
２，２゜２−トＩＪクロロエチル〕ニコチンアミドヲ得
ル。ｍ、ｐ、６２〜６６℃合成例２１本発明化合物隆７
： Ｎ−（１，２，２，２−テトラクロロエチル）イソニコ
チンアミド６、ＯＰ、アセトニトリル１００ｍ１．２．
３−ジヒドロインドール２．２２の混合液に５℃以下で
トリエチルアミン３．７１を滴下する。室温で２時間攪
拌後、反応液を加熱し５０〜６０℃で３時間反応させた
後、室温まで冷却し反応液を水に注ぐと結晶が析出して
くる。析出した結晶を濾過、水洗、乾燥後、ｎ−ヘキサ
ン、酢酸エチルの混合溶媒で再結晶化すると、４．８１
のＮ−［１−２，３−ジヒドロインドリノ）−２，２，
２−）　ＩＪ　クロロエチル〕イソニコチンアミドを得
る。ｍ、ｐ、９１〜９４°Ｃ 合成例１又は２と同様の方法によって合成できる本発明
化合物を第１表に示す。

第　　　　　１　　　　　表 一般式 ％式％ 本発明化合物置６　：　Ｎ−［１−（２：３’−ジヒド
ロインド邑−２，２，２−）リクロロエチル〕−ニコチ
ンアミド２０部とカオリ７７５部と高級アルコール硫酸
ナトリウム３部およびポリアクリル酸ナトリウム２部と
を混合粉砕し、水相剤とする。

製剤例２．乳　剤 本発明化合物ｒｓｋｈｌ：Ｎ−ＣＩ−（モルホリン−４
−イル）　−２，２，２−）リクａロエチル〕ニコチン
アミド３０部をキシレン５３部に溶解しこれにアルキル
フェノールエチレンオキシド縮合物トアルキルベンゼン
スルホン酸カルシウムの混合物（８：　２）　１７部を
混合溶解して乳剤とする。

本則は水で薄めて、乳濁液として使用する。

製剤例３．粉　剤 本発明化合物隘５：Ｎ−ＣＩ−（３，５−ジメチルピラ
ゾール−１−イル）　−２，２，２−）リクロロエチル
〕ニコチンアミド１部とメルク４９部およびクレー５０
部を混合粉砕し、粉剤とする。

製剤例４、微粒剤 本発明化合物１’＆３　：Ｎ−［１−（イミダゾール−
］−イル）　−２，２，２−１−リクロロエチル〕ニコ
チンアミド５部とベントナイト６部およびクレー９部を
均一に混合粉砕し、濃厚粉状物となす。別に７４〜１０
５μの前非吸収性の鉱物質粗粉８０部を適当な混合機に
入れ、回転しながら水２０部を加え湿らせ、上記濃厚粉
状物を添加し、被覆せしめ乾燥し、微粒剤とする。

製剤例５０粒　剤 微粉化した化合物１’ｌＩＩ［Ｌ７　：Ｎ−［１−（２
，３−ジヒドロインドリノ）−２，２，２−ト’）クロ
ロエチル〕イソニコチンアミド１０部、珪藻土３５部、
ベントナイト２３部、メルク３０部および崩壊剤２部を
混合した後、水１８部を加え、均等に湿潤させ、次に射
出成形機を通して押出し造粒し、それを乾燥し、解砕機
にかけた後整粒機で整粒し、粒径０．６〜１鵡の粒剤と
する。

試験例 試験例１．土壌施用によるイネ白葉枯病防除試験 たて】５ｃｒｎ、よこ５ｃｒｒ１、高さ１０ｃｒｎのプ
ラスチックポットに１ケ月半イネ（品種：ムサシコガネ
）を生育させた。このイネに製剤例５の方法で型造した
本発明の粒剤を所定量土壌施用し３日後イネの葉にイネ
白葉枯病菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓｃａｍｐｅｓｔｒ
ｉｓ　ｐ、　ｖ、　ｏｒｙｚａｅ　）を前葉接種し、３
０°Ｃの温室に２４時間保って感染させ、引き続き温室
内で発病させた。

対照薬剤とｌ−て、プロベナゾール８％［１１（有効成
分：１，２−ベンズイソチアゾール−３−オン−１，１
−ジオキシド）を用いて同様に行った。

接種２１日後に病斑長を調査した。

結果は第２表に示す。

第　　　　２　　　　表 験 たて１５ｃｒｎ、よこ５ｃｒｎ、高さ１０ｃｒｎのプラ
スチックポットに１ケ月半イネ（品種：ムサシコガネ）
を生育させた。このイネに製剤例１の方法で製造した本
発明の水和剤を所定量噴霧散布し、１日後イネの葉にイ
ネ白葉枯病菌（Ｘａｎｔｈｏ−＝二基弾匹些亘ｐ・Ｖ１
匹こ規）を封接種し、３０℃の温室に２４時間保って感
染させ、引き続き温室内で発病させた。

対照薬剤として、フェナジン１０％水和剤（有効成分：
フエナジンー５−オキシド）を用いて同様行った。

接種２１日後に発病葉率を調査した。

結果は第３表に示す。

第　　　　３　　　　表 試験例３．抗菌力試験 径９ｃｒｎのシャーシにジャガイモ寒天培地を２０ｒｎ
１分注し、本発明化合物を所定濃度になるようまぜたの
ち、ハクサイ軟腐病＠　（Ｂｒｗｉｎｉａａｒｏｉｄｅ
ａｅ　）を塗床し、２５℃３日間培養し、菌の生育の有
無を調査した。

結果は菌生育最低阻止濃度で第４表に示す。

第　　　　４　　　　表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒは３−ピリジル基または、４−ピ リジル基を表わし、Ｒ＿１はモルホリノ基、ピロリジノ
   基、インドリル基、１〜２個のメチル基で置換されても
   よい、ピラゾリル基、イミダゾリル基又はトリアゾリル
   基を表わす。〕 で示されるピリジンカルボン酸誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒは３−ピリジル基または、４−ピ リジル基を表わし、Ｒ＿１はモルホリノ基、ピロリジノ
   基、インドリル基、１〜２個のメチル基で置換されても
   よい、ピラゾリル基、イミダゾリル基又はトリアゾリル
   基を表わす。〕 で示されるピリジン誘導体を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする農園芸用細菌病防除剤。