JPS61138788A - 疎水性合成繊維材料上で白色抜染又は多色抜染を形成するための剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に予め染色したポリエステル材料上での抜染模様
の形成に関する。

疎水性ポリエステル繊維材桝上の堅牢な染色ぼ、公知の
通り合成樹脂繊維原料への親有機性着色物質の溶解によ
り得られる。実際上この溶解工程にガラス転移温度まで
の温度上昇により実施することかでＥ机併しこの様な実
施方法下繊維材料の柔軟性及び衣料品材料としてのその
価値を害する。この理由から溶解工程に「中ヤリャー」
の存在下低温で実施される。

繊維膨潤下繊維原料への着色物質の溶解工程を促進する
４Ｉｉな有機物質がキャリヤーと称される。繊維材料捺
染に於て最新の技術水準により疎水性繊維原料への着色
物質のこの溶解工程に１６０乃至１８０Ｃの温室でＨＴ
−蒸熱固着と称される過熱蒸気の存在下実施されるよ併
し又染色ζ吸尽法により染浴中で５ｊ！施することがで
き机 ７丁インポリエステル鐵維材料からなる堅牢な抜染物品
は従来知られていない。何となれば繊維内部に於て存在
するＮ色物賃に中性の水性抜染ペーストにより分解され
ないからである。

これに対し丁シカリ性捺染ペーストｒ１７丁インポリエ
ステル材料をけんτとする。

それ故抜染様効果を得るために、実際上防染剤により行
われる。防染剤に下地染色前捺染模様において物品上に
塗布する。経費を節約するなめに、塗布ａウェット・オ
ン−９エツト万式で重ね塗９するのが好ましい。良好な
輪郭鮮明度を得るために、防染剤用捺染ペースト及び下
地染色用パジンダー又は捺染ペーストニかｔく調合せね
ばならぬ、その場合これによって文物品出の捺染に染色
効果が一面しか見られぬ不利な結果を来たす、この実施
方法により両側で同様な、鮮明な輪郭を有する染色効果
を形成できない、 本発明者に、抜染剤として次の成分 （ａ）アリール又ニアルアル中ルーカＶボン酸又に−ス
ルホン酸のヒドラジン誘導体又はその塩、好ましくａ、
その遊離ｔＲ杉及び同時に遊離塩基形で一般式 （式中Ｉｌｌに１乃至３０数を意味しそしてＸに式−０
００Ｈ，−０Ｈ２ＣＸ）ＯＨ、−１３０，Ｈ又ｔ’！−
ＣＭ２８０．Ｈであり、その場合多くのＸｒＬ同一であ
るか又に異なっておりそして芳香族環系に場合により融
合した別の基を含有しそして／又ζ非イオン残基好まし
くに−）ロゲン原子、アヤキルー、アシコ中シー及ヒ二
ト”基Ｋｊ：り置換されていることができる） に相当するヒドラジン−誘導体、 （１））ポリアル中レンゲリコール好ましくｒｚ一般式 ％式％） （式中ｍ　Ｃ２乃至１００の数を意味する）に相当する
ポリエチレングリコール、 （Ｑ）一般式 ％式％（） （式中ａ　ｒｌ　ｂと等しくなくそして夫々零又江１乃
至３の数であり、但しａ＋ｂの合計に常に５であり、Ｙ
に水素原子又ｒｃ１乃至６好ましくぼ１乃至４ＭのＣ−
原子ｔ−有するアル中ル基を意味し、その場合多くのＹ
は同一であるか又に異なっておりそしてＲに水索原子又
ｒＬ１乃至６好ましくは１乃至４個のＣ−原子を有する
ヒトｅ！中シアル中ル基％　Ｋ　−０２Ｈ，ＯＨ、０３
Ｈ６０Ｈ又Ｕ　Ｃ，Ｈ，ＯＨｔ−意味し、その場合多く
のＲぼ同一であるか又に異なっている） に相当する窒素−貫こ金物、 （ｄ）式 ％式％） （式中Ｒ框Ｈ又は１乃至４１ｍの炭素原子ｔ−有するア
ル中ル基をそしてｎｉＯ又に１乃至５０数を意味する） で示される親水性浴剤、 （、）陰イオン乳丁じ剤及び Ｃｆ’）水に不浴な、カヤボギシシ基を含有するポリビ
ニルアでテート−これにポリビニルアでテートと脂肪狭
残基中で１乃至６好ましくζ２乃至４個のＣ−原子を有
する脂肪族不飽和カルボン酸好ましくニメタクリ’Ｌ’
［アクリル酸又はりａトン酸との共重合により製造され
る−及び水に不溶な、網状ｉと性カルボ中シＶ基を含有
するポリアクリル酸エステル−これに水性乳化液中でア
クリル酸エステル例えばγクリシ酸エチルー１−メチジ
、−プロピル又ぼ−ブチルエステル及び脂肪展残基中に
１乃至６好ましく框２乃至４個のａ　一原子を有する脂
肪族不飽和モノー又にジカルボン酸好ましくはアクリル
酸又はマレイン酸から陰イオン乳丁こ剤の存在下共貞合
させて合成される−からなる共重合体混合物 からなる本発明による混合物を使用すれば、疎水性ポリ
エステル繊維材料上での予め固着された下地染め上で簡
単に両側で同様な抜染模様を形成できることを見出した
。

１Ｋｆ当り本発明により抜染剤５００ｆを含有する捺染
ペーストにより、染色を抜染性分散染１１＋を用いて実
施すれば、予め染色したポリエステル物品上で輪郭にそ
っくりの抜染模様ｔ−影形成ることができる。

又本発明に成分（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）、（改）、（、
）及び（ｅ）からなる混合物を含有することＩ−特徴と
する、本発明による方法を実施する之めの抜染剤に関す
る。

本発明による抜染剤中の混合成分（ａ）に例えば２−１
５−文ｒＬ４−ヒドラジノーベンゼンカｋｇン酸、２−
ヒドラジノ−フェニル酢酸、ヒドラジノーナフタリシー
カヤボン酸、２−１３−又Ｈ４−ヒドラジノーベンゼン
ースルホシ酸−（５）、４−１５−又ｒｃ８−ヒドラジ
７〜ナフタリン−スルホン［−（１）、１−又ぼ６−ヒ
ドラシツーナフタリンースヤホン酸−ｔ２Ｌ４−ヒドラ
ジノ−トルエン−スルホン［−（２）、２−又ｒ１５−
ヒドラシノーベンゼンージスルホン戚−（１４）及び４
−ヒドラジノ−ベンゼン−スルホン酸−（１３）　　及
び酸残基に於ける対応するアルカリ金属−又にアンモニ
ウム基又にヒドラジノ基に於ける・−〇ケン１ど水素酸
の塩である。混合成分（ａ）Ｈ抜染ペースト１−１−ａ
グラム当９５乃至６０ｆ好ましくａ１５乃至４０ｆの量
で使用される。この１ｌｉＨ王として下地の意図されｔ
色合いの濃さに左右される。

ｇ分（ｂ）に相当するポリアル中レンゲリコールとして
ζ本発明による抜染剤にとって先づオーに有利には平均
分子１−３００乃至２０００を有するポリエチレングリ
コールが考！ｌＫされる。

抜染ペースト中で必要な混合成分（ｂ）の量に抜染ペー
スト１ギａグラム当りｓａ乃＋３ｏａｙ好ましくは６０
乃至２００２で変動する。

混合成分ＣＣ）珠ｖｃＮ　、　Ｎ−ジメチル−Ｎ−エタ
ノール−アミン又ぼアンモニアｒｘｆこ合Ｗ　（ａ）及
び共重合体混合物（ｆｆ）の中和に使用され、それ故（
ｃ）の使用ｉｎ王として混合成分（ａ）及び（ｉ−）の
夫々存在する量に依存する。

混合成分（ｄ）殊に低級脂肪涙丁ルフール例えばメタノ
ール又ζエタノール又ａエチレングリコールとのそのエ
ーテル１と生成物例えはエチレングリコールモノエチ〜
−１−モノブチセ−又は−モノメチルエーテルが水不溶
性共重合体混合物（ｅ）の溶解に使用される。これに抜
染ペースト１キログラム当り１−１０ｆ好ましくぼ６乃
至５ｆの量で使用される。

本発明による抜染ペースト用陰イオン乳に剤（Ｃ）とじ
てに例、ｔばラウリル硫酸アンモニウム又にナトリウム
−！−ヒドロ中ジオクタデカンスルホネートが考慮され
る。

この乳１じ剤成分はもら論共重合体混合物＜ｒ＞の製造
の際も便用され、これにより追塀的添加にたいてい欠け
ていることができる。

共重合体混合物（ｒ）ｔゴ、混合成分（ｄ）の水性稀釈
液に於て中性条注下逆浴解挙動を有する２ｉの共重合体
からなる。酢酸ビニル−共重合体ぼドイツ特許オ８０３
９５６号明細畜又に英国特許オフ３！１５０７号明細書
により製造される。

この共重合体［５０％水性γンモニ丁アルカリ性メタノ
−υ中で７．５以とのｐＨ−億で十分に溶解することが
できるｅ６以下のｐＨ−値で不溶になりそして粘稠な原
料として溶液から分離する。

抜染ペースト１キログラムにこの共重合体３乃至５０ｆ
好ましく框５乃至２０？ｔ″含有する。

他の共重合体はフランス特許第１２８０７９２号明細書
例６により例えばアクリシ酸−二千Ｍエステル、メタク
リ／Ｉ／ｌ！ｌ！及びグリオ中シルーテトラー丁すルア
でタールから陰イオン乳１じ剤の存在下水性乳丁ご液と
して製造される。

この共重合体ｒＸ６．０以下のｐＨ−値に於て水性媒体
中で粘稠作用を示さない、２日　６．５　以上で共重合
体にアルカリ性−水性媒体中でｐＨ−億が増大するにつ
れてますます粘稠になる。アルカリとじてに本発明によ
りアンモニアがり用される。本発明による抜染ペースト
１Ｋｆにこの共重合体５０乃主１５０２好ましくは６ｏ
乃至１００２を含有する。

抜染ペーストの調合に関して、成分（１））乃至Ｃ）　
　を完成混合物としてそして成分（ａ）　ｔ−個別的成
分として抜染ペーストのＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−エタノ
ール−アミン−含有水性Ｉ＠液に加えて混合する場合、
効率が良いと判明した。

中性氾混合成分（ａ）及びＣｆ＞の水性浴液のｐＨ−億
に有利にに６．５乃至ａ８の範凹であるべきである。シ
ート状繊維構造体特に疎水性を有する合成繊維からなる
織物又ぼｍ物としてζ本発明により熱固着回層な全ての
染料特に分散染料により染色可能な全ての材衿就中線状
芳ｆ＆ポリエステル例工ばポリエチレンテｌ／　７タレ
一トｏｈｍ、更にでルミ−ストリアでテート−１で２０
−スー２’Ａ−丁でテート及びポリアミド鐵維からなる
材料が考慮される。同様にこれら合成繊維と天然又は別
の合成繊維との混合物を基剤とする繊維材料が便用でき
る。

本発明の方法により下地染色及び多色効果を形成するた
めに分散染料の部類からこの概ｔで知られたそして上記
合成蝋維上での適用ＶＣＩＭする１１Ｚ合物例えばカラ
ー・インデックス第５版（１９７１）及び増補版（１９
７５）中で「分散染料Ｊと云つ属名で記載されているに
金物が便用される。

本発明による方法に関する抜染性染料の選択に抜染剤の
穏やかな作用に基いて実験でのみ行なうことができる、
本発明による抜染することができる分散染料の範＠に十
分でありそして黄色からｆ色まで広がる。

本発明の方法により抜染効果を得るために捺染技術的に
、織物又ａ編物を先づ抜染性分散染料を含有する染液で
パジングレ、乾燥し、固着しそして還元的丁シカリ処理
、洗たく及び乾燥により仕上げる様にして実施すること
ができる。

それ放置Ｎ【より疎水性ｆＩＲ維中の染料の溶解が生ず
る。

本発明による方法の長所として例えば下地染色の限！ｌ
ｌない貯蔵の可能性が挙げられる。

次に時間をずらして下地染色ｔ−市場条件に適した抜染
模様で捺染することができる。

抜染模様の固着ζ通膚の如く熱気又は熱蒸気中で１６０
Ｃ乃至２２０Ｃの温度で４５秒乃至８分間又に加圧蒸気
中で１．２乃至１．４気圧ゲージで１０乃至５０分間好
ましくｒｃｌ　５乃至２０分間実施することができる。

固着した捺染の仕＝ぼ水によるゆすぎの後通常の如く還
元的後処理及び引き続いての再ゆすぎ及び乾燥を必要と
する。

例　　１ ａ）　　　ポリニスチャ繊維よりな゛る織物を４０Ｆ（
７）染料シー・アイ・ジスバース・バイオレット４８９
５８ｆの水 ２０２の酢酸（３０％）及び ２９の湿潤助剤 　ＱＯＯｆ からなる染猷で室温に於てバジングし、２０分間１．５
気圧ゲージに於て加圧−蒸熱機中で固着する。この後染
色織＠を水でゆすぎそして通常の如く還元的後処理、引
＠続いてのゆすき゛及び乾１ｋｖｃ付する、 ｂ）　　　例１ａ）の場合と同じ’ＣＩ類の懺維の織物
を６Ｃ１のシー・アイ・ジスパース・レッド　１６０１
０１のくえん酸（５０％） ２２の湿潤助剤及び ９２８１の水 ０００ｇ からなる染液でパジンダ処理し、乾燥しそして１．５気
圧ゲージに於て加圧蒸気中で２０分間固着する。この後
織ｇ！Ｊｔ″例１　ａ）　　の場合の如く仕上げる。

Ｃ）　　　抜染ペーストを調合するために先づ２原溶液
ｉ調合する：Ｉ　　　３３ｆの４−ヒドラジノ−ベンゼ
ン−１−スルホン酸４９、４　ｆの水 １７．６ｆのＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノール１００
２の原溶液１　（７，５のｐＨ−偵を有する）［４０ｖ
の５０９ｇ水性メタノールｆｇ液及び１　０ｆの水注丁
ンモ二丁（２５％）に攪拌下少量づつ５０２の、酢酸ビ
ニル及びりαトン＃！からなる共重合体を室温で浴ρ島
丁。この後溶液に記載した順序１４０１のポリエチレン
グリコ−ν（分子量４００を有する） １７００Ｆの、グリオキジャーテトラ−アリルアでター
Ａ／、アクリル鈑エチルエステル及ヒメタクリル酸から
なる３５％水性共重合体乳１ζ液 ２２のラクリル硫酸アンモ二ワムー乳１と剤及び５０ｆ
のＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノール３２５５Ｆのもの
　（６，８のｐＨ−値を有する）ｄ）　　例１ａ）　　
及び１ｂ）　　から得られる染色織ｇｌＪを次の抜染ペ
ースト 抜染ペースｚ：　　　ｔｏｏｒの、例Ｉ　Ｃ）からなる
原溶液１ ４ＱＯｆの、例ｆｃ）　からなる原溶 液［ ２２２ＯＮ、Ｎ−ジメチルアミノ エタノール ５００２０１０％水性でん粉エーテ ル溶液 ｘ２の水洩余分） 　０００ｆ を用いて魚形模様で捺染し、乾燥し、次に抜染又は適用
染料の固着の之めに７分間高ａＬ蒸熱機中で１８０Ｃで
処理する。この後物品を水でゆすぎ、水性液中で苛性ソ
ーダ液、亜ジチオン酸ナトリウム及び非イオン界面活性
剤で還元的ＶＣ後処理し、なお水でゆすき゛、最後に乾
燥する。

捺染の仕上後側１　ａ）　　から得られる物品上で菫色
下地上の黄色及び白色魚形模様がそして例１　ｂ）　　
から得られる物品上で赤色下地上の黄色及び白色点彩模
様が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アリール又はアルアルキル−カルボン酸又は
   −スルホン酸のヒドラジン誘導体又 はその塩、 （ｂ）ポリアルキレングリコール、 （ｃ）一般式 Ｙ＿ａＮ（Ｒ）＿ｂ （式中ａはｂと等しくなくそして夫々零又 は１乃至３の数であり、但しａ＋ｂの合 計は常に３であり、Ｙは水素原子又は１ 乃至６好ましくは１乃至４個のＣ−原子 を有するアルキル基を意味し、その場合 多くのＹは同一であるか又は異なってお りそしてＲは水素原子又は１乃至６好ま しくは１乃至４個のＣ−原子を有するヒ ドロキシアルキル基特に−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨ、Ｃ＿３Ｈ
   ＿６ＯＨ又はＣ＿４Ｈ＿８ＯＨを意味し、その場合多く
   のＲは同一であるか又は異なっている） で示される窒素−化合物、 （ｄ）式 Ｒ−Ｏ（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ）＿ｎＨ （式中ＲはＨ又は１乃至４個の炭素原子を 有するアルキル基をそしてｎは０又は１ 乃至３の数を意味する） で示される親水性溶剤、 （ｅ）陰イオン乳化剤及び （ｆ）水に不溶な、カルボキシル基を含有するポリビニ
   ルアセテート−これはポリビ ニルアセテートと脂肪族残基中で１乃至 ６好ましくは２乃至４個のＣ−原子を有 する脂肪族不飽和カルボン酸との共重合 により製造される−及び水に不溶な、 網状化性カルボキシル基を含有するポリ アクリル酸エステル−これは水性乳化 液中でアクリル酸エステル及び脂肪族残 基中に１乃至６好ましくは２乃至４個の Ｃ−原子を有する脂肪族不飽和モノ−又 はジカルボン酸から陰イオン乳化剤の存 在下共重合させて合成される−からな る共重合体混合物 よりなる混合物からなることを特徴とするポリエステル
   繊維材料上で白色−又は多色抜染を形成するための剤。 ２、混合成分（ａ）が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは１乃至３の数を意味しそしてＸは式−ＣＯＯ
   Ｈ、−ＣＨ＿２ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈ又は−ＣＨ＿２
   ＳＯ＿３Ｈであり、その場合多くのＸは同一であるか又 は異なっておりそして芳香族環系は場合に より融合した別の基を含有しそして／又は 非イオン残基により置換されていることが できる） で示されるヒドラジン−誘導体である特許請求の範囲第
   １項記載の剤。 ３、混合成分（ｂ）が一般式 ＨＯ−（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ）＿ｍＨ （式中ｍは２乃至１００の数を意味する） で示されるポリエチレングリコールである特許請求の範
   囲第１項記載の剤。 ４、混合成分（ａ）が４−ヒドラジノベンゼン−１−ス
   ルホン酸である特許請求の範囲第１項記載の剤。 ５、疎水性合成繊維材料上で白色抜染又は多色抜染を形
   成する方法に於て、抜染剤として次の成分 （ａ）アリール又はアルアルキル−カルボン酸又は−ス
   ルホン酸のヒドラジン誘導体又 はその塩、 （ｂ）ポリアルキレングリコール、 （ｃ）一般式 Ｙ＿ａＮ（Ｒ）＿ｂ （式中ａはｂと等しくなくそして夫々零又は１乃至３の
   数であり、但しａ＋ｂの合計は 常に３であり、Ｙは水素原子又は１乃至６ 好ましくは１乃至４個のＣ−原子を有する アルキル基を意味し、その場合多くのＹは 同一であるか又は異なっておりそしてＲは 水素原子又は１乃至６好ましくは１乃至４ 個のＣ−原子を有するヒドロキシアルキル 基特に−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨ、Ｃ＿３Ｈ＿６ＯＨ又はＣ＿
   ４Ｈ＿８ＯＨを意味し、その場合多くのＲは同一である
   か又 は異なっている） で示される窒素−化合物、 （ａ）式 Ｒ−Ｏ（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ）＿ｎＨ （式中ＲはＨ又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基をそしてｎは０又は１乃至 ３の数を意味する） で示される親水性溶剤、 （ｅ）陰イオン乳化剤及び （ｆ）水に不溶なカルボキシル基を含有するポリビニル
   アセテート−これはポリビニル アセテートと脂肪族残基中で１乃至６好ま しくは２乃至４個のＣ−原子を有する脂肪 族不飽和カルボン酸との共重合により製造 される−及び水に不溶な、網状化性カル ボキシル基を含有するポリアクリル酸エス テル−これは水性乳化液中でアクリル酸 エステル及び脂肪族残基中に１乃至６好ま しくは２乃至４個のＣ−原子を有する脂肪 族不飽和モノ−又はジカルボン酸から陰イ オン乳化剤の存在下共重合させて合成され る−からなる共重合体混合物 からなる混合物を使用することを特徴とする上記方法。