DE2133161A1 - Verfahren zum bedrucken und zur kontinuierlichen fixierung von dispersionsfarbstoffen auf polyester, cellulosetriacetat, cellulose-2 1/2-acetat und deren mischungen - Google Patents
Verfahren zum bedrucken und zur kontinuierlichen fixierung von dispersionsfarbstoffen auf polyester, cellulosetriacetat, cellulose-2 1/2-acetat und deren mischungenInfo
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Description
FARBWERKE HOECHST AG vormals Heister Iiucius & Brüning
Aktenzeichen: HOE 71/F 156
Datum: 2« -Juli 1971 -Dr,St/cv
Verfahren zum Bedrucken und zur kontinuierlichen Fixierung
von Dispersionsfarbstoffe]! auf Polyester, Cellulose-triacetat.
Cellulose—2 1/2 -acetat und deren Mischungen
Bei der kontinuierlichen fixierung von Dispersionsfarbstoffen
auf Polyester, öellulose-triacetat und-2 i/2-acets.t und deren
Mischungen wird entweder mit Heißluft von 180 bis 2QO0C oder
mit gesättigtem Dampf von etwa 102 bis 1050O gearbeitet* Dabei
hat es sich in allen Fällen als zweckmäßig erwiesen, gewisse
Fixlerbeschleuniger, sogenannte Carrier zuzusetzen, die eine
bessere Färbstoffixierung gewährleisten. Diese Carrier werden speziell b'eim sogenannten Thermofixieren und beim Hochtemperaturdämpfen
eingesetzt, doch hat sich in der letzten Zeit gezeigt, daß auch beim Dämpfen mit gesättigtem Dampf, speziell
auf 2 1/2 -Aceta-t, durch den 2usatz von Carrier höhere Färbst
of !'ausbeuten erreicht werden»
Heben den Carriern auf Basis von Hydroxydiphenyl, Kethylnaphthalin,
Benzoesäure* oder Salicylsäurealkylestern oder
Oxäthylierungsprodukten von' Alkylphenö.1 en können als Pixierhilfsmittel
im allgemeinen auch alle für synthetische Pasern
üblicherweise eingesetzten oberflächenaktiven Veresterungsprodukte von Carbonsäuren mit höhermolekularen Polyglykolen,
wie sie z.B· in der DAS 1 138 735 beschrieben sind·, eingesetzt
werden, darüber hinaus auch Alkylierungsprodukte von
Fettsäuren, Fett säur eia-ono-es tern oder Fett aminen gemäß der
deutschen Patentschrift 1 184 Ί~$0, bei denen Fettsäuren in
283384/1038 - 2 -
molarem Verhältnis von 12:1-mit Butaudiol~(1-,4)"peiitogly3coi~
ätlicrn koadeii&iert wurden,.
Diese Carrier, von denen ein großer Seil Malier nur als Ifeierhilfsmittel
für Färbungen eingesetzt wurde und sieh offenbar
für die Verwendung von Drucken als unzweckmäßig erwies j beeil;sen
jedoch KacMeile« Auf der einen Seite können, sie die Färbungen ■
abtruben.,■ da sie selbst nur schwierig und unvollständig aus dem
Fasermaterial auswaschbar sind, und zum anderen besitzen diese
Drucke in der Kegel keine guten Lichteenthalten«
Es wurde nun gefunden, daß alle diese !lachteile vermieden
■v/erden können, wenn für das !Fixieren von Drucken mit Dispersionsfarbstoffen"
von Polyesterfaser-, Cellulose-triacetatfaser™ und
Cellulose- 2 1/2-acetatfasermaterialien oder deren Mischung
oder Mischungen derselben mit Wolle, natürlichen oder regenerierten
Cellulosefasern oder mit anderen synthetischen Fasern
Fixiermittel eingesetzt werden, die der allgemeinen Formel
' R1-C0-.(O-ö2H4)n-0-ö4n8-ö-(C2H40)m-0C5-R2 (1)
entsprechen-,." wobei IL-CQ- und Ep-CO- die Aeylreste von ge radlcettigen
oder verzweigten Alkali- oder Alken-mono carbonsäure η mit 12 Me 22 C-Atomen, vorzugsweise von 16 bis 20 C-Atomen,
bedeuten und η und m jeweils Zahlen im Werte von 4.bis 12,
vorzugsweise von 6 bis 9, darstellen.
Es wurde weiterhin gefunden., daß die der Formel (1) entsprechenden
Produkte als Fixierhilfsmittel für den obengenannten !Einsatzzweck nicht nur allein eingesetzt werden können, sondern
daß in Kombination mit oxäthylierten Uaphtholen der allgemeinen Formel (2)
C2H4-OH (2)
209884/1088 ·- 3 -
in welcher χ den Wert O. oder 1 Ms' 4 besitzt, ihre Fixierhilfsmitteleigenschaften
bei der Fixierung von Drucken· mit Dispersionsfarbstoffen noch Torteilhaft gesteigert v/erden,., obwohl
die Verbindungen der Formel (2) in alleiniger/ Verwendung als Fixierhilfsaittel die bereits erwähnten, ungünstig ausfallenden
Färbungen mit schlechter Lichtechtheit ergeben.
Die Kombination mit Verbindungen der Formel (1) liefert jedoch Fixierhilfsmittelgemische, welche optimale Färbstoffausbeuten
ohne*Verschleehterung der Lichtechtheit, Y/ie sie bei den bisher
üblich verwendeten Carriern auftraten, mit brillanten Farbtönen der Drucke gewährleisten. Durch die ^ute-· Dispergierwirkung
der Verbindungen der Formel (1) kann sich die j
Carrierwirkung der Verbindungen der Formel (2), die nach der
Fixierung in den darauffolgenden, üblichen Hachbehandlungsbädern leicht wieder aus der Faser herausgewaschen werden,
gut entfalten. Ohne zusätzliche Verwendung von Verbindungen
der Formel (T) sind die oxäthylierten Naphthole nicht oder nur unvollständig während "der nachbehandlung zu entfernen, so
daß die erhaltenen Drucke schlechtere . Lichtechtheitseigenschaften
besitzen und in. manchen Fällen die gewünschte Brillanz der Farbtöne vermissen lassen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel (1)
können beispielsweise hergestellt werden durch Veresterung .. jj von 1 Mol eines Oxäthylierungsproduktes aus Butandiol-(1,4)
und 8-24 Mol ithylenoxyd, vorzugsweise. 12-18 Liol Äthylenoxyd,
mit 2 liol einer geradkettigen oder verzweigten Alkan—oder
. Alken-monocarbonsäure mit 12 r- 22 C-Atomen, vorzugsweise
.16-20 C-Atomen. Es können selbstverständlich auch Mischungen , ■
der genannten Carbonsäuren für die Veresterung des Oxäthylierungsproduktes
eingesetzt werden. Die als Fixiermittel den Druckpasten zugesetzten Verbindungen der Formel (1) oder
deren Mischungen mit Verbindungen, der Formel (2) sind in Mengen"
von 25 - 60 g pro Kilogramm Druckpaste, vorzugsweise jedoch *
in Mengen von 35 - 50 g enthalten.
•merkliche 209884/1088 - 4 -
■ - 4 - ■
Als zu bedruckendes Material kommen Textilien, v/ie z.B. Gewebe,
Gewirke, Paservliese und dergleichen in Betracht, die aus Cellulose-2 i/2-aeetat, Cellulosetriacetat sowie aus hochmolekularen,
linaren Polyestern, vorzugsweise aus PoIyäthylenterephthalatfasern,
bestehen oder solche enthalten. Es können unter anderem Pasermischlingen aus Polyäthylenterephthalatfasern
mit Wolle, Pasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose oder mit anderen synthetischen Pasern,
wie Polyamiden oder Polyacrylnitril, zur Anwendung kommen.
Für das Bedrucken der obengenannten Pasermaterialien werden vorzugsweise die unter dem Begriff Dispersionsfarbstoffe
üblicherweise bekannten Produkte, beispielsweise aus der Klasse der Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe sowie vom Chinophthalontyp
verwendet.
Die Parbstoffixierung erfolgt in üblicher Weise durch Heißluft
bei 170 - 22O0C oder durch Sattdampf bei 100 - 1100C oder
durch Heißdampf von Temperaturen von HO - 1900C.
Die Verwendung der Verbindungen der Formel (1), alleine oder in Verbindung mit oxäthylierten Naphtholen der Formel (2),
ermöglicht neben einer kontinuierlichen Fixierung von Drucken, beispielsweise mittels Sattdampf, von Dispersionsfarbstoffen
auf Polyesterfaser- und Cellulose-2 1/2-acetatfasermateriaIien
auch deren Fixierung auf Cellulosetriacetat-Fasermaterialien. Alle drei Faserarten oder deren Mischungen können somit mit
ein und demselben Druckpastenansatz gedruckt werden, was ohne
Zweifel verfahrenstechnische Vorteile bietet.
Die unter Verwendung obengenannter Fixierhilfsmittel hergestellten
Drucke zeichnen sich durch eine gute bis ausgezeichnete Färbstoffausbeute mit brillanten Farbtönen aus,
besitzen gute bis sehr gute Lichtechtheiten neben den für
209884/1088 ~ 5 "
Textilmaterialien erforderlichen Gebrauchsechtheiten. Als
weiterer technischer Portschritt wird die Aus-.vaschbarkeit
der mit den erfindungsgeinäß verwendeten Fixierhilfsreittein
hergestellten Drucke zur Vermeidung von Abtrabungen der Farbtöne und zur Erhöhung der Lichtechtheitseigenschaften
wesentlich erleichtert, da die Emulgatorwirkung der Verbindungen
der Formel (1) die Entfernung von nitverv.'endeten
Carriern, wie beispielsweise der Verbindungen der Formel (2),
bereits bei der üblichen nachbehandlung von Färbungen oder Drucken durch Spülbäder erfolgt.
Durch die folgenden Beispiele wird das erfindungsgemäße Verfahren erläutert:
30 g des Dispersionsfarbstoffs der Formel
werden zunächst mit
10Og kaltem Wasser angeteigt und danach mit
330 g kochendem Wasser dispergiert. Diese Dispersion wird durch ein Sieb in ■
500 g einer Stammverdickung eingerührt, die aus einer Mischung von
750 g einer 13^igen wäßrigen Kernmehlätherverdickung,
202 g einer 10bigen wäßrigen Hatriumalginatverdickung,
48 g einer wäßrigen Lösung von 15 g m-nitrobenzolsulfonsaurem
Natrium und 3 g Mononatriumphosphat
besteht, 209884/1088 -6-
besteht, 209884/1088 -6-
und mit Wasser auf 1 kg eingestellt.
Danach werden noch
40 g Butandiol-(1,4)-pentadecaglykoläther-dioleylester
eingerührt.
Mit vorstehend beschriebener Druckfarbe wird eine "Wirkware
aus texturierten Polyäthylenterephthalatfasern bedruckt,
getrocknet und zur Fixierung des Farbstoffes in einem Hochtemperaturdämpfer 8 Minuten bei 1800C gedämpft. Abschließend
wird die Ware wie üblich gespült und geseift.
Man erhält einen brillanten violetten Druck mit ausgezeichneter Farbausbeute und guten Naß- und Lichtechtheiten.
40 g des pulverförmigen Dispersionsfarbstoffes der Formel
- CH2 - CH2 - CH2 - 0 - CH3
werden zunächst mit
100 g kaltem Wasser angeteigt und danach mit 340 g heißem Wasser dispergiert'und durch ein Sieb in
550 g Verdickung eingerührt, die aus einer Mischung von gleichen Gewichtsteilen einer 25$igea
Kristallgummiverdickung und einer 1Obigen
wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Stärkeäthers besteht. Dann werden noch 25 g einer wäßrigen Lösung von
8 g m-nitrobenzolaulfonsaurem Natrium und
209884/1088
2 g Mononatriumphosphat sowie
45 g eines Fixiermittels, "bestehend aus 37 g Butandiol-(t»4)-pentadecaglykolätlier~dioleylester
und 8 g eines Anlagerungsproduktes von 2 Llol Äthylenoxyd an
1 Mol ß-Naphthol zugerührt.
Mit der vorstehend beschriebenen Druckfarbe wird ein Gewebe
aus Cellulose-2 1/2-acetat bedruckt, getrocknet, zur Fixierung
des Farbstoffes 8 Minuten in einem Kontinue-Dämpfer bei 100 - 102°0 gedämpft und wie üblich fertiggestellt.
Man erhält mit bester Farbausbeute einen brillanten, gelben Druck mit ausgezeichneten ITaß- und Lichtechtheitseigenschaften.
BeJSpJeI
40 g des Dispersionsfarbstoffes der Formel
- CH2 - CH2 - CH2-O - CH3
werden zunächst mit *
100 g kaltem Wasser angeteigt und daraufhin mit 345 g kochendem Wasser dispergiert und durch ein Sieb in
500 g einer wäßrigen Terdickung eingerührt, die aus einer Mischung von gleichen Gewichtsteilen einer
25$igen Kristallgumniverdickung und einer 10bigen wäßrigen Lösung des Veresterungsproduktes
aus Polyglykol (Molgewicht 2000) und Stearinsäure besteht. Dann werden noch
209884/1088 . - 8 -
25 g einer wäßrigen Lösung von 8 g m-niti'obenzolsulfonsaurem
Natrium und 2 g Mononatriumphosphat sowie
35 g einer Mischung aus gleichen Teilen Butandiol-(1,4)-pentadecaglykoläther-dioleylester
und der Anlagerungsverbindung von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol ß-Naphthol zugesetzt.
Mit der vorstehend "beschriebenen Druckfarbe wird ein Gewebe
aus Polyäthylenterephthalatfasern bedruckt, getrocknet und zur
Fixierung des Farbstoffes auf einem Spannrahmen 45 Sekunden bei 1950C thermofixiert und wie üblich fertiggestellt. Man
erhält in ausgezeichneter farbausbeute ein brillantes, rosafarbenes
Druckdessin.
70 g des pulverförmigen Dispersionsfarbstoffes der Formel
OC2H5
CHp-CHp-O-CO-CH,
CH2-CH2-O-CO-CH5
werden zunächst mit
100 g kaltem Wasser angeteigt und danach mit 290 g heißem Wasser dispergiertund durch ein Sieb in
500 g einer Stammverdickung (wie in Beispiel 1 beschrieben)
gerührt. Dann werden noch
40 g einer Mischung aus 10 g Butandiöl-(1,4)-pentadecaglykolätherdi-stearinsäureester und 30 g des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol ß-liaphthol eingerührt. "
40 g einer Mischung aus 10 g Butandiöl-(1,4)-pentadecaglykolätherdi-stearinsäureester und 30 g des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol ß-liaphthol eingerührt. "
- 9 209884/1088
Mit dieser Druckfarbe wird ein Gewebe aus Cellulosetriacetat
bedruckt, getrocknet, zur Farbstoffixierung 60 Sekunden bei
185 C auf einem Spannrahmen thermofixiert und wie üblich
durch Spülen und Seifen nachbehandelt.
Man erhält in sehr guter Parbausbeute einen tief marineblauen
Druck mit guten Gebrauchs- und Iichtheiten.
40 g des Farbstoffes aus Beispiel 3 werden zunächst mit 100 g kaltem Wasser angeteigt und danach mit
295 g heißem Tfasser dispergiert und durch ein Sieb in
500 g einer 1Obigen wäßrigen Verdickung aus einem
handelsüblichen Stärkeäther eingerührt. Dann werden noch
25 g einer wäßrigen Lösung von 8 g m-nitrobenzolsulfon-
25 g einer wäßrigen Lösung von 8 g m-nitrobenzolsulfon-
eaurem Natrium und 2 g Mononatriumphosphat sowie
40 g einer Mischung aus 30 g Butandiol-(1,4)-pentadecaglykoläther-dioleylester
und 10 g der Anlagerungsverbindung von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol ß-Haphthol
zugesetzt·
Mit dieser so hergestellten Druckfarbe wird ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern bedruckt, getrocknet und zur
Farbstoffixierung 6 Minuten auf einem Hochtemperaturdämpfer bei 18O0C gedämpft. Nach der üblichen Nachbehandlung erhält
man in bester Parbausbeute einen brillanten rosafarbenen Druck mit ausgezeichneten Haß-und Lichtechtheiten.
Im Hinblick auf die Farbausbeute erhält man ein gleichgutes Ergebnis, wenn anstelle des Druckdämpfens 60 Sekunden bei
1850C auf einem Spannrahmen thermofixiert wird.
209884/1088
- 10 -
40 g des Dispersionsfarbstoffes der Pormel
- GH-
werden zunächst mit
90 g kaltem V/asser angeteigt und danach mit
250 g kochendem Wasser dispergiert und durch ein Sieb in 600 g einer Verdickung eingerührt, die aus einer Mischung
von gleichen Gewichtsteilen einer 25$igen Kristallgummiverdickung
und einer 12$igen wäßrigen Lösung der Anlagerungsverbindung von 10 000 Mol Äthylenoxyd
an 1 Mol Stearinsäure besteht. Dann werden noch
25 g einer wäßrigen Lösung von 8 g m-nitrobenzolsulfonsaurem
natrium und 2 g Mononatriumphosphat und
35 g einer Mischung aus 10 g Butandiol-(1,4)-pentadecaglykoläther-dioleylester
und 20 g des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol
ß-llaphthol zugesetzt·
Ein Gewebe aus Cellulosetriacetat v/ird auf einer Rouleauxdruckmaschine
mit der obigen Druckfarbe bedruckt, getrocknet, zur Färbstoffixierung 5 Minuten bei 18O0C auf einem Hochtemperaturdämpfer
gedämpft und wie üblich fertiggestellt.
Man erhält in ausgezeichneter Farbausbeute einen klaren,blauen
Druck mit sehr guten Echtheiten.
209884/1088
- 11 -
Beispiel 7
Eine Mischung aus 24 g des Dispersionsfarbstoffes der Formel
- CH2 - CH2 - CH2 - 0 - CH3
und 16g des Reaktivfarbstoffes der Formel
NH-CO
- COOH
HaO5SO-H2C-H2C-SO2
wird zunächst mit
g kaltem Wasser angeteigt und danach mit g kochendem Wasser gelöst bzw. dispergiert.
Diese Dispersion wird nun in eine Mischung aus einer
g wäßrigen 4$igen ITatriumalg'inatverdickung und g einer 10bigen wäßriger Lösung des Veresterungsproduktes aus Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht
etwa 2000 mit Stearinsäure eingerührt und daraufhin mit
g einer wäßrigen Lösung von 8 g m-nitrobenzolsulfonsaurem Hatrium und 2 g Mononatriumphosphat sowie g Butandiol-(1,4)-pentadecaglykoläther-dioleylester versetzt.
g einer wäßrigen Lösung von 8 g m-nitrobenzolsulfonsaurem Hatrium und 2 g Mononatriumphosphat sowie g Butandiol-(1,4)-pentadecaglykoläther-dioleylester versetzt.
2Ü9884/1088
- 12 -
Mit dieser Druckfarbe wird ein Mischgewebe aus Polyethylenterephthalat
fasern und mercerisierter Baumwolle im Mischungsverhältnis 67:33 bedruckt und getrocknet. Anschließend wird
die Yfare zur Fixierung' des Dispersionsfarbstoffes 20 Selrundenbei
20O0C auf einem Spannrahmen thereofixiert und danach
zur Fixierung des Reaktivfarbstoffes nach dem Zweiphasen-Kalt verweil-Yerfahr en mit einer alkalischen elektrolythaltigen
Lösung folgender Zusammensetzung geklotzt:
700 ecm kaltes Wasser
100 g calc. Natriumsulfat
50 g wasserfreies Kaliumcarbonat 150 g calc. Natriumcarbonat
100 g Natronlauge 38°Βέ (32,5$ig),
und nach einem kurzen Luftgang von etwa 20 Sekunden 4 Stunden abgelegt oder aufgedockt gelagert·
Nach der üblichen Nachbehandlung erhält man in bester Farbausbeute
und ausgezeichneter Färbtonübereinstiinmung einen
klaren gelben Druck mit sehr guten Maß- und Lichtechtheiten
sowie Gebrauchsechtheiten.
Ein gleich guter Druckausfall ergibt sich auch, wenn die Fixie rung des Eeaktivfarbstoffanteils nach dem Zweiphasen-Dämpf-Verfahren
mit einer Chemikalienflotte der Zusammensetzung:
700 ecm kaltes Wasser 150 g calc. Natriumcarbonat .150 g Kochsalz oder calc. Natriumsulfat
50 g wasserfreies Kaliumcarbonat 40 ecm Natronlauge 38° Be
vorgenommen wird und das nachfolgende Dämpfen während 20 Sekunden
auf einem Bogendämpfer bei 100 - 1020C kontinuierlich
durchgeführt wird. ' -
209884/1088 . " 1
Claims (1)
- -15- ? 1 ? Ί 1 RPatentansprüche iNdlVerfahren sum Bedrucken und kontinuierlichen !Fixieren von Drucken mit Dispersionsfarbstoffen von Polyesterfaser·-·, Cellulose-triacetatfaser- und Cellulose~2 1/2-acetatfaserma.terialiGn und deren Mischungen oder Mischungen derselben mit V/olle, natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern oder mit anderen synthetischen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fixierhilfsmittel Verbindungen der allgemeinen Formel (1)worin E..-CO- und R2-CO- die Acylreste von geradkettigen oder versv/eigten Alkan- oder Alken-monocarbonsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen bedeuten und η und m 'jeweils Zahlen im Werte von 4 bis 12 darstellen, alleine oder in Kombination mit oxäthylierten Ilaphtholen der allgemeinen Formel (2)(2)worin χ die Zählen 0 und 1 bis 4 bedeuten, einsetzt.2· Verfahren nach Anspruch 1 für das Bedrucken von Fasern atts linearen Polyestern, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierung mit Heißluft auf einem Spannrahmen bei einer temperatur von 180 bis 2200C während 30 bis 60 Sekunden erfolgt· -.5. Verfahren nach Anspruch 1 für das Bedrucken von Fasern aus linearen Polyestern, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierung in einem Hochtemperaturdämpfer bei 150.- 1QO0C während 1 bis 8 Minuten erfolgt·209884/1088 „ _ „_ „.- 14 -eingegangen4» Verfahren nach Anspruch 1 für das Bedrucken von Fasern aus Celiulose-triacetat, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierung mit Heißluft auf einem Spannrahmen bei 180 bis 22O0O während 30 bis 60 Sekunden erfolgt.-. 5· Verfahren nach Anspruch 1 für das Bedrucken von lasern aus Cellulosetriacetat, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierung im Hochtemperaturdämpfer bei 150 bis 19O0O während 1 bis 8 Hinuten erfolgt,6« Verfahren nach Anspruch 1 für das Bedrucken von Fasern aus Cellulose-2 1/2-acetat, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierung durch Dämpfen mit gesättigtem Dampf von 101 bis 1050G während 5 bis 30 Minuten erfolgt.7. Verfahren nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fixierhilfsmittel der Formel (1) den Dioleyl» ester des Butandiol-(1,4)~*pentadecaglykol-äthers einsetzt.8ο Verfahren nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fixierhilfsmittel ein Gemisch, aus einer Verbindung der Formel0-(O2H4O)x-C2H4-OHworin χ die Zahlen 2 oder 4 bedeutet, und dein Dioleylester des Butandiol-(1,4)-pentadecaglykol-äthers einsetzt*iiip om20988A/1088
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