JPH01125379A - 置換ピラゾール誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業との利用分野〉 本発明は、置換ピラゾール誘導体、その製造法およびそ
れを有効成分とする農園芸用殺菌剤（こ関する。

〈従来の技術〉 これまで、種々の殺菌剤が開発されでいるが、効力、耐
性菌の出現等の点で必ずしも充分に満足すべきものとは
言い難い。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、植物病害（こ対し優れた防除効力を有する化
合物の開発を目的とするものである。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況ｆこ鑑み、優れた殺菌活
性を有する化合物を開発すべく種々検討を重ねた結果、
下記、一般式ＣＩ）で示される置換ピラゾール誘導体が
、上述のような優れた殺菌活性を有することを見出し本
発明に至った。

すなわち、本発明は、一般式 〔式中、Ｒ，、Ｒ２は同一または相異なり、水素原子、
ハロゲン原子、低級アシレキル基または低級アルコキシ
基を表すし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。〕 で示される置換ピラゾール誘導体（以下、本発明化合物
と称する。）、その製造法およびそれを有効成分として
含有する農園芸用殺菌剤を提供するものである。

本発明化合物（ζよって防除できる植物病害としでは、
イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ）、ごよ葉枯病（Ｃｏｃｈｌ　１ｏｂｏｌｕｓ　ｍ１
ｙａｂｅａｎｕｓ　）、紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉ
ａ　５ｏｌａｎｉ）、ムギ類のうどんこ病（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、　ｓｐ、ｈｏｒｄｅｉ
、　ｆ、ｓｐ。

ｔｒｉｔｉｃｉ入斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｇ
ｒａｍｉｎｅａ）、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　
ｔｅｒｅｓ）、赤かび病（Ｇｉ　ｂｂｅ−ｒｅｌｌａ　
ｚｅａｅ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆ
ｏｒｍｉｓ。

Ｐ、ｇｒａｍｉｎｉｓ、　Ｐ、ｒｅｃｏｎｄｉｔａ、Ｐ
、ｈｏｒｄｅｉ）　、雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａ　ｓｐ、
、Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ　ｎ１ｖａｉｓ）、
裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｔｒｉｔｉｃｉ、Ｕ、ｎ
ｕｄａ）、アイスポット　（Ｐｇｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓ
ｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）
　　、雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　５ｅｃ
ａｌ　ｉｓ入菜葉枯病Ｓｅ　−ｐｔｏｒｉａ　ｔｒｉｔ
ｉｃｉ）、ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ　１ａｎｏ
ｄｏｒ皿八ｔ）　７　＋　ッ（７）黒点病（Ｄｉａｐｏ
ｒｔｈｅ　ｃｉｔｒｉχそうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｆ
ａｗｃｅｔｔｉ）、果実腐敗病（Ｐｅｎｉｃｉ　ｌｌｉ
ｕｍ　ｄｉｇｉｔａｔｕｍ、Ｐ、　１ｔａｌ　ｉｃｕｍ
）、リンゴのモニリア病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｍ
ａｌ　ｉ　）、腐らん病（Ｖａｌｓａ　ｍａｌｉ　）、
うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　Ｉｅｕｃ−ｏｔ
ｒｉｃｈａ　）、斑点落葉病（Ａｌ　ｔｅｒｎａｒｉａ
　ｍａｌ　ｉ　）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａ
ｅｑｕａｌｉｓ）　、ナシノ黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
　ｎａｓｈｉｃｏｌａ）、黒斑病（Ａｌ　ｔｅｒｎａｒ
　１ａＫｉｋｕｃｈｉａｎａ　）％赤星病（Ｇｙｍｎｏ
ｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ　ｈａｒａ−ｅａｎｕｍ）、モモ
の灰星病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ）
、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｃａｒｐｏｐｈ
ｉｌｕｍ）、フォモプシス腐敗病（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ
　ｓｐ、）、ブトウノ黒トウ病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ａｍ
ｐｅｌｉｎａ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａｃｉｎ
ｇｕｌａｔａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅ
ｃａｔｏｒ入さび病（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ　ａｍｐｅ
ｌｏｐｓｉｄｉｓ）、カキの炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ　ｋａｋｉ　）、落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐ−ｏ
ｒａ　ｋａｋｉ　、　Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　
ｎａｗａｅ）、クリ類の炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉ
ｃｈｕｍ　ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）、うどんこ病（Ｓｐ
ｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、つる枯
病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅ　１１ａ　ｍｅ　Ｉｏｎｉ
　ｓ　）、トマトの輪紋病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５
ｏｌａｎｉ）、葉かび病（Ｃ１ａｄｏｓｐｏｒ　ｉ　−
ｕｍ　ｆｕｌｖ姐八ナスへ７）褐紋病（Ｐｈｏｍｏｐｓ
ｉｓ　ｖｅｘａ　−ｎｓ）、うど゛んこ病（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｏａｒｕｍ入アブラナ科野菜
の黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｊａｐｏｎｉ−ｃａ
）、白斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）、ネギのさび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ａｌｌ
ｉｉ）、ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋｉ
ｋｕｃｈｉｉ）、黒とう病（Ｅｌｓｉｎ−ｏｅ　ｇｌｙ
ｃｉｎｅｓ入黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ　ｐｈａｓｅ
ｏｌｏｌ　−ｕｍ）、インゲ７（Ｄ炭そ病（Ｃｏｌ　ｌ
ｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍｌｉｎｄｅｍｕｔｈｉａｎｕｍ）
、５ツｈ＊イの黒渋病（Ｍｙｃ−ｏｓｐｈａｅｒｅｌｌ
ａ　ｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ）、褐斑病（ｃｅｒｃｏｓｐ
−ｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、エントウのう
どんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｐｉｓｉ）、シャガイモ
ノ夏疫病（Ａ１．ｔ−ｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ　
）、イチビのうどんこ病（Ｓｐｈ−ａｅｒｏｔｈｅｃａ
　ｈｕｍｕｌｉ）、ｆ　ヤ（Ｄ網もち病（Ｅｘｏｂａ−
ｓｉｄｉｕｍ　ｒｅｔｉｃｕｌａｔｕｍ）、白星病（Ｅ
ｌｓｉｎｏｅ　Ｉｅｕ−ｃｏｓｐｉｌａ　）、タバコの
赤星病（Ａｌ　ｔｅｒｎａｒ　ｉａｌｏｎｇｉｐｅｓ）
、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃ−
ｅａｒｕｍ　）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕ
ｍ　ｔａｂａｃｕｍ）、テア”ｌ−イの褐斑病（Ｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ）　、バラ（Ｄ黒星
病（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ　ｒｏｓａｅ）、うどんこ
病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｐａｎｎｏｓａ）、キ
クの褐斑病（Ｓｅｐ−ｔｏｒｉａ　ｃｈｒｙｓａｎｔｈ
ｅｍｉ−ｉｎｄｉｃｉ）、白さび病（Ｐｕｃ−ｃｉｎｉ
ａ　ｈｏｒｉａｎａ人種々の作物の灰色かび病（Ｂｏｔ
ｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ入菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔ
ｉｎｉａｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）等が挙げられる。

次に本発明化合物の製造法１こついて詳しく説明する。

本発明化合物は、例えば一般式〔式中、Ｒ，、Ｒ２およ
びＸは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換５−とドロキシピラゾールと２−クロル
ピリミジンとを反応させること；こよって製造すること
ができる。

上記反応（こ於いて、溶媒は必ずしも必要ではないが、
用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン
、クロルベンゼン等の炭化水素類、ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、ジオ
キサン等のエーテル類、Ｗｐｎエチル等のエステル類、
アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホ牛シト
、ジメチルホルムアミド等の極性溶媒が挙げられる。

上記反応に用いられる試剤の量は、一般式〔■〕で示さ
れる置換５−ヒドロキシピラゾール１当置（こ対して、
２−クロロピリジンは１〜５当量、好ましくは２〜８当
量の範囲である。

上記反応に於いて反応温度は任意にとりうるが通常、室
温〜２００℃もしくは溶媒の環流温度が好ましい。

反応終了後は通常の後処理を行なうこと（こより目的物
を得ることができる、 尚、本発明化合物の構造はＩＲ，ＮＭＲ，ＭＡＳＳ等の
スペクトルデータから決定した。

本発明化合物の原料である上記一般式（ＩＩ）で示され
る置換５−ヒドロキシピラゾールは、例えば、下記反応
式（ご従って製造することができる。

上記の製造法１こよって製造できる本発明化合物のいく
つかを第１表に示す。

第　　　１　　　表 化合物番号　　　Ｒ１Ｒ２Ｘ　　　物　　性（１１ＨＨ
Ｏｎ：”　１．５７８０ （２１４−Ｃｅ　　　　　ＨＯｎ：・’　　１．５７７
４（８１８−（Ｊ　　　ＨＯｒＹ％−’　１．５７８０
（４１２−Ｃｅ　　　ＨＯｎ％’・’　１．５７９７（
５１４−０ＣＨ３ＨＯｎ：３・０１．５７０９（６１４
−ＣＨ３Ｉ　　　Ｏｎ：’　１．５６７８（７１８ＣＨ
３ＨＯｎＤ”’　１−５６６０（ｓ］　　　２　’Ｈｓ
　　　ＨＯｎＤ’”　１．５６５１ｆ９１　　２−ｃ、
凡　　ＨＯガラス状（１０）　　　２−Ｃ６４−Ｃｅ　
　Ｏ：カ５　ス状（１１）　　　２−Ｆ　　　４−Ｆ　
　Ｏｎｒ・０１．５４７８（１２）　　　２−ＣＨ５４
−ＣＨ３０ｎ、％”　１．５９７８（１８）　　　　Ｈ
ＨＳ　　ｎニー０１．６０４２（１４）　　　４−Ｃｅ
　　　ＨＳ　　ｌｆうｘ状（１５）　　　４−Ｆ　　　
　ＨＳ　　ｎ、！、”　１．５９１０（１６）　　　４
−Ｂｒ　　　ＨＳ　　ガラス状（１７）　　　　Ｈ４−
０ＣＨ３Ｓ　　ｎ、％”　１．６０００（１８）Ｈ４−
ＣＨ３Ｓｎ「・５１．５９８１（１９）　　　　Ｈ８−
Ｃａｌ　　Ｓ　　ｎ；”ρ１．６１２８化合物番号　　
　ＲｌＲ，Ｘ　　　　物　　性（２０）　　　　Ｈ２−
Ｃｅ　　Ｓ　　ｒ？；’　　１．６０９０（２１）　　
　　　Ｈ２−ＯＣＨ３Ｓ　　ｍｐ　　１４１．８℃（２
２）　　　　　Ｈ２−ＣＨ３Ｓ　　ｍｐ　　　７４．９
℃（２８）　　　２−ＣＨ３４−ＣＨ３Ｓ　　ｎ”、；
−’　１．５９６０（２４）　　　　２　　Ｃ）（ｓ　
　　　６　　ＣＨ３Ｓ　　ｍｐ　　１２０．８℃（２５
）　　　８−Ｃｅ　　　４−Ｃｅ　　Ｓ　　ｎ間’　１
．６１８４（２６）　　　　２−Ｃｅ５−Ｃｅ　　　Ｓ
　　ｍｐ　　１２１−１２８℃（２７）　　　　２−Ｃ
ｅ　　　６−Ｃ（ｌ　　　Ｓ　　ｍｐ　　１４２．５℃
本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えずそのままでもよいが、通常は、
固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤
と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉剤、液剤等（こ
製剤する。この場合、有効成分である化合物の製剤中の
有効成分含有量は０．１〜９９．９％、好ましくは０．
５〜９０％である。

上述の固体担体としては、カオリンクレー、アッタパル
ジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィ
ライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉
、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化
珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体と
しでは、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水
素、インプロパツール、エチレングリコール、セロソル
ブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イ
ンホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジ
メチルスルホキシド、アセトニトリル、水等が挙げられ
る。

乳化、分散、湿炭等のため（ご用いられる界面活性剤と
しては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール
）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオ
ン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー、ンルビタンＭＷ肪酸：ｒ−：ｘ、ｙ−ル、ポリ
オキシエチレンンルビタン脂肪酸エステル等の非イオン
界面活性剤等が挙げられる。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース入ＰＡＰ（酸性リン酸イ
ンプロピル）等が挙げられる。

本発明化合物の施用方法として、農園芸用膜利用するど
のような施用方法（こても十分効果を発揮する。

さら（こ、本発明化合物は、畑地、水田、果樹園、茶園
、牧草地、芝生地等の植物病害防除剤として用いること
ができ、他の植物病害防除剤と混合しで用いることによ
り、殺菌効力の増強をも期待できる。さらに、殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料と
混合して用いることもできる。

本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用いる
場合、その有効成分の施装置は、対象作物、対象病害、
病害の発生程度、製剤形態、施用方法、施用時期、気象
条件等１ζよって異なるが、通常１アールあたり０．１
〜１００　Ｆ、好ましくは０，２〜２Ｏｆであり、乳剤
、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈して施用する場合
、その施用濃度は０．００１〜１％、好ましくは０．０
０２〜０．２％であり粉剤、粒剤等はなんら希釈するこ
となくそのまま施用する。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、畑地、水田、果樹園、茶園、牧草地、
芝生地等に詔いて問題となる植物病害に対して、茎葉散
布、土壌処理、種子消毒等で優れた病害防除効果を示す
ことから、農園芸用殺菌剤として種々の用途に用いるこ
とができる。

〈実施例〉 以下１こ、本発明を製造例、製剤例および試験例（こよ
り更１こ詳しく説明する。

まず、製造例を示す。

製造例（化合物（１８）の合成） ｉ、ｓ−ジメチル−４−（４−メチルフェニルチオ）−
５−ヒドロキシピラゾール０．６６ｆ／　（２，８２ｍ
ｍｏｌ　）および２−クロルピリミジ７０．９７　ｆ　
（８，４６ｍｍｏｌ　）をバス温ｉａ。

℃（こて８時間加熱攪拌した。反応後、反応液をシリカ
ゲルクロマトグラフィー（展開液；酢酸エチル）で精製
することにより１，８−ジメチル−４−（４−メチルフ
ェニルチオ）−５−（２−ピリミジルオキシ）ピラゾー
ル０．８０ｆを得た。

次（こ製剤例を示す。なお、部は重量部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物（（１）〜（２７））５０部、リグニンス
ルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和
剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（（１２〜ψ７））２５部、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部およ
び水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下
Ｉこなるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（（１）〜＠７））２部、カオリンクレー
８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉剤を得
る、 製剤例４ 本発明化合物（（１〕〜■７））２０部、ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシクム６部、詔よびキシレン６０部
をよく混合して乳剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（（υ〜（ｇ７））２部、合成含水酸化珪
素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナ
イト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤
を得る。

次Ｃζ、本発明化合物が殺菌剤として有用であることを
試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の化合物番
号で示す。

また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０部程度認められれ
ば「４」、８０部程度認められれば「８」、５０部程度
認められれば「２」、７０部程度認められればｒｌＪ、
それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と差
が認められなければ「０」として、６段階１ζ評価し、
それぞれ５，４，８，２．１゜０で示す。

試験例１　イネ紋枯病防除試験（予防効果）プラスチッ
クポット（こ砂嬢土を詰め、イネ（近畿８８号）を播種
し、温室内で２８日間育成した。イネの幼苗に、製剤例
１（こ準じて水和剤（こした供試薬剤を水で希釈して所
定濃度にし、それを葉面（こ充分付着するよう（こ茎集
散布した。散布後、植物を風乾し紋枯病菌の金歯寒天懸
濁液を噴霧、接種した。接種後、２８℃、暗黒、多湿下
で４日間量いた後、防除効力を調査した。その結果を第
２表にしめす。

第２表 試験例２　リンゴ黒星病防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、リンゴを播種し、温室内で
２０日間育成した。リンゴの幼苗に、製剤例２に準じて
懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、そ
れを葉面ｆこ充分付着するよう（こ茎葉散布した。

散布後、リンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した
。接種後、１５℃、多湿下で４日間量いた後、さらに照
明下で１６日間生育し、防除効力を調査した。

その結果を第８表１こしめす。

（２＋） 第８表 試験例３　キュウリ灰色かび病防除試験（予防効果）プ
ラスチックポット（こ砂壌土を詰め、キュクリ（相撲半
白）を播種し、温室内で１４日間育成した。キュウリの
幼苗に、製剤例１に（２＋−） 準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度１
こし、それを葉面１こ充分付着するようＩこ茎葉散布し
た。散布後、植物を風乾しＭＢＣ耐性灰色かび病菌の菌
糸を接種した。接種後、１５℃、暗黒、多湿下で８日装
置いた後、防除効力を調査した。その結果を第４表（こ
しめす。

第４表 試験例ケ　コムギうどんこ病防除試験（治療効果）プラ
スチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）
を播種し、温室内でｌＯ日間育成した。コムギの幼苗に
うどんこ病菌を接種した。接種後、２８℃で８日間生育
した後、製剤例２１こ準じて懸濁剤にした供試薬剤を水
で希釈して所定濃度１こし、それを葉面（こ査した。そ
の結果を第５表に示す。

第５表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一または相異なり、水素原
   子、ハロゲン原子、低級アルキル基 または低級アルコキシ基を表わし、Ｘは酸 素原子または硫黄原子を表わす。〕 で示される置換ピラゾール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一または相異なり、水素原
   子、ハロゲン原子、低級アルキル基 または低級アルコキシ基を表わし、Ｘは酸 素原子または硫黄原子を表わす。〕 で示される置換５−ヒドロキシピラゾールと２−クロル
   ピリミジンとを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＸは前記と同じ意味を表
   わす。〕 で示される置換ピラゾール誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一または相異なり、水素原
   子、ハロゲン原子、低級アルキル基 または低級アルコキシ基を表わし、Ｘは酸 素原子または硫黄原子を表わす。〕 で示される置換ピラゾール誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする農園芸用殺菌剤。