JPH01254653A - 尿素誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は新規な尿素誘導体、その製造法およびそれを有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤：こ関する。

〈従来の技術〉 従来、殺菌活性を有するＮ−ベンジル尿素型化合物が、
特開昭５１−４１４２７号公報、同５１−７６４２６号
公報、同５２−１１８９４４号公報、同５８−１２８４
４号公報、同５４−１９９４３号公報、同５４−２８１
２６号公報、同５４−２８１２８号公報、゛同５５−１
５８７６０号公報、同５５−１６０７０５号公報、同５
８−２２２０６８号公報、同５９−１０１４４８号公報
等に記載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記公報等に記載の化合物は殺菌活性等
の点で必ずしも充分なものとは言い難い。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた殺菌活性
を有する化合物を開発すべく、種々検討した結果、下記
一般式（！〕で示される尿素誘導体が上記のような欠点
の少ない優れた殺菌活性を有することを見出し本発明に
至った。

すなわち、本発明は一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは水素原子また
はハロゲン原子を表わし、Ｚはｔｅｒｔ−ブチル基、１
−メチルシクロプロピル基、２−メトキシプロパン−２
−イル基、１−メチル−２−オキサシクロプロピル基ま
たは１−メチル−２，５−ジオキサシクロペンチル基を
表わし、Ａｒはフェニル基、ピリジル基または２−メト
キシピリジン−５−イル基を表わし、ｎは１または２を
表わす。〕 で示される尿素誘導体（以下、本発明化合物と称す。）
、その製造法およびそれを有効成分として含有する農園
芸用殺菌剤を提供するものである。

本発明化合物は、細々の植物病原菌、特に担子菌類に属
する微生物による植物病害に対して予防的、治療的、浸
透移行的殺菌効力を有することから殺菌剤の有効成分と
して用いることができる。

本発明化合物が優れた効力を有する植物病害とシテハ、
例えばイネの紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌ
−ａｎｉ）、疑似紋枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　ｏ
ｒｙｚａｅ　、　Ｒ。

５ｏｌａｎｉ　ｍ　Ｂ型）、ムギ類のさび病（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ　、Ｐ、　ｇｒａｍｉ
ｎｉｓ、Ｐ、　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　、　Ｐ。

ｈｏｒｄｅｉ　）　、雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａ　１ｎｃ
ａｒｎａｔａ　、　Ｔ　。

１ｓｈｉｋａｒｉｅｎｓｉｓ　）　、裸黒穂病（Ｕｓｔ
ｉｌａｇｏ　ｔｒｉｔｉｃｉ。

Ｕ、　ｎｕｄａ　）　、各種作物の立枯病（Ｒｈ１ｚｏ
ｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉ　）　、白絹病（Ｃｏｒｔｉ
ｅｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ　）、ジャガイモ、ビートの
りジフトニア病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉ
　）　、ナシの赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕ
ｍｈａｒｅａｎｕｍ　）　、　　リンゴの黒星病（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅ　−ｑｕａｒｉｓ　）　、牧草
、芝生等の葉腐病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎ
ｉ　）　、白絹病（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ　　ｒｏｌｆｓ
ｉｉ　）、葉さび病（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　ｔｒｉｆｏｌ
ｉｉ　）、雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａｉｎｃａｒｎａｔａ
　、　Ｔ　、　ｉ　５ｈｉｋａｒｉｅｎｓｉｓ　）等が
挙げられる。

本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えずそのまま用いてもよいが、通常
は、固体担体、成体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤、
液剤等に製剤して用いる。

これらの製剤中の有効成分としての本発明化合物の含有
散は、重量比で０゜１〜９９．９％、好ましくは約０．
２〜約８０％の範囲である。

上記製剤において、固体担体としては、カオリンクレー
、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土
、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモ
ロコシ穂和粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、
合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物があげられ
、液体担体としては、キシレン、メチルナフタレン等の
芳香族炭化ＩＦ、　素Ｍ、イソプロパツール、エチレン
グリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、
綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、水等があげられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活［ＩＪと
しては、アルキルミｆｆエステル塩、アルキル（アリー
ル）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステ
ル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシブロビレンブロックコ
ポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤
等があげられる。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ　（酸性りん
酸イソプロピル）等があげられる。

これらの製剤は、希釈せずそのまま、または例えば水で
希釈して植物体に直接施用するかあるいは土壌に施用す
る。さらに詳しくは上記製剤を植物体へ散布または散粉
するか、土壌表面へ散匝、散粉または散粒するか、ある
いは必要に応じその後さらに土壌と混和するなどａ々の
形態で使用することができる。また、柚子処理剤として
用いる場合には、種子粉衣処理、抛子浸噴処理等して用
いることができる。

また、他の殺菌剤と混合して用いることにより、殺菌効
力の増強をも期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤
と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いることができる
。

本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象病署、対象作物等によっでも異なるが、通常１
アールあたり約０．５〜１００ノ、好ましくは、約１ｙ
〜５０ｙであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で
希釈して施用する場合、その施用濃度は、約０．００１
チ〜１％、好ましくは、約０．００５％〜０．５％であ
り、また粒剤、粉剤等は、なんら希釈することなくその
まま施用する。

本発明化合物は例えば、下記製法＆または製法すによっ
て得ることができる。

〔製法ａ〕

〔式中、ＸｌＹ％Ｚおよびｎは前記と同じ意味を表わす
。〕 で示されるカルバモイルクロリドと一般式％式％（） 〔式中、Ａｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される
アミノ化合物とを水素化ナトリウム（油性）あるいは１
．８−ジアザビシクロ〔５゜４．０３−７−ウンデセン
（ＤＢＵ）等の塩基の存在下に反応させる方法。

該反応において、用いられる試剤の量は、上記一般式（
ＩＩ）で示されるカルバモイルクロリド１当量に対して
、一般式［１１１３で示されるアミノ化合物は、通ｇ０
．９〜１．１当重、塩基は１．０〜１．１当麓である。

上記反応において溶媒は必ずしも必要ではないが、通常
、溶媒の存在下に行なわれる。用いられる溶媒としては
、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類
、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメト
キシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリック
トリアミド等、およびこれらの混合溶媒が挙げられる。

また上記反応の反応温度は、特に制限されるものではな
いが、通常０℃から反応混合溶液の沸点の範囲である。

反応時間は、通當約１〜１５時間である。反応後は、水
洗、抽出、乾燥、濃縮、必要に応じ再結晶等の通常の操
作により目的の本発明化合物を得ることができる。

〔製法ｂ〕

一般式 〔式中、Ｘ％Ｙ、Ｚおよびｎは前記と同じ意味を表わす
。〕 で示されるベンジルアミンと、一般式 ％式％（） 〔式中、Ａｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される
アリールイソシアナートまたは一般式％式％［］ 〔式中、Ａｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される
アリールカルバモイルクロリド塩酸塩とを塩基の存在下
に反応させる方法。

該反応において、用いられる試剤の麓は、一般式（ＩＶ
）で示されるベンジルアミン１当量に対して、８式〔ｖ
〕で示されるアリールイソシアナートまたは一般式（ｖ
ｒ　）で示されるアリールカルバモイルクロリド塩酸塩
は通常約０．９〜１．１当諏であり、塩基としてはアリ
ールイソシアナートとの反応では触媒屋の第８級アミン
を用いアリールカルバモイルクロリド塩酸塩との反応で
は約２．０〜２．２当証の有機または無機の塩基を用い
る。

反応溶媒、反応温度、反応時間、後処理等は製法ａに準
じて行なうことにより目的の本発明化合物を得ることが
できる。

なお本発明化合物の原料となる一般式（ｎ）で示される
カルバモイルクロリドおよび一般式〔ｖ〕で示されるカ
ルバモイルクロリド塩酸塩は、例えば、下記反応式に従
がって、市販の試薬または市販の試薬から容易に導かれ
る絖導体を用いて合成することができる。

ＣｔｓＣＯＣＣｔ 〔式中、Ｘ％Ｙ％Ｚ、Ａｒおよびｎは前記と同じ意味を
表わし、Ｗはハロゲン原子を表わす。〕〈発明の効果〉 本発明化合物は、種々の植物病原菌、持に担子菌類に属
する微生物による植物病害に対して卓効を示すことから
、殺菌剤の有効成分として種々の一用途に用いることが
できる。

〈実施例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさら
に詳しく説明するが本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。

製造例１（本発明化合物（１）の製造）Ｎ−（４−１０
ロベンジル）−Ｎ−ネオペンチルカルバモイルクロリド
２．４７ｙおよび６−アミノ−２−メトキシピンジン１
．１２Ｓ’のテトラヒドロフラン２７ｒｄ溶液に、水冷
・攪拌下、水素化ナトリウム（６０チ油性）０．８７８
９をゆっくり加え、その後室温にて８時間攪拌した。反
応後、反応Ｈに水１５ｍ１を加えクロロホルム（２０＋
ｔ／）にて２回抽出し、これを硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、Ｎ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−
ネオペンチルＮ’−（２−メトキシピリジン−５−イル
）尿素１．２９ｙを得た。

ｍｐ９７．８±０．４°Ｃ 製造例２（本発明化合物（２）の製造）Ｎ−ネオペンチ
ル−４−クロロ−２−フロロベンジルアミン１．１５９
とトリエチルアミン１．１１７のテトラヒドロフラン１
０ｒｎｌ溶液に１氷冷０攪伴下、Ｎ−（２−メトキシピ
リジン−５−イル）カルバモイルクロリド塩酸塩１．１
２５’をゆっくり加え、その後室温にて８時間さらに５
０℃にて１時間攪拌した。冷却後、水１０−を加え、ク
ロロホルム（１５ｍ／）にて２回抽出し、これを硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに付し、　Ｎ　−（４−ク
ロロ−２−フルオロベンジル）−Ｎ−ネオペンチル−Ｎ
’−（２−メトキシピリジン−５−イル）尿素１．６（
ｌを得た。

ｎ２４Ｊ１．５４２０ 上記と同様にして製造される化合物のいくつかを第１表
に示す。

第　　１　　表 製剤例１ 本発明化合物（１）〜Ｑ３１各々５各部５０部ニンスル
ホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部お
よび合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して一５０
％の水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜０四各々ｌＯ部、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル１４部ドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム６部、キシレン７０部をよく混合
して１０％の乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）〜０９各々２部、合成含水酸化珪素
１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイ
ト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し
、水を加えてよく煉り合せた後、造粒乾燥して２％の粒
剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜αＪ各々２５部、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６
９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉
砕して２５％の懸濁剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（１）〜Ｑ３各々各部１部オリンクレー８
９部およびタルク１０部をよく粉砕混合して１チの粉剤
を得る。

次に本発明化合物が殺菌剤の有効成分として有用である
ことを試験例で示す。比絞対照に用いた化合物は第２衣
の化合物記号で示す。

試験例１　イネ紋枯病予防効果試験 プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号
）を播種し、温室内で６０日間育成した。

６〜７葉が展開したイネの幼苗に、製剤例２に準じて乳
剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度にし、そ
れを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布４時
間後、イネ紋枯病菌の含菌寒大片を貼付接種した。接棚
後２８℃、多湿下で４日間育成し、防除効力を調査した
。

その結果を第８表に示す。

尚、防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０％程度認められれ
ばｒ４Ｊ、８０チ程度認められればｒ８Ｊ、５０％程度
認められれば「２」、７０チ程度認められれば「１」、
それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と差
が認められなければ「０」として、０〜５の６段階に評
価し、０．１．２．８．４．６で示す。

第　　　８　　　表 試験例２　イネ紋枯病予防効果試験 プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号
）を播種し、温室内で６０日間育成した。

６〜７葉が展開したイネの幼苗に、製剤例１に準じて水
和剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度にし、
それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。酸ｆｆ
１４時間後、イネ紋枯病菌の食菌寒天片を貼付接種した
。接種後２８℃、多湿下で４日間育成し、防除効力を調
査した。

その結果を第４表に示す。

第　　　４　　　表 試験例８　イネ紋枯病浸透移行効果試験１８０−谷のプ
ラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿３８号）
を播種し、温室内で８週間が成した。６〜７葉が展開し
たイネに、製剤例１に準じて水和剤にした供試化合物を
水で希釈し、その所定量を土壌に潅注した。潅注後７日
間温室内で育成し、イネ紋枯病菌の含菌寒天片を貼付接
樹した。接種後２８℃、多湿下で４日間育成し、防除効
力を調査した。

結果を第５表に示す。

第　　　５　　　表

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは水素原子また
   はハロゲン原子を表わし、Ｚはｔｅｒｔ−ブチル基、１
   −メチルシクロプロピル基、２−メトキシプロパン−２
   −イル基、１−メチル−２−オキサシクロプロピル基ま
   たは１−メチル−２，５−ジオキサシクロペンチル基を
   表わし、Ａｒはフェニル基、ピリジル基または２−メト
   キシピリジン−５−イル基を表わし、ｎは１または２を
   表わす。〕 で示される尿素誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲン原子を麦わし、Ｙは水素原子また
   はハロゲン原子を表わし、Ｚはｔｅｒｔ−ブチル基、１
   −メチルシクロプロピル基、２−メトキシプロパン−２
   −イル基、１−メチル−２−オキサシクロプロピル基ま
   たは１−メチル−２，５−ジオキサシクロペンチル基を
   表わし、ｎは１または２を表わす。〕 で示されるカルバモイルクロリドと一般式 Ｈ＿２Ｎ−Ａｒ 〔式中、Ａｒはフェニル基、ピリジル基または２−メト
   キシピリジン−５−イル基を表わす。〕で示されるアミ
   ノ化合物とを反応させることを特徴とする第１項記載の
   尿素誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは水素原子また
   はハロゲン原子を表わし、Ｚはｔｅｒｔ−ブチル基、１
   −メチルシクロプロピル基、２−メトキシプロパン−２
   −イル基、１−メチル−２−オキサシクロプロピル基ま
   たは１−メチル−２，５−ジオキサシクロペンチル基を
   表わし、ｎは１または２を表わす。〕 で示されるベンジルアミンと、一般式 〔式中、Ａｒはフェニル基、ピリジル基または２−メト
   キシピリジン−５−イル基を表わす。〕で示されるアリ
   ールイソシアナートまたは一般式▲数式、化学式、表等
   があります▼ 〔式中、Ａｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される
   アリールカルバモイルクロリド塩酸塩とを反応させるこ
   とを特徴とする第１項記載の尿素誘導体の製造法。
4. （４）第１項記載の尿素誘導体を有効成分として含有す
   ることを特徴とする農園芸用殺菌剤。